JPS5830315B2 - ベンズイミダゾロンルイノ セイゾウホウホウ - Google Patents
ベンズイミダゾロンルイノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5830315B2 JPS5830315B2 JP49020460A JP2046074A JPS5830315B2 JP S5830315 B2 JPS5830315 B2 JP S5830315B2 JP 49020460 A JP49020460 A JP 49020460A JP 2046074 A JP2046074 A JP 2046074A JP S5830315 B2 JPS5830315 B2 JP S5830315B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichlorobenzene
- reaction
- ammonia
- seizouhouhou
- luino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンズイミダシロン類の製造方法に関するもの
である。
である。
さらに詳しくは０−ジクロルベンゼンまたは置換０−ジ
クロルベンゼンと、アンモニア水溶液と、アルカリまた
はアルカリ土類金属の炭素塩または重炭酸塩とを銅触媒
の存在下に高温で加圧下に反応させることによって直接
ベンズイミダシロン類を製造する新規な方法に関するも
のである。
クロルベンゼンと、アンモニア水溶液と、アルカリまた
はアルカリ土類金属の炭素塩または重炭酸塩とを銅触媒
の存在下に高温で加圧下に反応させることによって直接
ベンズイミダシロン類を製造する新規な方法に関するも
のである。
従来、ベンズイミダシロンは０−フェニレンジアミンの
塩酸塩をトルエン中過剰のホスゲンと反応させるか、あ
るいは０−フェニレンジアミンと尿素を有機溶媒中１３
０〜１４０℃の温度で反応させる方法により合成されて
来た。
塩酸塩をトルエン中過剰のホスゲンと反応させるか、あ
るいは０−フェニレンジアミンと尿素を有機溶媒中１３
０〜１４０℃の温度で反応させる方法により合成されて
来た。
この公知方法の出発原料であるフェニレンジアミンは従
来相当するクロルニトロベンゼンのアンモノリシスによ
りニトロアニリンを合成し引続き還元することにより得
られた。
来相当するクロルニトロベンゼンのアンモノリシスによ
りニトロアニリンを合成し引続き還元することにより得
られた。
しかしこれらの方法においては工程が長いため製造原価
が高価となる等の欠点があった。
が高価となる等の欠点があった。
ベンズイミダシロンは染料中間体または樹脂原料として
有用なものであるが、本発明者らは以上の欠点を改良し
、容易にまた廉価にベンズイミダシロン類を製造する方
法の検討を行い本発明方法を完成するに到った。
有用なものであるが、本発明者らは以上の欠点を改良し
、容易にまた廉価にベンズイミダシロン類を製造する方
法の検討を行い本発明方法を完成するに到った。
すなわちアルカリ共存下でのアンモノリシスの挙動を確
認するため、０−ジクロルベンゼンと、アルカリまたは
アルカリ土類金属の炭酸塩と、アンモニアとを併用し加
圧反応を行った所意外にも好収率でベンズイミダシロン
が得られる事を見出した。
認するため、０−ジクロルベンゼンと、アルカリまたは
アルカリ土類金属の炭酸塩と、アンモニアとを併用し加
圧反応を行った所意外にも好収率でベンズイミダシロン
が得られる事を見出した。
本発明方法により製造したベンズイミダブロンを確認す
るため、ケミカルアブストラクト、第２５巻、１５０３
ページに報告された方法で合成したベンズイミダシロン
と本発明方法によって得られたベンズイミダシロンとを
混融、■Ｒ分析および元素分析を行い比較した結果、両
者は全く一致することを確認した。
るため、ケミカルアブストラクト、第２５巻、１５０３
ページに報告された方法で合成したベンズイミダシロン
と本発明方法によって得られたベンズイミダシロンとを
混融、■Ｒ分析および元素分析を行い比較した結果、両
者は全く一致することを確認した。
本発明で出発原料として用いるＯ−ジクロルベンヘン類
トシては、ｏ−ジクロルベンゼン、ベンゼン核にＣＨ３
，Ｃ２Ｈ５基などの低級アルキル基のついた低級アルキ
ル置換０−ジクロルベンゼン、またはベンゼン核にメト
キシ基、エトキシ基などのついた低級アルコキシ置換Ｏ
−ジクロルベンゼンなどがあげられる。
トシては、ｏ−ジクロルベンゼン、ベンゼン核にＣＨ３
，Ｃ２Ｈ５基などの低級アルキル基のついた低級アルキ
ル置換０−ジクロルベンゼン、またはベンゼン核にメト
キシ基、エトキシ基などのついた低級アルコキシ置換Ｏ
−ジクロルベンゼンなどがあげられる。
反応温度は１７０〜２５００Ｃの範囲であることが好ま
しいが、特に好ましいのは２００〜２２０℃の範囲であ
る。
しいが、特に好ましいのは２００〜２２０℃の範囲であ
る。
アンモニア水溶液と併用するアルカリの種類としては炭
酸ソーダが特に好ましいが炭酸カルシウムなどのアルカ
リ土類金属の炭酸塩も使用出来る。
酸ソーダが特に好ましいが炭酸カルシウムなどのアルカ
リ土類金属の炭酸塩も使用出来る。
触媒として使用する銅化合物は、一般にハロゲン化芳香
族化合物のアンモノリシスに使用出来る系が適当で、例
えば塩化第一銅、硫酸第一銅、酸化第一銅などの第一銅
化合物と金属銅粉の併用が好ましい。
族化合物のアンモノリシスに使用出来る系が適当で、例
えば塩化第一銅、硫酸第一銅、酸化第一銅などの第一銅
化合物と金属銅粉の併用が好ましい。
反応液から生成したベンズイミダシロンをろ別したろ液
には、次の化学式２ＮＨ４Ｃ４＋Ｎａ２ＣＯ３→２Ｎａ
Ｃｌ＋２ＮＨ３＋Ｈ２０＋ＣＯ２で表わされるように、
副生じた塩化アンモニアの分解により生成した食塩、未
反応のアンモニア、少量の有機物および溶解している銅
塩の触媒などが含まれている。
には、次の化学式２ＮＨ４Ｃ４＋Ｎａ２ＣＯ３→２Ｎａ
Ｃｌ＋２ＮＨ３＋Ｈ２０＋ＣＯ２で表わされるように、
副生じた塩化アンモニアの分解により生成した食塩、未
反応のアンモニア、少量の有機物および溶解している銅
塩の触媒などが含まれている。
このろ液に、再びアンモニアを吸収させ所定のアンモニ
ア濃度として、次回の反応に循環使用することによりア
ンモニアおよび銅触媒の損失を防ぎ、製造原価を低下さ
せると共に廃液処理費の節減等を可能にすることができ
る。
ア濃度として、次回の反応に循環使用することによりア
ンモニアおよび銅触媒の損失を防ぎ、製造原価を低下さ
せると共に廃液処理費の節減等を可能にすることができ
る。
次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
０−ジクロルベンゼン ５４．５ｇ、２８％アンモニア
水 ４５０ ｇ、塩化第一銅 ７．３ｇ、銅粉５．０ｇ
および炭酸ソーダ ７４ｇをステンレススチール製１１
容オートクレーブに仕込み、２１０〜２１５°Ｃで８時
間攪拌しながら反応した。
水 ４５０ ｇ、塩化第一銅 ７．３ｇ、銅粉５．０ｇ
および炭酸ソーダ ７４ｇをステンレススチール製１１
容オートクレーブに仕込み、２１０〜２１５°Ｃで８時
間攪拌しながら反応した。
圧力は７８〜６２ｋｌ−を示した。
反応終了後オートクレーブを室温まで冷却し析出した結
晶をろ別し水洗乾燥し、融点３１０〜３１５°Ｇのベン
ズイミダロン３ｓ、５ｇ（対０−ジクロルベンゼン、理
論収率７７％）を得た。
晶をろ別し水洗乾燥し、融点３１０〜３１５°Ｇのベン
ズイミダロン３ｓ、５ｇ（対０−ジクロルベンゼン、理
論収率７７％）を得た。
実施例 ２
０−ジクロルベンゼン５４．５ｇ、２８％アンモニア水
４５０ ｇ、塩化第一銅 ７．３ｇ、銅粉５．０ｇお
よび炭酸カルシウム ７０ｇをオートクレーブに仕込み
２１０’Ｃで８時間反応した。
４５０ ｇ、塩化第一銅 ７．３ｇ、銅粉５．０ｇお
よび炭酸カルシウム ７０ｇをオートクレーブに仕込み
２１０’Ｃで８時間反応した。
反応終了後実施例１と同様に処理してベンズイミダシロ
ン３５．５ ｇ （対ｏ−ジクロルベンゼン、理論収率
７１％）を得た。
ン３５．５ ｇ （対ｏ−ジクロルベンゼン、理論収率
７１％）を得た。
実施例 ３
３．４−ジクロルトルエン ６０ｇ、２８％アンモニア
水 ４５０ ｇ、酸化第一銅 ５．３ｇ、銅粉５．０ｇ
および炭酸ソーダ７４ｇをオートクレーブに仕込み２１
０℃で８時間反応し、終了後オートクレーブを冷却した
のち反応物をとり出し析出した結晶を実施例１と同様に
処理し融点２９８〜３００℃の５−メチルベンズイミダ
シロン４０ｇ（対３．４−ジクロルトルエン、理論収率
７５％）を得た。
水 ４５０ ｇ、酸化第一銅 ５．３ｇ、銅粉５．０ｇ
および炭酸ソーダ７４ｇをオートクレーブに仕込み２１
０℃で８時間反応し、終了後オートクレーブを冷却した
のち反応物をとり出し析出した結晶を実施例１と同様に
処理し融点２９８〜３００℃の５−メチルベンズイミダ
シロン４０ｇ（対３．４−ジクロルトルエン、理論収率
７５％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基を表わす。 ）で表わされるベンズイミダシロン類の製造において、 （式中Ｒは上記定義の通りである。 ）で表わされる０−ジクロルベンゼン類とアンモニア水
溶液と、アルカリまたはアルカリ土類金属の炭素塩また
は重炭酸塩とを、−価の銅塩およびまたは金属鋼触媒組
成物の存在のもとで加圧下に反応させることを特徴とす
るベンズイミダシロン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49020460A JPS5830315B2 (ja) | 1974-02-22 | 1974-02-22 | ベンズイミダゾロンルイノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49020460A JPS5830315B2 (ja) | 1974-02-22 | 1974-02-22 | ベンズイミダゾロンルイノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50112367A JPS50112367A (ja) | 1975-09-03 |
| JPS5830315B2 true JPS5830315B2 (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=12027678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49020460A Expired JPS5830315B2 (ja) | 1974-02-22 | 1974-02-22 | ベンズイミダゾロンルイノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5830315B2 (ja) |
-
1974
- 1974-02-22 JP JP49020460A patent/JPS5830315B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50112367A (ja) | 1975-09-03 |
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