JPS58152076A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリル系接着剤組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は（メタ）アクリル酸エステルお
よびエラストマーを含有する接着剤組成物に関する。

アクリル系接着剤は従来より広範囲に使用されている。

これらのアクリル系接着剤は一般的に、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーを必須成分とし他ビニル系モノマ
ー及びエラストマー、更に重合触媒として過酸化物類を
含有し、接着効果を早期に発現させるため、含窒素化合
物又は金属化合物を置台促進剤として含有してなる。

しかしこれらの接着剤組成物は一般的に避け難い欠点を
有する。

たとえば速硬化性接着剤を得るためには比較的低分子量
のメチルメタアクリレ−）（ＭＭムと略す。）のような
そツマ−を使用せねばならず、仁れらの毫ツマ−を多量
に含む接着剤は不快な臭気をもち使用し難いものになる
。一方比較的臭気の少ない高級アルキルの（メタ）アク
リル駿ニスチルモノマーを使用した接着剤は硬化が遅く
又硬化した接着剤は充分な凝集力を持たず接着面で凝集
破壊され接着強度が充分発揮で鹸ない欠点を有するもの
である。

特開昭４９−１１１！１１９号公報には、クロルスルホ
ン化４リエチレンを、例えば（メタ）アクリル酸エステ
ル類のような重合可能なビニル単量体に溶解してなる接
着剤組成物が開示されている。しかしこの場合も接着性
能の高い組成物を得るにはＭＭムのような低級アルキル
アクレートが用いられ、従って臭気の問題があり、一方
低臭性の単量体が用いられる場合は接着強度が低下して
構造用接着剤として用いることができない問題がある。

これらの欠点を改良するために多量の多官能（メタ）ア
クリレート類を使用することも各種提案されているがい
づれも接着剤が、非常に硬くなり接着性能面で特に、剥
離強度が低下し使解決したアクリル系接着剤の出現が強
く望まれている。

本発明者令はこれらの問題を解決するために鋭意検討の
結果、クロルスルホン化ポリエチレンと特定の（メタ）
アクリル酸エステル類との組合せにより低臭性でかつ各
種対象物に対する接着性能が優れた接着剤組成物が得ら
れる〔とを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 ム、クロルスルホン化ポリエチレン　１０乃至６０重量
部、および Ｂ、（υ　式（ｒ） ＣＨ２＝：　Ｃ１（−ＣＯＯＲ’　　　（ｌ　）（式中
、Ｒ１は炭素数７以上のアルキル基を表わす。） で示されるアルキルアクリレートおよび／または 式（ｎ） ２ ＣＨ２＝＋　Ｃ−Ｃ０ＯＲ（ｉ［） （式中、Ｒ２は炭素数５以上のアルキル基を表わす。） で示されるアルキルメタアクリレート、および （式中、Ｒ３およびＲ４は夫々水素またはアルキル基を
表わす。） で示されるポリエチレングリコール（メタ）７クリレー
トからなる（メタ）アクリル駿エステル混合物９０乃至
５０重量部 を含有する接着剤組成物を提供するものである。

本発明において用いられるクロルスルホン化ポリエチレ
ンは、通常の方法でポリエチレンをクロルスルホン化す
ることにより得られるもので、好ましくは重合体１００
ｇ当り約８乃至１６０（リモルのクロルスルホン基を含
有するものである。

式＋１）で表わされるアルキルアクレートにおけろアル
キル基は、炭素数７以上（通常は１８以下）の直鎖状ま
たは分校状のアルキル基である。

本発明で用いられろ好ましいアルキルアクリレートとし
ては、２−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアク
リレートが例示される。

また式（ｎ）で表わされるアルキルメタアクリレートに
おけるアルキル基は、炭素数６以上（通常は１８以Ｆ）
の直鎖状または分校状アルキル基である１゜本発明で用
いられる好ましいアルキルメタアクリレートとしては、
ペンチルメタアクリレート、２−エチルへキシルメタア
クリレートなどが例示される。

本発明で用いられる式（ＩＩ）のポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸とポリ
エチレングリコールから容易に製造することができ、エ
チレン鎖の繰返し単位数ｎは６乃至６Ｇである。

この場合ｎが６０を越えろポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレートは、反応性の低下が顕著であり使用に
耐えない租硬化速度が低下する。

本発明の接着剤組成物は、Ａ成分であるクロルスルホン
化ポリエチレン、およびＢ成分である式（１）のアルキ
ルアクリレートおよび式（Ｕ）のアルキルメタアクリレ
ートから選ばれる少なくとも１橿（Ｂ−１）と式（ｍ）
のポリエチレングリコール（メタ）アクリレ−）（Ｂ−
２）との（メタ）アクリル酸エステル混合物を重量比で
ｌＯ〜５０：９０〜５０含有してなる。こ＼で（Ｂ−１
）成分と（Ｂ−２）成分との混合重量比は８０〜７０ニ
ア０〜８０が好ましい。

（Ｂ−１）成分がこの範囲を越えて多量の場合は、接着
剤が非常に軟らかくなり十分な接−強度が得難くなる傾
向にあり、一方（Ｂ−１り成分が上記の範囲を越えて多
量の場合は接着速度が低下してアクリル系接着剤の短時
間接着という特徴が失われる傾向にある。

本発明の接着剤組成物は、上記した所定量のム成分およ
びＢ成分を、高粘度の液体を１合溶解し得る、例えばニ
ーダ−等を用いて混合溶解′して製造することができる
。

本発明接着剤組成物には更に、各種の添加剤、例えば接
着剤の硬化を促進する過酸化物類、保存安定性を改良す
る安定剤、金属への接着性を改良するカルボン酸基を含
有するモノマー、オリゴマー、ポリマー類等を添加する
ことができる。また、アクチベーターと称されるブチル
アミンまたは、アニリンとブチルアルデヒドとの縮合物
などを用いろと硬化性が更に改良される。

これらのアクチベーターを用いる場合は、アクチベータ
ーをそのま＼被着体の接着面に塗付しておき、一方本願
発明の接着剤組成物を他の被着体の接着面に塗付し、両
者を一征°・化することにより接着を完成することがで
きる。

またアクチベーターと本発明におけるＢ成分とを混合し
ｓｉ液とし、一方Ａ成分と硬化促進剤等を第２液とする
所謂２液型接着剤としても用い墨ことができる。

本発明による接着剤組成物で接着できろ被着体としては
鉄、アルミニウム等の金属及びポリエチレン、ポリプロ
ピレン、沸素樹脂を除く広い範囲のプラスチックがある
。

以下実施例および比較例により本発明の詳細な説明する
。例中、部は重量部を表わす。

実施例！ ハイパロン３０（クロルスルフォン化ポリエチレンデュ
ポン社製品）８０部、２−エチルへキシルアクリレート
８０部、平均ｎ　数１０のポリエチレングリコール酸エ
ステル８０部及びメタアクリル酸９部をニーグー中に仕
込み強力に攪拌し粘調な液を得た。

これに注意深くキュメンハイドロパーオキサイド１部を
添加し本発明の接着剤組成物を得た。これを軟鋼板の片
面に塗布しアニリンとブチルアルデヒド縮合物を塗布し
た軟鋼板と合せて接着したところ強い接着が発現した。

これらの結果を下表に示す。又接着剤組成物はわずかな
メタアクリル酸臭を有したが実用上問題の生じるような
臭気ではなかった。

実施例２ 実施例１と同様に、ハイパロン８０　８０部、２−エチ
ルへキシルメタアクリレート４０部、平Ｍｎａｙのぼり
エチレングリコールメタアクリル酸エステル２０部、メ
タアクリル駿８．５部、キュメンハイドパーオキサイド
１部およびＢ　Ｉ　Ｔ　９．５部の組成物を作成した。

乙の組成物も実施例１と同様低い臭気と良好な接着性能
を有していた。結果は下表に示す。

実施例８ 実施例１と同様な方法でハイパロン８０８６部　ｎ−ペ
ンチルメタアクリレート８６部、平均ｎ数１０のポリエ
チレングリコールのメタアクリル酸エステル２０部およ
びメタアクリル酸８．５部を混合することによって接着
組成物を得た。この組成物およびブチルアミン−ブチル
アルデヒド縮金物を実施例１の夫々に変えて同様に接着
したところ強固な接着が得られた。同様に低臭性であっ
た。結果を下表に示す。

実施例４ ハイパロン８０　２０部、２−エチルへキシルアクリレ
−）　　２０１１、平均ｎ１ｋｌＧの１９エチレングリ
コールのアクリル酸エステル２０部、平均ｎ数１５のポ
リエチレングリコールメタアクリル駿エステル２５部お
よびマレイン酸半メチルエステル１５部を混合し実施例
１と同様に接着組成物を得た。

これらを同様に接着、Ｓせたとこる強固接着が得られた
。結果を下表に示す。

比較例１ 実施例１の２−エチルへキシルメタアクリレートに代え
てＭＭＡを使用したところＭＭＡの臭気のため実用上使
用困難であった。

比較例２ 実施例２のポリエチレングリコールメタアクリル酸エス
テルに代えてエチレングリコールメタアクリル酸を使用
して接着組成物を作成した。これらの臭気は少ないもの
であったが接着強度が充分に発揮できなかった。

比較例１および２の結果を下表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 氏　クロルスルホン化ポリエチレン　ｉｏ乃５０重量部
   、および Ｂ、　　（１）式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数７以上のアルキル基を表わす。） で示されるアルキルアクリレートおよび／または、 ２ （式中、　は炭素数６以上のアルキル基を表わす。） で示されるアルキルメタアクリレート、および １ ＣＨ２＝　ｃ−ｃｏ纏砦ｇ２ｃａＨｙｏｏｃ、ｃ　＝　
   ＣＭＩ（式中、Ｒ３および−は夫々水素またはアルキル
   基を表わす。） で示されるポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
   トからなる（メタ）アクリル酸エステル温金物９０乃至
   ５０重量部 を含有する接着剤組成物。