JPS582965B2 - ポリエステルポリオ−ル ノ カイシツホウ - Google Patents
ポリエステルポリオ−ル ノ カイシツホウInfo
- Publication number
- JPS582965B2 JPS582965B2 JP49113723A JP11372374A JPS582965B2 JP S582965 B2 JPS582965 B2 JP S582965B2 JP 49113723 A JP49113723 A JP 49113723A JP 11372374 A JP11372374 A JP 11372374A JP S582965 B2 JPS582965 B2 JP S582965B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester polyol
- saturated aliphatic
- water
- acid
- aliphatic dicarboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は，ラクトン系ポリエステルポリオールの耐加
水分解性（耐加アルコール分解性も含めて意味する）を
向上させる改質法に関する。
水分解性（耐加アルコール分解性も含めて意味する）を
向上させる改質法に関する。
この明細書で使用する「ラクトン系ポリエステルポオー
ル」とは、（Ａ）ε一カブロラクトン、ε−ヒドロキシ
カプロン酸、ε−ヒドロキシカプロン酸アルキルエステ
ルおよびこれらのオリゴマーからなる群から選択された
１種以上の化合物、または（Ｂ）前記（５）群から選択
された１種以上の化合物と飽和脂肪族ジカルボン酸また
は飽和脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルとの混合
物を、飽和脂肪族２価アルコールと反応させて得られる
ポリエステルポリオールを意味するものである。
ル」とは、（Ａ）ε一カブロラクトン、ε−ヒドロキシ
カプロン酸、ε−ヒドロキシカプロン酸アルキルエステ
ルおよびこれらのオリゴマーからなる群から選択された
１種以上の化合物、または（Ｂ）前記（５）群から選択
された１種以上の化合物と飽和脂肪族ジカルボン酸また
は飽和脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルとの混合
物を、飽和脂肪族２価アルコールと反応させて得られる
ポリエステルポリオールを意味するものである。
ラクトン系ポリエステルポリオールは、アジピン酸一エ
チレングリコール系のような汎用ポリエステルポリオー
ルに比べて耐加水分解性はすぐれているが、ポリウレタ
ンエラストマー用原科としては、さらに高い耐加水分解
性が要望されている。
チレングリコール系のような汎用ポリエステルポリオー
ルに比べて耐加水分解性はすぐれているが、ポリウレタ
ンエラストマー用原科としては、さらに高い耐加水分解
性が要望されている。
この発明は、ラクトン系ポリエステルポリオールの耐加
水分解性を高めることを目的としたものであって、その
目的は、ラクトン系ポリエステルポリオールを、液状で
、水と８０℃以下の温度で接触させることにより達成さ
れることがわかった。
水分解性を高めることを目的としたものであって、その
目的は、ラクトン系ポリエステルポリオールを、液状で
、水と８０℃以下の温度で接触させることにより達成さ
れることがわかった。
この発明の方法で対象とするラクトン系ポリエステルポ
リオールは、（４）ε一カブロラクトン、ε一ヒドロキ
シカプロン酸、ε−ヒドロキシ力プロｙ酸アルキルエス
テルおよびこれらのオリゴマーからなる群から選択され
た１種以上の化合物、または（Ｂ）前記（Ａ）群から選
択された１種以上の化合物と飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たは飽和脂肪族ジカルボン緩ジアルキルエステルとの混
合物を、飽和脂肪族２価アルコールとを触媒の存在下あ
るいは不存在下、必要に応じて減圧下で所望の分子量と
なるように重付加反応あるいは縮重合反応させる公知の
反応条件に準じて反応させてつくることができる。
リオールは、（４）ε一カブロラクトン、ε一ヒドロキ
シカプロン酸、ε−ヒドロキシ力プロｙ酸アルキルエス
テルおよびこれらのオリゴマーからなる群から選択され
た１種以上の化合物、または（Ｂ）前記（Ａ）群から選
択された１種以上の化合物と飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たは飽和脂肪族ジカルボン緩ジアルキルエステルとの混
合物を、飽和脂肪族２価アルコールとを触媒の存在下あ
るいは不存在下、必要に応じて減圧下で所望の分子量と
なるように重付加反応あるいは縮重合反応させる公知の
反応条件に準じて反応させてつくることができる。
前記出発物質において、ヒドロキシカプロン酸アルキル
エステルとは、ヒドロキシカプロン酸のメタノール、エ
タノール、ブタノール、プロパノ一ル、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘキサノールのよ
うなＣ１〜Ｃ８の飽和脂肪族または脂環式モノアルコー
ルのエステルを，飽和脂肪族ジカルボン酸とは、コハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、１・１２
−ドデカンジカルボン酸のような０４〜Ｃ１２の飽和脂
肪族ジカルボン酸を、飽和脂肪族ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルとは、前記飽和脂肪族ジカルボン酸の前記ヒ
ドロキシカプロン酸アルキルエステルの場合のようなＣ
１〜Ｃ８の飽和脂肪族または脂環式モノアルコールのジ
エステルを、また飽和脂肪族２価アルコールとは、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１・３−プロ
パンジオール、１・４−ブタンジオール、１・５−ペン
タンジオール、１・６−ヘキサンジオールのようなＣ２
以上のものを、それぞれ意味する。
エステルとは、ヒドロキシカプロン酸のメタノール、エ
タノール、ブタノール、プロパノ一ル、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘキサノールのよ
うなＣ１〜Ｃ８の飽和脂肪族または脂環式モノアルコー
ルのエステルを，飽和脂肪族ジカルボン酸とは、コハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、１・１２
−ドデカンジカルボン酸のような０４〜Ｃ１２の飽和脂
肪族ジカルボン酸を、飽和脂肪族ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルとは、前記飽和脂肪族ジカルボン酸の前記ヒ
ドロキシカプロン酸アルキルエステルの場合のようなＣ
１〜Ｃ８の飽和脂肪族または脂環式モノアルコールのジ
エステルを、また飽和脂肪族２価アルコールとは、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１・３−プロ
パンジオール、１・４−ブタンジオール、１・５−ペン
タンジオール、１・６−ヘキサンジオールのようなＣ２
以上のものを、それぞれ意味する。
しかし、ここに挙げたものは、最も汎用性のあるものに
限って示しているのであって、もとよりこれらに制限し
なげればならない埋由はない。
限って示しているのであって、もとよりこれらに制限し
なげればならない埋由はない。
ラクトン系ポリエステルポリオールの耐加水分解性は、
それを液状で、水と８０℃以下の温度で接触させること
によって改善することができる。
それを液状で、水と８０℃以下の温度で接触させること
によって改善することができる。
水の使用量に制限はないが、大体の目安としては、ポリ
マー１重量部当り水０．０５〜１０重量部を示すことが
できる。
マー１重量部当り水０．０５〜１０重量部を示すことが
できる。
水との接触方法にも制限はなく、両者が十分に接触する
ような公知の手段、たとえば両者の混合攪拌、向流接触
などを適用すればよい。
ような公知の手段、たとえば両者の混合攪拌、向流接触
などを適用すればよい。
接触時の温度は重要なファクターであり、８０℃を越え
ると逆にポリマーの加水分解が生起するので高温は望ま
しくなく、８０℃以下でなければならない。
ると逆にポリマーの加水分解が生起するので高温は望ま
しくなく、８０℃以下でなければならない。
その温度は、８０℃以下であれば、ポリマーが液状を示
す温度範囲内から自由に選択することができる。
す温度範囲内から自由に選択することができる。
接触時間は、水の使用割合、温度、接触方法などによっ
て異なり一概にいうのはむつかしいが、一般に５〜６０
分位で十分である。
て異なり一概にいうのはむつかしいが、一般に５〜６０
分位で十分である。
水との接触処理が終れば、減圧乾燥のような手段によっ
て、ポリマー中に混入した微量の水分を除去するのがよ
い。
て、ポリマー中に混入した微量の水分を除去するのがよ
い。
この発明の方法によってラクトン系ポリエステルポリオ
ールの耐加水分解性が向上する理由についてはまだ確か
なことは分っていないが、ポリマー中に微量含有されて
いるラクトンのような水溶性成分が耐加水分解性を低下
させ、それを水との接触によって水側に抽出除去できる
からではないかと推察される。
ールの耐加水分解性が向上する理由についてはまだ確か
なことは分っていないが、ポリマー中に微量含有されて
いるラクトンのような水溶性成分が耐加水分解性を低下
させ、それを水との接触によって水側に抽出除去できる
からではないかと推察される。
次にこの発明の方法の実施例を示す。
実施例１
オキシカプロン酸メチル９０重量％とアジピン酸ジメチ
ル１０重量％からなる混合エステルに１・６−ヘキサン
ジオールを反応させて得られたポリエステルポリオール
〔数平均分子量（ＭＷ）１１００、加水分解テスト酸価
（ＨＡＹ）４．００グーＫＯＨ／ｇ〕６．３ｋｇに７０
℃の水１０ｋｇを加え電動式振とう器で５分間振とうし
たのち、１５分間静止し、水層（下層、１０．９ｋｇ）
と油層（上層、５．４ｋｇ）とに分離した。
ル１０重量％からなる混合エステルに１・６−ヘキサン
ジオールを反応させて得られたポリエステルポリオール
〔数平均分子量（ＭＷ）１１００、加水分解テスト酸価
（ＨＡＹ）４．００グーＫＯＨ／ｇ〕６．３ｋｇに７０
℃の水１０ｋｇを加え電動式振とう器で５分間振とうし
たのち、１５分間静止し、水層（下層、１０．９ｋｇ）
と油層（上層、５．４ｋｇ）とに分離した。
油層を分液でとり出し、減圧乾燥（１ｍｍＨｇ、８０℃
、８時間）したポリエステルポリオールのＨＡＶは２．
１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
、８時間）したポリエステルポリオールのＨＡＶは２．
１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
ここに、加水分解テスト酸価（ＨＡＶ）とは、５０ｍｌ
入り密栓フタ付き試験管に試料約２ｇを採取し、５倍量
（重量）の蒸留水を加えて２４時間沸とう水中に浸漬し
、冷却後、別の三角フラスコにすべての内容物を移し（
器壁に付着したものはエタノールで洗い出し三角フラス
コ中のものに合わせる）、油層と水層とが均一層となる
までエタノールを適当量加えたのち、フェノールフタレ
インを指示薬として０．５規定ＮａＯＨ水溶液で中和し
、消費ＮａＯＨ 量から相当するＫＯＨの量を換算で求
め、試料１ｇ当りのＫＯＨのｍｇ数で表わしたものであ
る。
入り密栓フタ付き試験管に試料約２ｇを採取し、５倍量
（重量）の蒸留水を加えて２４時間沸とう水中に浸漬し
、冷却後、別の三角フラスコにすべての内容物を移し（
器壁に付着したものはエタノールで洗い出し三角フラス
コ中のものに合わせる）、油層と水層とが均一層となる
までエタノールを適当量加えたのち、フェノールフタレ
インを指示薬として０．５規定ＮａＯＨ水溶液で中和し
、消費ＮａＯＨ 量から相当するＫＯＨの量を換算で求
め、試料１ｇ当りのＫＯＨのｍｇ数で表わしたものであ
る。
これはポリエステルポリオールの耐加水分解性の指標と
なるのである。
なるのである。
実施例２
オキシカグロン酸プチル７０重量％とアジピン酸ジプチ
ル３０重量％からなる混合エステルに１・６−ヘキサン
ジオールを反応させて得られたポリエステルポリオール
（ＭＷ＝１０００、ＨＡＶ＝２．３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
）０．５ｋｇに６０℃の水１ｋｇを加えて行なったほか
は、実施例１と同様にしてポリエステルポリオールを処
理した。
ル３０重量％からなる混合エステルに１・６−ヘキサン
ジオールを反応させて得られたポリエステルポリオール
（ＭＷ＝１０００、ＨＡＶ＝２．３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
）０．５ｋｇに６０℃の水１ｋｇを加えて行なったほか
は、実施例１と同様にしてポリエステルポリオールを処
理した。
処理後のポリエステルポリオールのＨＡＶは、０．９５
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
実施例３
ε一カブロラクトンと１・４−ブタンジオールを反応さ
せて得られたポリエステルポリオール（ＭＷ＝１２５０
、ＨＡＶ＝８．０７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）１５０ｇに７０
℃の水７５０ｇを加えて行なったほかに、実施例１と同
様にしてポリエステルポリオールを処理した。
せて得られたポリエステルポリオール（ＭＷ＝１２５０
、ＨＡＶ＝８．０７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）１５０ｇに７０
℃の水７５０ｇを加えて行なったほかに、実施例１と同
様にしてポリエステルポリオールを処理した。
処理後のポリエステルポリオールのＨＡＶは、５．２０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
Claims (1)
- １ （Ａ）ε一カブロラクトン、ε−ヒドロキシカプロ
ン酸、ε−ヒドロキシカゾロン酸アルキルエステルおよ
びこれらのオリゴマーからなる群から選択された１種以
上の化合物、または（Ｂ）前記（Ａ）群から選択された
１種以上の化合物と飽和脂肪族ジカルボン酸または飽和
脂肪族ジカルボン酸ジアルキルエステルとの混合物を、
飽和脂肪族２価アルコールと反応させて得られるポリエ
ステルポリオールを、液状で、水と８０℃以下の温度で
接触させることを特徴とするポリエステルポリオールの
改質法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49113723A JPS582965B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルポリオ−ル ノ カイシツホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49113723A JPS582965B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルポリオ−ル ノ カイシツホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5141093A JPS5141093A (en) | 1976-04-06 |
| JPS582965B2 true JPS582965B2 (ja) | 1983-01-19 |
Family
ID=14619497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49113723A Expired JPS582965B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルポリオ−ル ノ カイシツホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582965B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6384877U (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-03 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5880321A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
| GB2113229B (en) * | 1981-12-25 | 1985-11-27 | Kansai Paint Co Ltd | Coating composition for pliable substrates |
| JP4948046B2 (ja) * | 2006-06-06 | 2012-06-06 | カヤバ工業株式会社 | 建設機械の動力装置 |
-
1974
- 1974-10-04 JP JP49113723A patent/JPS582965B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6384877U (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5141093A (en) | 1976-04-06 |
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