JPS5820310B2 - ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウ - Google Patents
ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウInfo
- Publication number
- JPS5820310B2 JPS5820310B2 JP50098123A JP9812375A JPS5820310B2 JP S5820310 B2 JPS5820310 B2 JP S5820310B2 JP 50098123 A JP50098123 A JP 50098123A JP 9812375 A JP9812375 A JP 9812375A JP S5820310 B2 JPS5820310 B2 JP S5820310B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- catalyst
- reaction
- reaction mixture
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 5
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はコバルト触媒を用いて炭素数１０以上の環状オ
レフィンに一酸化炭素とアルコールを反応させてヒドロ
エステル化する方法において、反応混合物から活性コバ
ルトを分離、回収する方法に関するものである。
レフィンに一酸化炭素とアルコールを反応させてヒドロ
エステル化する方法において、反応混合物から活性コバ
ルトを分離、回収する方法に関するものである。
コバルト触媒を用いてオレフィンを一酸化炭素とアルコ
ールによってヒドロエステル化する反応においては、コ
バルト触媒は反応中にジコバルトオクタカルボニル、コ
バルトヒドロカルボニルのような活性コバルトとなって
系内に溶は込み反応は液相均一反応となる。
ールによってヒドロエステル化する反応においては、コ
バルト触媒は反応中にジコバルトオクタカルボニル、コ
バルトヒドロカルボニルのような活性コバルトとなって
系内に溶は込み反応は液相均一反応となる。
したがって反応終了後、触媒を生成物から分離、回収す
ることが非常に困難で工業化への一つの障害となってい
る。
ることが非常に困難で工業化への一つの障害となってい
る。
従来のコバルト触媒の回収法としては、生成物を加熱し
てコバルトカルボニルを分解し金属コバルトとする方法
または鉱酸等で処理してコバルト塩にする方法などがあ
る。
てコバルトカルボニルを分解し金属コバルトとする方法
または鉱酸等で処理してコバルト塩にする方法などがあ
る。
これらの方法はその工程および操作が複雑なばかりでな
く、活性コバルトを一旦不活性コバルトに戻すため、循
環再使用する際再び苛酷な条件を用いて活性コバルトに
しなければならないという不利がある。
く、活性コバルトを一旦不活性コバルトに戻すため、循
環再使用する際再び苛酷な条件を用いて活性コバルトに
しなければならないという不利がある。
最近特開昭４７−１１９１４で反応混合物に常態で液体
の炭化水素を混合することによりエステルを含む炭化水
素相と活性コバルトを含むアルコール相に分離し、触媒
を回収再使用する方法が提案されている。
の炭化水素を混合することによりエステルを含む炭化水
素相と活性コバルトを含むアルコール相に分離し、触媒
を回収再使用する方法が提案されている。
この方法は回収工程が従来技術と比較して簡単であり、
しかも回収したコバルトが活性型であるため循環再使用
する際有利である。
しかも回収したコバルトが活性型であるため循環再使用
する際有利である。
しかしながらこの方法では、二相分離するのに大量の炭
化水素を必要とすること、また反応の選択率を向上させ
るために助触媒としてピリジン等を多量に使用した場合
には分離が困難になる等の欠点を有するものである。
化水素を必要とすること、また反応の選択率を向上させ
るために助触媒としてピリジン等を多量に使用した場合
には分離が困難になる等の欠点を有するものである。
本発明はコバルト触媒を用いて炭素数１０以上の環状オ
レフィンに一酸化炭素とアルコールを反応させてヒドロ
エステル化する方法において、反応混合物をエステルを
含δ相とコバルト触媒を含む相に二層分離するに十分な
量の水を反応後に添加することによってコバルト触媒を
分離、回収、再使用することができ、しかもこの方法で
回収される触媒は活性型を維持しているので再使用の際
特に有利であることを見出し本発明に到達した。
レフィンに一酸化炭素とアルコールを反応させてヒドロ
エステル化する方法において、反応混合物をエステルを
含δ相とコバルト触媒を含む相に二層分離するに十分な
量の水を反応後に添加することによってコバルト触媒を
分離、回収、再使用することができ、しかもこの方法で
回収される触媒は活性型を維持しているので再使用の際
特に有利であることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、コバルト触媒を用いて炭素数１０
以上の環状オレフィンに一酸化炭素とアルコールを反応
させてヒドロエステル化する方法において、反応後に反
応混合物に対して１重量％以上の水を添加してコバルト
触媒を分離することを特徴とするヒドロエステル化反応
における触媒回収法を提供する。
以上の環状オレフィンに一酸化炭素とアルコールを反応
させてヒドロエステル化する方法において、反応後に反
応混合物に対して１重量％以上の水を添加してコバルト
触媒を分離することを特徴とするヒドロエステル化反応
における触媒回収法を提供する。
本発明でいうオレフィンとは炭素数１０以上の環状オレ
フィンであり、３ａ、４，４ａ、５，８゜８ａ、９，９
ａ−オクタヒドロ−４，９−メタノ−５，８−メタノ−
ＩＨ−ベンゾ〔ｂ〕インデン、３ａ、４，４ａ、５，６
，８，８ａ、９，９ａ−デカヒドロ−４，９−メタノ−
５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）インデン、ｃｔｏ
ｔ Ｃ１２ｊ Ｃ１４ｊＣ１６といった市販の環状オ
レフィン混合物等を例としてあげることができる。
フィンであり、３ａ、４，４ａ、５，８゜８ａ、９，９
ａ−オクタヒドロ−４，９−メタノ−５，８−メタノ−
ＩＨ−ベンゾ〔ｂ〕インデン、３ａ、４，４ａ、５，６
，８，８ａ、９，９ａ−デカヒドロ−４，９−メタノ−
５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）インデン、ｃｔｏ
ｔ Ｃ１２ｊ Ｃ１４ｊＣ１６といった市販の環状オ
レフィン混合物等を例としてあげることができる。
炭素数１０以上の環状オレフィンを使用する場合には、
鎖状オレフィンに比べ少量の水で効率よく触媒を分離す
ることができる。
鎖状オレフィンに比べ少量の水で効率よく触媒を分離す
ることができる。
アルコールとしては、炭素数１〜１０の第１級、第２級
、第３級アルコールを用いることができるが、炭素数が
多くなるにしたがって、また外波が多くなるにしたがっ
てエステル化反応の反応速度が低下するため一般には炭
素数１〜３の第１級、第３級アルコールが最も好ましい
。
、第３級アルコールを用いることができるが、炭素数が
多くなるにしたがって、また外波が多くなるにしたがっ
てエステル化反応の反応速度が低下するため一般には炭
素数１〜３の第１級、第３級アルコールが最も好ましい
。
その具体例としては、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパツールがある。
イソプロパツールがある。
アルコールの使用量はピリジン等の助触媒の使用の有無
、あるいは用いる炭素数１０以上の環状オレフィンの種
類によって異なるが、該オレフィンに対して１倍モル以
上、好ましくは１．５倍モル以上、更に好ましくは２〜
３０倍モルである。
、あるいは用いる炭素数１０以上の環状オレフィンの種
類によって異なるが、該オレフィンに対して１倍モル以
上、好ましくは１．５倍モル以上、更に好ましくは２〜
３０倍モルである。
アルコール量が少な過ぎると触媒を充分に分離すること
ができない。
ができない。
コバルト触媒はヒドロエステル化反応条件下でコバルト
カルボニルを形成しうるものなら特にその種類は限定さ
れない。
カルボニルを形成しうるものなら特にその種類は限定さ
れない。
例えば塩化コバルト、硫酸コバルト、硝酸コバルトとい
った鉱酸塩、酢酸コバルト、ナフテン酸コバルトのよう
な有機酸塩、酸化コバルト、金属コバルト、ジコバルト
オクタカルボニルなどが好適に用いられる。
った鉱酸塩、酢酸コバルト、ナフテン酸コバルトのよう
な有機酸塩、酸化コバルト、金属コバルト、ジコバルト
オクタカルボニルなどが好適に用いられる。
コバルト触媒濃度は、炭素数１０以上の環状オレフィン
に対して普通０．０１〜０．１モル％である。
に対して普通０．０１〜０．１モル％である。
ヒドロエステル化反応では通常アルデヒドの副生を抑制
するためにピリジン、キノリン、β−ピコリン、γ−ピ
コリン等含窒素化合物が助触媒として用いられるが、本
発明を実施するにあたっては、この助触媒の有無にかか
わらず、効率よく触媒の分離回収ができる。
するためにピリジン、キノリン、β−ピコリン、γ−ピ
コリン等含窒素化合物が助触媒として用いられるが、本
発明を実施するにあたっては、この助触媒の有無にかか
わらず、効率よく触媒の分離回収ができる。
また上記ピリジン等を使用する場合は、その使用量は用
いる炭素数１０以上の環状オレフィンにより異なるが、
通常コバルトに対して２〜６０倍モルである。
いる炭素数１０以上の環状オレフィンにより異なるが、
通常コバルトに対して２〜６０倍モルである。
ヒドロエステル化反応後、系は均一になっているが、反
応混合物を６０℃以下に冷却し、水を添加し、よく攪拌
した後静置することによって、主として未反応オレフィ
ンを含むエステル層とコバルト触媒および水を含むアル
コール層の二層に分離させることができる。
応混合物を６０℃以下に冷却し、水を添加し、よく攪拌
した後静置することによって、主として未反応オレフィ
ンを含むエステル層とコバルト触媒および水を含むアル
コール層の二層に分離させることができる。
ピリジン等の助触媒を用いる場合、助触媒はその種類や
条件に応じて種々の割合で両層に分配される。
条件に応じて種々の割合で両層に分配される。
添加する水の最適量は生成するエステルの種類と量、ア
ルコールの種類と量、助触媒の使用の有無等に影響され
るが、通常反応混合物の１重量％以上好ましくは１〜５
００重量％更に好ましくは１〜５０重量％である。
ルコールの種類と量、助触媒の使用の有無等に影響され
るが、通常反応混合物の１重量％以上好ましくは１〜５
００重量％更に好ましくは１〜５０重量％である。
水の量が反応混合物に対して１重量％より少ない場合に
は触媒を効率よく分離することができない。
は触媒を効率よく分離することができない。
本発明の方法によると触媒は水を含む層に選択的に移す
ことができ、極めて効率良く触媒を回収することができ
る。
ことができ、極めて効率良く触媒を回収することができ
る。
触媒を含む層は反応処方により上層になる場合も下層に
なる場合もある。
なる場合もある。
本発明の方法によってエステルから分離された触媒を含
む層は、工程生空気に接触しない状態で取り扱うと活性
なまま維持され、再活性化の工程を経ることなくそのま
ま直後にヒドロエステル化反応の触媒として再使用する
ことができる。
む層は、工程生空気に接触しない状態で取り扱うと活性
なまま維持され、再活性化の工程を経ることなくそのま
ま直後にヒドロエステル化反応の触媒として再使用する
ことができる。
この場合、一酸化炭素圧加圧下に触媒を保持すると活性
型のコバルトカルボニルの分解を防ぐことができる。
型のコバルトカルボニルの分解を防ぐことができる。
なお、本発明における反応生成物は合成ロジン酸等の中
間原料として有用である。
間原料として有用である。
以下の実施例における％は、特にことわらない限り、重
量による。
量による。
比較例 １
誘導攪拌機つき１００１ｒＬｌオートクレーブに１−ド
デセン２０．６ｇ（０，１２４モル）、メタノール３３
ｍ１（０，８０６モル）、ピリジン６．４．９ （０，
０８１モル）、酢酸コバルト１．５８ｐ（０，００６３
３モル）を仕込んだ。
デセン２０．６ｇ（０，１２４モル）、メタノール３３
ｍ１（０，８０６モル）、ピリジン６．４．９ （０，
０８１モル）、酢酸コバルト１．５８ｐ（０，００６３
３モル）を仕込んだ。
オートクレーブを窒素ガスで充分置換した後、一酸化炭
素ガスを室温でｇ□ｋｙ／ｉ充填した。
素ガスを室温でｇ□ｋｙ／ｉ充填した。
次にオートクレーブを１６５℃迄加熱し・攪拌下に６．
５時間反応した。
５時間反応した。
反応後オートクレブを冷却し、未反応−酸化炭素ガスを
排気した。
排気した。
上記方法で得た反応混合物を次に窒素で充分置換した容
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
この反応混合物にＨ２Ｏを５．０ ｍｌ添加し、激しく
攪拌して静置したところ、今度は二層に分離した。
攪拌して静置したところ、今度は二層に分離した。
両層を別々に取り出し分析したところ上層は仕込んだ全
コバルトの２１．３％のコバルトおよび仕込んだ１−ド
ブセントを基準にして６２％のエステル、仕込んだピリ
ジンの２７％を含んでいた。
コバルトの２１．３％のコバルトおよび仕込んだ１−ド
ブセントを基準にして６２％のエステル、仕込んだピリ
ジンの２７％を含んでいた。
一方、下層は水、メタノールの他に仕込んだコバルトの
７８．７％および仕込んだ１−ドデセンを基準にして９
％のエステル、仕込んだピリジンの７２．７％を含んで
いた。
７８．７％および仕込んだ１−ドデセンを基準にして９
％のエステル、仕込んだピリジンの７２．７％を含んで
いた。
実施例 １
誘導攪拌機つきＪＯＯｒｒＬｌオートクレーブに３ａ。
４．５，６，７，８，８ａ、９，９ａ−デカヒドロ−４
，９−メタノ−５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）イ
ンデン２０．１ｇ（０，１００モル）メタノール１２ｍ
１（０，３００モル）、ピリジ７４０．Ｏｇ（０，５０
６モル）、酢酸コバルト１．２４Ｆｌ（０，００５モル
）を仕込んだ。
，９−メタノ−５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）イ
ンデン２０．１ｇ（０，１００モル）メタノール１２ｍ
１（０，３００モル）、ピリジ７４０．Ｏｇ（０，５０
６モル）、酢酸コバルト１．２４Ｆｌ（０，００５モル
）を仕込んだ。
オートクレーブを窒素ガスで充分置換した後、一酸化炭
素ガスを室温で９０ｋｙ／ｃｒ？Ｌ充填した。
素ガスを室温で９０ｋｙ／ｃｒ？Ｌ充填した。
次にオートクレーブを１６５℃迄加熱し攪拌下に６．５
時間反応した。
時間反応した。
反応後オートクレーブを冷却し未反応−酸化炭素ガスを
排気した。
排気した。
上記方法で得た反応混合物を次に窒素で充分置換した容
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
この反応混合物にＨ２Ｏを８．１ ｒｒｔｌ添加し、激
しく攪拌して静置したところ、上層は水、メタノールの
他に仕込んだ全コバルトの９６．８％のコバルトおよび
仕込んだオレフィンを基準にして５％のエステル、仕込
んだピリジンの９３．０％を含んでいた。
しく攪拌して静置したところ、上層は水、メタノールの
他に仕込んだ全コバルトの９６．８％のコバルトおよび
仕込んだオレフィンを基準にして５％のエステル、仕込
んだピリジンの９３．０％を含んでいた。
一方、下層は仕込んだ全コバルトの３．２％、および仕
込んだオレフィンを基準にして３２％のエステル、仕込
んだピリジンの７％を含んでいた。
込んだオレフィンを基準にして３２％のエステル、仕込
んだピリジンの７％を含んでいた。
実施例 ５
誘導攪拌機つき１００ｍ１オートクレーブに３ａ。
４．４ａ、５，８，８ａ、９，９ａ−オクタヒドロ−４
，９−メタノ−５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）イ
ンデン１５ｇ（０，０７５モル）、メタノール６ｍ１（
０，１５モル）、ピリジン１５ｇ（０，１９モル）、ジ
コバルトオクタカルボニル１．３０ｇ（０，００３７モ
ル）を仕込んだ。
，９−メタノ−５，８−メタノ−ＩＨ−ベンゾ（ｂ）イ
ンデン１５ｇ（０，０７５モル）、メタノール６ｍ１（
０，１５モル）、ピリジン１５ｇ（０，１９モル）、ジ
コバルトオクタカルボニル１．３０ｇ（０，００３７モ
ル）を仕込んだ。
オートクレーブを窒素ガスで充分置換した後、一酸化炭
素ガスを室温で９０ｋｇ／ｆｆｌ充填した。
素ガスを室温で９０ｋｇ／ｆｆｌ充填した。
次、にオートクレーブを１３５℃迄加熱しくこの時の圧
力は１２０ｋｙ／ｃＩｉＬであった）攪拌下に２時間反
応させた。
力は１２０ｋｙ／ｃＩｉＬであった）攪拌下に２時間反
応させた。
反応後オートクレーブを冷却し、未反応−酸化炭素ガス
を排気した。
を排気した。
上記方法で得た反応混合物を次に窒素で充分置換した容
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
器に空気に触れぬように注意しながら移したところ反応
混合物は均一な液であった。
この反応混合物にＨ２Ｏを１０ｙｄ添加し、激しく攪拌
して静置したところ、今度は二層に分離した。
して静置したところ、今度は二層に分離した。
両層を別々に取り出し分析したところ上層は水、メタノ
ールの他に仕込んだ全コバルトの８７．０％のコバルト
および仕込んだオレフィンを基準にして２４％のエステ
ル、仕込んだピリジンの８９％を）含んでいた。
ールの他に仕込んだ全コバルトの８７．０％のコバルト
および仕込んだオレフィンを基準にして２４％のエステ
ル、仕込んだピリジンの８９％を）含んでいた。
一方、下層は仕込んだ全コバルトの１３．０％のコバル
トおよび仕込んだオレフィンを基準にして５６％のエス
テル、仕込んだピリジンの１１％を含んでいた。
トおよび仕込んだオレフィンを基準にして５６％のエス
テル、仕込んだピリジンの１１％を含んでいた。
Claims (1)
- １ コバルト触媒を用いて炭素数１０以上の環状オレフ
ィンに一酸化炭素とアルコールを反応させてヒドロエス
テル化する方法において、反応後に反応混合物に対して
１重量％以上の水を添加してコバルト触媒を分離するこ
とを特徴とするヒドロエステル化反応における触媒回収
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50098123A JPS5820310B2 (ja) | 1975-08-14 | 1975-08-14 | ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50098123A JPS5820310B2 (ja) | 1975-08-14 | 1975-08-14 | ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5222592A JPS5222592A (en) | 1977-02-19 |
| JPS5820310B2 true JPS5820310B2 (ja) | 1983-04-22 |
Family
ID=14211504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50098123A Expired JPS5820310B2 (ja) | 1975-08-14 | 1975-08-14 | ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820310B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3944251B2 (ja) * | 1995-03-22 | 2007-07-11 | 松本油脂製薬株式会社 | エステル精製方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4872113A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-29 |
-
1975
- 1975-08-14 JP JP50098123A patent/JPS5820310B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4872113A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5222592A (en) | 1977-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3772380A (en) | Production of carboxylic acids and esters | |
| US4171451A (en) | Manufacture of butanedicarboxylic acid esters | |
| JPS5914255B2 (ja) | オレフインのカルボニル化法 | |
| JPS5984838A (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
| JPS5918372B2 (ja) | メタノ−ルからエタノ−ルへの選択的同族体化方法 | |
| US3210152A (en) | Regeneration of metal-containing reaction components and process for the production of palladium chloride | |
| JPH0753447A (ja) | ３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒 | |
| JPS582932B2 (ja) | ブチルアルデヒドの製造法 | |
| JPS5820310B2 (ja) | ヒドロエステルカハンノウニオケル シヨクバイカイシユウホウ | |
| JPS6228944B2 (ja) | ||
| JPS5925770B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
| CA1181734A (en) | Preparation of carboxylic acids | |
| JPS6222927B2 (ja) | ||
| TW384282B (en) | Manufacture of adipic acid | |
| JPH0729978B2 (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
| JPS6033413B2 (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| US6222070B1 (en) | Method for reducing EDA in acetic anhydride production | |
| JPH0615498B2 (ja) | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH0355472B2 (ja) | ||
| JPS5912657B2 (ja) | ３−ペンテン酸エステルの製造法 | |
| JPS5925776B2 (ja) | カルボン酸アルキルエステルの製造法 | |
| EP1360165B1 (en) | Method for reducing eda in acetic anhydride production | |
| JPS63287745A (ja) | ２−（置換アリ−ル）プロピオン酸またはエステルの製造方法 | |
| JPS6124534A (ja) | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| JPS6035335B2 (ja) | 酢酸の合成方法 |