JPS58117545A - Color photosensitive silver halide material - Google Patents
Color photosensitive silver halide materialInfo
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- JPS58117545A JPS58117545A JP21075681A JP21075681A JPS58117545A JP S58117545 A JPS58117545 A JP S58117545A JP 21075681 A JP21075681 A JP 21075681A JP 21075681 A JP21075681 A JP 21075681A JP S58117545 A JPS58117545 A JP S58117545A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/333—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image
- G03C7/3335—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image containing an azo chromophore
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カラードマゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。更に詳しくは、現
像活性が高く、少量でも有効なマスキング効果を発揮し
、かつ高感度ハロゲン化銀乳剤や高発色性マゼンタカプ
ラーと併用してもカプリの楯生が低く、光、熱、湿度等
に対しても安定なカラードマゼンタカプラーを含有する
ノ%Clゲン化銀カラー写真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic material containing a colored magenta coupler. More specifically, it has high development activity, exhibits an effective masking effect even in small amounts, and has low capri shielding even when used in combination with high-sensitivity silver halide emulsions and highly color-forming magenta couplers, and is highly resistant to light, heat, humidity, etc. The present invention relates to a color photographic material containing a colored magenta coupler which is stable even against Cl-%Cl.
ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、発色3J儂薬例え
ば芳考族第1級アミン現侭薬の下で発色現像するととに
より、色素i1*を得ることはよく知られている。すな
わち、ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、芳香族jl
l1級アミン!I儂薬の下で発色現像すると、現儂薬は
ハロゲン化銀を還元して現儂銀にすると共に、それ自身
酸化されて活性な現儂薬の酸化生成物が形成される。こ
の酸化生成物とカプラーが反応して色素が形成される。It is well known to obtain dye i1* by exposing a silver halide photographic light-sensitive material to light and then developing it in the presence of a color-forming agent such as an aromatic primary amine additive. That is, after exposing the silver halide photographic light-sensitive material, aromatic jl
l1 class amine! Upon color development under the I agent, the developer reduces the silver halide to the active silver and is itself oxidized to form the active active agent oxidation product. The oxidation product reacts with the coupler to form a dye.
ここに得られる色素はシアン、マゼンタおよびイエーー
色素であシ、これらの色素を形成するものは、各々シア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエロ−カプラーであ
る。しかし、これ等の各色素は必ずしもjla的な吸収
特性を有していない。たとえば、マゼンタ色素像は必要
な緑色光の吸収の他にわずかの背色覚を吸収するのが普
通である。そのために色再現性に歪みを生ずる。このよ
うな色再現性の歪みを除くために、カプラーが芳香族−
級アミン発色現偉主薬の酸化体とカプリング反応しない
時KFiイエローあるいはマゼンタであるようなカプラ
ーを使用することが行なわれておシ、前者が所謂カラー
ドシアンカプラーであシ、優者が所謂カラードシアンカ
プラーである。The dyes obtained here are cyan, magenta and yellow dyes, and those forming these dyes are cyan coupler, magenta coupler and yellow coupler, respectively. However, each of these dyes does not necessarily have JLA-like absorption characteristics. For example, magenta dye images typically absorb a small amount of back color vision in addition to the necessary green light absorption. This causes distortion in color reproducibility. In order to eliminate such distortions in color reproducibility, couplers are aromatic-
When there is no coupling reaction with the oxidized form of the primary amine color-forming agent, a KFi yellow or magenta coupler is used. It is a coupler.
このようなカラードカプラーによるオートマスキング法
については、例えばJ、Phot、Soc、Am、 C
13,94(1947) J、Opt、8oe、Am
、 40.166(1950)あるいはJ、 Ant
Chem、 Soc * 、 72 。Regarding the automatic masking method using such colored couplers, for example, J, Phot, Soc, Am, C
13, 94 (1947) J, Opt, 8oe, Am
, 40.166 (1950) or J. Ant.
Chem, Soc*, 72.
1533(1950) などに詳しく記載されている
。1533 (1950), etc., in detail.
主吸収を青色光領域にもつカラードマゼンタカプラーと
して、米ria*許に2428.054号、同IE2,
449.966号明細書には1−フェニル−3−アシル
アミノ−4−フェニルアゾ−5−ピラゾロンについて、
同[2,763,552号明細書には4−メトキシアリ
ルアゾ基【有するものについて、U第2.983.60
8 号明m書Ku1−y工=ルー3−アニリノ−4−フ
ェニルアゾ−5−ピラゾロンについて、四部3,519
゜429号および同菖3゜615.506号各明細書に
#iす7テルアゾ基を有するものについて、英国特許I
K1,044,778号公報には水溶性基を有するもの
について、米Oi%許@3.4 ’I 6,564号明
細書、特開昭49−123625号、同49−1314
48−jtl−!び1ljs4−52532 [各公報
にはヒドロキシフェニルアゾ基を有するものにりいて、
同52−42121号公報にはアシルアミノフェニルア
ゾ基を有するものにりいて、向52−102723号公
報には置換アルコ中ジフェニルアゾ基【有するものにり
いて、同53−63016号公報にはチオ7エ二ルアゾ
基を有するものにりいて、それぞれ記載されている。As a colored magenta coupler with main absorption in the blue light region, No. 2428.054, IE2,
449.966 describes 1-phenyl-3-acylamino-4-phenylazo-5-pyrazolone,
[The specification of No. 2,763,552 describes 4-methoxyallylazo group [U No. 2.983.60]
No. 8 Meiji M Book Ku1-y Engineering = Lu 3-anilino-4-phenylazo-5-pyrazolone, Part 4 3,519
British Patent I No. 429 and No. 3 No. 3 615.506 contain #i and 7 terazo groups.
K1,044,778 describes those having a water-soluble group, as follows:
48-jtl-! and 1ljs4-52532 [Each publication lists those having a hydroxyphenylazo group,
Publication No. 52-42121 describes those having an acylaminophenylazo group, Publication No. 52-102723 describes those having a diphenylazo group in a substituted alkoxy group, and Publication No. 53-63016 describes those having an acylaminophenylazo group. Each of these is described in terms of those having a 7enylazo group.
これらのカラードマゼンタカプラーは、ガえばモル吸光
係数が小さいために、多量の添加を必要としたり、主吸
収を好ましい領域に合わせるのが困難であったり、現像
活性が低いため(マスキング効果が小さかったC1:*
*活性は高いがカプリを生じやすかったり、さらに党、
熱、湿度に対する安定性が低かったりして、満足いくほ
ど好ましいものはなく、数種類を組み合わせて用いるこ
とによってようやくその性能を保っているのが現状であ
る。These colored magenta couplers, for example, have a small molar extinction coefficient, so they require large amounts to be added, it is difficult to adjust the main absorption to a desired range, and they have low development activity (poor masking effect). C1:*
*It has high activity but tends to cause capri, and
Currently, none of them are satisfactorily preferable due to their low stability against heat and humidity, and their performance can only be maintained by using a combination of several types.
特に近年、高感度微粒子ハロゲン化銀乳嗣や、高発色性
マゼンタカプラーが用いられるようになってからは、カ
ラードマゼンタカプラーに要求される性能は一段と高い
ものになっている。Particularly in recent years, as highly sensitive fine-grain silver halide emulsions and highly color-forming magenta couplers have come into use, the performance required of colored magenta couplers has become even higher.
本発明の目的は、現像活性が高く、少量でも有効なマス
キング効果を有し、かつ高感度ハロゲン化銀乳嗣ヤ高発
色性カプラーと併用しても書グリが低く、さらに光、熱
、湿1jK対しても安定なカラードカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。The purpose of the present invention is to provide a high development activity, effective masking effect even in a small amount, low writing blemish even when used in combination with a high-sensitivity silver halide emulsion and a highly color-forming coupler, and furthermore, An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a colored coupler that is stable even to 1jK.
本発明の前記目的は支持体上にマゼンタカプラーを含有
する層を含む少なくとも1層の親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も1層の親水性コロイド層が下記一般式〔■〕で示され
る化合物(以下、本発明のカラードカプラーという。)
t−含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成される。The object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material having at least one hydrophilic colloid layer including a layer containing a magenta coupler on a support, wherein the at least one hydrophilic colloid layer has the following general formula [ ■) (hereinafter referred to as the colored coupler of the present invention)
This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing t-.
一般式[1]
%式%
本発明の好ましい実jIiwA様によれば、一般式[0
で示される本発明のカラードカプラーの代表的なものと
して次の一般式[9]で示される化合物をあけることが
できる。General formula [1] %Formula% According to the preferred practice of the present invention, general formula [0
As a typical colored coupler of the present invention represented by the formula [9], a compound represented by the following general formula [9] can be mentioned.
一般式CI]および(11中、ムはカーラー残基を表わ
し、Rは水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基(
例えばメチル基、エチル基、ベンジル基、メトキシエチ
ル基など)、を換もしくは未置換のアリール基(例えば
フェニル基、トリル基、クロルフェニル基など)を表わ
し、Rは置換もしくけ未置換のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基、ベンジル基
、メトキシエチル基など)又は置換もしくは未置換の了
り−ル基(例工ばフェニル基、トリル基、メトキシフェ
ニル基、カルボ午ジフェニル基、クロルフェニル基など
)を表わす。R5,Rはそれぞれ同一であっても、異っ
ていてもよく、水素原子、水酸基、ハψゲン原子(例え
ば弗素、塩素、臭Xなど)、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、ブチル基など)、アルコキシ基(例えd
メトキシ基、−エトキシ基など)、アリールアゾ基(9
′llえばフェノ中シ基、トルオキシ基なト)、アルア
ルコキシ基(flIえばベンジルオ中シ基、メト中シベ
ンジルオ命シ基など)、アルキルメルカプト基(例えば
エチルメルカプト基、ブチルメルカプト基など)、アシ
ルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基など)、アルキルもシくハアリールスル7アミド基
(例えdll’7Xルフオンアミド基、ペンベンスルフ
ォンアミド基なト)、カルボキシル基、カルボン酸エス
テル基(例えばメトキシカルボニル基)を表わす。General formula CI] and (11, M represents a curler residue, R is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (
R represents a substituted or unsubstituted aryl group (e.g., phenyl, tolyl, chlorphenyl, etc.), and R represents a substituted or unsubstituted alkyl group. (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, dodecyl group, benzyl group, methoxyethyl group, etc.) or substituted or unsubstituted oryl group (e.g. phenyl group, tolyl group, methoxyphenyl group, carboxydiphenyl group, etc.) group, chlorophenyl group, etc.). R5 and R may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydrogen atom (e.g., fluorine, chlorine, odor X, etc.), an alkyl group (e.g., a methyl group, an ethyl group, a butyl group) ), alkoxy groups (such as d
methoxy group, -ethoxy group, etc.), arylazo group (9
For example, phenol group, toluoxy group), aralkoxy group (for example, benzyl group, metho group, etc.), alkylmercapto group (e.g., ethylmercapto group, butylmercapto group, etc.), acylamino groups (e.g., acetylamino group, benzoylamino group, etc.), alkyl groups (e.g., dll'7X sulfonamide group, penbensulfonamide group, etc.), carboxyl groups, carboxylic acid ester groups (e.g., methoxycarbonyl group). ).
本発明の特徴は、前記一般、t[l]で示される本発明
のカラードカプラー、すなわちスルフオンアきド基を有
するアリールアゾ基をマゼンタカプラーの活性点に有す
るカラードカプラーを用いる点にある。A feature of the present invention is the use of the colored coupler of the present invention represented by t[l], that is, a colored coupler having an arylazo group having a sulfonado group at the active site of the magenta coupler.
以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.
本発明においてカプラー残基とは、通常写真用マゼンタ
カプラーと称されるものを示し、前記一般式[13にお
いて、アゾ基はマゼンタカプラーの活性点(芳香族−級
アミン発色現儂主薬の酸化体がカップリングする点)K
結合している。In the present invention, the coupler residue refers to what is usually called a photographic magenta coupler. point where K is coupled)
are combined.
マゼンタカプラーとしては、ガえtfl−7r−二ルー
3−アシルアミノ−5−ピラゾロン化合物、1−フェニ
ル−3−アニリノ−5−ピラゾロン化合物、1−2エニ
ルー3−ウレイド−5−ピラゾロン化合物、ピラゾロト
リアゾール化合物、ピラゾロベンツイミダゾール化合物
、インダシロン化合物、シアノアセチル化合物、チアゾ
リン化合物などがあり、これらの具体例については後述
する。Examples of magenta couplers include tfl-7r-2-3-acylamino-5-pyrazolone compound, 1-phenyl-3-anilino-5-pyrazolone compound, 1-2enyl-3-ureido-5-pyrazolone compound, and pyrazolone compound. Examples include triazole compounds, pyrazolobenzimidazole compounds, indacylon compounds, cyanoacetyl compounds, and thiazoline compounds, and specific examples thereof will be described later.
本発明のカラードカプラーのカプラー残基を「A」で表
わした場合の具体例を以下に示すが、これらに限足され
るものではない。Specific examples of the case where the coupler residue of the colored coupler of the present invention is represented by "A" are shown below, but the invention is not limited to these.
以下余白
oott
Nfi802Cti5
CH50−CH2Cf(2−802−NHcH5ocH
2−cH2
CH3−8O2NH
CH5S02NH
〔44〕
本発明のカラードカプラーの具体IFIlt以下に示0
す。Below margin oott Nfi802Cti5 CH50-CH2Cf (2-802-NHcH5ocH
2-cH2 CH3-8O2NH CH5S02NH [44] Specific IFIlt of the colored coupler of the present invention is shown below.
vinegar.
以下余白 〔例示化合物〕 [CM−5] Ct [CM−6] Ct (cv−8) [CM−9] ctt ECM−111 [CM−12] 。Margin below [Exemplary compounds] [CM-5] Ct [CM-6] Ct (cv-8) [CM-9] ctt ECM-111 [CM-12].
[CM−13]
Ct
ECM−153
Ct
[CM−16]
l
[CM−17]
0C16H33
[CM−19]
本発明のカラードカプラーは、一般的に1通常行なわれ
ている所謂シアシカプリンタ反応で合成てき〜たとえば
特公昭56−6540号公報に記赦されている方法によ
って合成できる。すなわち、アニリン誘導体を水または
含水アルコール、含水アセトン中で1〜5倍モルの濃塩
酸と1〜1.2倍モルの舎硝酸ナトリウムを用いてθ℃
〜−10℃でンアゾ化し、この溶液を別に調整しておい
たア二りン鍔導体と等モルのマゼンタカプラーのピリジ
ン溶液中に−5〜−10℃で加えてジアゾカプリングす
ると目的のカラードカプラーが得られる。[CM-13] Ct ECM-153 Ct [CM-16] l [CM-17] 0C16H33 [CM-19] The colored coupler of the present invention is generally synthesized by the so-called Seaside Printer reaction, which is commonly performed. It can be synthesized, for example, by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-6540. That is, the aniline derivative was heated at θ°C using 1 to 5 times the mole of concentrated hydrochloric acid and 1 to 1.2 times the mole of sodium nitrate in water, aqueous alcohol, or aqueous acetone.
Azotization is carried out at ~-10°C, and this solution is added to a separately prepared pyridine solution of a magenta coupler in equimolar proportions to the aniline conductor at -5 to -10°C for diazo coupling, resulting in the desired colored coupler. is obtained.
次に本発明のカラードカプラーの具体的合成*t−示す
。Next, specific synthesis *t- of the colored coupler of the present invention will be shown.
合成ガ1
l−(2A、s−トリクロルフェニル)−3−(2−ク
ロル−5−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ)−
4−(4−メチルスル7オンアミノフエニルアゾ〕−5
−ピラゾロン
〔例示化合物CM−1の合成例〕
1.4gの4−メチルスル7オンアミノアニリンt3−
〇濃塩酸と8−の水の混液に溶解、−5℃以下に保ち攪
拌しながら5.3m010暢亜硝酸ソーダ水尋液に滴下
した。20分関、−3℃で攪拌したのち、0.1 gの
尿Sを加えて過剰の亜硝at分解した。Synthetic gas 1 l-(2A, s-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimidoanilino)-
4-(4-methylsulf7onaminophenylazo]-5
-Pyrazolone [Synthesis example of exemplified compound CM-1] 1.4 g of 4-methylsul7one aminoaniline t3-
〇Dissolved in a mixture of concentrated hydrochloric acid and 8-water and added dropwise to 5.3 m of sodium nitrite aqueous solution while stirring while keeping the temperature below -5°C. After stirring for 20 minutes at -3°C, 0.1 g of urine S was added to decompose excess nitrite.
別に53gの1− (2,4,6−トリクロルフェニル
)−3−(2−クロル−5−オクタデセニルチクシンイ
ミドアニリノ)−5−ピラゾロンt−100−のピリジ
ンK11解、−5〜−10℃に冷却攪拌、これに上記調
整されたジアゾニウム塩0ilIlil[を滴下した。Separately, pyridine K11 solution of 53 g of 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-octadecenylthicinimidanilino)-5-pyrazolone t-100-, -5~ The mixture was cooled to −10° C. and stirred, and the diazonium salt prepared above was added dropwise thereto.
3時間ののち反応at−濃塩11100mt含む氷水4
0〇−中に注ぎ放置し、固化した結晶tF遇し、氷水で
よく洗った。結晶を減圧で乾燥し、200−のアセトニ
トリルから再結晶すると5.7gの橙黄色粉末状結晶の
目的物が得られた。After 3 hours, reaction at-ice water containing 11,100 mt of concentrated salt 4
The mixture was poured into 0.0-ml and left to stand, treated with solidified crystal tF, and thoroughly washed with ice water. The crystals were dried under reduced pressure and recrystallized from 200-mL acetonitrile to obtain 5.7 g of the desired product as an orange-yellow powder crystal.
元素分析の結果から例示化合物CM−1であること1a
111.た。Based on the results of elemental analysis, it is exemplified compound CM-11a
111. Ta.
元素分析 (CI辱Hs5ct4N705gとして>t
via果針算値(資)C:56.59 H:5.7
2 N:1G、50実側値−) C:56.18
H:5.99 N:10.62合成ガ2
1− (2,4,6−トリクロルフェニル)−3−(2
−クロル−5−テトラデカンアミドアニリノ)−4−[
4−(4−メチルベンゼンスル7オンアミド)フェニル
アゾ〕−5−ピラゾロン〔例示化合物CM−3の合成例
〕
2.0 gの4−(p−トルエンスル7オンアミノ)ア
ニリンを3−の濃塩酸と15−の水O混液にけん濁し、
−5℃以下に保ち攪拌しながら5.3−の10暢餐硝酸
ナトリウム水溶液を滴下しジアゾ化した。20分後0.
1gの原票を加g過剰の亜硝alを分解した。Elemental analysis (as CI Hs5ct4N705g>t
Via point value (capital) C: 56.59 H: 5.7
2 N: 1G, 50 actual value -) C: 56.18
H: 5.99 N: 10.62 Synthetic gas 2 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2
-chloro-5-tetradecanamide anilino)-4-[
4-(4-Methylbenzenesul7onamido)phenylazo]-5-pyrazolone [Synthesis example of exemplified compound CM-3] 2.0 g of 4-(p-toluenesul7onamino)aniline was mixed with 3-concentrated hydrochloric acid. 15- Suspend in water O mixture,
While maintaining the temperature at -5°C or lower and stirring, a 5.3-10% aqueous sodium nitrate solution was added dropwise to diazotize the mixture. 0 after 20 minutes.
1 g of original paper was added to decompose excess nitrite.
別に4.4gの1− (2,4,6−トリクロルフェニ
ル)−3−(2−クロル−5−テトラデカンアミドアニ
リノ)−5−ピラゾロンtio o−のピリジンに溶解
−5〜−10℃に冷却した溶液の中に上記調整されたジ
アゾニウム塩の水溶液を少しづつ加えた。反応後、合成
例1の場合と岡じ操作を行ない、結晶を100−のアセ
トニトリルト100dの酢酸エチルの混合溶液から再結
晶した。ll黄色の粉末状結晶である目的物4.6 g
t−得た0元素分析の結果から例示化合物CM−3で
あることt確縞した。Separately, 4.4 g of 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-tetradecanamidoanilino)-5-pyrazolone was dissolved in pyridine at -5 to -10°C. The aqueous solution of diazonium salt prepared above was added little by little into the cooled solution. After the reaction, the same operation as in Synthesis Example 1 was carried out, and the crystals were recrystallized from a mixed solution of 100 d of acetonitrile and 100 d of ethyl acetate. 4.6 g of the target substance, which is a yellow powder crystal
From the results of the zero elemental analysis obtained, it was confirmed that the compound was Exemplified Compound CM-3.
元素分析(C*zH*7C1@NTO*8として)のJ
i!最計算値el) C:56.82 H:5
.34 N:11.0Sam値(@ C?:5
7.00 H:5.55 N:10.84合成
1liI13
1−(2,4,6−)リクロルフェニル)−3−(3−
(2,4−ジターシャリ−アミルフェノキシアセトアミ
ド)ペンツアミド]−4−(5−メト中シー4−メチル
スル7オンアミノフエニルアゾ〕−5−ピラゾロン
〔例示化合物CM−11の合成餌〕
4−メチルスル7オンアミノアニリンに代えて3−メト
キシ−4−メチルスル7オンアミノアニリンの1.6g
を用い、また1 −(2,4,6−)リクロルフェニル
)−3−(2−クロル−5−オクタデセニルサクシンイ
ミドアニリノ)−5−ビラゾoyK代えて1−(2,4
,6−)リクロル2エニル) −3−(3−(2,4−
ジターシャリ−アミルフェノ中ジアセトアミド)ベンツ
アミドツー5−ピラゾロンon、sgt−用いて合成例
1と全く同様の操作て反応を行い、結晶f:80m1(
D酢酸エチルと20mのアセトニトリルの混合溶液から
再結晶すると5.1gの橙黄色粉末状の結晶である目的
物を得た。元素分析の結果から例示化合物CM−11で
あることを蓚−した。J of elemental analysis (as C*zH*7C1@NTO*8)
i! Most calculated value el) C: 56.82 H: 5
.. 34 N:11.0Sam value (@C?:5
7.00 H:5.55 N:10.84 Synthesis 1liI13 1-(2,4,6-)lychlorphenyl)-3-(3-
(2,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide)penzamide]-4-(5-methoxy4-methylsulf7onaminophenylazo)-5-pyrazolone [synthetic bait for exemplified compound CM-11] 4-methylsulf7 1.6 g of 3-methoxy-4-methylsul7-aminoaniline instead of 7-aminoaniline
and 1-(2,4,6-)lychlorphenyl)-3-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimidoanilino)-5-bilazooyK instead of
,6-)lychlor2enyl) -3-(3-(2,4-
A reaction was carried out in exactly the same manner as in Synthesis Example 1 using diacetamide (diacetamide in ditertiary amylphenol)benzamide to 5-pyrazolone on sgt-, and crystals f: 80ml (
Recrystallization from a mixed solution of ethyl acetate and 20 m of acetonitrile yielded 5.1 g of the desired product as an orange-yellow powder crystal. From the results of elemental analysis, it was confirmed that the compound was exemplified compound CM-11.
元素分析(C*zH*thC15NrOrSとして)の
lIi!i未計算値−) C:56.09 )
I:5.16 N:10.90実測値(@C:55
−64 H:5.48 N:11.25他のカ
プラーも上記例示化合物の合成法と同様の方法によシ合
成出来た。Elemental analysis (as C*zH*thC15NrOrS) lIi! i uncalculated value -) C: 56.09)
I: 5.16 N: 10.90 Actual value (@C: 55
-64 H: 5.48 N: 11.25 Other couplers were also synthesized by the same method as the above-mentioned exemplified compound.
本発明のカラードカプラーは、1種又は2s以上を組合
せて用いることができ、オートマスキングの原理上、実
質的に無色のマゼンタカプラーの1種以上と組合せて用
いる。マゼンタカプラーの代表的なものとして、たとえ
は1−72.4−ジクロルフェニル)−3−[3−(2
,4−ジターシャリ−アミルフェノキシアセトアミド)
−ベンツアミド]−5−ピラゾロン、1− (2,5−
ジクロルフェニル)−3−(3−(2,4−ジターシャ
リ−アミルフェノキシアセトアミド)−ベンツアミド]
−5−ピラゾロン、1− (2,4,6−トリクロルフ
ェニル) −3−(3−(2,4−ジターシャリ−アミ
ルフェノキシアセトアミド°)−ベンツアミド1〕−5
−ピラゾロン、1−(2,4,6−トリブロモフェニル
)−3−[β−(2,4−ジターシャリ−アミルフェノ
キシ)−10ピオンアミド]−5−ピラゾロン、1−(
2,4,6−)ジクロルフェニル)−3−(2,4−ジ
ターシャリ−アミルフェノキシアセトアミド)−5−ピ
ラゾロン、1−(41−ジクロル−2−メトキシフェニ
ル)−3−[α−(3−ベンタデシルクエノキシ)−ブ
チルアばド〕−5−ピラゾロン、1− (2,6−ジク
ロル−4−メトキシフェニル)−3−[α−(3−ベン
タデシルクエノキシ)−ブチルアミド)−5−ピラゾロ
ン、1−(2,4−ヅメデル−6−クロルフェニル)−
3−(3−[α−(3−ベンタデフルフェノキシ)−ブ
チルアミド〕−ベンツアミド)−5−ピラゾロン、1−
(2,4,6−)ジクロルフェニル)−3−[3−(2
,4−ジターシャリ−アミルフェノ午ジアセトアミド)
−フェニルクレイド]−5−ピラゾロン、i−(2,4
,6−トリクロルフェニル)−3−(2−りaルー5−
(2,4−ジターシャリ−アミルフェノキシアセトアミ
ド)−丁ニリノ〕−5−ピラゾロン、1− (2,4,
6−トリクロルフェニル)−3−(2−クロル−5−ド
デシルサクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロン、1
−(2,4,6−)ジクロルフェニル)−3−(2−ク
ロル−5−オクタデシルカルバモイルアニリノ)−5−
ピラゾロン、1− (2,4,6−)ジクロルフェニル
)−3−(2−りaルー5−ドデシルスル7アモイルア
ニリノ)−5−ピラゾロン、1−14−(α−(3−タ
ーシャリ−ブチル−4−ヒドロ中ジフェノキシ)−テト
ラデカナミド)−2,6−ジクロルフェニルl −3−
(2,4−ジクロルアニリノ)−5−ピラゾロン、1−
(2゜4.6−4リクロルフエニル)−3−(2−クロ
ル−5−【α−(3−ターシャリ−グチル−4−ヒドロ
キシフェノ中シ)テトラデカナミドフェニルノ)−5−
ピラゾロンなどを挙げることができる。The colored couplers of the present invention can be used alone or in combination of two or more, and on the principle of automatic masking, they are used in combination with one or more substantially colorless magenta couplers. A typical magenta coupler is 1-72.4-dichlorophenyl)-3-[3-(2
,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide)
-benzamide]-5-pyrazolone, 1- (2,5-
dichlorophenyl)-3-(3-(2,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide)-benzamide]
-5-pyrazolone, 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(3-(2,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide°)-benzamide 1]-5
-pyrazolone, 1-(2,4,6-tribromophenyl)-3-[β-(2,4-ditertiary-amylphenoxy)-10 pionamide]-5-pyrazolone, 1-(
2,4,6-)dichlorophenyl)-3-(2,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide)-5-pyrazolone, 1-(41-dichloro-2-methoxyphenyl)-3-[α-(3 -bentadecylquenoxy)-butylamido]-5-pyrazolone, 1-(2,6-dichloro-4-methoxyphenyl)-3-[α-(3-bentadecylquenoxy)-butylamide)- 5-pyrazolone, 1-(2,4-dumedel-6-chlorophenyl)-
3-(3-[α-(3-bentadefluphenoxy)-butyramide]-benzamide)-5-pyrazolone, 1-
(2,4,6-)dichlorophenyl)-3-[3-(2
, 4-tertiary amylphenol diacetamide)
-phenylclade]-5-pyrazolone, i-(2,4
,6-trichlorophenyl)-3-(2-ria-5-
(2,4-ditertiary-amylphenoxyacetamide)-di-nilino]-5-pyrazolone, 1-(2,4,
6-Trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-dodecylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolone, 1
-(2,4,6-)dichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-octadecylcarbamoylanilino)-5-
Pyrazolone, 1-(2,4,6-)dichlorophenyl)-3-(2-ria-5-dodecylsul7amoylanilino)-5-pyrazolone, 1-14-(α-(3-tert-butyl- 4-diphenoxy in hydro)-tetradecanamide)-2,6-dichlorophenyl l -3-
(2,4-dichloroanilino)-5-pyrazolone, 1-
(2゜4.6-4lychlorophenyl)-3-(2-chloro-5-[α-(3-tert-glutyl-4-hydroxyphenol)tetradecanamidophenyl)-5-
Examples include pyrazolone.
またこれらの他に、ピラゾロベンツイミダゾール化合物
、インダシリン−3−オン化合物、ピラゾロトリアゾー
ル化合物(例えば3−(3−4α−(3−1−シャリ−
ブチル−4−ヒト°ロキシフェノ中シ)テトラデカナミ
ドフェニル])−6−メデルーIH−ピラゾロ[3,2
−C1−8−1アゾールなど)であってもよい。In addition to these, pyrazolobenzimidazole compounds, indacillin-3-one compounds, pyrazolotriazole compounds (e.g. 3-(3-4α-(3-1-shari-
Butyl-4-humano[roxyphenol])-tetradecanamidophenyl])-6-medel-IH-pyrazolo[3,2
-C1-8-1 azole, etc.).
また本発明に用いられるマゼンタカプラーは、特開昭5
5−85549号公報に示されるようなポリマーカプラ
ーであってもよく、米S%許纂2゜186.849号明
細書に示されるような可溶性基¥r41っているもので
あってもよい。Moreover, the magenta coupler used in the present invention is
It may be a polymer coupler as shown in Japanese Patent No. 5-85549, or one having a soluble group as shown in US Pat. No. 2,186.849.
なお、以上のカプラーの活性点の水嵩原子の1つが、他
の1II182基、例えば7%C1ゲン原子やアシルオ
やシ、アシル、ヘテロイル、チオシアノ、アルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロイルチオ、スル7オンアミド、
ホスホニルオ中シなどの各基で置換された所■活性点置
換麿マゼンタカプラーであってもよい。In addition, one of the water bulk atoms at the active site of the above coupler has another 1II182 group, such as a 7% C1 gene atom, acyluo, cy, acyl, heteroyl, thiocyano, alkylthio, arylthio, heteroylthio, sul7onamide,
Magenta couplers substituted at the active site may also be substituted with various groups such as phosphonylo, cyano, and the like.
さらにまた米国%iFF纂3.888.680号明細書
、%R1@S 4−52531j!公報O!う6281
あるいはそれ以上のカフI)−C)活性点を非金属原子
によって結合したカプラーであってもよい。Furthermore, US %iFF Collection No. 3.888.680, %R1@S 4-52531j! Public bulletin O! U6281
Alternatively, it may be a coupler in which more than one cuff I)-C) active sites are bonded via a nonmetallic atom.
本発明においては、マゼンタカプラーの添加量は1通常
ハロゲン化銀1モル当り0.01〜0.3モルであり、
本発明のカラードカプラーの添加量は限足的ではないが
マゼンタカプラーの1720〜1/2 モルが適当であ
り、ハロゲン化銀、マゼンタカプラー、本発明のカラー
ドカプラーの種類(特性)によって適宜増減できる。In the present invention, the amount of magenta coupler added is usually 0.01 to 0.3 mol per mol of silver halide,
The amount of the colored coupler of the present invention to be added is not critical, but is suitably 1720 to 1/2 mole of the magenta coupler, and can be increased or decreased as appropriate depending on the type (characteristics) of the silver halide, magenta coupler, and the colored coupler of the present invention. .
本発明のカラードカプラーは例えば米国特許第3.22
,7,551号、同$3,632,345号明細書等に
記載されている所111DIR力ダラー、特開昭49−
122335号公報に記載されているような色補正用力
1ラー、ベルギー特許第746,394号明細書K11
el!されているような無呈色カプラーnどと併用する
こと奄できる。The colored couplers of the present invention are described in US Pat. No. 3.22, for example.
, No. 7,551, No. 3,632,345, etc. 111 DIR Chikara Dollar, JP-A-1973-
122335, Belgian Patent No. 746,394 K11
El! It can be used in combination with colorless couplers such as
本発明のカラードカプラーの添加位置は本発明に係る写
真感光材料を構成する親水性コロイド層であればいずれ
でもよいが、通常、マゼンタカプラーあるいは緑感性ハ
ロゲン化銀を含有する層であるし、それらの隣接層であ
ってもかまわないし、緑感性以外のハロゲン化銀乳嗣層
、あるいはその隣接層であってもよい。The colored coupler of the present invention may be added to any hydrophilic colloid layer constituting the photographic light-sensitive material of the present invention, but it is usually a layer containing magenta coupler or green-sensitive silver halide; It may be a layer adjacent to , a silver halide emulsion layer other than green-sensitive, or a layer adjacent thereto.
本発明のカラードカプラー、およびマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させる方法は
特に問わないが、通常のハロゲン化銀写真感光材料にお
いて知られている方法がすべて利用できる。すなわち、
米国特許1112.32L027号明細書に示されるよ
うに高沸点*嗣KII解して歇細なオイルドロップとし
て分数させる方法、米m%許第2.186.849号明
細書に示されるように耐拡散基と水嬉性基tもたせて溶
解分数する方法、米S%許總2,397.846号明―
書に示されるように高分子化合物の一成分として組み込
む方法、I#11M851−59942号、同51−5
9943明細公報に示されるようにラテックスポリマー
に充填する方法、あるvh#iコロイド2ルなどにより
て機械的に粉砕分数する方法などがある。The method of incorporating the colored coupler and magenta coupler of the present invention into the silver halide color photographic light-sensitive material is not particularly limited, but any method known for the production of ordinary silver halide photographic light-sensitive materials can be used. That is,
As shown in U.S. Patent No. 1112.32L027, there is a method for fractionating high-boiling point*KII into fine oil drops, and as shown in U.S. Patent No. 2.186.849, there is A method for determining the solubility fraction by adding a diffusive group and a water-prone group, US S%XC No. 2,397.846-
A method of incorporating it as a component of a polymer compound as shown in
There are a method of filling a latex polymer as shown in Japanese Patent No. 9943, a method of mechanically pulverizing a fraction using a certain vh#i colloid, etc.
本11h@に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
支持体上に、本発明のカラードカプラーを含有する少な
くとも1層の泡水性コロ1ドを有し、該層又は他の構成
層として、マゼンタカプラーを含1する層、縁感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するのが基本的構成であるが、多色
カラー写真感光材料とされることが望ましい。即ち、本
発明の好ましい一実施勤様に従えば、本発明のカラード
カプラーを含有せしめた縁感性ハロゲン化銀乳嗣層は、
tR色カプラー(Nえばベンゾイルアセトアニリド化合
物、ビバaイルアセトアニリド化合物、あるいはそれら
の活性点置換型カプラー)t−含有せしめた青感性ハロ
ゲン化銀乳削層、青緑色カプラー(例えばフェノール化
合物、ナフトール化合物、25−ジアシルアミノフェノ
ール化合物、あるいはそれらの活性点置換型カプラー)
を含有せしめた赤感性ハロゲン化銀乳嗣層と組合わせて
支持体上に―設されて本発明に係るカラー写真感光材料
を構成するが、必l!に応じてフィルタ一層、保護層、
中間層、下引層、裏引層轡を併設することも可能である
。さらには各波長域に感光性を有するハロゲン化銀乳嗣
層紘、それ臂れ感度、階−を変化させるなどした2層以
上O構威とすることもできる。The silver halide color photographic light-sensitive material according to Book 11h@ is
On a support, at least one layer of foam aqueous color containing the colored coupler of the present invention is provided, and this layer or other constituent layers include a layer containing a magenta coupler, and an edge-sensitive silver halide emulsion layer. Although the basic structure is to have the following, it is desirable that it be a multicolor photographic material. That is, according to a preferred embodiment of the present invention, the edge-sensitive silver halide emulsion layer containing the colored coupler of the present invention is:
tR color coupler (for example, benzoylacetanilide compound, vival acetanilide compound, or their active point substitution type coupler) t-containing blue-sensitive silver halide emulsion layer, blue-green coupler (for example, phenol compound, naphthol compound, 25-diacyl aminophenol compounds or their active site substituted couplers)
is provided on a support in combination with a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a color photographic material according to the present invention. Depending on the filter layer, protective layer,
It is also possible to provide an intermediate layer, a subbing layer, and a backing layer. Furthermore, it is also possible to have a structure of two or more layers, such as silver halide layers having photosensitivity in each wavelength range, and varying sensitivity and scale.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳削は、塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀のほかに混合ハロゲン化銀、飼えば塩臭化
銀、lり臭化銀、塩ツウ化銀、塩ヨウ臭化銀などを適用
することができる。これらのハロゲン化銀乳剤#i通常
の方法によって製造されるものであり、アンモニア法、
中性法、酸性法あるいはハロゲン変換法、関数添加法、
均一沈澱法などが適用できる。粒子の平均直径は問わな
いが、0.01 s〜5aが好まし一〇別々に形成した
2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。In addition to silver chloride, silver bromide, and silver iodide, the silver halide emulsion used in the present invention includes mixed silver halides, silver chlorobromide, silver chloride bromide, silver chloride, and silver chloride. Silver bromide etc. can be applied. These silver halide emulsions #i are produced by ordinary methods, including ammonia method,
Neutral method, acidic method or halogen conversion method, functional addition method,
Uniform precipitation method etc. can be applied. Although the average diameter of the grains is not limited, it is preferably 0.01 s to 5 a. Two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の方法を用
いて化学増感【することができる。すなわち金錯塩【用
iる金増感法、還元性物質を用いる還元増感法、銀イオ
ンと反応し得る硫黄を含む化合物や、所■活性ゼラチン
を用いる硫黄増感法、また鳩期表菖■族に属する貴金属
の塩を用いる増感法などt用いることが出来る。The silver halide emulsion used in the present invention can be chemically sensitized using a conventional method. In other words, gold sensitization method using gold complex salts, reduction sensitization method using reducing substances, sulfur sensitization method using sulfur-containing compounds that can react with silver ions, and sulfur sensitization method using active gelatin. Sensitization methods using salts of noble metals belonging to group (2) can be used.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳J@l#i、分光増
感を行なうことができる。その方法としては、モノメチ
ンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニン、カ
ルボシアニンなどのシアニン系色素類を単独もしくは組
み合わせて、またはそれらとスチリル染料もしくはアミ
ノスチルベン化合物などとの組み合わせによって行なう
ことができる。The silver halide milk J@l#i used in the present invention can be subjected to spectral sensitization. As a method, cyanine dyes such as monomethine cyanine, pentamethine cyanine, merocyanine, and carbocyanine can be used alone or in combination, or in combination with styryl dyes or aminostilbene compounds.
本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には公知の安定嗣
、カプリ防止−J、界面活性剤、消泡嗣、帯電防止剤、
硬II削、膜物性改良嗣、増白剤、汚染防止剤、紫外線
吸収剤、イラジェーション防止削などの脩加JIJt−
含有させることができる。これ畳の各Mk龜加削につい
てはRe5earch Disclosure第176
巻、N117643(1978年)に記載されているも
のがすべて利用できる。Silver halide emulsions that can be used in the present invention include known stabilizers, anti-capri-J, surfactants, antifoaming agents, antistatic agents,
Shuka JIJt-, which provides hard II cutting, film property improvement, whitening agent, anti-staining agent, ultraviolet absorber, anti-irradiation cutting, etc.
It can be included. Regarding the machining of each Mk tatami mat, see Re5earch Disclosure No. 176.
Volume, N117643 (1978) are all available.
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体
は、目的KJじて適宜選択することができる。ntばセ
ルローズアセテートフィルム、ポリエチレンテレ7タレ
ート74ルム、ボ17ステレン71ルム、ポリカーボネ
ートフィルム、またはこれらの積層物、紙、バライタ紙
、α−オレフィンポリi−で被覆された紙、合成紙、ガ
ラス、金属などがある。The support for the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention can be appropriately selected depending on the intended purpose. nt cellulose acetate film, polyethylene tere-7-talate 74 lum, bo-17 sterene 71 lum, polycarbonate film, or laminates thereof, paper, baryta paper, paper coated with α-olefin polyi-, synthetic paper, glass, There are metals, etc.
また本発明に係るノーロゲン化銀カラー写真感光材料に
シいて、バインダーまたは保護コロイド°としてはゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
1ド、飼えばゼラチン鍔導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズ、セルローズ硫酸エステル類
などのようなセルローズ銹導体、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセタール、ボIJ−N−
ビニルピロリドン、ボ11アク11ル置、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミドなどの単一あるいは共重合体
のような多株の合成履水性高分子物質などを単独または
組み合わせて、あるいはゼラテ/と混合して用いること
が出来る。In addition, in the silver norogenide color photographic light-sensitive material according to the present invention, it is advantageous to use gelatin as the binder or protective colloid, but other hydrophilic colloids, such as gelatin conductors and gelatin, may also be used. Graft polymers with other polymers, cellulose conductors such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc., polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyvinyl alcohol
Synthetic water-bearing polymer substances such as vinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, etc. alone or in combination, or mixed with gelate/ It can be used.
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料#i冨光
後、通常行なわれる発色現儂法で色画像が得られる。ネ
ガ−ポジ法の基本工11は発色y7A像、漂白、定着工
程であシ、また反転法の基本工程は第−現儂液で現像し
、欠いて白色露光を与えるか、あるいはカプリ41Jを
含む浴で処理し、発色現像、漂白、定着の各工程である
。これらの各基本工程t−S立に行う場合と、二つ以上
の工程をそれらの機能をもたせた処理液で1回の処理で
行う場合とがある。例えば、発色現像主薬と第2鉄塩漂
白成分およびチオ1llI2塩足着成分を含有する1浴
カラー処理法(特公昭35−1885号公報参all)
、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(曹)錯塩漂
白成分とチオiI酸塩足着成分を含有する1浴欅白足着
方法などがある。After the silver halide color photographic light-sensitive material #i according to the present invention has been enriched, a color image can be obtained by a commonly used color development method. The basic process 11 of the negative-positive method is a colored Y7A image, bleaching, and fixing steps, and the basic process of the reversal method is developing with a first developer, giving white exposure or containing Capri 41J. The process includes color development, bleaching, and fixing. There are cases in which each of these basic steps is carried out sequentially, and cases in which two or more steps are carried out in one process using a processing liquid that has these functions. For example, a one-bath color processing method containing a color developing agent, a ferric salt bleaching component, and a thio1llI2 salt coloring component (see Japanese Patent Publication No. 35-1885)
Alternatively, there is a one-bath zelkova white foot dressing method containing an ethylenediaminetetraacetic acid iron (carbonate) complex salt bleaching component and a thio II salt foot dressing component.
その写真処理法は%に制@はなく、あらゆる処理方法が
適用できる。その代表的な例としては、次のような方法
があげられる。There are no percentage restrictions on the photographic processing method, and any processing method can be applied. Typical examples include the following methods.
(1) 発色′fjL4a後、漂白定着処理を行い、
必要に応じて更に、水洗、安定処Jlt行う方法。(1) After color development 'fjL4a, bleach-fix treatment is performed,
If necessary, further wash with water and stabilize.
(2)発色現像主薬、譲白と定着を分騙して行い、必要
に応じて(に、水洗、安定処at行う方法。(2) A method in which color developing agent, whitening and fixing are carried out separately, and if necessary, washing with water and stabilizing treatment are carried out.
(3)#硬論、中和、軸色現像、停止定着、水洗、漂白
、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方法。(3) Method of #hardening, neutralization, axial color development, stop-fixing, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening, and washing with water.
(4)偽色状体、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定を行う方法。(4) A method of forming a false color body, washing with water, supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water, and stabilizing.
(5)バーオ中すイドヤコ/(ルト錯塩などのアンプI
J 7アイヤー嗣を使用して低銀量/Sロゲン化銀写真
感光材料を処理する方法。(5) Baro Nakasuido Yako/(Amplifier I such as ruto complex salts)
A method of processing low silver content/S silver halide photographic materials using J7 Ayer Tsugu.
これらの処理iImは30℃以上の高温から室部、また
#i20℃以下であって奄よく、一般には20℃〜70
℃で行なわれ、−遍の各処理工l!における設定湯度は
同一であって−1また異っていてもよい。These treatments range from high temperatures of 30°C or higher to room temperature, and #i20°C or lower, which is gentle, and generally from 20°C to 70°C.
Each treatment step was carried out at -100°C! The hot water temperature setting in is the same and may be -1 or different.
本発明によれば、一般式〔1〕で示される本発明のカラ
ードカプラーは現俸活性が高く、高感度ノ10ゲン化銀
乳削や、高発色性カプラーの中にあっても優れたマス中
ング効果を示し、またカプリの発生も少なく非常に好ま
しい色再現性を示すものである。これらのallIkは
、次に述べる実施例でも明らかである。なン本発明の実
施態様はこれらに限足されるものではな匹。According to the present invention, the colored coupler of the present invention represented by the general formula [1] has high current activity and is an excellent mass even in high-sensitivity silver decagenide emulsions and highly color-forming couplers. It exhibits a neutralizing effect, and also exhibits very favorable color reproducibility with little occurrence of capri. These allIk are also clear in the example described below. However, the embodiments of the present invention are not limited to these.
実施例1
本発明のカラードカプラーO内示化合物CM−1、CM
−3、CM−11および下記比較カプラーA、B各々3
gをジプチル7タレートlO−と酢酸エチル30−の混
合液に加えて完全Klfj解した。この溶液をアルカノ
ールB(デュポン社ml)の6透水溶液10mおよびオ
セインゼラチン6暢水溶液200−と混合し、コロイド
ミルにて乳化分散液を作成した。次いでこれらの分散液
に、それぞれ14の高感度沃臭化銀(3モル憾の沃化物
を含む)ゼラチン乳剤および少量のビスビニルスルホニ
ルエタン硬化4Qt加えたのち、ゼラチン下引層ヲ有す
るセルローストリアセテートフィルムベース上に塗布し
て乾燥し、5樵の感光材料の試料t−得た。常法に従っ
てこれらの試料に対し感度針によシステップ露光を与え
、以下の埃儂処理を行った。Example 1 Colored coupler O-indicating compounds CM-1 and CM of the present invention
-3, CM-11 and 3 each of the following comparative couplers A and B
g was added to a mixed solution of diptyl 7-talate lO- and ethyl acetate 30- to completely dissolve Klfj. This solution was mixed with 10 ml of an aqueous solution of Alkanol B (Dupont Co., Ltd.) and 200 ml of a 6-ml aqueous solution of ossein gelatin to prepare an emulsified dispersion using a colloid mill. To these dispersions were then added, respectively, 14 sensitive silver iodobromide (containing 3 moles of iodide) gelatin emulsion and a small amount of bisvinylsulfonylethane hardening 4Qt, followed by a cellulose triacetate film with a gelatin subbing layer. It was coated on a base and dried to obtain 5 samples of light-sensitive material. These samples were subjected to step exposure using a sensitive needle according to a conventional method, and subjected to the following dust treatment.
処理工、1!(38℃) 処理時間各処理工程に
おいて使用した処理液組成は下記の通りのものであった
。Processor, 1! (38°C) Treatment time The composition of the treatment liquid used in each treatment step was as follows.
(発色現像液組成)
(IIll白坂組成)
(電着液組成)
(安定化液組成)
乾燥して、それぞれマゼンタ色のネガ像と黄色のポジマ
スク儂とを有する試料1〜5f:得た。(Color developing solution composition) (IIll Shirasaka composition) (Electrodeposition solution composition) (Stabilizing solution composition) Samples 1 to 5f were dried, each having a magenta negative image and a yellow positive mask layer.
以下余白
〔比俊カプラーA〕
t
各に料のマゼンクカプリ濃1j(For)、ffゼンタ
尭色相対感直(8)を第1表に示す。The following margins [Hisun Coupler A] Table 1 shows the Mazenk Capri Ko 1j (For) and ff Zenta Yai Color Relative Intuition (8) for each of the following.
第1表
第1表から明らかなように、本発明のカラードカプラー
杜、現像活性が高く、かつカプリの発生が低いすぐれた
亀のであることがわかる。As is clear from Table 1, it can be seen that the colored coupler of the present invention is an excellent product with high development activity and low generation of capri.
実mfPJ2
運用なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体を用
い、以下の構成よりなる多層カラーネガ感光材料(6)
、(ト)を作成した。試料(ト)は本発明のものであシ
、試料側)は比較例である。Actual mfPJ2 A multilayer color negative photosensitive material (6) using a practical polyethylene terephthalate film support and consisting of the following structure.
, (G) was created. Sample (g) is of the present invention, and sample side) is a comparative example.
WX1層:ハレーション防止層(黒色コロイド銀を含む
ゼラチン層、乾燥膜厚1s)6
第2層:中間層(2,5−ジーtert −オクチルハ
イド口中ノンを含むゼラチン層、乾燥膜厚1μ)。WX1 layer: Antihalation layer (gelatin layer containing black colloidal silver, dry film thickness 1 s) 6 2nd layer: Intermediate layer (gelatin layer containing 2,5-di-tert-octylhide non-alcoholic acid, dry film thickness 1 μm).
第3層:赤感性乳剤層(ハロゲン化銀1モル当りシアン
ルブラ−として1−ヒドロキシ−N−[J−(2,4−
ジーtart−アミルフェノ中シ)−ブチル〕−2−す
7トアミドを6.8X10 モル、カラードカプラー
として1−ヒドロキシ−N−[−一(2,4−ジーta
rt −アミルフェノ命シ)−ブチル]−4−(2−
4)−?ジカルボニルフェニルアゾ)−2−す7トアミ
ドt”1.7X1G−2モル、m儂抑制放出履物貿をし
て!−(1−フェニル−5−?)う:/’Jルft)−
4−(2,4−ジーtart −アミルフェノ中ジアセ
トアミド)−1−インダノンを4×10 モル含有す
る赤感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀8モル憾、臭化619
2モル鳴)、―布銀量3.5g/m、乾燥膜厚6#)。Third layer: red-sensitive emulsion layer (1-hydroxy-N-[J-(2,4-
6.8 x 10 moles of di)-butyl]-2-su7tamide in di-tart-amylphenol, 1-hydroxy-N-[-1(2,4-di-ta) as a colored coupler.
rt-amylphenol)-butyl]-4-(2-
4)-? Dicarbonylphenylazo)-2-su7tamide t"1.7X1G-2 mol, m 儂 Suppressive release footwear trade!-(1-Phenyl-5-?)U:/'Jle ft)-
A red-sensitive silver iodobromide emulsion layer containing 4 x 10 moles of 4-(2,4-di-tart-amylphenol diacetamide)-1-indanone (8 moles of silver iodide, 619 moles of bromide)
2 moles), - fabric silver amount 3.5 g/m, dry film thickness 6#).
m4層:中間層(第2層と同じ)。m4 layer: middle layer (same as the second layer).
第5層二緑感乳剤層(沃化銀8モル暢、臭化銀92モル
優、―布銀量1g/−1乾燥膜厚3.5g)。5th layer digreen-sensitive emulsion layer (silver iodide 8 mol, silver bromide 92 mol, silver amount 1 g/-1 dry film thickness 3.5 g).
第6層:緑感乳剤層(沃化銀6モル憾、臭化銀94モル
憾、−布銀量1.2g/lI?、乾燥膜厚2.5声)。6th layer: green-sensitive emulsion layer (6 moles of silver iodide, 94 moles of silver bromide, silver amount 1.2 g/lI?, dry film thickness 2.5 tones).
現像抑制剤放出物質(DIR物質):2−(1−7:c
ニル−3−fト5/r)ルテオ)−4−(24−ジーt
ert−アミルフェノキシアセトアミド)−1−1ンダ
ノンハロゲン化@11モル当シ上記カプラーを含む。Development inhibitor releasing substance (DIR substance): 2-(1-7:c
Nyl-3-ft5/r)luteo)-4-(24-gt
ert-amylphenoxyacetamide)-1-1 danone halogenated @11 moles of the above coupler.
第7層:中間層(w、2層と同じ)。7th layer: middle layer (w, same as 2nd layer).
第8層:黄色71ルタ一層(黄色コロ1ド銀2.5−ジ
ーtart −オクチルハイド口中ノンを含むゼラチ
ン層、乾am厚11m)。8th layer: Yellow 71 ruta single layer (gelatin layer containing yellow colo 1 silver 2.5-di-tart-octylhyde non-porous, dry am thickness 11 m).
aI9層:W感性乳剤層(ハロゲン化銀1モル当如イエ
ローカプラーとしてα−ピバリルーα−(3,5−ジオ
キソ−1,2−ジフェニル−イミダゾリジン−4−イル
)−2−クロル−5−[r −(2,4−ジーtart
−丁ミルクエノ午シ)−ブチルアミドツーアセトアミド
、2.5 X 10 モル、DIR物質としてW−プ
ロモーW−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−
4−ラウロ1ルアシトアセトフエノン、5xlO−’モ
ルヲ含有する青感性沃臭化銀孔−j層(沃臭化銀7モル
暢、臭化銀93モル憾、簡4銀量1.2g/vsl、乾
燥膜厚7jI)。aI 9 layer: W-sensitive emulsion layer (1 mol of silver halide) α-pivalyl α-(3,5-dioxo-1,2-diphenyl-imidazolidin-4-yl)-2-chloro-5- as a yellow coupler [r - (2,4-G tart
-Dingmilkenophosi)-butylamidotoacetamide, 2.5 X 10 mol, W-promo W-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)- as DIR material
Blue-sensitive silver iodobromide hole-j layer containing 4-lauro-1-ruacytoacetophenone, 5xlO-'mol (silver iodobromide 7 mol, silver bromide 93 mol, simple 4 silver amount 1.2 g/ vsl, dry film thickness 7jI).
!10層:保躾II(ゼラチン層、乾燥11111*)
。! 10 layers: Maintenance II (gelatin layer, dry 11111*)
.
ただし、tR5層、第6層#i謳2表に示す各組成より
成るカプラーを含むハロゲン化銀乳削層である。However, the tR5 layer and the 6th layer #i are silver halide emulsifying layers containing couplers having the compositions shown in Table 2.
[7ゼンタ力プラー面]
Ct
[ッゼンタカプラ−IMII
j
〔比較カプラーC〕
Ct
これらの各試料を塗布乾燥後、実施例IKおけると同様
に露光、現俸処理を行なった。[7 Zenta force puller surface] Ct [Zenta coupler-IMII j [Comparative coupler C] Ct After coating and drying each of these samples, exposure and current treatment were performed in the same manner as in Example IK.
得られた各試料を背色および緑色フィルターを通して測
定し、発色性とマスク特性1−べた。Each sample obtained was measured through a background color filter and a green filter, and the color development and mask properties were evaluated.
その結果F!第3表に示す通りであった。The result was F! It was as shown in Table 3.
第 3 表
第3表から明らかなように、本発明のカラード力ダラー
は高発色性マゼンタカプラーと併用した場合でもカプリ
が少なく、高感度、高発色性を維持するものであること
がわかる。Table 3 As is clear from Table 3, the colored color of the present invention has less capri and maintains high sensitivity and high color development even when used in combination with a highly color-forming magenta coupler.
手続補正書(白側
昭和57年5月10日
特許庁長官島田春樹 殿
1、事件の表示
昭和56年 特 許 願第21075鍔2、 発明(
1)名1fg 、、。ゲツィヒ銀カラー写真感光材
料3 補正をする者
事件との関係 特許出願人
4、代理人〒105
6、 補正により増加する発明の数
r3u載の通り0
補正の内容
明1flL、!Jについて、次の通りに補正する。Procedural amendment (white side May 10, 1981 Haruki Shimada, Commissioner of the Patent Office 1, Indication of the case 1981 Patent application No. 21075 Tsuba 2, Invention (
1) Name 1fg,,. Götzig Silver Color Photographic Light-sensitive Material 3 Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 4, attorney 〒105 6, Number of inventions increased by the amendment r3u 0 As listed, 1flL,! J is corrected as follows.
(1)i55頁第5に、「満足いくほど1とあるのを「
満足のいくほど」と訂正する。(1) On page 55, i.
Satisfied,” he corrected.
(,2)第13百の具体例〔21〕に、(3)第24頁
第3行に、r53gJとあるのを[5,394と訂正す
る。(,2) In the 1300th specific example [21], (3) In the 3rd line of page 24, r53gJ is corrected to [5,394].
1)第45頁第10行と第11行の間に下記文章を加え
る。1) Add the following sentence between page 45, line 10 and line 11.
記
現像抑制剤放出物質(DIR物質):2−(1−フェニ
ル−5−テトラゾリルチオ)−4−(2,4−ジーte
rt−アミルフェノキシアセトアミド)−1−インダノ
ン
(5)第45貞第18行〜第19行に、「ハロゲン化・
・・・・を含む。」とあるのを削除する。Development inhibitor releasing substance (DIR substance): 2-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-(2,4-di-te
rt-amylphenoxyacetamide)-1-indanone (5) No. 45, lines 18 to 19 contain "Halogenated
····including. ” will be deleted.
以上that's all
Claims (1)
とも1層の親水性コロイド層を有するノ・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、少なくとも1層の親水性コ
ロイド層が下記一般式〔1〕で示される化合物を含有す
ることを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
。 一般式[11 %式% 〔式中、AFiカプラー残基を表わす。Rは水素原子、
置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは未置
換のアリール基を表わす。R#i置換もしくは未置換の
アルキル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わ
す、X#i置換もしくL未置換のアリーレン基を表わす
。〕[Scope of Claims] A silver halogenide color photographic light-sensitive material having at least one hydrophilic colloid layer including a layer containing a magenta coupler on a support, wherein the at least one hydrophilic colloid layer is formed by the following general method. A silver halogenide color photographic light-sensitive material containing a compound represented by formula [1]. General formula [11% Formula % [In the formula, AFi coupler residue is represented. R is a hydrogen atom,
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R#i represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group; X#i represents a substituted or unsubstituted arylene group; ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21075681A JPS58117545A (en) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Color photosensitive silver halide material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21075681A JPS58117545A (en) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Color photosensitive silver halide material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58117545A true JPS58117545A (en) | 1983-07-13 |
Family
ID=16594602
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21075681A Pending JPS58117545A (en) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Color photosensitive silver halide material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58117545A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5622818A (en) * | 1995-11-29 | 1997-04-22 | Eastman Kodak Company | Color photographic elements containing yellow colored magenta dye forming masking couplers |
-
1981
- 1981-12-30 JP JP21075681A patent/JPS58117545A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5622818A (en) * | 1995-11-29 | 1997-04-22 | Eastman Kodak Company | Color photographic elements containing yellow colored magenta dye forming masking couplers |
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