JPS58129059A - ジスアゾ染料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジスアゾ染料の新規な製造方法に関すゐもので
ある。

ヘテロ環含有ジスアゾ染料は耐光堅牢度の諸堅牢度がす
ぐれてお夛、特に％モル分子吸光係数が高く、カラーバ
リユーも大きいために１ポリ拳ステル繊維用ネイビ一色
分散染料として注目されている。

ヘテロ環含有ジスアゾ染料の製造法についてはすでに数
多くの報告がなされてい石（たとえば特開昭ｊ／−ダ／
７３り、特開昭１１−３１１コＩなと）が、このような
従来知られている方法によ）製造すると満足のできる収
率と特に高い純度を達成することが困難であった。

本発明者らは上記ヘテロ環含有ジスアゾ染料を高収率、
高純度で得る方法について鋭意検討した結果、ヘテロ環
含有７オンのジアゾ成分のジアゾニウム塩とジフェニル
メタン系のアミン類とカップリングさせた場合、副反応
が抑制されるため、非常に高い収率で高純度のジスアゾ
染料が得られることを見い出し、本発明を達成したもの
である。

すなわち、本発明の目的は一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１、
ＨｔおよびＲ１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニル基、低級ア
ルキルスルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジ低級アルキルスルファ
モイル１／Ｉａまたは低級アジルアｉ）基を表わし、ム
は原子、フェニル基、低級アルキル基または低級アルコ
キシカルボニルアルキル基を表わし　Ｈａはシアノ基、
ニトロ基、低級アルコキシカルボニル基、　低ｅアルキ
ルスルホニル基、カルバモイル基、Ｍ−低級アルキルカ
ルバモイル基、またはＮ、Ｎ−ジ低級アルキルカルバモ
イル基を表わし、Ｒ９は水素原子；低級アルキル基；低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしく
はアシル基で置換されていてもよいフェニル基を友はチ
ェニル基を表わし％Ｒ４け水素原子、ヒドロキシル基、
メチル基、塩木原子またはアジルアさノ基を表わし、Ｒ
５およびＲ６は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、アルケニル基またはアリール
基を表わす。） で示されるジスアゾ染料の新規な製造方法を提供するこ
とにあ如、この目的は、一般式（１）（式中、Ｒ１、Ｒ
１、Ｒ１およびムは前記定義に同ム）で示されるアミン
をジアゾ化し、一般式（ｆｌｌ〕宵４ ４ （式中、Ｒ４、Ｒ”ｋよびＲ６は前記定義に同じ、）で
示されるジフェニルメタン系アミン類とカップリングさ
せることＫより容易に達成し得る。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明方法においてジアゾ成分として用いられる一般式
［１）で示されるアきン類の具体例を下記に示す。

ＯＦ。

〇− カップリング成分として用いられる一般式（１）で示さ
れるジフェニルメタン系アきン類の具体例を下記表−／
に示す。

表−／ 本発明方法によれば、一般式（１１で示されるアミンを
常法によりジアゾ化し、このジアゾ液を水中または水と
混合しうる有機溶剤（たとえばメタノール、エタノール
等のアルコール類、ジメチルホルムアきド等のＮ−アル
キルホルムアミド類、Ｎ−メチルピロリドン等のＮ−フ
ルキルピロリドン類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類など）と水との混合物中の一般式〔履〕で示
されるジフェニルメタン系７１’Ｉｔ（カップリング成
分）の溶液に加え、必ｌ！に応じてカップリング反応を
容易にするために混合物のｐ）ｉ−を調節し、得られる
ジスアゾ染料を単離することによって高収率で高輛度の
ジスアゾ染料を得ることができる。

本発明方法により得られる一般式ｍで示されるジスアゾ
染料はポリエステル系繊維をけじめとしてポリアクリロ
ニトリル系繊維、ポリウレタン系繊細、トリアセテート
系繊維、ジアセテート系繊維等の合成ないしは半合成高
分子物質よシなる合成繊維類を良好な諸堅牢度をもって
ネイビー色に染色することができる。

次に本発明を実施例によシ更に具体的Ｋ　ＩＱ明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ り１％硫酸２ｒ、／ｗｌＫ亜硝酸ナトリウムー００ｆを
加え！！℃に加温して溶解させニトロシル硫酸を駒製し
友。この反応液を？ｔｆｒ々１し、、ｊ〜／θ℃で酢酸
り、／−ｆを添加し、引続し）−（０−ｊ　１：でグθ
Ｘ硫酸を滴下した。

更に下記式 で示される化合物＠、７４　Ｆを添加し、−一℃〜θ℃
でコ時間攪拌したのち尿素／、Ｏｆを加えジアゾ液とし
た。

一方、下記式 で示される化合物！、り４ｔｆをメタノールｊ０θｄに
溶解させ、カップリング液とした。

このカップリング溶液にＱ〜ｊ′ｃＫてジアゾ液を３０
分を要して添加し、さらに１時間攪拌した。析出し九結
晶をＦ別したのち、水洗および乾燥を行表い、下記式 で示されるジスアゾ化合物７．りＱｆを得た。

このジスアノ化合物の最大吸収波長（１０容量九′アセ
トン水溶液中）はｔ　Ｏ！　ｎｍ　であり、高速液体ク
ロマトグラフィーによる純度分析で高い純度数値を示し
た。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色（７３０℃）を行なったところ、ネイビー色の染
布が得られ九、得られ友染布の耐光堅牢度は良好であつ
九。

実施例λ 実施例／と同様の方法で式［１）のモノアゾ化金物から
ジアゾ液を調製した。

一方、下記式 で示される化合物７．／　４　Ｆを３％硫酸！００ｗ１
に溶解させ、カップリング液とした。

このカップリング液ＫＯ〜ｊｃＫてジアゾ液を３０分を
要して添加し、さらに／時間攪拌した。析出した結晶を
Ｆ別［、たのち、水洗および乾燥を行ない、下記式 で示されるジスアゾ化合物ｉ、Ｊ　Ｉ　ｆを得た。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長Ｃｒｏ柊量％アセト
ン水溶液中）はｔ　２０　ｎｍ　であり、高速液体クロ
マトグラフィーによる純度分析で高い純度数値を示した
。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色（７３０℃）を行なったところ、ネイビー色の染
布が得られた。得られた染布の耐光堅牢度は良好であっ
た。

実施例！ 実施例／と同様の方法で式（１〕のモノアゾ化合物から
ジアゾ液を調製した・ 一方、下記式 で示される化合物ｊｊグｔを３Ｘ硫＠ｊθθ−Ｋｉ！解
させ、カップリング液とした。

このカップリング液ＫＯ〜ｊ℃にてジアゾ液を１０分を
要して滴下し、さらに１時間攪拌した。析出した結晶を
戸別した後、水洗および乾燥を行ない、下記式 で示されるジスアゾ化合物７．４７　ｆを得た。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長（／θ容量％アセト
ン水溶液中）は４　Ｊ　ｒ　ｎｗ　であり。

高速液体タロマドグラフィーによる純度分析で高い純度
数値を示した拳 本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色（１１０℃）を行なったところ、ネイビー色の染
布が得られ九−得ら幻た染布の耐光堅牢度は良好であっ
た。

実施例タ カップリング成分として下記式 で示される化合物＆、／　ｆ　ｆを使用したこと以外は
実施例／と同様に％験を行なった。

その結果、下記式 で示される染料の黒色結晶≦、１１１が得られ友、この
ジスアゾ化合物の最大吸収波長（ｒｏ容量％アセトン水
溶液中）けｔ　Ｊ　ｊ　ｎｍ　であり、高速液体クロマ
Ｆグフフイーによる純度分析で高い純度数値を示した。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得られた
。得られた染布の耐光堅牢度は良好であった。

実施例！ カップリング成分として下記式 で示される化合物１．り４ｔｐを使用したこと以外は実
施例／と同様に実験を行なつ九。

その結果、下記式 で示される染料の黒色結晶？、７７　Ｆが得られた、こ
のジスアゾ化合物の最大吸収波長（１０容量％アセトン
水溶液中）Ｆｉ！（７ｊｎｍ　であや、高速液体りＩ２
″ｖトダラフイーによる純度分析で高い純度数値を示し
た。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得られた
。得られた染布の耐光堅牢度は良好であった。

実施例ｔ ジアゾ成分として下記式 で示される化合物１．７４　ｆを使用したこと以外は実
施例／と陶様に実験を行なった。

その結果、下記式 で示される染料の黒色結晶７．≦弘ｔが得られた。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長（／θ容量％アセト
ン水溶液中）けｊ　Ｉ　ｊ　ｎｍ　であシ、高速液体ク
ロマトグラフィーによる純度分析で高い純度数値を示し
九。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得られた
。得らｈた染布の耐光堅牢度Ｆｉ曳好であった。

実施例？ ジアゾ成分として下記式 で示される化合物ｊ、４０　Ｆを使用したこと以外は夷
ＩＮ例１と同様忙夾験を行なった。

その結果、下記式 で示される染料の黒色結晶／、７　Ｊ　ｆが得らｔまた
。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長（１０容量Ｓアセト
ン水溶液中）は！♂ｊ　ｎｌｎ　であり。

高速液体クロマトグラフィーによ石純度分析で高い純度
数値を示した。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得ら六た
。得られ友染布の射光堅牢度は良好であったー 実施例１ ジアゾ成分として下記式 で示されゐ化合物ｊ、７　Ｊ　ｆを使用したこと以外は
実施例／と同様に実験を行なった。

その結果、下記式 で示されゐ染料の黒色結晶？、７４　ｆが得られた。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長（１０容量Ｓアセト
ン水溶液中）はｔ　００　ｎｍ　であシ、高速液体りＥ
Ｉ！ドグラフイーによ為純度分析で高い純度数値を示し
た、 本実施例で得られた染料を用いて゛ポリエステル繊維の
高温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得られ
た。得られた染布の射光堅牢度は良好であった。

実施例タ ジアゾ成分として下記式 で示される化合物ｊ、４ｔ４　Ｆを使用したこと以外は
実施例１と同様に実験を行なった。

その結果、下記式 で示される染料の黒色結晶／、４４　Ｆが得らｈ＊。

このジスアゾ化合物の最大吸収波長（１０容量％アセト
ン水溶液中）はｔ　Ｊ　Ｏｎｍ　　であり。

高速液体クロマトグラフィーによる純度分析で高ｉＩＮ
度数値を示した。

本実施例で得られた染料を用いてポリエステル繊維の高
温染色を行なったところ、ネイビー色の染布が得られた
。得られた染布の耐光堅牢度は良好であった。

実施例１０ カップリング成分として下記表−一で示されゐ化合物を
使用したこと以外は実施例／と同様に！！験を行ない、
同表に示すジスアゾ染料を得、ポリエステル繊維を染色
し、同表に示す色調の染色物を得た。

実施例／／ ジアゾ成分として下記表−３で示される化合物を使用し
九こと以外は実施例１と同様に実験を行ない、同表に示
すジスアゾ染料を得、ポリエステル繊維を染色し、同表
に示す色調の染色物を得た。

実施例／−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１一般式（１１ （式中　Ｒ１、Ｒ１およびＲ１は水素原子、ハロゲン原
   子、二）Ｅｌｌシアノ基、トリフルオロメチル基、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボ
   ニル基、低級アルキルスルホニル基、ＮＵＮ−シ低級ｙ
   ｈ＊ルスルファモイル基または低級アシルアミノ鬼をわ
   し　Ｒ？は水素原子、フェニル基、低級アルキル基また
   は低級アルコキシカルボニルアルキル基を表わし　Ｈａ
   はシアノ基、ニトロ基、低級アルコキシカルボニル基、
   低級アルキルスルホニル基、カルバモイル＆、Ｎ−ｉ級
   アルキルカルバモイル基％またはＮ、Ｎ−ジ低級アルキ
   ルカル７缶イル基を表わし　Ｒ１１は水素原子；低級ア
   ルキル基；低級アルキル基、低級アル；キシ基、ハロゲ
   ン原子もしくけアシル基で置換されていて亀よいフェニ
   ル基またはチェニル基を表わす。） で示される７オンをジアゾ化し、一般式（１）（式中、
   Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、塩素原子
   またはアジルア建）基を表わし　ＨａおよびＲ６は水素
   原子、置換もしくは非電−のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を表わす、）で示
   され為ジフェニルメタン系ア書ン類とカップリングさせ
   ることを特徴とする一般式〔１〕（式中、Ｒ１，Ｒ１，
   Ｒ”、　Ａ、　Ｒ’、　Ｒ’ｆｔよびＲ６は前記定義に
   同じ、） で示さｈるジスアゾ染料の製造方法。