JPS58118560A - ビスフエノ−ル誘導体の製造法 - Google Patents
ビスフエノ−ル誘導体の製造法Info
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- JPS58118560A JPS58118560A JP21249681A JP21249681A JPS58118560A JP S58118560 A JPS58118560 A JP S58118560A JP 21249681 A JP21249681 A JP 21249681A JP 21249681 A JP21249681 A JP 21249681A JP S58118560 A JPS58118560 A JP S58118560A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ）
１；中、ＩＬは（５１／−４のフルキル基を示す）で示
されるビスフェノール誘導体の製造方法に関する。
されるビスフェノール誘導体の製造方法に関する。
一般弐〇）で示されろビスフェノール誘導体は本発明者
らが初めて合成し、すでに特許出願を行っている新規化
合物であって、その製造法についても２．２／−メチレ
ンビス（６−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール）と
８．８−一テオシプロピオン酸ジクロライドを反応させ
る方法について開示している。
らが初めて合成し、すでに特許出願を行っている新規化
合物であって、その製造法についても２．２／−メチレ
ンビス（６−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール）と
８．８−一テオシプロピオン酸ジクロライドを反応させ
る方法について開示している。
しかし、かかる製造法による場合には、収率が６０〜６
０％と低く、シかも反応生成物の精製はカラムクロマト
法を用いるなど工業的製法として必ずしも満足し得るも
のではなかった。
０％と低く、シかも反応生成物の精製はカラムクロマト
法を用いるなど工業的製法として必ずしも満足し得るも
のではなかった。
そこで、本発明者らはかかる合成法のもつ欠点を改良し
、工業的により有利に一般式（Ｉ）で示されるビスフェ
ノール誘導体を製造する方法について更に検討の結果、
ビスフェノールモノアクリレートと特定の硫黄化合物を
反応させることにより高収率で目的物が得られ、しかも
不純物の生成も少ないなどの工業的に非常にすぐれた効
果が得られることを見出し、本発明に至つｒこ 。
、工業的により有利に一般式（Ｉ）で示されるビスフェ
ノール誘導体を製造する方法について更に検討の結果、
ビスフェノールモノアクリレートと特定の硫黄化合物を
反応させることにより高収率で目的物が得られ、しかも
不純物の生成も少ないなどの工業的に非常にすぐれた効
果が得られることを見出し、本発明に至つｒこ 。
すなわち本発明は、一般式位）
（式中、几は前記と同じ意味を有する。）で示されるビ
スフェノールモノアクリレートとアルカリ金属水硫化物
またはアルカリ金属硫化物（以下、これらをアルカリ金
属硫黄化合物とよぶ）とを反応させることを特徴とする
前記一般式（Ｉｌで示されるビスフェノール誘導体の製
造法である。
スフェノールモノアクリレートとアルカリ金属水硫化物
またはアルカリ金属硫化物（以下、これらをアルカリ金
属硫黄化合物とよぶ）とを反応させることを特徴とする
前記一般式（Ｉｌで示されるビスフェノール誘導体の製
造法である。
本発明において、ビスフェノールモノアクリレートとア
ルカリ金属硫黄化合物との反応は通常溶媒中で行われる
が、その溶媒としてはたとえばジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素が用いられる。
ルカリ金属硫黄化合物との反応は通常溶媒中で行われる
が、その溶媒としてはたとえばジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素が用いられる。
またビスフェノールモノアクリレートとアルカリ金属硫
黄化合物との反応モル比は通常２二０．８〜１．６であ
り、好ましくは２ ： ０．９〜１．８である。
黄化合物との反応モル比は通常２二０．８〜１．６であ
り、好ましくは２ ： ０．９〜１．８である。
反応温度は約２０℃から使用する溶媒の還流温度の範囲
であるが、通常は還流温度で行われる。
であるが、通常は還流温度で行われる。
この反応において触媒の使用は有効である。
触媒としては水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、
水酸化トリエチルベンジルアンモニウム、水酸化テトラ
ブチルアンモニウム等の水酸化四級アンモニウムが用い
られ、その使用量は原料のビスフェノールモノアクリレ
ートに対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１
〜５重ｔＸである。
水酸化トリエチルベンジルアンモニウム、水酸化テトラ
ブチルアンモニウム等の水酸化四級アンモニウムが用い
られ、その使用量は原料のビスフェノールモノアクリレ
ートに対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１
〜５重ｔＸである。
本発明において用いられる一般式（Ｉ）′Ｑ示さレロビ
スフェノールモノアクリレートとしては、２．２′−メ
チレジビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
モノアクリレート、２．２’−メチレジビス（６−ｔ−
ブチル−４−エチルフェ／−ル）モノアクリレート、２
．２′−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェノ
−Ｊし）モノアクリレートおよび２．２′−メチレンビ
ス（４’−５ｅａ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）モノアクリレートなどが例示され、またアルカリ金属
硫黄化合物として、アルカリ金属水硫化物としては水硫
化ナトリウム、水硫化カリウムなどが、アルカリ金属硫
化物としては硫化ナトリウム、硫化カリウムなどが例示
される。
スフェノールモノアクリレートとしては、２．２′−メ
チレジビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
モノアクリレート、２．２’−メチレジビス（６−ｔ−
ブチル−４−エチルフェ／−ル）モノアクリレート、２
．２′−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェノ
−Ｊし）モノアクリレートおよび２．２′−メチレンビ
ス（４’−５ｅａ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）モノアクリレートなどが例示され、またアルカリ金属
硫黄化合物として、アルカリ金属水硫化物としては水硫
化ナトリウム、水硫化カリウムなどが、アルカリ金属硫
化物としては硫化ナトリウム、硫化カリウムなどが例示
される。
尚、使用するアルカリ金属硫黄化合物は固体状でもよい
が、通常はその水溶液として使用される。
が、通常はその水溶液として使用される。
以下、実施例により本発明を説明する。
温度計、攪拌装置、冷却管を備えた１００−四ロフラス
コに、２．２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）モノアクリレート７．９ｏｆ （０
−０２％ル）、８０重量％水硫化ナトリウム水１．８６
Ｆ（０，０１モル）、クロロホルム５０１および４０３
１１１％水酸化トリメチルベンジルアンそ二つＡ Ｏ−
４ｆ （０，００１％ル） 全仕込み、容器内の空気を
窒素で置換した後、昇温し、６０〜６２℃で８時間保温
し、その後、８０１置％水硫化ナトリウム０−８７ ｆ
（０−００２Ｔ−ル）を追加し、６０〜６２℃で更に
１時間保温する。その後８０℃まで冷却し、希塩酸を用
いて酸性化し、１時間エアレーシッンする。その後クロ
ロホルム層を水洗、分液し、有機膚ニツｌｊ−、りＯｏ
ホルムを減圧留去することにより、淡黄色のビスＣ２
−（２−ヒドロキシ−８−ｔ−ブチル−６−メチルベシ
ジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル〕−８゜
８′−チオジプロピオネートの粗生成物を８．１１（収
率９８％）得た。この粗生成物をｎ −ヘキサジ２０ｗ
ｔから再結晶することにより白色結晶を６．２ Ｆ （
収率７５％）争得た。
コに、２．２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）モノアクリレート７．９ｏｆ （０
−０２％ル）、８０重量％水硫化ナトリウム水１．８６
Ｆ（０，０１モル）、クロロホルム５０１および４０３
１１１％水酸化トリメチルベンジルアンそ二つＡ Ｏ−
４ｆ （０，００１％ル） 全仕込み、容器内の空気を
窒素で置換した後、昇温し、６０〜６２℃で８時間保温
し、その後、８０１置％水硫化ナトリウム０−８７ ｆ
（０−００２Ｔ−ル）を追加し、６０〜６２℃で更に
１時間保温する。その後８０℃まで冷却し、希塩酸を用
いて酸性化し、１時間エアレーシッンする。その後クロ
ロホルム層を水洗、分液し、有機膚ニツｌｊ−、りＯｏ
ホルムを減圧留去することにより、淡黄色のビスＣ２
−（２−ヒドロキシ−８−ｔ−ブチル−６−メチルベシ
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８′−チオジプロピオネートの粗生成物を８．１１（収
率９８％）得た。この粗生成物をｎ −ヘキサジ２０ｗ
ｔから再結晶することにより白色結晶を６．２ Ｆ （
収率７５％）争得た。
融点 １０１．５〜１０８．０℃
元素分析 Ｃｓｘ Ｈ７００６８
Ｈ８
計算値％ ７５．９ ８．６ ８．９測定値％
７５．８ ８．７ ８．８−四日フラスコに、
２．２’−メチレンビス（６−１−ブチル−４−メチル
フェノール）モノアクリレート７．９０１ （０，０２
モル）、１８Ｗ量％硫化ナトリウム水７．２ Ｆ （０
，０１２モル）、クロロホルム５０９および４０］ｉ１
％水酸化トリメチルベンジルアンモニウム０．４１ （
０，００１モル）を仕込み、容器内の空気を窒素置換し
た後、昇温し、６０〜６２℃で４時間保温し、その後８
０℃まで冷却し、希塩酸を用いて酸性化し、１時間エア
レージＭ ンｊ ル。その後、クロロホルム層を水洗、
分液し、有機層につき、クロロホルムを減圧留去するこ
とにより淡黄色のビス（２−（２−ヒドロキシ−Ｂ−ｔ
−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ
−ブチＪレフェニル］−８，８’−チオジプロピオネー
トの粗生成物８．Ｏｆ （収率９７％）得た。この粗生
成物をｎ−ヘキサン２０−から再結晶することにより白
色結晶を５．９１ （収率７１％）を得た。
７５．８ ８．７ ８．８−四日フラスコに、
２．２’−メチレンビス（６−１−ブチル−４−メチル
フェノール）モノアクリレート７．９０１ （０，０２
モル）、１８Ｗ量％硫化ナトリウム水７．２ Ｆ （０
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０，００１モル）を仕込み、容器内の空気を窒素置換し
た後、昇温し、６０〜６２℃で４時間保温し、その後８
０℃まで冷却し、希塩酸を用いて酸性化し、１時間エア
レージＭ ンｊ ル。その後、クロロホルム層を水洗、
分液し、有機層につき、クロロホルムを減圧留去するこ
とにより淡黄色のビス（２−（２−ヒドロキシ−Ｂ−ｔ
−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ
−ブチＪレフェニル］−８，８’−チオジプロピオネー
トの粗生成物８．Ｏｆ （収率９７％）得た。この粗生
成物をｎ−ヘキサン２０−から再結晶することにより白
色結晶を５．９１ （収率７１％）を得た。
物理的性質は実施例１の生成物と同様であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは０１〜４のアルキル基を示す）で示される
ビスフェノールモノアクリレートとアルカリ金属水硫化
物またはアルカリ金属硫化物とを反応させろことを特徴
とする一般式（式中、Ｂは前記と同じ意味を有する）で
示されるビスフェノール誘導体の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21249681A JPS58118560A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | ビスフエノ−ル誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21249681A JPS58118560A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | ビスフエノ−ル誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118560A true JPS58118560A (ja) | 1983-07-14 |
Family
ID=16623617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21249681A Pending JPS58118560A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | ビスフエノ−ル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118560A (ja) |
-
1981
- 1981-12-29 JP JP21249681A patent/JPS58118560A/ja active Pending
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