JPS58142924A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents
ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS58142924A JPS58142924A JP2503182A JP2503182A JPS58142924A JP S58142924 A JPS58142924 A JP S58142924A JP 2503182 A JP2503182 A JP 2503182A JP 2503182 A JP2503182 A JP 2503182A JP S58142924 A JPS58142924 A JP S58142924A
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- Japan
- Prior art keywords
- tert
- bis
- butyl
- hydroxy
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィン組成物に関し、詳しくは特定の
有機本スファイト化合物及び特定のフェノール化合物を
含有せしめてなる加工安定性、耐熱性勢の改善され大ポ
リオレフィン組成物に関する。
有機本スファイト化合物及び特定のフェノール化合物を
含有せしめてなる加工安定性、耐熱性勢の改善され大ポ
リオレフィン組成物に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレン尋のポリオレフィンは熱
、光等の作用により劣化し１着色し★り慢械的強度が低
下し、使用に耐えなくなることが知られてｉる。
、光等の作用により劣化し１着色し★り慢械的強度が低
下し、使用に耐えなくなることが知られてｉる。
かかる潅すオレフインの劣化を防ぐ目的で。
これまで多くの添加剤が単独で、あるｉは種々組み合わ
せて用−られてｔ★、これらの添加剤の中でも１本スフ
ァイト化金物とフェノール系化合物との組み合わせは耐
熱性を改善しまえ着色を抑制する効果が比較的大きいこ
とが知られてｉる。
せて用−られてｔ★、これらの添加剤の中でも１本スフ
ァイト化金物とフェノール系化合物との組み合わせは耐
熱性を改善しまえ着色を抑制する効果が比較的大きいこ
とが知られてｉる。
例えば、特許［１５６−８４１７号公報にはトリスミ２
．４−ジー第３ブチルフェニル）＊スファイト等のトリ
アリール本スファイトとフェノール系抗酸化剤の組み合
わせが記載され、４１開昭５４１５９５１号公報にはビ
スＣ２，４−ジ−２３ブチルフエニル）ペンタエリスリ
トールジ本スファイトとフェノール系抗酸化剤を併用す
ることが記載されている。
．４−ジー第３ブチルフェニル）＊スファイト等のトリ
アリール本スファイトとフェノール系抗酸化剤の組み合
わせが記載され、４１開昭５４１５９５１号公報にはビ
スＣ２，４−ジ−２３ブチルフエニル）ペンタエリスリ
トールジ本スファイトとフェノール系抗酸化剤を併用す
ることが記載されている。
しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリオレフィ
ンの耐熱性、耐着色性はある１度改善し得るものの未だ
光分ではなく、さらに改善することが必要とされている
。
ンの耐熱性、耐着色性はある１度改善し得るものの未だ
光分ではなく、さらに改善することが必要とされている
。
ま★、これらの組み合わせを用いた場合は。
ポリオレフィンの加工安宇性に難があり、高温での加工
時に１分解あるーは架橋によりポリオレフィンのメルト
インデックスが著るしく変化するとｉう欠点も指摘され
てｉる。
時に１分解あるーは架橋によりポリオレフィンのメルト
インデックスが著るしく変化するとｉう欠点も指摘され
てｉる。
本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を重ねた結果、
ポリオレフィンに対しくａ）トリス（２゜４−ジーオ３
ブチルフェニル）ホスファイト及びビスＣ２，４−シリ
１ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
トから選ばれた＊スファイト化合物の少なくとも一種及
び淘２．２−エチリデンビス（４，６−ジー第３ブ（４
−１２ブチル−６−第３１チルフエノール）。
ポリオレフィンに対しくａ）トリス（２゜４−ジーオ３
ブチルフェニル）ホスファイト及びビスＣ２，４−シリ
１ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
トから選ばれた＊スファイト化合物の少なくとも一種及
び淘２．２−エチリデンビス（４，６−ジー第３ブ（４
−１２ブチル−６−第３１チルフエノール）。
ビス〔２−オ３ブチルー４−メチル−６−Ｃ２−ヒドロ
キシム３−ｔ３ブチルー５−メチルベンジル１フエニル
〕テレフタレート及びビスＣ２，・−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−才３ブチルベンジルチオ）テレフタレー
トから選ばれたフェノール化合物の少なくとも一種を添
加した場合、耐熱性、着色防・正性が満足し得る壇で改
善され、さらｋｍ工安宇性の極めて優れたイリオシフィ
ン履威物が得られることを見い出した。
キシム３−ｔ３ブチルー５−メチルベンジル１フエニル
〕テレフタレート及びビスＣ２，・−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−才３ブチルベンジルチオ）テレフタレー
トから選ばれたフェノール化合物の少なくとも一種を添
加した場合、耐熱性、着色防・正性が満足し得る壇で改
善され、さらｋｍ工安宇性の極めて優れたイリオシフィ
ン履威物が得られることを見い出した。
本発明で用いられるポリオレフィンとしては低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レンイエチレン／ブテン−１共重合体１等のエチレン／
α−オレフィンｔＯＪ−Ｏｒ）共重合体）、ポリプロピ
レン、プロピレン／エチレン共重合体、ポリブテン−１
゜ポリ−３−メチンブテン、ポリ−４−メチルペンテン
、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のポリーａ−オレフ
イシ及びα−オレフィンの共重合体があげられる。
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レンイエチレン／ブテン−１共重合体１等のエチレン／
α−オレフィンｔＯＪ−Ｏｒ）共重合体）、ポリプロピ
レン、プロピレン／エチレン共重合体、ポリブテン−１
゜ポリ−３−メチンブテン、ポリ−４−メチルペンテン
、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のポリーａ−オレフ
イシ及びα−オレフィンの共重合体があげられる。
オた１本発明で用−られるＣ−成分の本スファイト化合
物の添加量はポリオレフィン１００重量部に対し、 ０
．００１〜５好ましくは０．０１〜３重量部であり、ｃ
句成分のフェノール化合物の添加量はポリオレフィン１
００重量部に対して０．００１〜５．好オしくは０．（
’１０５〜３重量部である。
物の添加量はポリオレフィン１００重量部に対し、 ０
．００１〜５好ましくは０．０１〜３重量部であり、ｃ
句成分のフェノール化合物の添加量はポリオレフィン１
００重量部に対して０．００１〜５．好オしくは０．（
’１０５〜３重量部である。
本発明の組成物に、チオエーテル系抗酸化剤を含有させ
ることｋよって、その抗酸化性をさらに改良することが
できる。チオエーテル系抗酸化剤としては、たとえばジ
ラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルチオプロピオ
ネート）などがあげられる。
ることｋよって、その抗酸化性をさらに改良することが
できる。チオエーテル系抗酸化剤としては、たとえばジ
ラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルチオプロピオ
ネート）などがあげられる。
本発明の組成物に、カルシウムラウレート。
カルシウムラウレート、亜鉛ステアレート、バリウムス
テアレート、マグネシウムステアレート等の薦族金属の
高級讃肪酸塩を添加しその加工性、耐熱性をさらに改善
することもできる。
テアレート、マグネシウムステアレート等の薦族金属の
高級讃肪酸塩を添加しその加工性、耐熱性をさらに改善
することもできる。
本発明の組成−に光安定剤を添加するととｋよってその
耐光性を改善することかで舞る。これらの光安定剤とし
てはえとえば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン。
耐光性を改善することかで舞る。これらの光安定剤とし
てはえとえば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン。
２．２−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のヒドロキシ
ベンゾフェノン類、２−（２エニル１−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２フエニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール。
、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のヒドロキシ
ベンゾフェノン類、２−（２エニル１−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２フエニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール。
ベンゾトリアゾール、２−Ｃ２−ヒドロキレ−アゾール
等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、ｐ
−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２．４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル−３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート等のベンゾエート類、２．２−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、〔２゜２−
チオビスζ４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−〕ｎ−
ブチルアミンＮ１塩、３．５−ジーを一ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮ１
塩郷のニッケル化合物類。
等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、ｐ
−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２．４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル−３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート等のベンゾエート類、２．２−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、〔２゜２−
チオビスζ４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−〕ｎ−
ブチルアミンＮ１塩、３．５−ジーを一ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮ１
塩郷のニッケル化合物類。
置換アクリロニトリル類及び２，２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジニルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）曾バケート
、トリス（２，２，１！、６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ブタン
テトラカルボキシレート等のピペリジン系化合物類等が
あげられる。
チル−４−ピペリジニルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）曾バケート
、トリス（２，２，１！、６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ブタン
テトラカルボキシレート等のピペリジン系化合物類等が
あげられる。
本発明の組成−に、必１１に応じ２．６−シー′２３ブ
チル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（３，５−ジーオ
３ブチルー４−ヒドロキレフ工二九）プロピオネート、
トリスＣ３，５−ジー型３ブレート４−ヒドロキシベン
ジル１インシア翼レート、トリス（２，６−シメチルー
３−ヒドロキレ−４−オ３ブチルベンジル１イソレアス
レート、１．１．Ｓ−１リス（３，Ｓ−ジ−２３ブチル
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ベシタ
エリスリトールテトラ（３゜Ｓ−シーｔ３ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の他のフェノー
ル系抗酸化剤を配合し、その抗酸化性をさらに改善する
こともできる。
チル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（３，５−ジーオ
３ブチルー４−ヒドロキレフ工二九）プロピオネート、
トリスＣ３，５−ジー型３ブレート４−ヒドロキシベン
ジル１インシア翼レート、トリス（２，６−シメチルー
３−ヒドロキレ−４−オ３ブチルベンジル１イソレアス
レート、１．１．Ｓ−１リス（３，Ｓ−ジ−２３ブチル
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ベシタ
エリスリトールテトラ（３゜Ｓ−シーｔ３ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の他のフェノー
ル系抗酸化剤を配合し、その抗酸化性をさらに改善する
こともできる。
その他必要に応じて１重金属不活性化剤、造核剤、町重
剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤。
剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤。
発泡剤、帯電防止剤、難燃剤等を包含させることができ
る。
る。
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。し
かしながら本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。
かしながら本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。
実施例１
下記配合物を一潰慢で２分間混合した後。
２５０℃で押し出し加工を行なった０次ｉで２５０℃で
射出成型し、厚さ１箇の試験片を作成しえ。
射出成型し、厚さ１箇の試験片を作成しえ。
この試験片を用ｉて１６０℃のギヤーオーブン中での熱
安定性試験を行なった。また１着色防止性をみるために
試験片の黄色度をハンター比色針を用いて測定した。さ
らに、加工安定性を与るために２５０℃で押し出しを５
回くり返した場合のメルトインデックス（ＭＩ）（２３
０℃、荷重２１６０ ｊ ）の変化を測定した。その結
果を表−１に示す。
安定性試験を行なった。また１着色防止性をみるために
試験片の黄色度をハンター比色針を用いて測定した。さ
らに、加工安定性を与るために２５０℃で押し出しを５
回くり返した場合のメルトインデックス（ＭＩ）（２３
０℃、荷重２１６０ ｊ ）の変化を測定した。その結
果を表−１に示す。
配 合
ポリプロピレン（Ｐｒｏｆａｘ ｉｓ・１） １００
重量部カルシウムステアレート０．１！ ジラウリルチオジプロピオネート ０．２フエノ
ール化舎物 ０．１実施例２ 次の配合により実施例１と同様な試験を行なった。その
結果を表−２＃／ｃ示す。
重量部カルシウムステアレート０．１！ ジラウリルチオジプロピオネート ０．２フエノ
ール化舎物 ０．１実施例２ 次の配合により実施例１と同様な試験を行なった。その
結果を表−２＃／ｃ示す。
配 合
ポリプロピレン（Ｐｒｏｆａｘ ６５０１ ） １０
０重量部カルシウムステアレート０．１５ ジラウリルチオジプロピオネート ０．２フ工ノ
ール化合物 ０．０５実施例３ 次の配合物を１５０℃の温度で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで１５０℃の温度、１８０ＫＮ／ｆｆｌ
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ１．２−のシート
を作成した。このレートを１ＯＸ２０−の試験片として
アルミ箔上、１５０℃の温度で空気中に於けるギヤーオ
ーブン加熱劣化試験を行なった。なお、同一サンプルｋ
ｌＯ枚の試片を用い５枚以上が変色、ワックス状化した
時点を劣化時間とした。
０重量部カルシウムステアレート０．１５ ジラウリルチオジプロピオネート ０．２フ工ノ
ール化合物 ０．０５実施例３ 次の配合物を１５０℃の温度で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで１５０℃の温度、１８０ＫＮ／ｆｆｌ
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ１．２−のシート
を作成した。このレートを１ＯＸ２０−の試験片として
アルミ箔上、１５０℃の温度で空気中に於けるギヤーオ
ーブン加熱劣化試験を行なった。なお、同一サンプルｋ
ｌＯ枚の試片を用い５枚以上が変色、ワックス状化した
時点を劣化時間とした。
また、同じ配合物を２３０℃で押し出し加工した後、メ
ルトインデクサ−中に２９０℃で滞留さＶ′り時のメル
トインデックスの変化を測定した。
ルトインデクサ−中に２９０℃で滞留さＶ′り時のメル
トインデックスの変化を測定した。
その結果を表−３に示す。
配 合
高密度ポリエチレン １００重量部（ハイゼツ
クス：三井石油化学社製） ジラウリル子オシプロピオネート ０．１５添加剤
０．１ 実施例４ 直鎖状低密度ポリエチレンの加工安定性をみるために次
の配合物を用い、ブラベンダープラストグラフＣ２３０
℃、８０ ｒｐｍ ）により、経時的にトルクの変化を
測定した。また、耐熱性をみるために樹脂の着色をハン
ター比色針で測定し黄色度（剣で示した。結果を表−４
に示す。
クス：三井石油化学社製） ジラウリル子オシプロピオネート ０．１５添加剤
０．１ 実施例４ 直鎖状低密度ポリエチレンの加工安定性をみるために次
の配合物を用い、ブラベンダープラストグラフＣ２３０
℃、８０ ｒｐｍ ）により、経時的にトルクの変化を
測定した。また、耐熱性をみるために樹脂の着色をハン
ター比色針で測定し黄色度（剣で示した。結果を表−４
に示す。
配 合
直鎖状低密度ポリエチレン １００重量部（Ｕ
ｎｉｐｏｌ：ユニオンカーバイ圃土製）添加剤
Ｏ，ＯＳ
ｎｉｐｏｌ：ユニオンカーバイ圃土製）添加剤
Ｏ，ＯＳ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリオレフィンに対しく−）トリス（２，・４−ジー矛
３ブチルフェニル）本スファイト及びビス（２゜４−ジ
ー牙３ブチルフェニル１ベンタエリスリトールジ木スフ
ァイトから選ばれた本スファイト化合物の少なくとも一
種及び（轟）２．２−エチリデンビスＣ４，６−ジー第
３ブチルフエノール）、２．２−エチリデンビス（４−
ｔ！ブチル−６−オ３ブチルフエノール）、ビス〔！−
第３ブチルー４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第３ブチ九−５−メチルベシジル）フェニル〕テレフタ
レート及びビス（！、＄−１メチルー３−ヒドロキシ−
４−牙３ブチルベンジルチオ）テレフタレートから選ば
れえフェノール化合物の少なくとも一種を含有せしめて
なるポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2503182A JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2503182A JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58142924A true JPS58142924A (ja) | 1983-08-25 |
| JPS64982B2 JPS64982B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=12154537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2503182A Granted JPS58142924A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58142924A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169811A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 安定剤を含有する高分子量３メチルブテン−１重合体 |
| US4960808A (en) * | 1987-04-29 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Stabilized ethylene monoxide-olefin copolymers |
| US5155153A (en) * | 1988-02-24 | 1992-10-13 | Enichem Synthesis S.P.A. | Stabilizing composition for organic polymers |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052152A (ja) * | 1973-08-27 | 1975-05-09 | ||
| JPS5521457A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-15 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Heat-stabilized poly-alpha-olefin composition |
-
1982
- 1982-02-18 JP JP2503182A patent/JPS58142924A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052152A (ja) * | 1973-08-27 | 1975-05-09 | ||
| JPS5521457A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-15 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Heat-stabilized poly-alpha-olefin composition |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169811A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 安定剤を含有する高分子量３メチルブテン−１重合体 |
| JPH0550537B2 (ja) * | 1984-09-12 | 1993-07-29 | Mitsubishi Chem Ind | |
| US4960808A (en) * | 1987-04-29 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Stabilized ethylene monoxide-olefin copolymers |
| US5155153A (en) * | 1988-02-24 | 1992-10-13 | Enichem Synthesis S.P.A. | Stabilizing composition for organic polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64982B2 (ja) | 1989-01-10 |
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