JPS58125748A - 壁装材プレペイスト用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、あらかじめ糊を塗布した（以下「プレペー
スト」という）壁装材に関する。ここで、プレペースト
した壁装材とは、壁又はその他の適当な表面に接着する
ための乾燥しており且つ水湿潤性の接着剤被膜全有する
一般には紙、場合によってはへッシャンのごとき紙取外
の材料からなる任意のシート状支持体を意味する。

必要な時に壁紙に適用する接着剤として、又はあらかじ
め壁紙に塗布しておく（プレペースト用）水湿潤性接着
剤として１種々の壁紙用接着剤が使（３） 用されており、又は提案されていた。幾つかの接着剤は
、ヨーロッパ特許公開第８２１３号における場合のでと
く、上記の両便用法に適するものとして提案されている
。他の接着剤はあらかじめ塗布した（プレペースト用）
水湿潤性接着剤としての使用のためにのみ提案さ扛てい
る。

あらかじめ糊を塗布した壁装材の伝統的製造方法には、
澱粉散布法及びアルカリ活性化乳剤法がある。さらに最
近では、英国特許明細書第１２０７３８７号には、重合
体結什剤と澱粉性接着剤との水性組成物の使用が開示さ
ｎており、英国特許出願第２０５４６２８号には、非常
に分子量の大きい水溶性台底重合体の油中水乳懸液によ
るプレペースト被膜の形成が記載されている。

伝統的な技術には、塗布重量が大きく、紙にしわが出来
やすく、又、２回塗布し彦は扛ばならない等の欠点があ
った。ヨーロッパ特許公開第８２１３号及び英国特許用
１１１第２０５４６２８号におけるように有機液体に分
散せしめた重合体を１回適用することによりプレペース
ト被膜を形成する方法（４） においては、前記の欠点の幾つかを回避することができ
る。しかしながら、この被膜は非常に大量の水？吸収す
る傾向があるため、製造工程の単純化が意図さｎたとし
ても１紙をはりつける際には再湿潤を注意深くしなけｎ
ばならない、すなわち。

使用渚が注意深くし力い場合には、被膜が非常に大ｌの
水を急激に吸収しやすい。このため、接着が弱くなり、
特に、被膜が大魚の水を吸収し、接着剤が部分的に又は
完全に再湿潤水に溶解してＶ膜から接着剤が失わｎる場
合に接着が弱くなる。

ヨー・ロノバ特許公開第８２１３号には、載録粒子大が
ｌＯミクロン未満である粒状水不溶性月つ水膨潤性合成
重合体からｈｙ、す、場合°に工っては水溶性Ｎ合体と
混合した接着剤成分について述べら扛でいる。ここでは
、膨潤性１ｒ合体がイオン性である場合には、可溶性重
合体は同じｔ価のもの又は非イオン性である必要があり
、そして、可溶性重合体及び不溶性１合体は一般に同じ
単ｉ“体から製造されるべきである上述べられている。

発明者尋は、水不溶性且つ水膨潤性粒状陰イオン性重合
体材料と水不溶性且つ水膨潤性粒状陽イオン性Ｍ会体材
料とから取る有用な組成物を製造することができ、そし
て、こうして製造さｎた組成物は、プレペースト壁装材
用水湿潤性接着材として使用する場合に特に有用な性質
４有するという驚くべき事実を見出した。

この組成物は、最初に乾燥粉状組成物として製造するこ
ともできるが一般には、最初に２種類の重合体材料の揮
発性有機液状用体中分散体として製造する。この組成物
は、最終的には、２種類の粒状重合体材料を含んで成る
水湿潤性接着被膜を有するシート状支持体を含んでなる
壁装材のプレペーストとして使用さ往る。

発明者叫は、陽イオン性貰合体及び陰イオン性Ｍ廿体を
混合して使用することにより、総吸収量が減少し、吸収
速度が低下するという点で吸水特性を改良することがで
赳ること？見出した。又、この被膜は長時間浸漬しても
安定である。このため、長時間の浸漬中に被膜中の接着
剤総量が有意に減少する傾向が非常に少ない。

高分子量水溶性重合体を供することができる重合性単量
体又そ重合性単也体の混合物から各重合体を生成せしめ
る。架橋剤を含有せしめることによって、この重合体を
水不溶性目、つ水膨潤性とする。架橋剤の量は、ポリマ
ーが非常に膨潤性であってしかも不溶性となる程度とす
る。典型的には、架橋剤の濃度は、単量゛体の重ｔＶＣ
対して２０〜２０００１）Ｉ’１ｍとする。適当な架橋
剤は良く知らｎているものであり、これには、Ｎ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ
アクリレート又はエチレングリコールメタクリレート、
アリルアクリレート、及びジアリルアクリレートが含ま
扛る。

適当か陰イオン性重合体には、了グリル酸もしくはその
水溶性塩、メタクリル酸もしくはその水溶性塩、又はこ
ｆ′Ｌ、以外のモノエチレン系不飽和巣１体から生成せ
しめた重合体が含まｎる。

適当な陽イオン性重合体には、アクリルアミド、メタク
リルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸のアミノアル
キル誘導体から生成せしめた重合体（７） が含号１．る。こ１．らの誘導体は第四塩とするのが好
まし、い。一般に、第四塩化する段階５？は他の誘導体
形駅１段階は、Ｍｒｆ前に、単量体に対して行うが、所
望により、重合体自体に対して行うこともできる。

ぞむ、それの重合体は、所望のイオン特性を有する填独
″ＭＴ合体であってもよく、共重合体であってもよい。

例えば、陽イオン性（又は陰イオン性）単量体とアクリ
ルアミド又はメタクリルアミドのごとき非イオン性単２
体との共重合体であってもよい。一般に陰イオン性重合
体は単独重合体であるが、陽イオン性１台°体としては
２通常２０〜７０重ｆｉ％の、そして最も好ましくは約
５０重量％のアクリルアミドのごとき非イオン性単量体
を伴う共重合体であることがしばしば好ましい。

プレペースト被膜の吸水性は、重合体を変えることによ
り、特に重合体の比率を変えることにより変化せしめる
ことができる。２８ｉ類の重合体の重Ｍ１′を等しくす
る揚什？含めて、２種類の重合体のＭ量を広範囲に変え
ることによって有用な結果（８） が得らｎる。しかしながら、一方の重合体が他方の重合
体の量に対して１．５倍以上存在する場合に最良の結果
が達底される。

一般には陰／ｌ：Ｔン性１合体を陽イオン性重合体より
多量に存在せしめるのが好査しく、好ましい混合物の種
類としては、（陽イオン性重合体及び陰イオン性重合体
の総重量に対して）陰イオン性膨潤性且つ不溶性重合体
９５〜６０重奮チと陽イオン性膨潤性且つ不溶性重合体
５〜４０重量％を含む混合物が挙げらｎる。一般的にい
って、１５％以上一般には１５〜３０％の陽イオン性重
合体と７０〜８５％の陰イオン性重合体とを含む配合物
において最良の結果が得らｎる。

前記以外の好ましい組成物としては、陽イオン性膨潤性
且つ不溶性Ｎ合体９９〜８５％と陰イオン性膨潤性且つ
不溶性重合体１〜１５％との組成物が挙げら扛る。一般
にこの配合物には３％以上、典型的には５〜１５％の陰
イオン性膨潤性且つ不溶性Ｍ合体を含有せしめる。

そｔそ扛の重合体は１例えばヨーロッパ特許公開第８２
１３号に記載されているような、逆相懸濁重合法又は逆
相懸濁重合法により製造するのが好ましい、すなわち、
有機液体中に所望の単量体の水溶液を乳濁又は懸濁せし
め、そして重合によって有機液体中に所望の水膨潤性重
合体粒子の分散棒金形成する１重合の程度はヨーロッパ
特許公開第８２１３号に記載さ扛ている程度とすること
ができる。粒子を乾燥する必要がある場合には、例えば
共沸蒸留により分散体の脱水を行い、こ扛によって水の
幾らか又はすべてを除去する。

乾燥した又は膨潤した粒子の分散体は、例えば他方の重
合体の対応する分散体と単に配合することによシ、そし
て場合にＬっではさらに、Ｎｆｌに使用した有機液体担
体が十分に揮発性であり、そして塗布及び蒸発段階にと
って適当であれば、その有機液体相体と共に配合するこ
とにより、紙又はその他の支持体に塗布すべき組成物中
に直接組み入れることができる。担体が不適当なもので
ある場合には、重合体粒子を担体がら分離し、そして乾
燥状態又は膨潤状態で、常用法に↓す適当な担体に再分
散せしめることができる。２種類の重合体を別々に分散
体とし、そして、この分散体を配合するのが好ましい。

混合した分散体又は他の組成物中の粒子は乾燥状態すな
わち水により実質上膨潤していない状態でもよく、この
場合粒子の大きさは一般に１０ミクロン未満、好ましく
は０．２〜６ミクロン、最も好ましくは１〜４ミクロン
である。しかしながら、分散体中の粒子はしばしば、そ
の非膨潤体積に対して５倍以上そしてしばしば２０倍以
上水により膨潤している。この粒子の直径は安定してい
る。

各粒子中の水のｉｔは、重合体と水との総重量に対して
一般には１００％以下、好ましくは５０チ以下である。

２種類の重合体が液体分散体中で相互に反応しないよう
に、この発明の液体組成物は実質上非水であることが必
要である。分散体が自由水を含有していれば粒子が相互
に粘着し、相互作用が生ずるから、分散体が、重合体粒
子に溶解するのに十分な水を含有するのはよいとしても
、分散体の連（１１） 続相は実質上非水でなければならない。

液体分散体を容易に支持体に塗布し、プレペースト被膜
を形成することができるように、分散体の゛担体として
は揮発性有機液体、典型的にはホワイトスピリットもし
くはケロシン又はと３１Ｍ外の低沸点炭化木葉が好まし
い、沸点が一般には１００℃未満、好ましくは７０℃未
満の担体を使用する。

沸点及び揮発性は、不経済表置の熱エネルギーを必要と
し々いて塗布後に炭化水累を容易に除去することができ
る程度とすべきであり、そして、実質上熱を使用しない
で蒸発せしめるのが好ましい。

組成物は最初からある所望の固形物濃度に配合すること
ができ、組成物には固形物及び有機担体の重量に対して
好ましくは６０〜８５重量％、最も好ましくは７０〜８
０重量％の固形物を含有せしめる。

組成物には１組成物の形成もしくは使用を容易にし、又
は形成さｆ’Ｌ７’ｊ被膜の性質を改良するために、他
の材料を含有せしめることができる１例えば、組成物に
は、接着性被膜の接着特性を調整す（工２） るだめに膜形成重合体材料全含有せしめることができ、
あるいは、組成物には、支持体に適用する際の組成物の
性質を１Ｉｌｌ整するため又は接着被膜の性質を調整す
るために粘度調整剤を含有せしめることができる。この
目的に種々の回答性重合体を使用することができる。こ
れらは粒子状として組成物に含有せしめることができる
。

プレペースト壁装材は、陽イオン性粒子及び陰イオン性
粒子を含む前記の分散体を支持体に適用することにより
、シート支持体上に水湿潤性接着被膜を形成することに
よって製造することができる。

塗布は全面に行うこともでき又は一定の形にも、シ＜は
他の不連続な形に行うこともできる。被膜中の各重合体
は、溶は合って連続フィルムを形成するこヒがないので
、分離した粒子として存在する。各粒子は一般に実質上
乾燥しており、そして一般に最大寸法は１０ミクロン未
満である。被膜の重量は、典型的には乾燥重量として２
〜８ｆ２９とする。

こうして裂遺し定ブレペーストした支持体は、この支持
体を壁又はその他の表面にはり付ける必要がある場合に
水でぬらすという常用法によって使用することができる
。組成物を水でぬらすことによって被膜が水を吸収し、
粒子が膨潤し、そして接着被膜が形成される。粒子間に
は幾らかのブリッジ及び融合が生じ、そしてなんらかの
化学的相互作用が生じようが、驚くべきことに、このこ
とは有害ではないことが見出さｎた。すでに述べたよう
に、被膜は改善された少ない吸水性と低い吸収速度を有
しており、そして、従来のプレペースト被膜に比べて長
時間の浸漬に対して安定である。

さらに、この発明の組成物は紙又はその他の支持体に対
して比較的容易に塗布することができるという利点を有
する１例えば、この組成物は、フレキソプリント装置、
グラビアプリント装置又はロータリースクリュープリン
ト装置のごとき常用のプリント装置によシ箪布すること
ができる。連続法すなわち−りの操作でプリントに続き
ベースト化を行うのにウェブインバーターを使用するこ
とができる。こ扛らの方法はすべて、壁紙製造上便利で
あり、そして、良好なコントロールと均一な被膜重量を
供するという利点ケ有する。こｎらのことは、この発明
の方法が澱粉散布法のごとき常用の方法に対し７て、相
当に有利であることを示している。

この発明の組成物及び被膜が有する１１０の利点は、プ
レペースト被膜に、その再湿潤性になんら悪影響奮及は
さないで高温型押？適用することができることである。

このことも又、澱粉散布法に対する利点である。

次に若干の例を記載する１例１及び例２は、そ扛ぞｎ陰
イオン性重合体及び陽イオン性重合体？使用した場合の
比較例であり、例３〜例７は、こｎらの重合体を使用し
たこの発明の例である。特に好ましい組成物は例４及び
例７に記載し１こものである。

各側において組成物ｆｒ、調整し、これを適当な壁装材
支持体上に幹燥固形物５ｆ／ｒｒ／のｋとして適（１５
） 用した。水に浸漬した場合の吸収特性？グラフにラフは
陽イオン外型合体のみ？含む組成物の結果を示す、それ
ぞ（Ｌの曲線の番号ばそｎぞｎ例の番号に対応する。曲
線ｌ及び２は比較例の曲線である。

例１ ヨーロッパ特許公開第８２１３号の例・に記載さｎてい
るごとき逆相乳濁法により、固形物含量７０％の架橋ポ
リアクリル酸ナトリ・ラムを調製し、そして、揮発性担
体に分散せしめた。こｆｉｆ、壁装材上に乾燥固形物５
１／−の量で塗布した。

水に浸漬した場合の吸水特性を第１図曲線ｌに示、　　
す。

例２ ヨーロッパ特許公開第８２１３号の例に記載されている
ごとき逆相乳濁法により、アクリルアミドとジエチルア
ミンエチルアクリレートの第四塩（１６） との重量比５０：５０の混合物から、固形物含量・７０
％の架橋陽イオン性重合体を調製し、そして、これを揮
発性抗体に分散せしめた。こｎｆ、乾燥固形分５ｆ／ｄ
の量で壁装材料上に塗布しに０水に浸漬しｆＣ場合の吸
水特性を曲線２に示す。

例３ 例１の陰イオン性重合体と例２の陽イオン性重會体と上
型量比９０：１０で配合し２そしてこれを塗布した。吸
水特性を第１図の曲線３に示す。

例４ 例３で使用し７’（陰イオン性重合体と陽イオン性Ｎ＆
体と１に８０：２０で配合し、とｔ’ｌｆ塗布し、その
結果を曲線４に示す。

例５ 例３で使用した重合体を７５：２５で配合した場合の結
果を曲線５に示す。

例６ 例２で使用した陽イオン性重合体９８部と例１に記載し
た陰イオン性膨潤性重合体２部から成る組成物を調製し
、そしてこれを塗布した。この場合の吸水特性を曲［６
に示す。

例７ 例２に記載した陽イオン性膨潤性重合体９０部と例１に
記載した陰イオン性重合体１０部から取る組成物を調製
し、そしてこれを塗布した。この場合の結果を曲線７に
示す。

曲線に示した吸水速度の低下に加えて、例示した配合物
は再湿潤中又はその後にさらに安定な接着層を供すると
いう利点ヶも有する。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は吸水特性を示す１図中、曲線ｌ及び
２は対照の吸水特性を示し、曲線３〜７は、この発明の
組成物に関する吸水特性を示す。 特許出願人 了ライド　コロイズ　リミティド 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　福　本　　　　積 弁理士　山　　口　昭　之 図面の浄書（内容に変更なし） ｐ 特開昭５８−１２５７４８（６） 第１頁の続き ０発　明　者　ジョン・フランシス・ファースイギリス
国ウェスト・ヨークシ ャー・ブレッドフォード・イー スト・ボウリング・フロラクト ン・クレセント５ ６、補正の対象 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第１８００６４号２、発明の名
称 壁装材ブレベイスト用接唇剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　アライド　コロイズ　リミティド４、代理人 （外　３　名） ７、補正の内容 図面の浄書（内容に変更なし） ８、添付書類の目録 浄書図面　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　イオン性重合体粒子が陰イオン性重合体粒子及び陽
   イオン性重合体粒子の配合物を含んで成ることを特徴と
   する水不溶性且つ水膨潤性イオン性重合体粒子を含んで
   成る実質上非水の組成物。 ２、配合物が配合物の総重量に対して６０〜９５重量％
   の陰イオン性重合体粒子を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、配合物が配合物の総重量に対して９９〜８５重量−
   の陰イオン性重合体粒子を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲＠１項記載の組成物。 ４、陰イオン性重合体がアクリル酸、メタクリル酸及び
   これらの水溶性塩から選ばｎた陰イオン性本量体から成
   り、そして陰イオン性重合体がアミノアルキルアクジレ
   ート、アミノアルキルメタクリレート、アミノアルキル
   アクリルアミド及びアミノアルキルメタクリルアミドか
   ら選ばれた陽イオン性単量体から放ること？特徴とする
   特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の
   組成物。 ５、アミノアルキルが第四アミノアルキルである特許請
   求の範囲第４項記載の組成物。 ６、陰イオン性重合体が２０〜７０重量％のアクリルア
   ミド又はメタクリル了ミドを伴う陰イオン性本量体の共
   重合体である特許請求の範囲＠４項又は第５項に記載の
   組成物。 ７、　陰イオン性重合体及び陽イオン性重合体がいずれ
   も架橋を有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいず扛
   か１項に記載の組成物。 ８、粒子が実質上乾燥しており、そして、０．２〜ｌＯ
   ミクロンの大きさを有する特許請求の範囲第１項〜第７
   項のいずれか１項に記載の組成物。 ９、粒子が水で膨潤しており、そして乾燥粒子の大きさ
   が０．２〜１０ミクロンである特許請求の範囲第１項〜
   ＠７項のいす扛か１項に記載の組取物。 １０　　さらに水溶性重合体を含有する特許請求の範囲
   第１項〜＠９項のいずれか１項に記載の方法。 ■９粒子が揮発性有機液体に分散している特許請求の範
   囲第１項〜第１Ｏ項のいす扛か１項に記載の組成物。 １２、粒子を含む水湿潤性接着剤被膜として壁装材にプ
   レペーストさ扛ている特許請求の範囲第１項〜第１Ｏ項
   のいずｎか１項に記載の組成物。