JPS5828809A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関する。

磁気記録媒体に対する基本的なニーズは記録密度の向上
である。即ち単位面積あるいは単位体積当りの情報蓄積
量を増大させることであり、磁気記録媒体の小型化につ
ながる。しかし従来より使用されていた材料を使用し、
小型化を試みると感度の低下、周波数特性の劣化を招く
ので、より高性能の材料、即ちより大きな保磁ブハ磁束
密度を有し配向しやすいものが必要であるｎこれらの点
よシ高密度記録ということから高保磁力の磁気記録媒体
を必要とするが、磁気ヘッドとの調和も考慮し、その保
磁力は常温（２５℃）で５５０工ルステツド以上あれば
充分である。

配向度については大きいほど良いが少なくとも２．０以
」二の値がほしい。

次に安定性の問題がある。

保磁力などの磁気特性が望ましい値であっても、この特
性が不安定で温度、圧力等に依存して大きく変化するな
らば磁気記録媒体として実用に供することはできない。

従って磁気特性が安定であるということは磁気記録媒体
の重要な性質の一つである。そこで磁気特性のうち保磁
力を取り、この温度に対する依存度を表わす指標として
、低温（窒素の沸点−１９６℃）における保磁力Ｈｃ−
１９６℃と常温（２５℃）における保磁カニＦＩｃ２５
℃との比Ｈｃ−１９６℃／Ｈｃ　２５℃をみる。一般に
低温になると保磁力は高くなるのでＨｃ−１９６℃／　
Ｈｅ２５℃の値は、１より大きい。故にこの値が大きい
ほど温度依存度は大きく、逆に小さいｔｌと依存度は小
さいということになる。このためこの指標ができるだけ
小さい磁気記録媒体が温度安定性の点から望ましく、実
用Ｊ：　’６：Ｊｉ足すべき値として、１．８以下とい
う条件がある。

又保磁力を上げるだめ強磁イ〈１酸化鉄にコバルトイオ
ンと第１鉄イオン（ＩＩ″ｅ２＋）を添加して作った磁
気記録媒体があるが、この場合Ｆｅ２＋の添加量が多い
と保磁力の上昇は大きくなる反面、磁気特性が不安定に
なり、その他転写効果、消去効果が悪化すること、ある
いはバインダーが、Ｆｅ針により変質してテープ物性に
影、Ｖを与え、実用上書になるおそれがあること等色々
の欠点が生じる。そこで実用」二問題のない範囲を検討
した結果ＦＣ２＋の添加け［は他の磁性体に対して、１
．０重量％以下でなければならないことがわかった０ 以」−磁気記録媒体として必要な条件を′まとめると次
の４点になる。

■Ｈｃ２５℃が５５０エルステツド以」−であること。

■Ｉｎｃ−１９６℃／ｌＩＣ２５℃が１．８以下であこ
と。

■Ｔｉ”ｅ２＋成分の含有率が１．０重１ｉｌ　％以下
であること。

６− この条件で従来の磁気記録媒体を見ると第１表に示すよ
うにすべての条件を満足するものはない。

第１表 第１の条件である高保磁力および高磁束密度を満足する
特性をもつものの一例としてγ−Ｆｅ２ｏ３磁性粉に小
量のコバルトを含有させた磁性粉（コバルトドープ型γ
−Ｆｅ２０３）があり、一時実用化された。しかしこれ
は温度、圧力に対する磁気特性の依存度が極端に大きく
、条件■を満たしていない。寸だ磁気記録テープとした
場合、転写効果が大きいこと等の欠点を持ち現在ではほ
とんど利用されていない。

＝４− さらに他の例として前記コバルトドープ型γ−Ｆｅ２０
３の欠点を改良したコバルト吸着型γ−Ｆｅ２０３があ
る。これは針状γ−Ｆｅ２０３を核とし、その表面にコ
バルトイオンを吸着させ、ある柚のコバルト化合物から
成る表面層を形成させた構造になっておシ表面異方性に
よシ高保磁力を有するものである。これは磁気特性が安
定し、転写効果も改善され、コバルトイオンの吸着量を
増すことにより、保磁力を高くできるが、これには限界
があり、５００工ルステツド程度が」−眼である。

これ以上保磁力を」−げるためにコバルトイオンの他に
第１鉄イオン（Ｆｅ２＋）をも添加して作った磁性粉は
保磁力が高くなる反面前記の如く転写効果消去効果を悪
化させ、磁気特性を不安定にするほか、バインダーを変
質させ、全体の特性に悪影響があるという欠点がある。

このように従来の磁気記録媒体は転写効果、消去効果、
物性、安定性及び配向度等に色々な欠点を有していた。

これに対して本発明になる磁気記録媒体は高保磁力を有
する（■−ＩＣ２５℃は５５０工ルステツド以上）こと
はもちろん、配向しやすく　（配向度２．０以１）、−
ｆだ温度に対する安定性も良（、（ＨＣ−１９６℃／　
Ｈｃ　２５℃の値は１．６〜１．７）さらに緒特性に悪
影響を及ぼすＦｅ２＋も少量しか含んでいないので、（
１，０重量％以下）先にあげた物性面への害等は従来の
ものに比べて改善されている０第２表に従来のものとの
比較を示す。

第２表 次に本発明になる４１ｋ（気記録媒体の製造方法につい
て述べるＯ 本発明は磁気記録媒体に）１人々影響を及ぼすと認めら
れる第１鉄イオン（Ｆｅ２−１−　）の添加をできるた
けおさえ、高保磁ツバ旨磁束密度を有し、かつ安定性を
もった磁気記録媒体を摺ることに成功したものである。

即ち針状γ−Ｆｅ２０ｘ等をコバルト塩水溶液に充分分
散させ、この分散液にノ・イドロサルファイト、水素化
はう素すｌ・リウム、ヒドラジン、ヒドラジンの誘導体
、次亜りん酸すトリウノ・等の還元剤及びアルカリ溶液
を混合して還元反応を起させ、次にこの液をはｔ　１０
０℃以下の温度で加熱して反応させ針状γ−１ｉ’ａ２
０３等の粒子表向にコバルト化合物を析出させる０反応
終了後水洗、ろ過によりとの（１＆性粉末を回収し、乾
燥させる。

この場合還元反応の均一化を削るため従来は還元剤添加
の前に錯化剤を添加することが行なわれたが、これは保
磁力のより大きな−）二昇にｄ寄与せず、むしろ還元剤
の働きを弱めることにより錯化剤なしの場合と比較して
保磁力の上昇分がかなり小さくなることがわかった。（
比較例により後述）したがって本発明においては錯化剤
を加えないことが重要な点である。

なお本発明においては、コバルト塩の量を変えること、
還元剤の添加時期をアルカリの添加時期より遅らせるこ
、！：１或はアルカリ濃度１還元剤の量、加熱時間を変
えることにより得られる磁性粉の保磁力を変えることが
できる。

以下実施例を示す。

実ｈＩｉ例１ 硫酸コバルト１４２を水１ｔに溶かし、これにγ−１ｉ
’８２０３１０Ｏｆを加えてホモミキサーで、２０分間
分散させた。次に６Ｎのカセイソーダ溶液４００　ｙｔ
ｅおよび還元剤（ハイドロザルファイ）　２　Ｏｆ）を
この分散液に加えて２０分間反応さぜだ。さらにこれを
１００℃で２時間加熱し反応させた。反応終了後水洗し
てろ過し磁性粉末を回収して７０℃で８時間乾燥させた
。この方法によシ得られた磁性粉末の磁気特性を、核の
酸化鉄、及び還元剤（ノヘイドロザルファイト）の添加
のみを省いた場合にできる磁性粉末と比較して第３表に
示すＯ 第３表 実施例２ 硫酸コバルト１４１を水１．　ｔに溶かした溶液にγ−
Ｆｅ２Ｏ３１００９を分散させ、この分散液に６Ｎのカ
セイソーダ溶液４００　ｍｅおよび還元剤（ハイドロザ
ルファイト）５２を添加してかくはんしながら１００℃
で加熱し、３時間反応させた。

反応終了後水洗ろ過して回収し、７０℃で１２時間乾燥
させて得た磁性粉の磁気特性を核と比較して第４表に示
す０ 第４表 比較例 錯化剤添加の影響を見るため実施例２において、硫酸コ
バルト溶液にγ−Ｆｅ２ｕｓを分散させるとき、錯化剤
（酒石酸カリウム、ナトリウム１５ｙ）を加え、その後
の操作は実施例２と全く同様に行なった。この方法によ
り得られた磁性粉末の磁気特性を実施例２及び核と共に
第５表に示す。

第５表 実施例３ 還元剤を２２の水素化Ｈ１う素すトリウムにした事、乾
燥時間を１２時間とした小身外は実施例１と同様にして
磁性粉末を得だ。この方法によシ得られた磁性粉末の磁
気特性を第６表に核と比較して示す。

１１− 第６表 実施例４ 還元剤を３　ｔｎｌのヒドラジンに代えた他は実施例１
と同様にして磁性粉末を得た○この方法により得られた
磁性粉末の磁気特性を第７表に核と比較して示すＣ１ −，１２− 第７表 実施例５ （１）硫酸コバルト１４２を水１ｔに溶かした溶液にγ
−Ｆｅｚｅ３１００　ｙを分散させ、この分散液に６Ｎ
のカセイソーダ溶液４００／及び還元剤（ハイドロサル
ファイ）２５ｆ）を添加してかくはんしながら還元反応
を行なわせた。次にこの液をかくはんしながら１００℃
で加熱し、４時間反応させた。反応終了後、水洗、ろ過
による回収を行ない７０℃で１２時間乾燥させて磁性粉
末を得た。

（２）　（１）において１００℃での加熱時間を２時間
として磁性粉末を得た。

（３）　（２）においてハイドロサルファイドの添加時
期をカセイソーダ添加よシ遅らせた。

以上の方法で得た磁性粉末の磁気特性を核と比較して第
８表に示す。

第８表 以上の実施例より明らかな如く、本発明のものは、高保
磁力、高磁束密度を有し、又角形比もすぐれていること
がわかる。

次に前記の磁性粉末を塗布した磁気テープの特性を第９
表に示す。

第９表 この表から明らかな如く本発明になる磁気記録媒体し】
、ＩＴｃ　２５℃＋Ｈｃ　’９６℃／Ｈ，ＩＣ２５℃、
配向度、Ｆｅ２＋の含有量のいずれも間作を満たしてお
り、高保磁ツバ高磁束密度、及びその安定性、配向のし
易さという事より、高密度の１１荘気記録媒体として非
常に有用である。

１５− ３５−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２５℃のときの保磁力の値が５５０工ルステツド以上、
   マイナス１９６℃のときの保磁力の値と２５℃のときの
   保磁力の値の比が１．８以下、含有するＦｅ２＋成分が
   １．０重量％以下、配向度が２．０以上である磁気記録
   媒体