JPS5824461B2 - ブンサンセンリヨウ ノ シキサイアンテイナヘンタイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｘ線回折図（Ｃｕ、にα−照射）において下
記の線像 （ａ） 回折角２θ（０〕２５．３に強い強度の線、
回折角２θ（０）７．３、■３．６．１３．９．１６．
７．２１，１．２３．１及び２９．０に中程度の強度の
線、 回折角２θ（０）１４．３、■８．３、■９．８．２２
．６及び２６．１に弱い強度の線 を有する次式 の染料の新規な変態に関する。

Ｘ線回折図（Ｃｕ、にα−照射）が第１図に示すように
、回折角２θ２５，５°に強度の線、回折角５．９°、
１２．１°、１３．０°、１４．２°、１５．９°、１
７．８°、１８．４°、２４．１０．２６．０°及び２
８．０°に中程度の強度の線、そして回折角９．７°及
び１１．０°に弱い強度の線を有する、以下にα変態と
１ばれる染料変態は公知である。

この染料は、繊維材料特にポリエステル、セルロースア
セテート及びトリアセテートを染色又は捺染するための
分散染料として知られている。

これはドイツ特許第１５４４３７５号明細書に記載の方
法により、Ｎ−エチル−Ｎ−β−カルボメトキシエチル
アニリンのジアゾ化物を３−アミノ−５−ニトロ−２・
１＝ベンゾイソチアゾールと、酸性媒質中でカップリン
グさせることによって製造される。

こうして得られる染料変態は浴染色の条件下で充分な色
彩安定性を有しない。

本発明による新規な変態は以下にβ変態（Ｘ線回折図中
２５．３°に強い強度の線を有する化合物）と呼ばれ、
このものはα変態を水性懸濁液中で加熱することにより
製造される。

その際染料の製造においてカップリングののちに得られ
るα変態、又はこれを再分散させて得られる染料の水性
懸濁液から出発する。

懸濁液はさらに界面活性物質たとえば分散剤及び湿潤剤
を含有しうる。

α変態を希望の色彩安定なβ変態に変移させるためには
、懸濁液を攪拌しながら３０〜６０分間６０℃に加熱し
、次いで３０〜６０分の間隔を置いて温度をそれぞれ５
〜］、Ｏ’Ｃ上げて７０〜７５℃となし、この温度でさ
らに１〜２時間保持する。

このように処理することによって、α変態が多少の差は
あっても大量にβ変態に変移する。

さらに８５〜１００℃に加熱するとβ変態への完全な変
移が行なわれ、そしてさらにγ変態が生成する。

変移は出発物質が純粋であるほど、より完全に行なわれ
る。

γ変態は、Ｘ線回折図（Ｃｕ、Ｋ（１−照射）において
下記の線像 （ｂ） 回折角２θ（０，１２４，５に強い強度の線
、回折角２θ（０）１０．９．１８．３及び２２．３に
中程度の強度の線、 回折角２θ（０）９．０、■７．８．２０．８．２３．
２．２６．２．２７，６及び２８．０に弱い強度の線 を有する。

γ変態も新規でかつ色彩安定である。

本発明のβ変態はγ変態との混合物の形で得られること
もあるが、このような場合にも色彩安定性は不利な影響
を受けない。

この熱処理に続いて、好ましくは室温に冷却したのちの
懸濁液を、場合により水で希釈したのち、沢過し、そし
て染料を常法により精製する。

純水性懸濁液の代わりに、水と極性有機溶剤たとえばア
ルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド又はＮ−メチルピロ
リドンとの混合物中の染料懸濁液を、熱処理してもよい
。

この場合特に有利には、強く過飽和の溶液を約５０℃又
はそれ以上の温度で処理する。

仕上げ及び乾燥ののち青色顔料が得られ、このものは従
来公知のα変態に比して、分散染料に普通の染色条件、
すなわち水性媒質中で約１４０℃までの温度において（
場合により普通の染色助剤の存在下に）、特に液状調製
物における熟成（場合により高められた温度における放
置）ののちにも色彩安定であり、すなわち前記の条件下
でその結晶構造を不利に変えることがない。

またこのものは改善されたレオロジー性を示し、これは
特に液状調製物の長期の貯蔵後も非難のない流れ性に現
われる。

変移は、Ｘ線回折スペクトル及び光外部吸収スペクトル
（ＫＢｒ）の撮影を利用して、あるいは顕微鏡又は電子
顕微鏡による取出した試料の観察によって容易に追跡で
きる。

第１，２及び３図に示すデバイ−シェラ−によるＸ線回
折図は、それぞれ変態α、β及びγのものである。

撮影には計数管ゴニオメータ−を、そして照射線源とし
てはＣｕＫα照射を有するＸ線構造管を使用する。

ゴニオメータ−の回転速度は毎分１°である。

与えられた回折角の測定は、毎分０．２５°の回転速度
で記録される回折図によって行なわれる。

各図において最も強い線の強度を１００％とした。

これと比較して２５％より大きい強度の線を中程度の強
度とし、２５％より小さい強度の線を弱い強度の線とし
た。

工業的に染色及び捺染に適する染料製品を得るためには
、本発明による新規な変態を普通の機械的方法により、
場合により適当な分散剤及びその他の普通の添加物たと
えば凍結防止剤、緩衝物質、保護コロイド又は少量の溶
剤の存在下に、高度の微粉状態にする。

この場合により行なわれる微粉化に（ζ普通の装置たと
えば粉砕機、たとえばボールミル、振動ミル、サンドミ
ル又は練合機が適している。

分散剤としてはたとえば単核又は多核の芳香族化合物、
たとえばナフタリン、ナフトール類、フェノール類又は
そのスルホン酸と、ホルムアルデヒド又はその他の芳香
族環と縮合しうる物質たとえば尿素、エチレンオキシド
又はイソシアナートとの縮合生成物が、場合により亜硫
酸ナトリウム、さらにまたリグニンスルホン酸塩及び非
イオン性又はアニオン性界面活性物質を添加して用いら
れる。

高度に微細分散状にされた新規な染料変態は、合成線状
ポリエステルたとえばポリエチレングリコールテレフタ
レート又は類似化学構造の重合体及び半合成繊維たとえ
ばセルローストリアセテートを、約１００〜２００ ’
Ｃの温度で染色するためきわめて好適である。

新規な染料変態は染色条件下に分散安定性で、高温の水
性媒体中に長時間さらす染色方法においても、染料凝集
物を析出する欠点がない。

特に巻物たとえば十字形ボビンに巻いたものを染色する
場合に、染液が緩慢にしか消費されないとき又は染液の
消耗が起こらないほど多量の染料を用いて操作するとき
でさえ、集塊も凝集物も生ぜず、最後のボビン上におけ
る染料のＰ別もない。

したがって新規な染料変態は、機械染色において特にゆ
るく積まれた材料のため及び巻き糸又はより糸の染色に
際してきわめて好適である。

下記実施例中の部及び％は特に指示しない限り重量に関
する。

実施例 １ ドイツ特許第１５４４３７５号明細書の記載にしたがい
ジアゾ化された３−アミノ−５−ニトロ−２・１−ベン
ゾイソチアゾールをＮ−エチル−Ｎ−β−カルボメトキ
シエチルアニリンと酸性カップリングして得られたα変
態の染料６０部を、平均分子量１２０００以上でフェニ
ルプロパン単位当たりスルホン基の平均含量が０．０５
〜０．２であるリグニンスルホン酸塩３０部と一緒に２
０〜３０％（乾物含量）の水性希釈液となし、７″０℃
で２時間、次いで９０℃で８時間攪拌する。

この熱処理ののち染料／分散剤混合物は染料の安定なβ
変態を含有する。

こうして得られる染料／分散剤混合物は冷却後吸引沢過
することなくして微細に分散されて、きわめて良好なレ
オロジー性を有する、液状で少な（とも染料２０％を含
有する分散液となる。

新規な染料変態から製造される液状調製物は各種の染色
条件の下においてもきわめて分散安定性で、特に合成及
び半合成繊維から１維材料を近代的染色方法により染色
するに適する。

このものはほとんど高温で行なわれるその染色条件下で
染料の凝集又は染料の沢過を生じない。

このことはポリエステル繊維又はセルローストリアセテ
ート繊維からの巻きものの染色に際し特に効果を発揮す
る。

前記と同様に操作し、ただし染料の熱処理を７０℃で２
時間、次いで９０℃で８時間行うと、染料の安定なγ変
態を含有する染料／分散剤混合物が得られる。

この混合物は同様の分散性及び染色性を示す。

実施例 ２ ジアゾ化された３−アミノ−５−ニトロ−２・ｌ−ベン
ゾイソチアゾールとＮ−エチル−Ｎ−β−カルボメトキ
シエチルアニリンとのカップリングにより得られたα変
態の染料の圧搾物１００部を、１０〜１５％の水性懸濁
液として６０℃で２時間、７０℃で２時間最後に８０〜
８５℃で４時間攪拌する。

冷後安定なβ−変態として得られる染料を吸引沢過し、
分散のための湿潤圧搾物として用いる。

微細分散ののち色彩安定で近代染色法に適する、染料含
量が少な（とも５０〜７０％の分散液が得られ、このも
のはポリエステル及びセルローストリアセテートからＱ
繊維材料を染色及び捺染するためにきわめて好適である
。

実施例 ３ ジアゾ化された３−アミノ−５−ニトロ−２・１−ベン
ゾイソチアゾールとＮ−エチル−Ｎ−β−カルボメトキ
シエチルアニリンとのカップリングにより得られたα変
態の染料９７部を、ジイソブチルナフタリンスルホン酸
ナトリウム３部と共に２０〜２５％水性懸濁液として７
０℃で１時間、８０℃で２時間最後に９０〜９５℃で８
時間攪拌する。

冷却後、新規な変態（β変態６７％及びγ変態３３％）
に変じた染料を吸引沢過して洗浄する。

この染料圧搾物は分散後に色彩安定性の分散液を生じ、
このものはポリエステル及びセルローストリアセテート
の染色及び除染のためにきわめて好適である。

実施例 ４ ジアゾ化された３−アミノ−５−ニトロ−２・１−ベン
ゾイソチアゾールとＮ−エチル−Ｎ−β−カルボメトキ
シエチルアニリンとのカップリングにより得られたα変
態の染料１００部を、水）５３０部及びジメチルホルム
アミド６０部の混合物中の懸濁液となし、６０℃で２時
間次いで、８０℃で５時間攪拌したのち熱時吸引沢過す
る。

こうしてβ変態に変じた染料は微細分散ののち、色彩安
定性の近代的染色法に適する染料含量少な；くとも５０
〜７０％を有する分散物となる。

このものはポリエステル及びセルローストリアセテート
からの繊維材料の染色及び捺染にきわめて好適である。

前記と同様に操作し、ただし染料の熱処理を）６０℃で
２時間、次いで９０℃で５時間行うと、剛に色彩安定な
γ変態を含有する染料／分散剤混合物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図はα変態の染料の、第２図はβ変態の染１料の、
第３図はγ変態の染料のいずれもＸ線回折図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｘ線回折図（Ｃｕ、Ｋａ−照射）において下記の線
   像 回折角２θ（０，１２５，３に強い強度の線、回折角２
   θ〔０〕７．３．１３．６、■３．９、■６．７．２１
   ．１．２３．１及び２９．０に中程度の強度の線、 回折角２θ（０）１４．３．１８．３．１９．８．２２
   ．６及び２６．１に弱い強度の線 を有することを特徴とする、次式 の染料の色彩安定な変態。 ２ 第１図に示すＸ線回折図を有する次式の染料を、極
   性有機溶剤を含有しうる水性懸濁液中で第２図に示すＸ
   線回折図を有する染料が生成するまで６０℃以上の温度
   で加熱することを特徴とする、 回折角２θ（０，１２５，３に強い強度の線、回折角２
   θ（０）７．３、■３．６．１３，９．１６．７．２１
   ．１．２３．１及び２９．０に中程度の強度の線、 回折角２θ（０）１４．３、■８．３．１９，８．２２
   ．６及び２６．１に弱い強度の線 を有する前記の染料の色彩安定な変態の製法。