JPS58121270A

JPS58121270A - インド−ル類の製法

Info

Publication number: JPS58121270A
Application number: JP229482A
Authority: JP
Inventors: Kyoji Odan; 恭二大段; Yasuo Bando; 坂東　康夫; Shuji Hayashi; 修司林
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1982-01-12
Filing date: 1982-01-12
Publication date: 1983-07-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、インドール類の新規製法に関するものである
。

インドール類は、香料、染料、アルカロイド。

あるいは必須アミノ酸であるトリプトファンなどの原料
として、工業的に用途を種々有している。

従来、アニリン類とエチレングリコールとを。

接触させるインドール類の製法は公知であり、その触媒
についても種々提案がなされている。例えば、特開昭５
６−３６４５１号公報には脱水素触媒が、特開昭５６−
５５３６６号公報には銅含有触媒が、特開昭５６−５３
６５２号公報には硫酸カドミウムおよび／または硫酸亜
鉛触媒が、さらに特開昭５６−８６１５４号公報にはリ
ン酸カドミウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リ
ン酸ホウ素および銀から選ばれる触媒が、各々提案され
ている。

しかしこれらの触媒を使用する方法は、いずれもインド
ール類を工業的に満足できる程度に、高い収率で得るこ
とが困難である。

本発明者らは、アニリン類とエチレングリコールとの接
触反応において、高い収率でインドール類を製造するこ
とのできる新規触媒の開発を目的とし２種々物質につき
触媒活性を検索した。その結果、硫酸カルシウムがその
目的を達成しうる触媒であることを知見した。

すなわち本発明は、アニリン類とエチレングリコールを
、硫酸カルシウム含有触媒下に接触させる。極めて工業
的に優れたインドール類の製法を提供するものである。

本発明では、公知触媒を用いた場合に比較し。

７０チ以上の高い収率で、インドール類を製造すること
ができる。

さらに、硫酸カルシウムに、セシウム、ルビジウム、ビ
スマス、バナジウム、タリウム、セリウム、ベリリウム
、ネオジウムおよびカドミウムから選ばれる金属の硫酸
塩を第６成分として１種または２種以上加えることによ
って、インドール類の空時収量を一層高めることができ
る。これら第３成分は、硫酸カルシウム１モルに対して
、１００モル以下、好ましくは０．０００１〜５０モル
、さらに好ましくは０．’００５〜２０モル使用される
。

本発明における触媒は９通常、結晶水を含有する硫酸力
ルノウム（ＣａＳＯ４・２Ｈ２０）を脱水乾燥して調製
される。また上記第６成分を併用する場合には、結晶水
を含有する硫酸カルシウムと、第６成分の無水または結
晶水を含むものを、少量の水を加えて挿漬器、ニーダー
２混練器などによって均一に混合した後、脱水乾燥して
調製することができる。

また２本発明の触媒は、任意の形状に成形して使用する
こともでき、必要ならばシリカ、アルミナ、／リカーア
ルミナ、チタニア、ジルコニア。

軽石、ケイソウ土、活性炭、炭化ケイ素などの一般的担
体に担持して使用に供することもできる。担体に担持す
る場合、その担持量については特別制限はないが９通常
。

担体に触媒成分を１〜８０ｗｔ％程度担持するのがよい
。

本発明の方法は気相、液相または気液混相のいずれの方
法でも実施することができるが２通常気相で実施する。

気相で実施する場合、固定床、流動床、または移動床の
いずれでも実施でき、アニリン類とエチレングリコール
の蒸気を硫酸カルシウムを含む触媒の存在下に加熱する
ことにより実施される。この際原料の希釈剤として２種
々の不活性ガス状物質を共存させることができる。この
ような不活性ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス。

水蒸気などがあげられる。また希釈剤として水素ガスま
たは水素含有ガスも使用しても良い。希釈剤はアニリン
に対して０．１〜１００倍モル添加することができる。

反応の原料物質であるアニリン類とエチレングリコール
は特に、高純度である必要はない。

原料アニリン類は２次の一般式で示される化合物が有用
である。

１て）−ＮＨＲ２（たたし１式中Ｒ′は水素原子、アルキル基、アルコキ
／基、・・ロゲン原子、ニトロ基、を示し　Ｒ２は水素
原子、アルキル基、を示す。）反応器に導入するアニリン類とエチレングリコールの割
合は、アニリン類１モルに対して、エチレンクリコール
０．０１〜１０モル、好マｔ、＜ハ０．０５〜５モルで
ある。また原料は、触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０５−１０　ｔ／１−触媒、ｈｒとな
るように、予じめ蒸気状とするか捷たは液状で反応器に
導入される。

本発明の反応は、２５０〜４５０℃、好ましくは６００
〜４００℃の温度で行われ、圧力は加圧。

常圧・減圧のいずれでもよい。

反応後、インドール類は反応生成物から１例えば蒸留、
抽出などの常法によって容易に分離、精製することがで
きる。

次に、この発明の実施例および比較例を示す。

なお、各側において反応器としては、管径１８ｔｒｒｍ
ｌのステンレススチール製Ｕ字型反応管を使用した。こ
の反応器の前半部は、原料挿入管および希釈剤ガス導入
管に連結され、原料気化部を構成し、後半部は触媒充填
部を構成し２反応管用］」部分は、水冷部を経て受器と
連結されている。

実施例１硫酸カルシウム（０ａＳＯ４・２Ｈ２０）を脱水乾燥し
た後、グラファイトを２重量係加え、４開戸×４ｍｍ）
（のペレットに成形した。この成形物２５ｍ１を。

反応器に充填した。

反応器内温度を約６６５℃に保持し、アニリンとエチレ
ングリコールのモル比が１０：１の混合液を１０　ｍｌ
／ｈｒ　（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、−０，４ｔ　／　ｌ−触媒
。

ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に窒素ガスを２０罰
／ｍｉｎの流速で通しだ。

反応物を、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、エ
チレングリコールの反応率は９９．８％。

エチレングリコール基準のインドールの選択率は７０．
４％であり、インドールの収率は７０．３％であっだ。

実施例２硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４・２Ｈ２０）　３４４．４
　ｔと硫酸カドミウム（ＣｄＳＯ４・囚Ｈ２０）　２５
．６　Ｓｉ’に、水を少量加え、ニーダ−によって充分
混合した後。

２００℃で１５時間脱水乾燥した。次いで１４７ノ／−
以下に粉砕した後、グラファイトを２重量％加えｌ　　
４ａρ×４１ｒｒｍＨのペレットに成形した。

この成形物２５ｍｇを２反応器に充填した。

反応器内温度を約６４０℃に保持し、アニリンとエチレ
ングリコールのモル比が１ｏ：１の混合液を１０ｍｌ／
ｈｒ　（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、＝　０．４　ｔ　／　１．−
触媒。

ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に水素ガスを４０尻
ｅ／ｍ１ｎの流速で通した。

反応物をガスクロマトグラフィーによって分析した。そ
の結果を、第１表に示す。

実施例３〜１２実施例２と同様な方法により、硫酸カルシウムと各種第
６成分を含む触媒を調製し、その触媒釜２５ｍ１を用い
、実施例２と同様な操作により、イその結果を第１表に
示す。

比較例１市販のＣｕ−０ｒ触媒（日揮化学社製、商品名Ｎ−Ｎ−
２０１）２５を用いた他は、実施例２と同様な操作によ
って実験を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例２触媒として、硫酸亜鉛２５１１Ｌｌを用いた他は、実施
例２と同様な操作によって実験を行った。

その結果を第１表に示す。

第　　　　１　　　　表 ※：（）内は１モル比を示す。

比較例３実施例２と同様な方法によシ、硫酸カルシウムにかえて
硫酸亜鉛を用い、　　０ｄＳＯ４とＺｎＳＯ４のモル比
が４：１の触媒を調製した。この触媒２５ｍ／？を用い
た他は、実施例１と同様な操作で実験を行った。

その結果、エチレングリコールの反応率は８０．８チ、
エチレングリコール基準のインドールの選択率は７３．
２％であシ、インドールの収率は５９．１チであった。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

アニリン類とエチレングリコールヲー硫酸カル／ウム含
有触媒下に接触させることを特徴とするインドール類の
製法。