JPS5820657A - エアバツク防止性に優れた絞り出し容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエアバッタ防止性Ｋｉ［れた絞り出し容器に関
し、より詳細Ｋｆｌｌ、絞抄出し容器に望ましいエアパ
ック防止性（非復元性）を有し、更ＫｓＩ素、水分、香
気等に対する鐘断（バリヤー］性、層光性及びメーリツ
クな外観性を有するプラスチック性絞）出し容ＩＩＩＫ
ＩＩする。

従来、絞り出し容器、例えば、−歯磨、化粧料或いは食
品ｌ１ｌＩ雫の高粘度液性−品を収容するための押出し
チェープや、ケチャツプ、マ薗ネーズ、ジャム、チＷ：
Ｉレート等の粘性食品等を収容する大めの絞夛出しくス
クイズンボトルとしては、種々の可撓性積層体から成る
ものが知られている。

このようなプラスチック可物性積層体社、一般Ｋ。

エチレン−酢−ビニル共重合体ケン化物、ナイロン等か
ら成る酸素バリヤー性層を中間層とし、この両側にポリ
エチレン等のオレフィン樹脂層を積層した亀のから成っ
ている。チェープの成形に際して、これらの可撓性積層
シートを重ね合せ接合する仁とにより筒状に成形し、・
この筒状胴部の一端部に１樹脂の射出成形により形成さ
れたネジ付押出口とこれに連なる円錐状肩部とから成る
ものを接着させ、筒状胴部の他端部を融着等により閉　
　゛じ合わす、また絞り出しボトルのＩＩＩＩ形Ｋ１ｍ
シて、前述し九積層構造物から成る多層パリソンを割履
内で中空成形してボトルの形態とすゐ。

しかしながら、全知のプラスチック製絞シ出し容器は、
エアパック防止性（非復元性）の点でも、また容−とし
ての本来の特性においても未だ十分瀦足し得るものでは
なかった。

例えけ、プラスチック製絞ｐ出し容器は、アルギ箔或い
はアルミ箔とプラスチックとの積層体から成る絞り出し
容器とは異なり、一定の抑圧変形を与え、次いでこれを
清除したとき党の容器形状に復帰する等、エアパック、
即ち復元性が過度に大であり、このために使用後、蓋で
密封し再保存する際、容器内に大量の空気が吸入され、
その結果内容物が容器内酸素によ）劣化するという欠点
を生じる。ｔた、復元性が過大であることに関連して、
内容物の残存量が少なくなった場合に亀、容器壁をかな
り大きな程度に迄押圧変形しなければ内容物の口部から
の絞９出しが行われず、更に容器内に空気が包蔵されて
いることにも関連して、前述した抑圧変形時に、−回の
使用量よりも著しく多量の内容物がそのま＼、或いは空
気と共に押出され乃至飛散しで、内容物の損失や衣服或
りはテーブル乃至テーブルクｐス勢に汚染を生じｂ等の
欠点を生じる。

また、プラスチック製の絞り出し容器において杜、絞９
出しに必要な易変形性を与えるため忙、容器壁を可成り
薄いものとしなけれ鐘ならず、このため容ｓｓｉを通し
ての内容物への酸素透過中、内容物から外気への香気や
水分の透過が無視し得ないレベルで生ずることも問題で
ある。更に、これらのプラスチック製絞ｐ出し容器は、
光を透過する性質を有し、光−による内容物の変質も重
大な問題となる。

従って、本発明の目的は、エアバック防止性に優れた即
ち内容物絞り出し後の復元性が低いレベルに抑制された
プラスチック製絞り出し容器、特に多層積層構成のプラ
スチック製絞り出し容器を提供するにある。

本発明の他の目的は、エアパック防止性を有すると共和
１總光性及び改曽されたガスバリヤ−性を有し、更にメ
ーリックな外観を有する新規プラスチック製絞り出し容
器を提供するにある。

本発Ｉｊ！ｏ＊に他の目的杜、酸素バリヤー性樹脂層及
び耐湿性樹脂層に加えで、フレーク状顔料乃至はフレー
ク状５！横剤を配合し雀熱可塑性ｆｌ１Ｍブレンド層を
備え、該ブレンド層内においてフレーク状顔料が新規な
分布形態を外しているプラスチック製多層絞り出し容−
を提供するにある。

本発明によれば　ｌ１１素バリヤ一性熱可塑性樹脂層と
耐湿性熱可塑性樹脂層と層状に分布し九フレーク状顔料
乃厚はフＶ−り状充填剤を有する熱可塑性樹−ブレンド
層とを含む多層積層構造物から成ることを特徴とするエ
アパック防止性に優れた絞り出し容器が提供される。

本発明によれは更に１−素バリヤー性熱可履性樹脂層と
耐湿性熱可塑性樹脂層とフレーク状顔料乃至はフレーク
状充填剤を配合し良熱可塑性樹脂ブレンド層内ブレンド
物層構造物から戊り、該ブレンド１層の熱可塑性樹脂は
、（１）酸素バリヤー性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃
至は軟化点を有し、且つ１）耐湿性熱可塑性樹脂より蝙
低い融点乃至は軟化点を有するか、或いは該樹脂より４
高いメルトインデックスを有するように選択され、該ブ
レンド１層の厚み方向中央にはフレーク状顔料乃至は充
填剤が優先的に分布し且つ面方向に配向していることを
特徴とするエアパック防止性Ｋｌれた絞り出し容器が提
供される。

本発明の絞シ出し１１ｉｓは、所謂チューブ容器、スク
イズ・ボトル或いはその他の変形により内容物の絞り出
しを行なう目的の容器の形で種々の目的に使用すること
ができる。

本発明のチェープ包装体の一具体例を示す第１゜２及び
３１１において、このチューブ本体は、チューブ本体１
と蓋２とから成っており、チューブ本体１社、後に詳述
する多層パリソンの中空成形によ抄一体に形成されたネ
ジ付押出口δ、これに連なる可撓性の円錐状肩部４及び
筒状の胴部５を有している。

これら各部分を構成する多層パリソンの壁断面を拡大し
て示す第３図において、胴壁５は、酸素バリヤー性熱可
塑性樹脂層６、耐湿性熱可塑性樹脂層７及びこれら両層
の間に介在させたフレーク顔料配合樹脂ブレンド層内レ
ンド物層れでいる。

第１及び２図においで、この筒状胴部５は、切断された
端縁部９を有し、この端縁部９において。

胴部の対面する内面層１０．１０が重ね合わせ融着され
て、底部を形成していする。　　　　　　゛本発明の重
要な特徴は、酸素バリヤー性樹霧層６、耐湿性樹脂層７
に加えて、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料或いはフレー
ク状充填剤を配合したブレンド物の層８を、絞り出し容
器の器１ｌＩＩｌｌＷＩ４分として用いるととにある。

即ち、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料等をブレンドし穴
ものを層状として、前述した樹脂層６及び７と共和同時
溶融押出すると、フレーク状顔料眸は押出方向に沿って
、且つ器ｍｌｉ方向に沿りて配向するという現象を生じ
、このフレーク状顔料等の配向くよって、この多層構造
から成る容器壁には応力にようで可塑変形する傾向が与
えられる。かくして、容器胴に一定の抑圧変形を与え、
次いでこれを清除したときの復元力が、−例として、従
来のもの（フレーク状顔料配合ブレンド物層を有しない
容器）Ｋｋいてａ、２１０乃至１０００ｆのオーダであ
るのく対して、本発明の絞り出し容器においては同じ厚
みで比較して、約１／２乃Ｍ１／４のオーダであシ、エ
アパック防止性能の顕著な向上がもたらされることが―
自である。

本発明において轄、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料等を
配合したブレンド１層を、酸素バリヤー性樹脂層及び耐
湿性樹脂層と共に積層構造とすることも、フレーク状−
料等を押出方向に沿つで且つ器１１ｗ方向に沿つて配向
させ、これによりエアパック防止性能を高める上で極め
て重要である。

即ち、フレーク状顔料等を配合したブレンド物を、単層
として押出成形し得るような条件では、フレーク状顔料
等の配向はアレト・ランダムな方向となり島く、抑圧変
形時の復元力を小さなレベルに維持することが困難とな
り、一方フレーク状顔料岬の配向が生じるような高温の
押出条件では、ブレンド物のメルトテンションが低すぎ
て容器への成形が困難となる。これに対して、本発明に
従い、酸素バリヤー性樹脂層及び耐湿性樹脂層と共にフ
　　　　　ル−ク状顔料ブレンド物層を押出成形すると
、前記両相脂層がブレンド１層に対する支持用担体と　
□して作用し、フレーク状顔料の層状配向を付与しなが
ら、１７かも絞り出し容器への成形が可能となる。

しかも、フレーク状顔料等を配合したブレンド物理は、
機械的性質が湛干低下する傾向を示すが、このブレンド
物理とは独立に酸素バリヤー性樹脂層及び耐湿性樹脂層
が存在するため、弾性や衝撃強度等を容器に要求される
所望の範囲に維持することが容易である。

また、ポ発明によれば、酸素バリヤー性に優れた樹脂層
と水蒸気バリヤー性［１１れた樹脂層とが存在するため
、この絞り出し容器Ｆｉｌ！素、水蒸気、香気勢に対す
る速断性Ｋｉ［れていると共に、ブレンド物理にはフレ
ーク状顔料が層状に重なり合って分布しているため、ガ
スバリヤ−性の一層の陶土がもたらされる。

更に、゛このブレンド物理においては、フレーク状顔料
乃至はフレ」り袂充填剤が層状に分布しているため、こ
の容器はメ夛リックな外観を有し、商品価値を顕著に高
めることができると共に、この容器は値光性を有し、光
線による内容物の変質を有効に防止することができる。

本発ｆｌにおいて、酸素バリヤー性樹脂層６としては最
４好適な例としで、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、特にビニルアルコール単体）含有量が４０乃至８５
モルチ、特に５０乃至８０モルチのものを挙げ４ことが
できる。このようなエチレン−ビニルアルコール共Ｘ合
体は、エチレン或いはエチレンの大部分とプ四ピレン等
の他のオレフィンの少食成分の組合せと、ギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プ四ピオン酸ビニルなど低級脂肪酸のビニ
ルエステルとの共重合体、特にエチレン−酢酸ビニル共
重合体を、ケン化度が９６−以上、特ｖｃ９９−以上と
なるようにケン化することＫより得られる。

酸素バリヤー性樹脂の他の例としては、ナイロンＩｔＪ
ｌ、　％にす（ロン６、ナイロン８、ナイロン１１、ナ
イロレ□□’：　２、ナイ・ン６・６、ナイロン６．１
０、ナイロン１０ｇ６、或いはナイロン６−６−６共重
合体等を挙げることができる。

酸素バリヤー性樹脂は、所謂ブレンド物の形で使用する
ことができ、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重
合体とナイ四°ン樹脂とのブレンド物を使用することが
でき、更にエチレン−ビニルアルコール共重合体及び／
又はナイロンを主体と、他の樹脂、例えばポリエチレン
や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、或いはアイオノマ
ーの少量ヲ含むブレンド物も、酸素透過系数が５．５　
Ｘ　１０”ＣＩニーｔｓ／ｄ・ｅｍ・ｃｍＨ！＜　３７
Ｃ，０＊ＲＨ）以下、４１に４．５　Ｘ　１０　　ｃｃ
−ｍ／ａｌ　・ｍ・ｔｓＨ１以下の範囲内にあれば、本
発明の目的に使用し得る。

耐湿性樹脂層としては、水蒸気に対する透過性が小さく
、シかも好適Ｋａ弾性率（Ｊ？ｏ）が７００乃至９，０
００Ｋｐ／ａｌｌ、　４１に７００乃至４．ＣＤｏｌｌ
／ａｌＩの範囲にある樹脂、最も好適（はオレフィン系
樹脂が使用される。オレフィン系樹脂としては、それ自
体全知の任意のオレフィン系樹脂、例えば低、中、乃至
高密度のポリエチレン、アイソ−タテイックポリプロピ
レン、ポリプデンー１．４−メチルペンテン−１、エチ
レン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン；或いは
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル蒙
エステル共重合体、アイオノマー等のオレフィンを主体
とするオレフィン共重合体；或いはこれらのブレンド物
を挙げることができる。オレフィン系樹脂層の絞９出し
特性を改善するために、前記オレフィン系樹脂にポリイ
ソブチレン、ブチルゴム、・スチレンブタジェンゴム、
エチレンプロピレンゴム等のエラストマーの少量即ち、
オレフィン系樹脂１００重量部蟲り１乃至３０重量部の
量を配合することができる。

本発明においては、最も好適な絞シ出し特性の点では、
前述し友弾性率が７００乃至４，０００４／−の範ｉ！
ｌＫあるオレフィン系樹脂、４１に低密度ポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体或いはアイオノマーを
用いるのがよい。

本発明において、ブレンド物理を構成する熱可塑性樹脂
としては、オレフィン系樹脂、酸変性オレフィン系樹脂
或いはこれらのブレンド物が好適に使用される。即ちオ
レフィン系樹脂を含有するブレンド物理は、耐湿性樹脂
層としてのオレフィン系樹脂層に優れた接着性を示し、
一方酸変性オレフイン系樹脂やそのポリマーブレンドを
含有するブレンド切要は、耐湿性樹脂としてのオレフィ
ン系樹脂層及び酸素バリヤー性樹脂としてのエチレン−
ビニルアルコール共重合体層の両者に接着性を示すので
、本発明の目的に１ｆＩＩＩＣ有利なものである。オレ
フィン系樹脂としては、耐湿性樹脂に関して例示した任
意のオレフィン系樹脂が使用される。ｌｌｆ性オレオレ
フイン系樹脂ては、前述したオレフィン系樹脂に、エチ
レン系不飽和カルボン酸乃至拡その無水物を、グラフト
重合させることによって変性しｔものが使用される。変
性に使用する酸型量体の適当な例は次の通りである。

Ａ　エチレン系不飽和カルボン酸ニ アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７マル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネ
ン−２，５゜−ジカルボン酸。

Ｂ、エチレン系不飽和無水カルボン酸：無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、５−ノルｌルネンー２，５−ジカ
ルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フール酸。

これら０ｒｉｓｉｌｌ性単量体は、カルボキシル基濃度
が１乃至６００風−９／１００Ｆ重合体、＊に１０乃至
５００ｍｇｇ／１００ｆ重合体の濃度となるように、グ
ラフトさせるのが望ましい、＃変性オレフィン系ｌｌＮ
とオレフィン系樹脂とを―濃度が上記範囲となるように
ブレンドして使用することもできる。

ブレンド層中に配合するフレーク状顔料乃至はフレーク
状充填剤としては、マイカ（雲母）や金属フレーク顔料
、例えばアル建ニウム、鋼、鉛等のフレーク顔料が好適
に使用される。用いるフレーク状顔料等のアスペクト比
、即ちフレークの最大径／フレークの厚さの比は、２０
以上であることが望ましく、フレーク状顔料等の最大径
は１００乃至１０００声の範囲にあるのが望ましい。

これＣ−のフレーク状顔料等は、樹脂１００重量部当り
、５乃至１００重量部、廊［１０乃至５０重量部の量で
含有させることが望ましい、即ち、上記範囲よりも少な
い場合には、前述したＩＩＩＷＰ性の改善が不満足であ
り、一方上記範囲よりも多い場合には、ブレンド層自体
の機械的性質が著しく低下するようＫなる。

本発明の絞り出し容器は、酸素バリヤー性樹脂層（６）
、耐湿性樹脂層（ロ）及びブレンド物理りを必須成分と
して含有する隈り任意の層構成をとることができる。勿
論隣接する各樹脂層に接着性がない場合には、酸変性オ
レフィン系樹脂の如き接着剤層−を介在させてもよい。

多層構造の適当な例は次の通りである。

（１）三層構成 り／Ｃ／Ａ。

（ＩＩ）　　１２＆ｉ層構成 り／Ｃ／／１／Ｃ。

Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ （Ｉｌｌ）　　五層構成 り／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ／Ｃ１ （１ｖ）六層構成 Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ／ｂ／Ｂ Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ／Ｄ／Ｃ Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ／Ｃ１／Ｂ （Ｖ）　　上層構成 り／Ｃ／Ｄ／Ａ／Ｄ／Ｃ／Ｂ 本発明の絞り出し容５において、通常の水性の内容物に
対しては、衛生性の点でも、水分に対するバリヤー性の
点でもオレフィン系樹脂を最内面層とすることがｉｉｇ
ｔｔ、、い、壕九油性の内容物に対しては、エチレン−
ビニルアルコール共重合体を最内面層とすることが望ま
しい場合もある。多くの目的には、耐湿性樹脂としての
オレフィン系樹脂を内外表面層とし、酸素バリヤー性樹
脂としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体を中間
層とし、これら両層の間に、フレーク状顔料含有樹脂層
を介在させるのが好ましい。

各樹脂層の厚みは、必要なガスバリヤ−性とエアバック
防止性とが同時に達成されるように決定される。即ち、
酸素バリヤー樹脂層の厚みをｔム、耐湿性樹脂層の厚み
をり、フレーク状顔料プレンド屡の厚みをｔｃとしたと
き、 ［Ｌ２０≧ｊム／（ｔｈ＋ｔＢ＋ｔ（３）≧α０１−０
．６≧ｔ　Ｂ／（ｔム＋ｔＢ＋ｔ’ｃ）≧０．１０．９
≧ｔｃ／Ｃｌム＋ｔＢ＋ｔ（３）≧α４となるように各
層の厚みを設定し、全体としての厚みを０．１７乃至ｔ
ｏｍｓ、特ＫＯ，！Ｓ乃至α７■とするのがよい。

これらの各樹脂層は、多層パリソンの形に同時熔融押出
し、ブロー成形によりスクイズ性ボトルとするか、或い
はこのがトルの端縁部を熱封着してチニーブ容器とする
。或いはこれらを多層フィルムく成形し、重ね合せ融着
して、チェープ容器とする。

本発明の絞り出しｗｅは、ｌｌ器外壁面に印刷を行うこ
とが出来、この際印刷の脱着を防ぐために、通常用偽ら
れているエポキシ系、アクリル系、エポキシ−ビニル系
の容器外面のトップ；−トを施すことが望ましい、：　
□・・ 本発明の絞り出し容器の製造法を説用するための第４−
Ａ乃至４−７１１において、多層パリソンを構成する樹
脂層の種＠に応じた数の押出機」１（図面では１台の押
出機のみ示されている）を使用し、―素バリヤー性樹脂
、耐湿性樹脂及びアレ、−ク状顔料配合樹脂を、多層ダ
イス１２を通して、多層パリソントロ・の形に同時熔融
押出する（第４−ＡＷＪ）。

この多層パリソン１６の押出進行方向に沿って、一対の
割１１１４．１４が設けられている。この割１１１４．
１４には、チェープ容器のネジ付押出口、円錐状肩部及
び筒状胴部に対応する内壁で区画されｔキャビティー１
５と、パリソン１！ｓをピンチ・オフするためのベース
インサート１６とを備えている。

ブロー成形工程を示す第４−８図においで、ダイスから
押出された多層パリソン１３を、割り型１４．１４で挾
持し、その下端部をペースインサート１６でピンチオフ
して底部を形成すると共に、このパリソン１３内に、空
気、窒素、水蒸気等の流体を吹き込んで、ネジ付押出口
、円錐状肩部、筒状胴部及びこれに連なる底部を備えた
可撓性ボトル１７（第４−０図参照）にブロー成形する
。

かくして形成され九可蝿性ボトル１７は、第４−Ｃ＠に
示すトリ電ングエ１”においで−運轟なカッター１８を
用いて、底部１９をそれに連なる胴部Ｏ端縁部において
切断し、これを除去する。

次いで、第４−Ｄ＠において、ネジ付口部に肇２を禎叢
したチェープ本体１を倒立させ、このチェープ本体１の
端縁部２０を経て、充填ノズル２１からチェーブ本体内
に、粘性のある液状内容物２２を充填する。

更に１第４−Ｅ＠において、内容物２２を充填したチェ
ーブ零体２は、必要によりその内部の雰囲気（空気等）
を抑圧等の手段で実質的に排除した後、ソの１１１１１
１部２０をヒート争シールパー２３のような熱融着機構
で挾持して、対向する内面層同志を重ね合わせ融着せし
めて、第４−ＪＦＩＩＫ示す重ね合わせ融着による底部
を備えたチ具−プ包装体とする。

本発明において、多層パリ、シンの溶融押出は、樹脂の
溶融温度以上で且つその分解１度以下の温度、４１に１
８５°乃至２３０ｃｏ温度で、それ自体全知の条件下で
行うことができる。

また、多層パリソンの中空成形は、ボトルの胴部及び円
錐状肩部が、絞り出し等に適した可撓性が得られるよう
な目付量とする点を除けば、それ自体全知の条件で行な
うことができ、例えばローＩり式或いは間欠式の中空成
形機を用いて可撓性ボトルの製造を容易に行なうことが
できる。

更に、容−の開口端縁部における内層同志の重ね合わせ
融着は、ｋ−ト・シールパーの外に１高周波融着、超音
波動着勢の任意の機構を用いて行なうことができる。

また、スクイズボトルの製造は、底部の切断を省いて前
述した中空成形と同様の手段で行われることがｍｓされ
るべきである。

本発明の最も好適な態様においては、フレーク状顔料等
を配合する熱可塑性樹脂ＣＣ）として、（Ｉ）　　酸素
バリヤー性熱可塑性樹脂（４）の融点よりも低い融点乃
至紘軟化点を有し、１つ（１１）　　耐湿性熱可塑性樹
脂（ロ）の融点よシも低い融点乃至は軟化点を有するか
、或いは腋樹脂（８）のメルトインデックスよりも高い
メルトインデックスを有する ′　　ものを選択し、この樹Ｎ（ｒ）にフレーク状顔料
等を配合したブレンド物を、多層多重グイ中で、酸素バ
リヤー性樹脂の溶融物の流れ及び耐湿性溶融物の流れの
間にサンドイッチ状【介在させ、この状態で同時押出を
行なう。

即ち、フレーク状顔料を配合した樹！Ｉ１口が上記（１
）及び（船の条件を満足すること（より、このブレンド
物はダイス内で極めて溶融粘度が低く、シかも流動性の
ある状態となっており、このためフレーク状顔料は厚み
方向の中央部分に濃密に且つ面方向く層状に重な抄合っ
て分布し、しか４ｉ１素バリヤー樹ＪＪｌ（６）や耐湿
性樹脂向く隣接する部分には樹脂仰濃度が極めて高い状
態となっている。このような濃度勾配のある分布構造に
より、本発明のこの態様では、各層間の接着性が特ＫＷ
れｔものとなシ、またエアパック防止性能にも４１に優
れた亀のとなる。

耐湿性樹脂（均とブレンド層用樹脂抑とが同種のオレフ
ィン系樹脂の場合には、ブレンド層用樹腫１）として、
耐湿性樹脂（ロ）よりもメルトインデックスが少なくと
も１５〜１０　ｆ／１０−高い、好適には２〜４ｆ／１
０−高いものを使用することがｍ興される。ｔた、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体の融点は、ビニルアル
コール単位の含有量が高くなるにつれて高くなるが、ビ
ニルアルコール含有量が前述した範８にある共重合体は
、このような観点からも本発明の目的に４Ｇに逼ったも
のである。

勿論、耐熱性樹脂を使用するととＫよってしＦルト殺菌
可能な絞少出し容器も本発明の範囲に包含される。

本発明を次の例で説明する。

実施例を 酸素バリヤー性樹脂層として、エチレン含有量６０モル
チ、ビニルアルコール含重量６９７モルチ、酢酸ビニル
含有量ａ３モルチのエチレン−ビニルアルコール共重合
体（２）（１１１１点１８３ｔｌ’）を使用し、耐湿性
樹脂としで、融点１０５ｒ、メルトインデックス（ｎ７
）０．５Ｐ７１０ｍ、密度α９１ｆ／ｊ（２０Ｃ）の低
密度ポリエチレン（６）、融点１０２Ｃ％Ｊ／７０．５
Ｆ／１０ｍ、密度α９２ｔ／ｄ＜２ＤＣ）の酢酸ビニル
含有量５重量−のエチレン−酢酸ビニル共重合体仰、融
点１１６Ｃ％ＭＩα４９／１０１１ｉ１、密度０．９３
Ｐ／ａｆ（２０Ｃ）の中密度ポリエチレン（ロ）、融点
１２Ｆ３Ｃ，ＭＩＱ、３ｆ／１０ｍ、密度α９５ｒ／ｃ
ｄ（２０ｃ）の高密度ポリエチレン（イ）、融点１５４
Ｃ％Ｍ１１４ｆ／１０ｍ、密度０．９０ｆ／ｊ（２０Ｃ
）のエチレン−プロピレン共重合体（ト）および融点１
６３ｔｌｌ’。

ＭＩＯ，７ｆ／１０ｍ、密度０．９１　ｆ／ａ（（２０
Ｇ）のポリプロピレンβ）を使用し、前記酸素バリヤー
性樹脂の中間層と前記耐慣性ａｍの内外層との間に介在
させたブレンド管層として、融点１０２Ｃ。

ＭＩＱ、０１７１０ｗｍ、密度０．９２６ｆ／ｃｄ＜２
０Ｃ）の三菱油化課の酸変性低密度ポリエチレン１００
重量部に対口、アスペクト比３０の雲母のフレーク４０
重量部配合したブレンド物に）を使用し友もの及び比較
例として、前記プレノド吻層の代りに酸変性低密度ボリ
エーレンを使用したものを第１褒に示す層ＩＩ成、層構
成比率その他を有する３種５層容響を下記に示す成形装
置を使用して成形した。

直径４０園、有効長さ８００ｍのスクリューを内蔵した
酸素バリヤー性樹脂層用押出機、直径３５■、有効長さ
７００■のスクリューを内蔵し、かつ二つに分岐したメ
ルトチャンネルを有するアダプターが設けられた接着介
在層用押出機そして直径６５■、有効長さ７００■のス
クリューを内蔵しかつ二つに分岐したメルトチャンネル
を有するアダプターが設は−られた内外、層であるオレ
フィン系樹脂層用押出機及び対称五層押出用ダイスから
構成された多層押出機を用いて、第１表にそれぞれ示さ
れる層構成を有する溶融多層パリソンを形成し、このパ
リソンを１０ＣＫ冷却された金ｒＩＩＫ挾み、ブロー圧
力６Ｋｅ／ｅｄＫで中空成形して内容愉１２Ｏｆ入り多
層チューブ容器を得た。

第１表に、復元力、水分透過率、酸素透過率、光線透過
率及び外観特性に関する評価結果を示す。

この表から明らかなように％実施例が比較例に比べて、
エアーバック防止性、°水分不透過性等に優れており、
絞り出しチューブ容器として使用（際し、機能上極めて
優れていることが分る。

実施例２゜ 中間層である酸素バリヤー性樹脂層として実施ｆ’１ｌ
ＩＫ記載したエチレン−ビニルアルコール共重合体（イ
）を使用し、内層である耐湿性樹脂層として実施例１に
記載した低密度ポリエチレン四及びエチレン−酢−ビニ
ル共重合体重を使用し、外層として融点１００Ｃ％Ｍ１
１．Ｏｆ／ｗａ、密度α９４ｆ／ａｌ（２０Ｃ）、酢酸
ビニル含有量１５重量−の無水マレイン１！！贅性エチ
レン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、アスペク
ト比３０の雲母のフレーク３０重量部配合したブレンド
物（１）を使用し、実施例１と同じ成形装置及び成形法
により内容物１００を入りの３□′種３層のチューブ容
器を得た。

得られたチューブ容器の復元力、水分透過率、酸素透過
率、光線透過率及び外観特性に関する評価結果を第２表
に示す如く、絞り出し容器として極めて優れている。評
価方法は、実施例１と同じ方法であった。

実施例五 中間層の酸素バリヤー性樹脂としてエチレン含ｆ量４．
０モル−のエチレン−ビニルアルコール共重合体（１）
（融点１６５Ｃ）を使用し、内外層の耐湿性樹脂として
実施例１に記載したエチレン−プロピレン共重合体（イ
）を使用し、前記中間層と内外層との間に介在させたブ
レンド物理として前記エチレン−プロピレン共重合体−
１００重量部に対し、アスペクト比３０の雲母のフレー
ク５０重量部配合したブレンド物（イ）を使用し、更に
前記中間層とブレンド物理との間に融点１５２ｔ’、Ｍ
Ｉ２、５　ｔ　７ｍ、密度Ｑ、９０５ｆ／ａｌのマレイ
ン酸変性ポリプロピレン仏）を使用し、実施例１と同様
にして内容物１２０ｆ人・・・りの４種７層のチューブ
容器を得念。

得られたチューブ容器の復元力、水分透過率、−素透過
率、光線透過率及び外替特性についてその評価結果を第
３表に示す如く、絞り出し容器として極めて＊１１でい
る。

尚、このチューブ容器に水１２０ｃｃｔ−充填・密封し
て１２０ｔｌｌ’３０分のレトルト殺菌したが％に問題
はなかった。

評価方法は、！ｊ！施例１と同様の方法による。

−ル 評価方法 一１復元力 容器の胴中心部に１１０φの丸棒（て、１０％深さ凹ま
してそ゛の凹みが復元する力を測定し几 ※２水分透過率 水を充填した容器を、５０Ｃ，１１度１Ｏ−ＲＨ雰囲気
中に１ケ月間保存した時の水分減少率＜’ｓ＞ １１５光線透過率 積分球式光線透過率測定装置にて、ＪＩＳ−Ｚ８７０１
の標準Ｃ光源を用いて測定した全光線透過率（チ） 壷５外観特性 目視によりメタリック性を重視した外観美］ＩＩ４酸素
透過率 容器内１００　ＴｏＲＨ容器外８０　ｆ４ＲＨ３７ＣＫ
於けるＧＣ法による酸素透過率

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のチューブ包装体の外観図、第２ＷＡは
チューブ包装体の断゛面図、第３図は多層パリソン壁断
面拡大図、 第４−Ａ図、第４−ＢＷＪ、第４−ＣＥ、第４−ＤＩ！
！！ｌ、第４−Ｅ図、第４−Ｆ図はチューブ包装体の製
造法を示す工程図である。 １・・・チューブ本体、２・・・蓋、３・・・ネジ付押
出口、４・・・肩部、５・・・胴部、６・・・酸素バリ
ヤー性樹脂層、７・・・耐湿性樹脂層、８・・・ブレン
ド物理、９・・・端縁部、１０・・・内面図、１１・・
・押出機、１２・・・多層ダイス、１３・・・多層パリ
ソン、１４・・・割型、１５・・・キャビティー、１６
・・・ペースインサート、１７・・・可撓性ボトル、１
８・・・カッター、１９・・・ＫＷ６．２０・・・端縁
部、２１・・・充填ノズル、２２・・・内容物、２３−
０．ヒート、シールバー。 特許出願人　　東洋製罐株式会社 第３図

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　酸素バリヤー性熱可塑性樹脂層と耐湿性熱可
   塑性樹脂層と層状に分布したフレーク状顔料乃至はフレ
   ーク状充填剤を有する熱可塑性樹脂ブレンド層とを含む
   多層積層構造物から成ることを特徴とするエアバック防
   止性ｔｉｃ＠れ曳絞り出し容器。
2. （２）　　ＩＩ素バリヤー性熱可塑性樹脂層と耐湿性熱
   ゛可塑性樹脂層とフレーク状顔料乃至社フレーク状充填
   剤を配合しｔ熱可塑性樹脂ブレンド１層とを含む多層構
   造物から成り、 該ブレンド１層の熱可塑性樹脂は、（１）ＩＩ素バリヤ
   ー性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃至は軟化点を有し、
   且つ（１１）耐湿性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃至は
   軟化点を有するか、或いは該樹脂よりも高いメルトイン
   デックスｔｆするように選択され、該ブレンド１層の厚
   み方向中央には７レーク状顔料乃至は充填剤が濃密に分
   布し且つ面方向忙配向していることを特徴とするエアバ
   ック防止性に優れた絞り出し容器。
3. （３）　　酸素バリヤー性熱可塑性樹脂層がビニルアル
   コール含有量が４０乃至８５モルーのエチ、レンービニ
   ルアル：−ル共１合体から成る特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の容器。
4. （４）　　耐湿性熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂から
   成る特許請求の範囲第１項才たは第２項記載の容器。
5. （５）熱可塑性樹脂ブレンド層が、酸質性オレフィン系
   樹脂、オレフィン系樹脂或いはこれらのブレン）７吻に
   、該樹脂１００重量部当夛５乃至１００重量部のフレー
   ク状顔料乃至はフレーク状充填剤から成る特許請求の範
   囲第１項または１１１２項記載の容器。
6. （６）フレーク状顔料乃至充填剤がマイカ乃至はフレー
   ク状金属費である一許請求の範囲＠１項オたけ第２項記
   載の容器。
7. （７）耐湿性熱可塑性柵脂屡が内外画表Ｗに、ガスバリ
   ヤ−性熱可塑性樹脂が中間に、両層の間にブレンド層が
   介在す°る多層構成の積層構造体から成る特許請求の範
   ＩＢ館１項または第２項記載の容器。
8. （８）　　多層積層構造物が同時押出積層構造物である
   特許請求の範囲第１１１Ｉまた状第２項記載の容器。
9. （９）　　チェーブ状ｗｅｅ形ｌｌＫある特許請求の範
   囲第１項′書たけ第２項記載の容器。 叫　可撓性ボトルの形１１にある特許請求の範囲第１項
   また状第２項記載の容器。