JPS58126364A - 過酸化物含有、アルカリ性漂白液中で安定剤としてリン酸エステルのオリゴマ−を用いて、セルロ−ス繊維物質を漂白する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の水性液で，セルロース繊維物質を漂白する方法に関し
，上記繊維物質に，下記（１）式で表わされる水溶性オ
リゴマー又はそのアルカリ金属塩を添加することによっ
て安定化された液を付与した後，該繊維物質を湿潤状態
に貯蔵することを特徴とする。

（９）−１ ここで、Ｙｌは水素又は−Ｃｏ−Ｔ，であり、Ｒ　１　
、Ｑ　ｔおよびＴ１は夫々炭素原子数１乃至４個のアル
キル基であり、ｎ，はｌ乃至１６の数全表わす。

本発明は更に、セルロース繊維物質の漂白に過酸化物を
含有するアルカリ性の水性漂白液用安定剤として（１）
式によるオリゴマー音用いること、（１）式によるオリ
ゴマー全安定剤として含有する、該漂白を行なうための
漂白液、および該漂白方法によって漂白された，セルロ
ース繊維物質に関する。

（１）式の水溶性化合物は、アルカリ金属塩、々かんず
くナトリウム塩、特にカリウム塩であることが好ましい
。それは、−Ｐ（０）　（ＯＨ）２又は−Ｐ（０）　（
ＯＨ）基のすべての水素原子がアルカリ金属原子で置換
されていているものであってもよい１〜、一部だけが置
換されているものであってもよい。

適尚々Ｒ＋　、Ｑ＋　、およびＴ１のアルキル基として
は、イソブチル、好１しくけイソプロピル基、なかんず
くｎ−ブチルおよびｎ　−プロピル基、特にエチルおよ
びメチル基があげられ、メチル基が特に好ましい。

Ｙ、が−ＣＯ−Ｔ、である場合、Ｔ１とＲ１とは同じア
ルキル基であることが好ましい。しかしながら、Ｙ、が
水素であることが好ましい。ｎｌの範囲は１乃至１６、
特に１乃至１２が好捷しい。ここでオリゴマーは、ｎの
平均値が約５乃至９、好捷しくけ約５乃至６のものケ主
成分とする混合物である。しかし、ｎが１であるオリゴ
マーおよびｎが１２乃至１６であるオリゴマーも少量な
がら常に混在する。

好ましくは、（２）式で表わされるオリゴマー、（１０
） あるいはそのナトリウム又はカリウム塩が用いられる。

ことで、Ｔ２は水素又は−ＣＯ−Ｒ１，Ｒ２は１乃至１
４、Ｒ１は前記のとおりである。特に好ましくは、（３
）式で表わされるオリゴマー又はそのカリウム塩が用い
られる。

ここで、Ｒ２はメチル又はエチル基、Ｒ３は１乃至１２
である。

（１１） （１）式のオリゴマーはそれ自体、製法、エマルジョン
破壊剤、脱灰剤（５ｃａｌｅ　ｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎ
ｔｓ　）　　および紙工業における助剤としての使用が
、例えば、米国特許第４２５４０６３号およびヨーロッ
パ特許出願第００２９０７６号に記載されている。この
既知の製造方法では、オリゴマーは遊離のリン酸形とし
て得られる。

しかしながら、本発明による漂白液に用いる前に少なく
とも一部はアルカリ金属塩に変換しておく方が有利であ
る。これは、通常、既知製法に従ってえられるオリゴマ
ーの酸水溶液に、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化
ナトリウム、あるいは好適には水酸化カリウム？加える
ことによって行なわれる。この場合、オリゴマーの酸水
溶液に、例えば、水酸化ナトリウム、好適には水酸化カ
リウム、好ましくはその水浴液全混合し、溶液のｐｌ！
　’ｉ　３乃至７、好ましくは３．５乃至４に上げる。

このオリゴマーのカリウム塩はナトリウム塩よりも溶解
度が高いので好ましい０ （１）式のオリゴマーを例えば、ＤＥ−Ｏ８第２６２５
７６７号あるいはＤＥ−Ｏ８第２１１５７３７　　号に
開示されているアミノアルカン・ニリン酸の如き他の安
定剤と併用して本発明の漂白液中で使用することもでき
る。

過酸化物含有、アルカリ性漂白液の安定化に、（１）式
のオリゴマーを用いて偏ルロース繊維物質ケ漂白する本
発明の方法は次のように行々われる。先づ、通常、例え
ば浸漬、および好ましくはパッテングによって、例えば
１０〜６０℃、しかし、好ましくは室温（１５〜２５℃
）で繊維物質に漂白液全付与する。

そうして液の付着量（１ｉｑｕｏｒ　ｐｉｃｋｕｐ　）
が約５０〜１２０重量％、好ましくは９ｏ・〜１１０重
量％に々るように前記材料全校る。

含浸後、通常、繊維物質全乾燥することなくなお濡れた
状態で、或いはパッド法においては絞った後なお湿めっ
た状態で、所謂゛湿温保存処理”　（ｗｅｔ　ｓｔｏｒ
ａｇｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　）　ｆ施す。この場合物
質全ロールに巻き上げるか、必要とあれば、プラスチッ
クシート中に密封し、場合によっては加圧下または常圧
において約１０分間１５０℃以下に保つ。好ましくは、
常圧で、約１乃至５時間、８０乃至９８℃、最も好捷し
くは、約１０乃至３０時間、室温（１５乃至２５℃）に
保つ。

しかし、この繊維物質処理は、又所謂、長浴（吸尽法）
で、浴比１３乃至１：１００、好１しくは１．８乃至１
：２５、好ましくは８０乃至９８℃で行なうこともでき
る。場合によっては又、所謂高温機中で加圧下、１５０
℃において吸尽全行なうこともできる。漂白奮吸尽法で
行なう場合、繊維物質を所定時間、所定温度で吸尽法用
の装置、例えば、ウィンス（Ｈａｓｐｅｌｋｕｆｅ　）
内で処理する。

工業的には特に連続処理が重要であり、繊維物質全所定
温度で漂白液中に上記と同程度の時間滞留させる必要が
ある。

繊維の損傷全防ぐためには、処理温度が９８℃欠越えな
いようにするのが有利である。

（１４） しかしながら、特殊の高温ｍｋ用いた時には、工業的連
続処理法において、繊維の損傷を防止しうる程度に処理
時間ケ短かくできるなら、例えば、２５バールまでの圧
力下で、１５０℃までの温度で、繊維物質を処理するこ
ともできる。

次に、繊維物質を通常光づ約９０〜９８℃の熱水、次い
で冷水で十分すすぎ、場合によっては、例えば酢酸で中
和した後、好ましくは高められた温度（例えば１５０℃
まで）で乾燥する。

本発明の漂白液（水溶液）は一般に次のもの全含有する
。

（ａ）アルカリ金属水酸化物、 （ｂ）過酸化水素、 （ｃ）　（１）式のオリゴマー、 及び場合によっては、さらに次の成分を含む。

（ｄ）ベルオキシニ硫酸塩（過酸化工硫酸塩）（ｅ）湿
潤剤 （ｆ）消泡剤および／又は脱気剤 （１５） （ｇ）水溶性アルカリ金属珪酸塩、および／又は（ｈ）
螢光増白剤 必須成分（ａ）および（ｂ）としては、水酸化カリウム
および価格上有利な水酸化ナトリウムと過酸化水素とが
、好ましくは濃厚溶液（３０乃至３５重量係）の形態で
用いられる。しかし、成分（ａ）は固体、例えば純水酸
化ナトリウムとして用いることもできる。

随意成分（ｄ）として好ましいものは、アルカリ金属の
過酸化硫酸塩、とくにベルオキシニ硫酸ソーダ（Ｎａ２
Ｓ２　ＯＢ　）であり、それは固体の′！！、ま用いる
方が好適である。

随意成分（ｅ）用に適している湿潤剤としては、陰イオ
ン界面活性剤および非イオン性界面活性剤があげられる
が、特に両者の混合物がよい。好ましい陰イオン界面活
性剤は、例えば、アルキル・アリール・スルホネート、
脂肪酸縮合生成物、タンパク分解生成物またはそれらの
塩であり、なかんずく、アルキル基の炭素数が１２乃至
２２であるアルキル硫酸塩およびアルキル・ベンゼン・
スルホン酸が好ましい。非イオン性活性剤として好まし
いものは、例えばアルキレンオキシドの付加物、なかん
ずくプロピレンオキシド、特にエチレンオキシドとアル
キル基の炭素数が例えば４乃至１２であるアルキルフェ
ノールとの付加物、なかんずく、脂肪酸アマイド、特に
好ましくは脂肪族アルコールとの付加物である。これら
の中、最も好ましいのはエチレンオキシドと脂肪族アル
コールとの付加物であり、これを上記のアルキル硫酸塩
及びアルキル゛・ベンゼン・スルホン酸と混合して用い
るのが特に重要である。これらの混合物中のその他の成
分として、シリコーン系界面活性剤及びシリコーン油が
適している。

好ましい随意成分（ｆ）としては、高級アルコール例え
ばイソオクチルアルコール、及ヒ特にシリコーン系消泡
剤および／又は脱気剤でありシリコーンオイル・エマル
ジョンカ最も好適である。

成分（ｅ）および（ｆ）は、非発泡性界面活性剤混合物
の約１０乃至６０重殴チ、好ましくは３０〜４０重量％
の通常の市販水溶液の形態で混合することが望捷しい。

好捷しい随意成分（ｇ）としては、たとえばアルカリ金
属珪酸塩、特に３４．０２含有量２４乃至２８チ、濃度
３０乃至４０重量−の水心液の形態の珪酸ナトリウムま
たはナトリウム水ガラスである。

随意成分（ｈ）として用いられる螢光増白剤は、一般に
、スチリル系およびスチルベン系に属し、例えばジスチ
リルアリーレン、ジアミノスチルベン、ジトリアゾリル
スチルベン、フェニルベンゾキサゾリルスチルベン、ス
チルベンナフトトリアゾール、およびジベンゾキサゾリ
ルスチルベンである。好ましい螢光増白剤はスルホン酸
基金倉むジスチリルビフェニル或いはビストリアジニル
アミノスチルベン型のものであって、例えばジスチリル
ビフェニルスルホン化誘導体、ビストリアジニル（１８
） スルホ？／　比誘４体、特にビス（フェニルアミノジア
ルキルアミノ−ｓ−トリアジニル）−スチルベン−ジス
ルホン酸およびビス（フェニルアミノ−モルホリノ−８
−トリアジニルニースチルベン−ジスルホン酸のアルカ
リ金属塩、好適にはカリウム塩、最も好適にはナトリウ
ム塩である。とれらの螢光増白剤は通常市販されている
約２０乃至３０重量％濃度を有する市販の水溶液の形態
で用いるのが好適である。

この漂白液全連績処理に用いるときは、ある畦の物質全
漂白した後の漂白濃度の低下ケ相殺するため、約３乃至
５倍の濃度の高い処理液金、所謂、追加浴あるいは在庫
浴の形態でつくることが場合によっては必要となる。

たとえば５倍濃度のものも使用可能な濃度であることを
考照して、本漂白液は、通常次のもの全含有する。それ
ぞれの場合において、百分率は成分（ａ）〜（ｈ）の有
効成分の重量全基準にしたものである。

（１９） 成分（、）、（０，２〜１００ｆ／ｌ）０．０２〜１０
重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３４３９／ｌ）０．０５〜１２
重量％ 成分（ｃ）、（０６〜１１４　ｆ／ｌ）　０．０２〜４
重量％ 成分（ｄ）、（０〜５０ｆ／ｌ）Ｏ〜５重量重量発成ｅ
）、（０〜５０ｆ／ｌ）Ｏ〜２５重量％成分係成）、（
０〜１０ｆ／７）Ｏ〜０．０５重量％ 成分（ｇ）、（０〜４２．８ｆ／７）Ｏ〜１．５重量％ 成分（ｈ）、（０〜３２５’／ｌ）０〜０８重量％ここ
で、成分（ａ）の上記の量は、成分（Ｃ）が（１）式に
よるオリゴマーのアルカリ金属塩の形態で存在している
こと全前提とした。成分（Ｃ）が一部だけ塩の形態であ
る場合、あるいは遊離の酸である場合、成分（、）の蓄
音それに応じて多くする。

好ましい漂白液は次のもの全含有する０成分（ａ）、（
０，２〜１００り／ｌ）０．０２〜１０重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３４３９／ｌ）０．０５〜１２
重量％ 成分（ｃ）、（０，６〜３４　ｆｌ／ｌ　）　０．０２
〜１．２重量％ 成分（、ｉ）、（０〜５’Ｏｆ／ｌ　）　Ｏ〜５重量重
量発成ｅ）、（０〜８ＳＦ／Ａ）０〜０４重量係成分成
分）、（０〜２グアｔ）ｏ〜０．０１１重量％或（ｇ＞
、（０〜１７９／７）Ｏ〜０．６重量％或分（ｈ）、（
０〜３２ｖ／ｌ）０〜０．８重量％或いは又 成分（ａ）、（０，２〜１００ｆ／Ａ）０．０２〜１０
重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３００　ｙ／ｌ）０．０５〜１
０．５重量％ 成分（ｃ）、（２〜３４９／ｌ）０．０７〜４重量％ 成分（ｄ）、（０〜３０９／ｌ）０〜３重量％成係成、
）、（０〜ｓｓ’、’ｚ）ｏ〜２．５重量係成分（ｆ）
、（０〜２？／ｌ）０〜０．０５重量％成分（ｇ）、（
Ｏ〜１７１／ｌ）０〜１．５重量係成分（ｈ）、（０〜
３２９／ｌ）Ｏ〜０．８重量多物質全漂白液で十分湿潤
し、これケ十分浸透させ、しかも望捷しく々い発泡會避
けるためには、随意成分（ｅ）、好適には通常の市販形
態で、成分（ｆ）と組合せて、漂白液の必須成分（ａ）
、（ｂ）および（Ｃ）と併用するのが有利である。

そのような、好ましい趙白液は、５倍濃度の可能性全考
慮に入れて、次のもの全含有する。

成分（ａ）、（０，２〜１００グ／Ａ）０．０２〜１０
重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３４３　？／ｌ）０．０５〜１
２重量％ 成分（Ｃ）、（０，６〜１１４　？／ｌ）　０．０２〜
４重訃チ 成分（ｅ）、（０，１〜４５’／ｌ）０．００５〜０．
２重量％ 成分（ｆ）、（０，０２〜１９７１）　０．０００１〜
０．００５重量％ （２２） 成分（ａ）、（０，２〜１０．０　？／Ｌ　）　０．０
２〜１０重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３４３　ｔ／ｌ）　０．０５〜
１２重量％ 成分（ｃ）、（０，６〜３４　ｙ　／ｌ　）　０．０２
〜１．２重量％ 成分（ｅ）、（０，１〜４　ｔ／ｌ）　ｏ、ｏ　０５〜
０．２重量％ 成分（ｆ）、（０，０２〜１　ｆ／ｌ）０．０００１〜
０、０　Ｏ５重量％ あるいは又、 成分（ａ）、（０，２〜１００　？／ｌ　）　０．０２
〜１０重量％ 成分（ｂ）、（１，４〜３００　ｆ／ｌ）　０．０５〜
１０．５重量％ 成分（Ｃ）、（２〜３４ｆ／ｌ）０．０７〜４重量％ 成分（ｅ）、（０，１〜４ｒ／ｌ）０．００５〜０．２
重量％ （２３） 成分（ｆ）、（０，０２〜１　ｒ／ｚ）　ｏ、ｏ　Ｏ０
１〜ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ重量％ 成分（、）、（ｂ）、（ｃ）又は（ａ）、（ｂ）及び（
ｃ）、あるいは（、）、（ｂ）、（ｃ）、（、）及び（
ｆ）に加えて１又は２棟他の随意成分（ｄ）、（ｇ）ま
たは（ｈ）、或いは（ｄ）、（ｇ）、（ｈ）のすべてを
使用することができる。従って、たとえば処理浴よシも
５倍績くてもよいこのような漂白液は上記成分に加えて
次のものを含有する。

成分（ｄ）、（２〜５０９／ｌ）０．２〜５重量％成係
成ｇ）、（１，４〜４２．８　ｆ／ｌ　）　０．０５〜
１．５重量％、および／又は 成分（ｈ）、（４〜３２ｒ／ｌ）０．１〜０゜８重量％ 或いは、好ましくは、 成分（ｄ）、（２〜５０９／ｌ）０．２〜５重量％成係
成ｇ）、（１，４〜１７　ｆ／ｌ　）　０．０５〜０．
６重量％、および／又は 成分（ｈ）、（４〜３２９／ｌ）０．１〜０．８重量％ 或はまた、 成分（ｄ）、（２〜３０１／ｌ）０．２〜３重量重量発
成ｇ）、（１，４〜４２．８ｆ／／１．）０．０５〜１
．５重量％、および／又は 成分（ｈ）、（４〜３２ｒ／ｚ）０．１〜０．８重量％ 物質に含浸される非濃厚漂白液、すなわち実際の漂白液
は、通常次のもの全含有する。

成分（ａ）、（０，２〜２０ｆ／ｌ、好ましくは０．６
〜１８ｆ／ｌ）０．２２〜２重量％、好ましくは０．０
６〜１．８重量係成分（ｂ）、（１，４〜６８．６？／
ｌ、好ましくは２．８〜５７．２　ｆ／ｌ　）　０．０
５〜２．４重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％ 成分（ｃ）、（０，５７〜２２．８　ｙ７ｔ、好ましく
は０．８５〜２２９／ｌ）０．０２〜 ０．８０重量％、好ましくは０．０３〜０．７７重量％ 成分（ｄ）、（０〜１０　ｆ／ｌ、好ましくは２〜８り
／ｌ）０〜１重量％、好ましく は０．２〜０．８重量％ 成分（ｅ）、（０−４ｏｙ／ｌ、好ましくは０１〜５ｒ
／ｚ）０〜０５０重歇チ、好 ましくは０００５〜０．２５重量％ 成分（ｆ）、（０〜２２／Ｌ、好ましくは００２〜１２
／Ｌ）０〜０．０１重量％、好 ましくはＯ，ＯＯＯ１〜０００５重量 ％ 成分（ｇ）、（０〜８．６　ｙ　／　ｔ、好捷しくけ１
．４〜５．７ｒ／ｌ）０〜０３０重量％、 好ましくは０．０５〜０．２０重量％ 成分（ｈ）、（０〜６．４　ｙ　／　ｔ、好ましくは４
〜６．４ｆ／ｌ）Ｏ〜０．１６重量％、好ましくは０．
１〜０，１６重量％ この漂白液は好ましくは次のものを含有する。

成分ｊａ）、（０，２〜２０ｆ／ｌ、好捷しくは０６〜
ｘ８ｙ／ｚ）０．０２〜２重量 ％、好ましくは０．０６〜１．８重量成分分（ｂ）、（
］、、４〜６８．６　ｆ／ｌ、好ましくは（２６） ２．８〜５　７．２　？／ｌ　）　　０．０５〜２４重
量係、好捷しくは０．１〜２．０重量％ 成分（ｃ）、（０，５７〜６．８ｆ／／ｌ、好捷しくけ
０８５〜２２ｆ／ｌ）０．０２〜 ０．２４重量％、好ましくは０，０３〜０．７７重量％ 成分（ｄ）、（０〜Ｉ　Ｏｆ／Ｌ、好ましくは２〜８ｆ
／ｌ）０〜１重量％、好捷しく け０．２〜０．８重量％ 成分（ｅ）、（０〜１．５Ｓ’／ｌ、好ましくは０．１
〜５２／Ｌ）０〜０，０８重量％、好 １しくはＯ，ＯＯ５〜０４２５重量係 成分（ｆ成分（０〜０．４ｆ／／ｌ、好ましくは０．０
２〜１　？／ｌ）０〜０００２重量％、 好ましくはｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　１〜Ｏ，ＯＯ５重量％ 成分（ｇ）、（θ〜３．４９　／　ｔ、好ましくは１．
４〜２．９ｙ／ｌ）Ｏ〜０．１２重量％、好ましくは０
．０５〜０．１０重量％ （２７） 成分（ｈ）、（０〜６．４ｆ／ｌ、好ましくは４〜６．
４り／ｌ）０〜０．１６重量％、好ましくは０，１〜０
．１６重量％ 或いは又 成分（ａ）、（０，２〜２０　？／ｌ、好ましくは０６
〜１ｓｙ／ｚ）０．０２〜２重量 ％、好ましくは０．０６〜１．８重量成分分（ｂ）、（
１，４〜６０グ／ｌ、好ましくは２．８〜４２８グ／ｌ
）０．０５〜２１５〜２１重量％くは０１〜１．５重量 ％ 成分（ｃ）、（１，９〜２２．８　？／ｌ、好ましくは
２．８〜２０ｆ／７）０．０７〜０．８０重量％、好捷
しくは０．１〜０．７重量％ 成分（ｄ）、（０〜６２／ｌ、好捷しくけ２〜４ｔ／ｌ
）Ｏ〜０，６重量％、好ましく は０．２〜０．４重量％ 成分（ｅ）、（０〜１０グ／１．好ましくは０．１５ｆ
／ｌ）Ｏ〜０．５重量％、好まし くは０００５〜０２５重量％ 成分（ｆ）、（０〜２９／ｌ、好ましくは０．０２〜１
４／ｌ）Ｏ〜０．０１重量％、好 ましくは０．　ＯＯＯ１〜０．００５重量％ 成分（ｇ）、（０〜８．５１！／ｌ、好ましくは１．４
〜５．７ｆ／ｌ）０〜０．３０重量％、好捷しくけ０．
０５〜０．２０重量％ 成分（ｈ）、（０〜６．４ｆ／／ｌ、好ましくは４〜６
．４ｆ／Ａ）０〜０．１６重量％、好ましくは０．１〜
０．１６重量％ 本発明の方法によって漂白されるセルロース物質は、種
々の加工段階にあるもの、例えば、撚っていない繊維（
１ｏｏｓｅｓｔｏｃｋ）、ヤーン、織布、ニットである
。従って、これらの物質は、通常、常にセルロース繊維
のみから、あるいはセルロース繊維と合成繊維との配合
物から得られる紡績繊維物質である。

セルロース繊維の例としては、例えば、ステープルファ
イバーやビスコースのよう々再生セルロースからつくら
れたもの、例えば大麻、亜麻、シュート、なかんずく木
綿のよう々天然セルロースからつくられたものがあげら
れ、合成繊維としては、アクリル繊維とくニホリエステ
ル繊維及びポリアミド繊維が例示される。

木綿又は門生セルロースの織布、木綿とポリエステル、
木綿とポリアミドの混紡織布が本発明の方法による漂白
に特に適している。

綿織布、綿織物が好適である。例えば、界面活性剤で予
め洗浄した物質も適している。のり付けした綿糸全漂白
することも可能であり、その場合のり抜きの後捷たは前
にケース漂白を行なうことができる。

本発明の方法で漂白された繊維物質は、外皮ケ含壕ず、
良好な再湿潤性ケ有し、灰分残量が少なく、特に高い白
度會有している。漂白された物質のセルロースあるいは
セルロース成分は何らの損傷も受けず、重合度も実質的
に低下していない。（１）式の混合物の使用は、（３０
） の場合にも極めて良好な安定化を遂げる。漂白液に最初
に存在する活性酸素の含量は長時間（たとえば５日間）
にわたって保たれるか、あるいは極めて僅か（最高１０
％）失われるのみである。安定剤として式（１）の混合
物の存在によって、漂白液への珪酸塩（水力ラス）の添
加は全く必要としないか、僅かしか必要でないので、漂
白装置内寸たは漂白繊維物質上に外皮が生じるととは、
はとんど又は全く起らない。

本発明の実施において用いられる（１）式化合物の安定
効果は従来漂白液に用いられてきた既知の安定剤の効果
に比べ明らかに優れている。

以下の実施例によって本発明全説明′するが、そこにお
いてパーセントおよび部は、特に断わらない限り、常に
重量全基準とするものである。

製造法 （３１） 米国特許第４２５３０６３号実施例１２に従った、オリ
ゴマーの製法 Ａ、氷酢酸９０部（１，５モル）と水２７部（１５モル
）との混合液に、２０〜２５℃で三塩化リン１３７．５
部（１モル）を７５分以内で加える。三塩化リン金最初
１／３だけ添加する間は反応液全冷却する必要がある（
Ｈ６発生）、シかし添加が終りに近づくにつれ反応が吸
熱となシ、ＨＣｌの発生全維持するため、加熱奮要する
。三塩化リンの添加が終った後、不均質な反応混合物音
１２５℃に１２０分以内で昇温し、この温度に２時間保
つ。反応混合物は完全に均質で透明な溶融物となる。こ
の溶融物を８０℃に冷却し、１時間減圧下（−２５〜−
１５バール）に保つ。この間に約１０部の副生物が反応
混合物から除かれる。溶融物音２０℃で２０％水酸化カ
リウム水溶液でｐＨ３，５に調節し、引き続き水で薄め
て、無色透明な溶液４２０部を得る。これは（４）式の
オリゴマ−３５多全部分的カリウム塩として含む。

Ｂ、氷酢酸４５部、水１３．５部および三塩化リン６８
．８部をＡに述べたように反応させる。三塩化リン添加
終了後、反応温度ケ１２５℃にあげ、１時間この温度に
保つ。

反応混合物を８０℃に冷却、さらに１２５部の無水酢酸
を加える。この混合物をさらに加熱することなく２時間
放置し、沈殿した反応生成物’ｋｆ過分離し、エーテル
で洗浄、５０℃で真空乾燥する。乾燥生成物全５０部の
水にとかすと、１００部の無色透明な溶液１００部かえ
られる。これは（５）式のオリゴマー５０−全含む。

Ｃ，プロピオン酸５５．５部、水１３．５部及び三塩化
リン６８．８部ｉＡで述べたように反応させる。三塩化
リンの添加終了後、反応温度全１２５℃にあげ、１時間
この温度に保つ。反応液全８０℃に冷却し減圧下 （−２５〜−１５バール）に保つ。これによって約１０
部の副生物が除かれる。固体残渣全１１０部の水に溶か
し、３０％水酸化カリウム水溶液９８．７部でｐｌ＋　
３．５に調節すると２６５部の黄色溶液かえられる。こ
れは（６）式のオリゴマー３５チケ部分的カリウム塩と
して含む。

（３４） Ｄ、　　Ａに述べたように操作する、但し３０％水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ３，５に調節すると、（７）式
のオリゴマー３５チを部分的ナトリウム塩として含む無
色な溶液かえられる。

Ｅ、水酸化カリウムの添加を行なうことなくＡに述べた
ように操作して、（８）式のオリゴマー３５チを含む溶
液かえられる。

（３５） 実施例１゜ 未さらし綿布に下記の水性液全含浸させる。

これは１ｔあるいはＩ　Ｋｙ中に次の成分？含む。

水酸化ナトリウム、１２１ 過酸化水素の３５チ水溶液、４　ａｍｐ、　（４５，３
ｒ）下記組成の界面活性剤２５％水溶液、１．５２（Ｃ
１２Ｃ２２）アルキルベンゼン　　　５６チスルホン酸 （ＣＩ２　　ｃ２□）脂肪族アルコール　　　２５％混
合物とエチレンオキシドとの 付加物 （ＣＩ２　　Ｃ２２）アルキル硫酸ナト　　　１９％リ
ウム塩 シリコーンオイル５％水性エマルジョン、０．１５９（
Ａ）に従って得られた（４）式のオリゴマーの３５チ水
溶液、６２ 布１１００％ピックアップまで絞る。上記界面活性剤２
５％水溶液の代シに、他の界面活性剤として、ペンタデ
カン−１−スルホン酸（ナトリウム塩）と、エチレンオ
キシド４モルと（ＣｏＣ＋＋）第１アルコール１モルと
の付加物、との混合物（重量比３：１）の４８チ水溶液
５ｆｆ用いることもできる。含浸織布全巻きとシ、室温
（１５〜２５℃）で２４時間濡れた状態に保つ。引き続
いて、織布全光ず熱水（９０〜９８℃）、次いで冷水（
５〜２５℃）で十分すすいだ後乾燥する。

漂白された織布の白度を、チバーガイギー白度スケール
［Ｒ，Ｇｒｉｅｓｓｅｒ、’ＴｅｎｓｉｄｅＤｅｔｅｒ
ｇｅｎｔ’、　　１２　［２］、　　９３−１００（１
９７５）参照〕によって、晒自前の未処理の織布と比較
評価する。未処理織布の−６２に対し、漂白した織布の
値は５６である。セルロースの平均重合度は漂白前、漂
白後とも夫々２４００（ＳＮＶ　　１９５５９８によル
）テある。従って、漂白によって、何らの平均重合度の
低下も々い、すなわち木綿の損傷はない。漂白した織布
の灰分（ＳＯＯ℃、２時間、灰化）は僅か０．３０％で
ある。そのうえ、漂白織布全外皮を含まず、優れた再湿
潤性を示す。

連続漂白においては、追加浴又は在１８浴として用いる
通常処理浴の５倍濃度の漂白浴の活性酸素含量（活性酸
素全過剰の亜砒酸塩溶液と反応させ、次いで未反応の過
剰亜砒酸塩全沃度滴定で定量）は、２４時間貯蔵後９７
３％、４８時間貯蔵後９１．４％、７２時間貯蔵後９０
７％、９６時間貯蔵後８９．０　％である。そのうえ、
この５倍濃度の漂白浴は無色であり、この貯蔵の間、完
全に透明を維持する。装置中に何らの外皮捷たは析出物
も生成しない。

これに対し、（１）式のオリゴマーの代りに水ガラスを
含有する同様な組成の５倍濃度の漂白浴では、２４時間
後すでに混濁し沈殿を生（３８） する。そのうえ、活性酸素含量は２４時間貯貯蔵後０．
８チ、４８時間貯蔵後４３．７チ、７２時間貯蔵後４２
３チ、９６時間貯蔵後４１３チに低下する。

実施例２゜ 未さらし綿織布に次の水性漂白液を含浸させる。これば
１ｔあたり、あるいはｌ　Ｋｇあたり次の成分を含む。

氷酸化ナトリウム３０チ水溶液、１〇−（１３，３ＳＦ
） 過酸化水素３５％水溶液、３３ｆｎＩ！（３７，４ｙ）
珪酸ナトリウム３５％水溶液、３ｍＺ（４，１？）実施
例１と同じ界面活性剤の２５％水溶液、０．４ｆ シリコーン油の５％水分散液、０．０４　ｆＡ法によっ
て得られたオリゴマー０３５％水溶液、８．６グ 布’ｋｌｏｏ％ピックアップまで絞る。上記２５％界面
活性剤水溶液の代りに、実施例１で示した別の界面活性
剤溶液４２を用いると（３９） ともできる。含浸織布全巻き取り、９０℃で７５分間湿
った状態に貯蔵する。次いで、実施例１と同様に、よく
すすぎ、乾燥する。漂白された織布の山鹿は５７（未さ
らし織布。

−６２）である。又外皮は生ぜず、優れた再湿潤性全示
し、灰分も低い。

実施例３ １を又はＩ　Ｋｇ中に次の成分全含有する水性漂白液を
、洗浄ずみ綿布に含浸させる。

水酸化ナトリウム、８２ 過酸化水素３５６．水溶液、５０ｍ１（５６，６ｆ）螢
光増白剤４，４′−ビス（４″−エタノール−アミノ−
６／／　　ｍ−スルホアニリノ−１″、３“、５“−ト
リアジン−２″−ンル）アミノスチルベン−２，２′−
ジスルホン酸四ナトリウム塩の２４％液、６１ 実施例１の界面活性剤２５チ水溶液、２．５２シリコー
ン油の５％水分散液、０．２５　ＰＡ法によって得られ
たオリゴマーの３５チ水溶液、５，２■ 有音１００％ピックアップまで絞る。この界面活性剤溶
液の代りに、実施例１の別の界面活性剤溶液２．５　ｆ
　’ｉ用いることもできる。

含浸織布全巻きとり、フィルムで密閉包装して、室温（
１５〜２５℃）で２４時間湿った密閉状態に貯蔵する。

次いで実施例１と同様によくすすぎ、乾燥する。漂白さ
れた織布の山鹿は１９４（未さらし織布ニー３６）であ
る。又外皮音生ぜず、再湿潤性に優れ、灰分も少ない。

実施例４゜ １を又はｌ　Ｋｇ中に次の成分を含有する水性漂白液全
未さらし綿布に含浸させる。

水酸化ナトリウム、１８２ 過酸化水素３５％水溶液、ｓ　ｏ　ｍｅ　（５６，６ｙ
　）実施例１の界面活性剤２５チ水溶液、１．５ｆシリ
コーン油の５％水分散液、０．１５５’Ａ法によって得
られたオリゴマーの３５％水溶液、６２ 含浸された織布を１００％ピックアップまで絞る。界面
活性剤水溶液の代りに、実施例１で示した別の溶液５２
を用いることもできる。含浸織布全巻とり、室温（１５
〜２５℃）で２４時間、湿った状態に貯蔵し、次いで実
施例１と同様にすすぎ、乾燥する。漂白された織布の山
鹿は５７（未さらし織布　−６２）、外皮は存在せず、
再湿潤性に優れ、灰分も少ない。

実施例５゜ 未さらし綿布に次の水性漂白液を含浸させる。これは１
を又はＩ　Ｋｇあたり次の成分勿含有する。

水酸化ナトリウム、１８ｒ 過酸化水素３５％水溶液、５０　ｍｌ　（５６，６Ｆ　
）ベルオキシニ硫酸ナトリウム、５７ 実施例１の界面活性剤３５％水溶液、１．５２シリコー
ン油の５％水分散液、０．　’１５　ｆＡ法によって得
たオリゴマーの３５％水溶液、２ 含浸された織布全ピックアップ１００％ま（４２） で絞る。界面活性剤水溶液の代りに実施例１で示した別
の溶液５ｆｉ用いることもできる。

含浸織布を巻きとり、室温（１５〜２５℃）で２４時間
湿った状態に貯蔵する。次いで、実施例１のように、す
すぎ、乾燥全行なう。

漂白された織布の山鹿は７０（未さらし織布ニー６２）
、外皮はなく、再湿潤性に優れ、灰分も少ない。

実施例６゜ 木綿３５部、ポリエステル６５部の未漂白混紡織布に、
次の組成の水性漂白液を含浸させる。これは１を又はＩ
Ｋｇあたり次の成分を含有する。

水酸化ナトリウム、１２ｉｉ’ 過酸化水素３５％水溶液、４０ｍｌ　（４５，３ｆ）実
施例１の別の界面活性剤溶液、５２ Ｄ法により部分的にナトリウム塩として得られたオリゴ
マーの３５％水溶液、６　ｍｌこの織布全実施例１と同
様に処理する。山鹿は４６（未漂白織布：０）である。

（４３） 実施例７゜ 未さらし綿布に次の水性漂白液を含浸させる。これは１
ｔあたり、あるいはｌ　Ｋ９あたり次の成分を含有する
。

水酸化ナトリウム、１８１ 過酸化水素３５％水溶液、４０　ｍｌ　（４５，３Ｉｔ
’　）実施例１の別の界面活性剤溶液、５７ ０法により部分的にカリウム塩として得られたオリゴマ
ーの３５チ水溶液、６ｍ７！織布をピックアップ１００
チまで絞り、次に巻取って２０〜２５℃で２４時間、湿
った状態に貯蔵する。次いで実施例１と同様にすすぎ、
乾燥する。漂白後の織布の山鹿は２４（未漂白織布ニー
６３）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　過酸化物含有アルカリ性水性液によってセルロー
   ス繊維物質全漂白する方法において、式 （式中、Ｙ、は水素又は−Ｃｏ−Ｔ、であり、Ｒ＋　、
   Ｑ＋及びＴ１はそれぞれ炭素数１乃至４個のアルキル基
   であり、ｎ、は１乃至１６の数會示す）で表わされるオ
   リゴマー又はそのアルカリ金属塩全添加して安定Ａイ煮
   た液全前記物質に付与した後、該含浸された物質を湿っ
   た状態に貯蔵すること全特徴とするセルロース繊維物質
   全漂白する方法。 ２式 （式中、Ｔ２は水素又は−Ｃｏ−Ｒ１であり、Ｒ１は炭
   素原子数１〜４個のアルキル基であり、Ｒ２は１〜１４
   の数を示す）で表わされるオリゴマー、またはそれらの
   ナトリ′ウム塩、又はカリウム塩？添加すること全特徴
   とする、特許請求範囲第１項に記載の方法。 ３、式 （式中、Ｒ２はメチル又はエチルであり、Ｒ３は１〜１
   ２である）で表わされるオリゴマー又はそれらのカリウ
   ム塩全添加すること全特徴とする、特許請求範囲第２項
   に記載の方法。 ４、特許請求範囲第１項に記載のオリゴマーによって安
   定化されていること全特徴とする、特許請求範囲第１項
   に記載の方法ケ実施するだめの、過酸化物含有、水性ア
   ルカリ性漂白液。 ５、　（ａ）アルカリ金属水酸化物 （ｂ）過酸化水素 （３） （ｃ）　（１）式のオリゴマー および場合によっては、さらに次の成分（ｄ）ベルオキ
   シニ硫酸塩 （ｅ）湿潤剤 （ｆ）消泡剤および／又は脱気剤 （ｇ）水溶性アルカリ金属珪酸塩および／又は（ｈ）螢
   光増白剤 ？含むこと全特徴とする、特許請求の範囲第４項に記載
   の漂白液。 ６、　水酸化ナトリウム全成分（ａ）として含むことを
   特徴とする特許請求範囲第５項に記載の漂白液。 ７、　ベルオキシニ硫酸ナトリウムケ成分（ｄ）として
   含むこと全特徴とする、特許請求範囲第５項に記載の漂
   白液。 ８　成分（ｅ）として、陰イオン界面活性剤および／又
   は非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする特許請
   求範囲第５項に記載の漂白液。 ９、　成分（ｅ）として、エチレンオキシドと脂肪（４
   ） 族アルコールとの付加物、アルキル基の炭素原子数が１
   ２乃至２２個のアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
   ホン酸、又はこれらの混合物全台むことを特徴とする特
   許請求範囲第８項に記載の漂白液。 １０、成分（ｆ）として、シリコーン油エマルジヨンケ
   含むこと全特徴とする、特許請求範囲第５項に記載の漂
   白液。 １１、　　成分（ｇ）として、珪酸ナトリウムを含むこ
   と全特徴とする、特許請求範囲第５項に記載の漂白液。 １２　　　成分（ｈ）として、スルホン化ジスチリルビ
   フェニルスチルベン誘導体又はビストリアジニルアミノ
   スチルベン誘導体を含むこと全特徴とする特許請求範囲
   第５項に０段へ則１１１３、成分（ａ）　０．０２乃至
   ＩＯ重量％成分（ｂ）０．０５乃至１２重量％ 成分（ｃ）　０．０２乃至４重量係 成分（ｄ）０乃至５重量％ 成分（ｅ）　Ｏ乃至２．５重量％ 成分（ｆ）　Ｏ乃至０．０５重量係 成分（ｇ）０乃至１．５重量％ 成分（ｈ）０乃至０．８重量％ を含むこと全特徴とする、特許請求範囲第５項に記載の
   漂白液。 １４、成分（ｃ）　０．０２乃至１．２重量係成分（ｅ
   ）０乃至０．４重量％ 成分（ｆ）０乃至０．０１重量％ 成分（ｇ）０乃至０．６重量％ を含むこと全特徴とする、特許請求範囲第１３項に記載
   の漂白液。 １５、成分（ｂ）　０．０５乃至１０．５重量係成分（
   ｄ）０乃至３重量％ 全含むこと全特徴とする、特許請求範囲第１３項に記載
   の漂白液。 １６、成分（ａ）　０．０２乃至１０重量％成分（ｂ）
   　０．０５乃至１２重量係 成分（ｃ）　０．０２乃至４重量係 成分（ｅ）　０．００５乃至０．２重量係成分（ｆ）０
   ．０００１乃至０．０　Ｏ５重量％全含むこと全特徴と
   する、特許請求範囲第１３項に記載の漂白液。 １７、　　成分（ｃ）　０．０２乃至１，２重量％全含
   むこと全特徴とする、特許請求範囲第１６項に記載の漂
   白液。 １８　　成分（ｂ）　０．０５乃至１０５重ｌ係成成分
   ｃ）　ｏ、　０７乃至４重量係 を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載
   の漂白液。 １９　　成分（ａ）　、　（ｂ）　、　（Ｃ）　、　（
   ｅ）及び（ｆ）に加えて、成分（ｄ）を０２乃至５重量
   係含むことを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載
   の漂白液。 ２０、　　成分（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、　
   （ｅ）及び（ｆ）に加えて。 成分（ｄ）　０．２乃至５重量係。 成分（ｇ）　ｏ、　０５乃至１．５重量係、および／又
   は 成分（ｈ）　０．１乃至０８重量係 を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載
   の漂白液。 ２１、　　成分子ｇ）　ｏ、　Ｄ　５乃至０６重鼠係を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の
   漂白液。 ２２、成分（ｄ）　０．２乃至６重量係を含むことを特
   （７） の漂白液。 ２３　　特許請求の範囲第１項記載の方法によって漂白
   されたセルロース繊維物質。 ２４、　　場合によっては紡績合成繊維との混紡で紡績
   セルロース繊維を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第２３項に記載の繊維物質。 ２５、綿または再生セルロースまたは綿とポリエステル
   との混紡、または綿とポリアミドとの混紡からなること
   を特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の繊維物質
   。 ２６　　セルロース繊維物質の漂白のための、過酸化物
   含有アルカリ性水性漂白液中の安定剤としての式 （８） （式中、Ｙｌは水素又は−Ｃｏ−Ｔ、であり、Ｒ１゜Ｑ
   ｌ及びＴはそれぞれ炭素数１乃至４個のアルキル基であ
   り＋”ｌは１乃至１６の数を示す）で表わされるオリゴ
   マーの用法。