JPS58115448A - Photoconductive member - Google Patents
Photoconductive memberInfo
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- JPS58115448A JPS58115448A JP56213384A JP21338481A JPS58115448A JP S58115448 A JPS58115448 A JP S58115448A JP 56213384 A JP56213384 A JP 56213384A JP 21338481 A JP21338481 A JP 21338481A JP S58115448 A JPS58115448 A JP S58115448A
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- layer region
- photoconductive member
- atoms
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、f、(ζζでは広義の光で、紫外光線、可視
光線、赤外元締、X締、γ−等を示す)の様な電amに
感受性のある光導電部材に関するO
固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用儂
形成部材中原桶a填装置にお、ける光導電層を形成する
光導電材料としては、鳥感度で、8N比〔光電151
(IP) /晰11t流(fd) )が高く、照射する
電磁波のスペクトル時性にiツチングし九吸収、スペク
トル時性を有すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗
値を有すること、使用時において人体に対して無公害で
あること、史には固体撮像装置においては、IA儂を所
定時間内に容易に処理することができること等の特性が
賛求される0妹に、事漕機としてオフィスで使用される
電子写真装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場
合には、上記の使用時における無公害性は重要な点であ
る◎
この様な点に立脚して蛾近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以*a−8iと衣記す)があり
、?Ilえば、独l公開第2746967号公報、同第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、独国公開第2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides light that is sensitive to electromagnetic waves such as f (light in a broad sense in ζζ, indicating ultraviolet light, visible light, infrared light, X light, γ-, etc.). Regarding conductive members: As a photoconductive material for forming a photoconductive layer in a solid-state imaging device or a self-forming member Nakahara bucket loading device for electrophotography in the image forming field, the photoconductive material has a bird's sensitivity and a 8N ratio [Photoden 151
(IP) / lucid current (fd)), has high absorption and spectral temporality of the electromagnetic wave to be irradiated, has fast photoresponsiveness, and has a desired dark resistance value; In the past, solid-state imaging devices have been praised for their characteristics, such as being non-polluting to the human body during use, and being able to easily process IA images within a predetermined time. In the case of electrophotographic image forming members that are incorporated into electrophotographic devices used in offices, the above-mentioned non-pollution during use is an important point. Amorphous silicon (hereinafter written as *a-8i) is a photoconductive material that is attracting attention. For example, DE 2746967 and DE 2855718 describe its application as an electrophotographic image forming member, and DE 2933411 describes its application to a photoelectric conversion/reading device.
1f[I乍ら、従来のa−81で構成された光導電層を
有する光導電部材は暗抵抗値、光感度、光応答性等の電
気的、光学的、・光1導電的特性、及び繰返し軸性の点
、使用環境特性の点、爽には経時的安定性中耐久性の点
において%各々1個々には特性の向上が計られているが
沖合的な特性向上を計る上で史に改良される余地が存す
る〇例えば、電子写真用像形成部材に適用し九場合に1
高光感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来に
おいてはその使用時において残留電位が残る一合が度々
lII側され、この樵の光導電部材は長時間繰返し使用
し続けると、IIIIILし使用による疲労の蓄積が起
って、JA像が生ずる所謂ゴースト現象を生ずる様にな
る等の不都合な点が少なくなかった。1f[I et al., the photoconductive member having the photoconductive layer composed of conventional a-81 has electrical, optical, and photoconductive properties such as dark resistance value, photosensitivity, and photoresponsiveness, and Improvements have been made in terms of repeatability, use environment characteristics, and stability over time, and durability. There is room for improvement. For example, when applied to electrophotographic image forming members, 1 in 9 cases.
In the past, when trying to achieve high light sensitivity and high dark resistance at the same time, a residual potential remained during use, and this photoconductive member often deteriorates when used repeatedly for a long time. There have been many disadvantages such as the accumulation of fatigue caused by this, and the so-called ghost phenomenon in which a JA image occurs.
又、a−8i材料で光導電層rot成する場合には、そ
の電気的、光導電的特性の改良を計るために、水lA原
原子−は弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電
気伝導型の11411の九めに硼素原子や燐原子等が或
いはその他の特性改良の丸めに他の原子が、各々構成原
子として光導電層中に含有されるが、これ等0栴成摩子
の含MO仕方如例によっては、形成し光層の電情的、光
学的或は光導電的特性、使用環境特性、耐圧性に問題が
生ずる場合がある。In addition, when forming a photoconductive layer using a-8i material, in order to improve its electrical and photoconductive properties, water atoms are replaced with halogen atoms such as fluorine atoms and chlorine atoms, and electrical Boron atoms, phosphorus atoms, etc. are included in the ninth part of conductive type 11411, and other atoms are included as constituent atoms in the photoconductive layer for the purpose of improving other properties, but these are not included in 0. Depending on the MO method, problems may arise in the electrical, optical, or photoconductive properties, use environment characteristics, and pressure resistance of the formed optical layer.
即ち1例えば形成し九光導電層中に光照射によって発生
したフォトキャリアの該層中での寿鮪が充分でないこと
、或いは、転写紙に転写された画像に俗に「白ヌケ」と
呼ばれる、局所的な放電破壊現象によると思われる画像
欠陥や、例えばクリーニングに、ブレードを用いるとそ
の摺擦によると思われる俗に「白スジ」と呼ばれる所I
l1mA儂欠陥が生じたりしていた。又、多湿雰囲気中
で使用し九#)、或いは多湿S囲気中に長時間放置した
直彼に使用すると俗に云う画像のボケが生ずる場合が少
なくなかった〇使ってa−81材料そのものの特性改良
が計られる一方で光導電部材を設計する際に、上記した
悼な間亀の総てが解決される様に工夫される必蒙がある
〇
本発明は上記の諸点に1み成され友もので、a−8iK
IIt、て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取
装置等K11l!用される光導電部材としての適用性と
その服用性という観点から総括的に読意研究検討を続け
た給米、シリコン原子を母体とし、木本原子0又はハロ
ゲン原子■のいずれか一方を少なくとも含有するアモル
ファス材n、/N廟水系化アモルファスシリコン、ハロ
ゲン化アモルファスシリコン、或いはハロゲン官有水素
化アモルファスシリコン〔以恢これ等の酩祢的表記とし
てr a−8i (H,X) Jを使用する〕から構成
される光褥′I&層を有する光導電部材のj−構成を以
俊に説明される様に特定化する様に設ぽ[されて作成さ
れた光導電部材は実用上着しく漬れた特性を示すばかシ
でなく、従来の光導電部材と軟べてみてもあらゆる点に
おいてR駕していること、妹11Cct子写真用の光導
’wtm材として看しく搬れた特性を有していることを
艶出した点に椿づいている。Namely, 1. For example, the amount of photocarriers generated by light irradiation in the formed photoconductive layer is not sufficient, or the image transferred to the transfer paper has what is commonly called "white spots". Image defects that are thought to be caused by local discharge breakdown phenomena, and areas commonly called "white streaks" that are thought to be caused by rubbing when using a blade for cleaning, for example.
A l1mA defect occurred. In addition, when used in a humid atmosphere (9#) or left in a humid S atmosphere for a long time and used directly, the so-called blurring of the image often occurs. While improvements are being made, when designing photoconductive members, it is necessary to devise ways to solve all of the above-mentioned problems. It's a-8iK
IIt, electrophotographic image forming members, solid-state imaging devices, reading devices, etc. K11l! We have continued to comprehensively research reading comprehension from the viewpoint of applicability as a photoconductive material and its ease of administration. Containing amorphous material n, /N aqueous amorphous silicon, halogenated amorphous silicon, or halogen-functionalized hydrogenated amorphous silicon [hereinafter, r a-8i (H, A photoconductive member prepared by specifying the structure of a photoconductive member having a photoconductive layer consisting of It does not exhibit inferior characteristics, but is superior to conventional photoconductive materials in all respects, and has characteristics that have been beautifully carried over as a light guide 'wtm material for younger sister 11Cct child photography. The camellia shines in the fact that it highlights the fact that it possesses such qualities.
本発明は電気的、光字的、光導電的特性が使用環境に殆
んど依存なく実質的に常時安定してお9、耐光疲労に者
しく長けbell返し便用に際しても劣化塊破を起さず
耐久性、耐湿性に優れ、残留電位が全く又は殆んど*醐
されない光導電部材を提供することを主たる目的とする
。The electrical, optical, and photoconductive properties of the present invention are virtually always stable, with almost no dependence on the environment in which it is used.9 It is also highly resistant to light fatigue, and does not deteriorate or break even when the bell is used. The main object of the present invention is to provide a photoconductive member which has excellent durability and moisture resistance, and has no or almost no residual potential.
本発明の他の目的は、電子写真用像形成部材として適用
させ九場合、静電像形成の丸めの帯電処理の際の電荷保
持能が充分あシ、通常の電子写真法が極めて有効に適用
され得る優れた電子写真時性を有する光導電部材を提供
することである。Another object of the present invention is that when the present invention is applied as an image forming member for electrophotography, the charge retention ability during the round charging process for electrostatic image formation is sufficient, and the ordinary electrophotographic method can be applied very effectively. An object of the present invention is to provide a photoconductive member having excellent electrophotographic properties.
本発明の更に他の目的は、長期の使用に於いて、自修欠
陥やll1i儂のボケが全くなく、濃度が渇く、ハーフ
トーンが鮮明に出て且つ解像度の^い、高品質画儂を得
ることが容易にできる電子写真用の光導電部材を提供す
ることである。Still another object of the present invention is to obtain high-quality images with no self-repair defects or unnatural blurring, low density, clear halftones, and high resolution during long-term use. It is an object of the present invention to provide a photoconductive member for electrophotography that can be easily used.
本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。Yet another object of the present invention is high photosensitivity.
高8N比時性及び高耐圧性を有する光導電部材を提供す
ることでもある。Another object of the present invention is to provide a photoconductive member having a high 8N ratio and high voltage resistance.
本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、該支
持体上に設けられ、シリコン原子を母体とし、少なくと
も水素原子又はハロゲン原子のいずれか一方を構成要素
とする非晶質材料で構成され、光導電性を示す第1の層
領域と。The photoconductive member of the present invention includes a support for the photoconductive member, and an amorphous material provided on the support and having silicon atoms as a matrix and at least one of hydrogen atoms or halogen atoms as a constituent element. and a first layer region that exhibits photoconductivity.
7リコン原子と炭素原子とを構成要素とする非蟲質材料
で構成されている第20増漬城とが。The 20th Masuzuke Castle is made of a non-insect material whose constituent elements are 7 licon atoms and carbon atoms.
この胆で核層されて成る非晶電増とを有し、前記第10
増漬城が、その支持体m VCS伝4麺を支配する不純
物を言む層領域(I)を有する事を特徴とする。said 10th
Masuzukejo is characterized by having a layer region (I) containing impurities that dominate its support m VCS Den 4 noodles.
上記した様な虐楕成を城る休にして設8[され九本発明
の光導電部材は、前記した諸問題C)藝てを解決し得、
極めて優れた、電気的、光字的。The photoconductive member of the present invention can solve the above-mentioned problems,
Extremely good, electrical, optical.
光導電的物性、耐久性及び使用場境舟性を示す0殊に、
電子写真用像形成部材として適用させた場合には、1j
II葎杉成への炊貿電位の影響が全くなく、その電気的
時性が安定しておシ高感度で、高8N比を有するもので
あって耐光疲労、繰返し使用特性、耐温性、耐圧性に長
ける為に、績匿が^く、ハーフトーンが鮮明に出て、且
つ解像展の^い、高品貞の画像を安定して味返し得るこ
とができる。In particular, exhibiting photoconductive properties, durability, and field stability,
When applied as an electrophotographic imaging member, 1j
There is no effect of the cooking potential on the II Asugi formation, its electrical timing is stable, it is highly sensitive, and has a high 8N ratio, and has excellent light fatigue resistance, repeated use characteristics, temperature resistance, Because of its excellent pressure resistance, it is able to stably produce high-quality images with less obscurity, clear halftones, and high resolution.
以下、図INK従って本発明の光導電部材に就いてl$
細に説明する。Hereinafter, the photoconductive member of the present invention will be explained in detail.
Explain in detail.
第1図は、本発明の光導電部材の71H111成を説明
するために模式的に示した模式的構成図であるO
第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、非晶質層102が設けられてお
り、咳非晶質層102は、a−81(n、x)から成シ
、光導電性を有する第1の層領域103と、シリコン原
子と炭素原子とを構成要素とする非晶質材料で構成され
〆いる第20層懺域104とから成る層構造を有する。FIG. 1 is a schematic block diagram schematically shown to explain the 71H111 composition of the photoconductive member of the present invention. The photoconductive member 100 shown in FIG. 1 is a support for a photoconductive member. 101, an amorphous layer 102 is provided, the amorphous layer 102 is made of a-81(n,x), has a photoconductive first layer region 103 and silicon It has a layered structure consisting of atoms and a 20th layered region 104 made of an amorphous material whose constituent elements are atoms and carbon atoms.
第10層憤域103は、その支持体10i 11に、伝
導型を支配する不純物を含む層領域(I)105を有す
る〇
本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えばs NxCr tステンレス。The tenth layer region 103 has a layer region (I) 105 containing an impurity that controls the conductivity type on its support 10i 11. The support used in the present invention is either electrically conductive or electrically insulating. It's okay. Examples of the conductive support include sNxCr t stainless steel.
At、 Cry Mo、 Aue Nb、 Ta、 V
、 Tie Pt。At, Cry Mo, Au Nb, Ta, V
, Tie Pt.
Pd等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。Examples include metals such as Pd and alloys thereof.
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。Polyester is used as the electrically insulating support.
ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズ。Polyethylene, polycarbonate, cellulose.
アセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。Acetate, polypropylene, polyvinyl chloride.
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ボリアミド等の合
成WOWのフィルム又はシート、ガラス。Synthetic WOW films or sheets, and glass made of polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, etc.
セラミック、紙尋が通常便用される0これ等の電気絶縁
性支持体は、好遇には少なくともその一方の表面を4電
処理され、級4電処堆され丸板面側に他の層が設けられ
るのが望ましいO例えば、ガラスであれば、その光面に
、 NlCr、・At、 Cr、 Mos Aut I
r、 Nbw Ta、 V、 Ti 。Ceramics and paper sheets are commonly used. These electrically insulating supports are preferably treated with a grade 4 electrolyte on at least one surface, and are coated with a grade 4 electrolyte and coated with another layer on the round side. For example, in the case of glass, the optical surface is preferably provided with NlCr, ・At, Cr, Mos Out I
r, Nbw Ta, V, Ti.
Pt 、 Pd g In1(% g 5nO= @
ITO(InlOm + SnO* )等から成る薄膜
を設けることによって導電性が付与され、或いはポリエ
ステルフィルム等の合成樹脂74 kムであれば@ N
iCr @ Ats Ag tPd、 Zn、 Ni
、 Aut Cry Mo、 Ir、 Nb、 Tap
v、’ri、pt等の金属の薄膜を真空&看、電子ビー
ム蒸着、 スパッタリング等でその表向に設け、又は前
記金属でその表面をラミネート処理して、その表向に導
電性が付与される。支持体の形状としては、円m抹、ベ
ルト状、板状等任意の形状とし得、所望によって、その
形状は決定されるが1例えば、帛1図の光導電部材、1
00を電子写真用像形成部材として使用するのであれば
連続高速複写の場合には、無端ベルト状又は円筒状とす
るのが望ましい。支持体の厚さは、所望通りの光導電部
材が形成される様に適宜決定されるが、光導電部材とし
て可撓性が要求される場合には、支持体としての機能が
充分発揮される範囲内であれば可能な限シ薄くされる。Pt, Pd g In1 (% g 5nO= @
Conductivity can be imparted by providing a thin film made of ITO (InlOm + SnO*), etc., or if 74 km of synthetic resin such as polyester film is used, @N
iCr @ Ats Ag tPd, Zn, Ni
, Aut Cry Mo, Ir, Nb, Tap
A thin film of metal such as V, 'RI, PT, etc. is provided on the surface by vacuum & vacuum, electron beam evaporation, sputtering, etc., or the surface is laminated with the above metal to impart conductivity to the surface. Ru. The shape of the support may be any shape such as a circular shape, a belt shape, a plate shape, etc., and the shape is determined depending on the need.
If 00 is used as an electrophotographic image forming member, it is desirable to use an endless belt or cylindrical shape for continuous high-speed copying. The thickness of the support is determined appropriately so that a desired photoconductive member is formed, but if flexibility is required as a photoconductive member, the support can sufficiently function as a support. It is made as thin as possible within the range.
丙午ら、この様な場合支持体の製造上及びI@扱い上、
機械的強度等の点から、通常は、lOμとされる。Heigo et al., In such cases, in manufacturing the support and handling
From the point of view of mechanical strength, etc., it is usually set to lOμ.
本発明に於いて、支持体101上に形成される非晶質層
102の一部を構成する第1の層領域103は、その目
的を効果的に達成する為に、支持体101 [の端部層
領域に伝導型を支配する不#1IIi物を含む鳩填域(
I)105を有する。層領域(I)105中に含有され
る不純物としては、p型不純物として周期律表第V族に
属する原子、例えば、’ e kl + Ga @
In g TL等が好適なものとして挙げられ、n型不
純吻としては、周期律表第V族に編する原子、例えばs
N e P e As @ Sb tBi 等が好
適なものとして争げられるが、殊にB + Ga *
P * sb ’%が最適でおる。In the present invention, the first layer region 103 constituting a part of the amorphous layer 102 formed on the support 101 is formed at the edge of the support 101 in order to effectively achieve the purpose. A pigeon-filled area containing non-#1IIi substances that dominate the conductivity type in the substratum region (
I) has 105. The impurities contained in the layer region (I) 105 include atoms belonging to Group V of the periodic table as p-type impurities, such as ' e kl + Ga @
Preferred examples include In g TL, and examples of n-type impurities include atoms in group V of the periodic table, such as s
N e P e As @ Sb tBi etc. are discussed as suitable, but in particular B + Ga *
P*sb'% is optimal.
これ等層領域(I)105中に含有される不純物は、該
層領域(I)105の層厚方向及び支持体101との界
面に平行な面内に於いて、実寅的に均一な分布伏緒とな
る様にj−嫂域(I)105中に含有される・本発明に
於いて所望の伝導型を有する為に層領域(I)105中
にドーピングされる不純物の量は層領域(I)105に
所望される電気的9機械的特性に応じて、その層厚との
関係に於いて適宜決定されるが、周期停表褐m族の不純
物の場合は通常1.0−3 X 10’atomic
pPm I好適には5.0〜1 x 104atomi
c pPm s M適には1×10%〜5 X 10”
atomic I)Pm とされるのが望ましく、周
期律表第V族の不#IIAWの場合には、通常01〜5
X 10”atomic ppm 、好適には0.5
〜lXl0”atomic Ppm 駿最適には1.O
X 800atomic ppmとされるのが望ましい
ものである。The impurities contained in the layer region (I) 105 have a practically uniform distribution in the layer thickness direction of the layer region (I) 105 and in a plane parallel to the interface with the support 101. In the present invention, the amount of impurity doped into the layer region (I) 105 to have the desired conductivity type is determined by the amount of impurity contained in the layer region (I) 105 so as to be a secret (I) It is determined appropriately depending on the electrical and mechanical properties desired for 105 in relation to its layer thickness, but in the case of impurities in the brown m group of the periodic table, it is usually 1.0-3. X 10'atomic
pPm I preferably 5.0 to 1 x 104 atoms
c pPm s M suitably 1 x 10% ~ 5 x 10”
Atomic I)Pm is preferable, and in the case of non-#IIAW of Group V of the periodic table, it is usually 01 to 5.
X 10"atomic ppm, preferably 0.5
~lXl0"atomic Ppm Shun optimally 1.O
It is desirable that the amount is 800 atomic ppm.
本発明において、a−8i (H,X)で構成される第
1の膚狽域103を形成するには例えばグロー放電法、
スパッタリング法、或いはイオンブレーティング法等の
放電現象を利用する真空堆積法によりて成される◎例え
ば、グロー放電法によってs a St (H* X
)で構成される非晶質層を形成するには、基本的には
シリコン原子(St )を供給し得るS1供給用の原料
ガスと共に、水素原子〇導入用の又は/及びノ10ゲン
原子閃導入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室
内に導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予
め所定位置に設置されである所定の支持体表面上にa−
81(H,X)からなる膚を形成させれば嵐い。又、ス
パッタリング法で形成する場合には、例えtf Ar
s H・等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースとじ
九混合ガスの雰−気中でStで構成され九ターゲットを
スパッタリングする際、水素原子0又は/及びノ10ゲ
ン原子(2)導入用のガスをスパッタリング用の堆m室
に導入してやれば良い◇
本発明において使用される81供給用の原料ガスとして
はs StL s S1*Hs e 81s山t 81
4H1・尋のガス状態の又はガス化し得る水素化硅素(
シラン類)が有効に没用されるものとして挙げられ、殊
に、層作成作業の扱い易さin給効率の良さ等の点でδ
lHa e S1*Hsが好ましいものとして挙げられ
る。In the present invention, for example, a glow discharge method,
This is done by a vacuum deposition method that utilizes a discharge phenomenon such as a sputtering method or an ion blating method. For example, by a glow discharge method, s a St (H*
) In order to form an amorphous layer composed of A raw material gas for introduction is introduced into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure, a glow discharge is generated in the deposition chamber, and a-
If you form a skin consisting of 81(H,X), it will be a storm. In addition, when forming by sputtering method, for example, tf Ar
When sputtering a target composed of St in an atmosphere of an inert gas such as H or a mixed gas of these gases, 0 hydrogen atoms and/or 10 hydrogen atoms (2) are introduced. ◇ The raw material gas for supplying 81 used in the present invention is s StL s S1*Hs e 81s mountain t 81
4H 1 fathom of gaseous or gasifiable silicon hydride (
Silanes) can be used effectively, and in particular, δ
lHa e S1*Hs is preferred.
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えはハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合
物、ハロゲ/f置換されたシラン−導体等のガス状態の
又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく亭けられる
。Effective raw material gases for introducing halogen atoms used in the present invention include many halogen compounds, such as halogen gas, halides, interhalogen compounds, and gaseous states such as halogen/f-substituted silane conductors. Preferred are halogen compounds that can be used or gasified.
又、更には、シリコン原子層ハロゲン原子とを構成費素
とするガス状態の又はガス化し得るハロゲン原子を含む
硅素化合物も有効なものとして本発明に2いては挙げる
ことが出来る。Further, silicon compounds containing halogen atoms in a gaseous state or which can be gasified, which are composed of a silicon atomic layer and halogen atoms, are also effective in the present invention.
本発明において好適に使用し侍るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲ
ンガス%BrF 、 C1F 、 CLFB 。Specifically, the halogen compounds preferably used in the present invention include halogen gases such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine BrF, C1F, and CLFB.
BrF、e BrF5 *’ IFm t IFv @
ICtp IBr 等のハロゲン間化合物を亭げる
ことが出来る。BrF,e BrF5 *' IFm t IFv @
Interhalogen compounds such as ICtp IBr can be contained.
ハロゲン原子を含む硅素化合物、所鴎、ハロゲン原子で
置換されたシランI導体としては、具体的には例えば8
1Fa e 811F@ w 81C4t 5iBra
等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが
出来る。Specifically, examples of silicon compounds containing halogen atoms, silane I conductors substituted with halogen atoms, and silane I conductors include 8
1Fa e 811F @ w 81C4t 5iBra
Preferred examples include silicon halides such as the following.
この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によりて本発明の物黴的な光導電部材を形成す
る場合には、slを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくと4、所定の支持体上にハロゲン
原子を構成要素として含む1−81から成る層を形成す
る事が出来る。When a silicon compound containing such a halogen atom is used to form the moldy photoconductive member of the present invention by a glow discharge method, silicon hydride gas is used as a raw material gas capable of supplying sl. Otherwise, a layer consisting of 1-81 containing halogen atoms as a constituent element can be formed on a predetermined support.
グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む鳩を製造す
る場合、基本的には、Sl供給用の原料ガスであるハロ
ゲン化硅素ガスとAr s Ha tHe 寺のガス
等を所定の菖合比とガス流量になる嫌にして@1の層領
域を形成する堆積室内に導入し、グロー放電を生起して
これ等のガスのプラズマ雰囲気を形成することによって
、所定の支持体上に第1の層領域を形成し得るものであ
るが、水嵩原子の導入を計る為にこれ等のガスに更に水
嵩原子を含む硅素化合物のガスも所定量混合して層形成
して4h艮い。When manufacturing pigeons containing halogen atoms according to the glow discharge method, basically, silicon halide gas, which is a raw material gas for supplying Sl, and gas, etc., are combined at a predetermined combination ratio and gas flow rate. A first layer region is formed on a predetermined support by introducing a first layer region @1 into the deposition chamber and generating a glow discharge to form a plasma atmosphere of these gases. However, in order to introduce bulky water atoms, a predetermined amount of a silicon compound gas containing bulky water atoms was further mixed with these gases to form a layer for 4 hours.
又、各ガスは単独櫨のみでなく所ボの混合比で僅数楕混
合して便用しても走支えないものである。Moreover, each gas cannot be used not only individually but also by mixing a few ellipticals at a certain mixing ratio.
反応スパッタリンダ繊成iはイオングレーティング法に
依ってa−81(H,X)から成る層を形成するには、
例えばスパッタリング法の場合にrj81から成るター
ゲットを使用して、これを所定のガスプラズマ寥■気中
でスパッタリングし、イオンブレーティング法の場合に
線、多結晶シリコン又は単結晶レーリコンをiui源と
して1着ボートに収容し、こOシリコンmii源を抵抗
加熱法、或い紘エレクトーンビーム法(III法)*に
よって加11kM発させ飛翔111発物を所定のガスグ
ツズ!寥−気中を通過させる事で行う事が出来る。To form a layer consisting of a-81 (H,
For example, in the case of a sputtering method, a target made of RJ81 is used and sputtered in a predetermined gas plasma atmosphere, and in the case of an ion blasting method, a target made of RJ81 is used as an IUI source. The silicon MII source is placed on a boat and is heated to 11 km using the resistance heating method or the Hiroelectone beam method (III method). This can be done by passing through the air.
この際、スパッタリング法、イオングレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を導入す
hKは、前記0P−−ダン化合物又は前記のハロゲン原
子を會む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して#オス
のプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである0又
、水嵩原子を導入する場合Kd、水嵩原子導入用の原料
ガス、例えば、鵬、或iは前記し九シ2ン類等のガスを
スパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプラズ
マ雰囲気を形成してやれば良い。At this time, hK, which introduces halogen atoms into the layer formed in either the sputtering method or the ion grating method, is performed by introducing a gas of the 0P--dane compound or a silicon compound that meets the halogen atoms into the deposition chamber. In addition, in the case of introducing water bulk atoms, Kd, the raw material gas for introducing water bulk atoms, such as Peng or i as described above A plasma atmosphere of the gas may be formed by introducing a gas such as the above into a deposition chamber for sputtering.
本発明においては、ハqダン鳳子導入用の原料ガスとし
て上記されたハロゲン化合物或いはts oダンを含む
硅素化合物が有効なものとして使用されるものであるが
、そO他に、y、 [1゜HBr 、 HI 11 O
ハロゲン化合物、Si%F、 、 81%I、。In the present invention, the above-mentioned halogen compounds or silicon compounds containing tso-dan are effectively used as the raw material gas for introducing tso-dan, but in addition to y, [ 1゜HBr, HI 11 O
Halogen compound, Si%F, 81%I.
8kH@C1@ g 81H(J@ 、 Sin、Br
l 、 5iHBr@等の/%Qゲン置換水嵩化硅素、
等々のカス状go或いはガス化し得る、水素原子を構成
要素の1つとするハロゲン化物も有効な@1t)層領域
形成用O出発物質として挙げる事が出来る。8kHz@C1@g 81H(J@, Sin, Br
l, 5iHBr@ etc./% Q-gen substituted water voluminized silicon,
Halides having a hydrogen atom as one of their constituents, which can be oxidized into scum or gas, can also be cited as effective starting materials for forming the layer region.
これ等の水素原子を含むハロゲン化物は、層形成0ra
K層中にハロゲン原子の導入と同時に電気的或−扛光電
的特性の制御Kmめて有IIh碌水嵩原子も導入される
ので、不発1jliKおiては経過なハ四ダン導入用o
h料として使用される。These halides containing hydrogen atoms have a layer formation rate of 0ra.
At the same time as the introduction of halogen atoms into the K layer, the control of electrical or photoelectric properties is also introduced, as well as the highly bulky atoms.
Used as h charge.
水嵩原子を層中に構造的に導入するに社、上記e)fl
bK為、或いは組−1S11鴇、B11鴇、 81ん等
の水素化確素のガスをSiを供給する為のシリコン化合
物と堆積室中に共存させて放電を生起させる事ても行う
事が出来る。Introducing bulky water atoms into the layer structurally, Nisha, above e)fl
It is also possible to generate a discharge by coexisting hydrogenated hydrogen gas such as BK, or group-1S11, B11, 81, etc. with a silicon compound for supplying Si in the deposition chamber. .
例えば、反応スパッタリング法の場合には、S1ターゲ
ツトを使用し、^−ゲン鳳子導入用Oガス及び為ガスを
必l!に応じてHe、ムr等の不活性ガスも含めて堆積
麿内に導入してグツズ!雰囲気′に形成し、前記8iタ
ーゲツ)をスパッタリングする事によって、基板上Ka
−8i(H,X)から成る層が形成される〇
史には、不義物Oドーピングも兼ねて島4等のガスを導
入してやることも出来る。For example, in the case of the reactive sputtering method, use the S1 target, and make sure to supply the O gas for introducing O gas and the secondary gas! Depending on the situation, inert gases such as He and hydrogen can also be introduced into the deposition chamber. By sputtering the above-mentioned 8i target), the Ka
When a layer consisting of -8i (H,
重置1jllKおiて、形成される光導電部#0j11
G層領域中に含有される水素原子(H)の量又はハロゲ
ン原子(X)の量又紘水素原子とハロゲン原子の量の和
紘通常の場合l〜40 atomlcチ、好適Kti5
〜30atomia−とされるのが望まし一〇層中に含
有される水素原子(H)又は/及びハロゲン原子(X)
O量を制御するには、例えば支持体温度又は/及び水
嵩原子(H)、或いはハロゲン原子(X)を含有させる
為に使用される出発物質の堆積数置系内へ導入する量、
放電々力等を制御してやれば良い。Photoconductive part #0j11 is formed by overlapping 1jllKi.
The amount of hydrogen atoms (H) or the amount of halogen atoms (X) or the amounts of hydrogen atoms and halogen atoms contained in the G layer region is usually 1 to 40 atoms, preferably Kti5
Hydrogen atoms (H) and/or halogen atoms (X) contained in the 10 layers are preferably ~30 atomia-
To control the O amount, for example, the support temperature or/and the amount introduced into the deposition system of the starting materials used to contain bulky atoms (H) or halogen atoms (X);
All you have to do is control the discharge force, etc.
本宛1jllK於て、第1(0層領域をグロー放電法又
はスパッターりフグ法で形成する1ilK使用される稀
釈ガスとしては、所a櫓ガス、例えばH・。In this article, the diluent gas used in the first (0 layer region is formed by glow discharge method or sputtering method) is a gas such as H.
N@、ムr等が好適なものとして挙げることが出来るO
第1の層領域103 k形成するII!Km記し九不純
物をドーピングすることによって、層領域(I)105
t−設けるには、層形成の際に不純物導入用OMA料
物質をガス伏線で堆積室ψに縞1の層領域103【形成
する主原料物質と共に導入してやれば良い。この様な不
純物導”入用の原料物質としては、常温常圧でガス状l
lO又は、少なくとも層形成条件下で容易にカス化し得
るものが採用されるのが望ましい◎その橡な不純物導入
用の出発物質とシ?具体的には、PHa * PwHa
e PFa sPF@ 、 Pct@ 、 AsH4
、AsF3 、ムmT!”@ 、 −αB 、 5bH
B 、 BktJ?φ@8bF@ @ BiH@
、 BP、、 BCIs 、BBrl 、Hl
l日−夛 B4’l&@ e BsHe eB、
Hll 、 B@H1@ 、 B@Hu、 B@H14
HAtC1B 、 GaCII、 InC1B 。Suitable examples include N@, Mr, etc. II to form the first layer region 103k! By doping Km with nine impurities, the layer region (I) 105 is
To provide the layer region 103, an OMA material for impurity introduction may be introduced into the deposition chamber ψ along with the main material to be formed in the layer region 103 of stripe 1 using a gas foreground during layer formation. The raw material for introducing such impurities is gaseous l at room temperature and pressure.
It is desirable to use IO or at least one that can easily form a scum under the layer forming conditions. Specifically, PHa * PwHa
e PFa sPF@, Pct@, AsH4
, AsF3 , Mu mT! ”@, -αB, 5bH
B, BktJ? φ@8bF@ @ BiH@
, BP, , BCIs , BBrl , Hl
l day-夛 B4'l&@e BsHe eB,
Hll, B@H1@, B@Hu, B@H14
HAtC1B, GaCII, InC1B.
TlC11等を挙けることが出来る。Examples include TlC11 and the like.
第10層領域103の一部を構成し、層領域(I)10
5の上11に設けられる層領域(n) 106 fi、
作製される光導電部材Wc於いて主として、所望の受容
電位特性が得られ、光照射によって効率良くフォトキャ
リアが発生され、鍍発生され−にフォト中ヤリアが所定
の方向に効率良く輸送される様に般社られる。層領域(
ロ)106は、この様な観点と、該層領域1oso下1
1に設けられる層領域(I) 105 の有する機能的
特性との関係に′1kiて、層領域(I) 105中に
含有される欅な不純物は含まない層領域として形成され
る。Constituting a part of the 10th layer region 103, the layer region (I) 10
Layer region (n) provided on 11 of 5 106 fi,
In the photoconductive member Wc to be produced, the main objective is to obtain the desired acceptance potential characteristics, to efficiently generate photocarriers by light irradiation, and to efficiently transport carriers in the photo in a predetermined direction by the generation of a ridge. It is generalized to the shrine. Layer area (
b) 106 is based on this viewpoint and the layer area 1 oso lower 1
In relation to the functional characteristics of the layer region (I) 105 provided in the layer region (I) 105, the layer region (I) 105 is formed as a layer region that does not contain the key impurities contained in the layer region (I) 105.
層領域(I)10Bと層領域(ロ)1G11との夫々を
形成するWaO放電パワーとしては、各層Kl’求され
る特性や装置4IO■係Kj)いて、適宜所望に従って
決められるが通常10〜250W、好適には80〜15
0Wとされるのが望ましi。The WaO discharge power for forming each of the layer region (I) 10B and the layer region (B) 1G11 is determined as appropriate depending on the characteristics required for each layer and the device 4IO. 250W, preferably 80-15
It is desirable that it be 0W.
第10層領域1980−藝を構成する層領域(I)10
50層厚は、所望される受容電位が得られ、又、所望の
スペクトル特性を有する光の照射によって、フォトキャ
リアが効率良く発生し、輸送される様に所望に従って適
宜後められ、通常は、1〜100#、好適には、1−8
0s、最適には2〜50sとされるのが望ましいもので
ある。10th Layer Region 1980 - Layer Region (I) 10 Configuring Art
The thickness of 50 layers is adjusted as desired so that a desired acceptance potential is obtained and photocarriers are efficiently generated and transported by irradiation with light having desired spectral characteristics. 1-100#, preferably 1-8
It is desirable that the time be 0 s, and optimally 2 to 50 s.
重置QljK&’Wて、層領域(I)1050層厚は、
腋層領域α)105に1!求される特性の付与−不発―
O目的の達成に応じて適宜成される様に#層領域(I)
10! #PK含有される不純物の含有員度との関係
KN%A工適宜決められる◎
重置@に於ける層領域(I)105の層厚としては、通
常0.01〜10声、好適に嬬0.05〜8μ、最適に
は0.07〜511Iとされるのが望ましいものである
O
層領域(I)105と層領域(n)106を形成するS
O支持体amとしては、所望に従って適宜後められるが
、過當OS合り0〜350℃、好適には80〜goo℃
、最適には100〜300℃とされるOが望まし−0
第1110に示される光導電部材100に於いてはJI
Ilの層領域103上KIIII成されるll120層
領域104は、自由貴画107を有し、主に耐湿性、連
続繰返し使用骨性、耐圧性、使用埠墳養性、耐久性に於
−て不発@0@的を達成する為に設けられる。With overlapping QljK&'W, layer area (I) 1050 layer thickness is:
Axillary area α) 1 in 105! Imparting the desired characteristics - Misfires -
# Layer area (I) as appropriate depending on the achievement of the O purpose
10! #Relationship with the content of impurities contained in PKKN%A can be determined as appropriate O, which is preferably 0.05 to 8 μ, optimally 0.07 to 511 I; S forming layer region (I) 105 and layer region (n) 106;
The temperature of the O support am can be changed as desired, but the temperature is 0 to 350°C, preferably 80 to goo°C, depending on the excess OS.
, the temperature is preferably 100 to 300°C.
The Il 120 layer area 104, which is formed on the Il layer area 103 and KIII, has a free image 107, and is mainly defective in moisture resistance, bone quality for continuous repeated use, pressure resistance, use potability, and durability. It is established to achieve the @0@ target.
又、重置1jiK&hては、非晶質層102を構成す4
j11C)層11域103トjlll[)層領域104
トを形成する非晶質材料の各々がシリコン原子という
共通の構威賛嵩を有しているOて、積層界面に於いて化
学的な安定IkO確保が充分威されている。Moreover, in the superposition 1jiK&h, 4 constituting the amorphous layer 102 is
j11C) layer 11 area 103 tojllll[) layer area 104
Since each of the amorphous materials forming the layer has a common structure of silicon atoms, chemically stable IkO is sufficiently ensured at the laminated interface.
但し0<X<1)で形成される0
畠−81xC,−、で構成される嬉20層領域1040
形成はスパッターリング法、イオング2ンテーシ* y
t&sイオンプレーチインタ渋、エレクトロンビーム法
等によって*適れるOこれ等O製造法は、製造条件、設
備資本投下の負荷11度、製造規模、作製される光導電
S#に所望される特性等の要因によって適宜選択されて
採用されるが、所望する特性を有する光導電部材′fr
Jl造する為の作製条件の制御が比較的容易である、シ
リコン原子と共に炭lA原子を作製する1s20層領域
104中に導入するのが容易に行える等O利点からスパ
ッターリング法或いはエレクトロンビーム法、イオンブ
レーティング法が好運に採用される。However, the 20-layer region 1040 is composed of 0×C,−, which is formed by 0<X<1).
Formation is by sputtering method, ionization technique * y
These O manufacturing methods, which can be applied by T&S ion plate interpolation, electron beam method, etc., are subject to manufacturing conditions, equipment capital investment load, manufacturing scale, desired characteristics of the photoconductive S# to be manufactured, etc. The photoconductive member 'fr has the desired characteristics.
The sputtering method or the electron beam method has advantages such as relatively easy control of the manufacturing conditions for forming Jl, easy introduction of carbon atoms together with silicon atoms into the 1s20 layer region 104, etc. The ion blating method was successfully adopted.
スパッターリング法によって1l12c)層領域104
を形成するには、単結晶又嬬多結晶の8iウエーハーと
Cウェーハー、又はStとCが混合されて含有されてい
るウェーハーをターゲットとして、これ等を種々のガス
雰囲気中でスパッターリングすることによって行えば良
い。1l12c) layer region 104 by sputtering method
In order to form this, by sputtering them in various gas atmospheres, targeting single crystal or polycrystalline 8i wafers and C wafers, or wafers containing a mixture of St and C. Just go.
例えば、Stクエーハー及びCウエーノ1−をターゲッ
トとして使用する一合には、H・、N@、ムr111o
スパッターリング用のガスを、スパッター用の堆積車中
に導入してガスプラズマに形成し、前記8五ウェーハー
及びCウェーハーをスパッターリングすれば良い0
又、別には、81とCO混合し九一枚のターゲット倉使
用することによって、スパッターリング用のガスを装置
系内に導入し、そのガス雰囲気中でスパッターりングす
ることによって威される。エレクトロンビーム法を用−
ゐ鳩舎には2個tDs着ボート内に各々、単結晶又は多
曽晶の高X*シリコン及び高純度ダ2ファイトを入れ、
各々独立にエレクト買ンビームによって同時蒸着するか
、又は−一重部ボート内に所望の混合比にして入れえシ
リコン及びダツファイト倉単−のエレタトーンビームに
よって蒸着すればよV%oflK10層領域104中に
含有されるシリコンと炭素O含有比は前者O鳩舎、エレ
クトーンビームOm1遍電圧をシリコンとグラファイト
に対して変化させることによって制御し、後者の一合は
、あらかじめシリコンとグラファイトの混合量を定める
ことによって制御する0イオンプレーテインダ腋を用%
/%為場合は蒸着筒内に楢々Oガスを導入しあらかじめ
槽o、i*5KtIA友コイルに高周波電昇を印加して
ダ胞−をおζし良状態てエレクトロンビーム法を利用し
てSl及びCを蒸着すればよい。For example, in one case using St Quahar and C Waeno 1- as targets, H., N@, Mur 111o
A gas for sputtering may be introduced into a deposition car for sputtering to form a gas plasma, and the above-mentioned 85 wafers and C wafers may be sputtered. By using a target chamber, a gas for sputtering is introduced into the equipment system, and sputtering is performed in the gas atmosphere. Using electron beam method
In the pigeon house, two tDs arrival boats each contain single crystal or polycrystalline high X* silicon and high purity Da2 Phite.
Each may be independently co-deposited by an electron beam, or deposited by an electron beam of silicon and dolphite in a desired mixing ratio in a single-layer boat. The ratio of silicon and carbon O contained in the former is controlled by changing the voltage of the electron beam Om1 for silicon and graphite, and for the latter, the mixing amount of silicon and graphite is determined in advance. Control the 0 ion plate in the armpit by %
/%, introduce sufficient O gas into the evaporation cylinder and apply high-frequency electric voltage to the i*5KtIA coil in advance to energize the chamber, and then use the electron beam method. Sl and C may be deposited.
重置@に於けるl[2の層領域1G4は、そ01!求さ
れる特性が所望通9に与えられるIIK注意深く形成さ
れる。The layer area 1G4 of l[2 in superposition @ is SO01! IIK is carefully constructed to give the desired properties to 9.
即ち、si、c、を構成原子とする物質祉、その作成条
件によって構造的には結晶からア毫ル7アスまでの形態
を取シ、電気物性的には導電性から牛導体性、絶縁性ま
で0間の性質を、又光導電的性質から非光導電的性質ま
での間の性質を、各々示すので、本実@に1khては、
目的に応じ九所望の4I性を有するa−8ixC,−!
が形成される様に、所望に従ってその作成条件O選択が
厳IFK成される〇
例えば、第20層領域104を耐圧性の向上を主な目的
として設けるにはa −81ICB−xは使用環境に於
iて電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料として作成さ
れる。In other words, a material whose constituent atoms are Si and C, has a structural form ranging from a crystal to an atom, depending on the conditions of its creation, and an electrical property that ranges from electrical conductivity to electrical conductivity and insulation. Since it shows the properties between 0 and 0, and the properties between photoconductive and non-photoconductive properties, 1kh is
a-8ixC,-!, which has nine desired 4I properties depending on the purpose!
For example, to provide the 20th layer region 104 with the main purpose of improving pressure resistance, the a-81ICB-x should be selected according to the usage environment. It is produced as an amorphous material with pronounced electrically insulating behavior.
又、連続繰返し使用特性中使用環境特性の向上を主える
目的として第20層領域104 #設けられる場合に#
i、上記の電気絶縁性の度合はある11度緩和され、照
射される光に対しである機度の1直を有する非晶質材料
としてa−81zC1−zが作成される。In addition, when the 20th layer region 104 # is provided mainly for the purpose of improving the use environment characteristics during continuous repeated use characteristics, #
i. The above degree of electrical insulation is relaxed by a certain degree of 11 degrees, and a-81zC1-z is created as an amorphous material having a certain degree of directivity with respect to the irradiated light.
第10層領域103 O真画K a−81xCB−、か
ら成る嬉20層領域1G4を形成するー、層形成中の支
持体温度は、形成される層O構造及び特性を左右する重
1!&因子で参って、重置@に於いては、目的とする特
性を有するa−81x01−xが所望通やに作成され得
る榔に層作虞*0*持体温度が厳11に制御されるOが
望ましい・
重置@Klkける■鉤が効果的に達成される為の第20
層領域1G4を形成する1lIO支持体温度としては、
920層領域1・4の形成渋に併せて適宜最適範■が遥
択されて、第20層領域104の形成が行われるが、好
適には20〜sOO℃、蝋遍Ked、 20〜250℃
とされるのが望ましいものである0
嬉20層領域1040形威には、層を構成する原子の組
成比01に#な制御中層厚の制御が4jAO方法に較べ
て比較的容易でめる事轡の為に、スパッターリング法や
エレクトロンビーム法0*用が有剃であるが、これ等0
層形成法でlllI20層領域1G4を形成する場合に
は、前記の支持体温度と同様に層形成のIIの放電パワ
ーが作成されるa−8iIC,−、の特性を左右する重
1’、を因、子01つとして挙げることが出来る・
本発明に於ける目的が達成される為の%性を有するa−
81xc、−1が生産性良く効果的に作成される為O放
電パワー条件としては、好適にはSOW〜250W、最
適にはSOW〜150Wとされるのが望ましい。A 20th layer region 1G4 consisting of the 10th layer region 103 is formed, and the temperature of the support during layer formation is a factor that influences the structure and properties of the formed layer. Due to the & factor, in the case of overlapping @, a-81x01-x having the desired properties can be created as desired, and there is a risk of layer formation *0 * The body temperature is strictly controlled. It is desirable to have an O that is superimposed.
The temperature of the 1lIO support that forms the layer region 1G4 is as follows:
The 20th layer region 104 is formed by appropriately selecting the optimal range (2) according to the difficulty of forming the 920 layer regions 1 and 4, preferably at 20 to sOO°C, 20 to 250°C.
It is desirable that the thickness of the intermediate layer can be controlled relatively easily in the 0-20 layer region 1040-form strength, as compared to the 4jAO method. For the purpose of shaving, sputtering method and electron beam method 0* use are used without shaving, but these 0
When forming the llI20 layer region 1G4 by the layer formation method, the weight 1', which influences the characteristics of the layer formation II discharge power created a-8iIC,-, as well as the support temperature described above, is Factors and factors that can be cited as one example are a-
Since 81xc, -1 can be produced effectively with high productivity, the O discharge power condition is preferably SOW ~ 250W, optimally SOW ~ 150W.
重置@に於いては、第20層領域104を作成する為の
支持体温度、放電パワーOSましい数値II8として前
記しえ範SO値が挙げられるが、これ等O層作成ファク
ターは、独立的に別々に決められるもOではなく、所望
特性Oa −81101−Xから成る嬉20層領域10
4が形成される様に4111°′
互的有機的関連性に4(て各層作成ファクI−の最適値
が決められるのがiIましい〇本実−の光導電11#に
&ける嬉20層領域104 K含有されゐ嶽素原子の量
は、第80層領域104 (D作製条件と同欅不発i!
l1IO目的を達成する所望の%性が′得られる層が形
成される重要な因子である。In superposition@, the above-mentioned range SO value is mentioned as the support temperature and discharge power OS desirable value II8 for creating the 20th layer region 104, but these O layer creation factors are independent. 20 layer region 10 consisting of the desired characteristic Oa -81101-X, but not O, although it can be determined separately.
4111°' It is desirable that the optimum value of each layer creation factor I is determined based on the reciprocal organic relationship of 4111°'. The amount of K atoms contained in the layer region 104 is the same as the production conditions of the 80th layer region 104 (D).
The desired percentage of achieving the 11IO objective is an important factor in the formation of the resulting layer.
本発明に於ける第20層領域104に含有されlO〜7
5 atomic−とされるのがm壇し−ものである。In the present invention, 1O~7 contained in the 20th layer region 104
5 atomic is the most common type.
即ち、先Oa41xC1−!Ox O真木で行えば、X
が通常rjQ、1〜0.99911書、好適には0.2
〜a、99、最適VC#1L26〜Q、Iである。That is, the first Oa41xC1-! Ox If you do it with O Maki,
is usually rjQ, 1 to 0.99911 books, preferably 0.2
~a, 99, optimal VC #1L26 ~Q, I.
重置@Klkける嬉10層領域1040層厚の数値II
−は、本発明0回的を効果的に達成する欅に初期O目的
に応じて適宜所望に従って決められる◎
又、第20層領域1040層厚は、第1の層領域103
0層厚とO間係にj1v%ても、各々0層領域に資求さ
れる411kK応じて有機的な関連IkO下に所望に従
って適宜決定されるのが望會しiもOである。Superposition @ Klk 10 layer area 1040 layer thickness value II
- can be appropriately determined as desired depending on the initial O purpose to effectively achieve the 0-times goal of the present invention. Also, the layer thickness of the 20th layer region 1040 is
Even if the relationship between the 0 layer thickness and O is j1v%, it is desired that it is appropriately determined as desired under the organic relation IkO depending on the 411 kW required for each 0 layer region, and i is also O.
j!Km、を得るに、生産性中量産性を加味しえ経済性
0点に於いても考直されるのが望まし10本不発に於け
る@2の層領域1G4 O層厚としては、通常0.01
〜10s、好適には0.02〜5μ、最適に紘0.04
〜5sとされるのが望まし−もOである・
本JA嘴に於ける光導電層部材1000非晶質層102
を構成する第1の層領域10gと第20層領域1G4と
の内O層厚関係は、絖職装置、撮像義置或い紘電子写真
用儂形成部材勢の適用するものの目的に適合させて所望
に従って適宜決定される。j! In order to obtain Km, it is desirable to take into consideration the productivity and mass production, and to reconsider even the economical 0 point. .01
~10s, preferably 0.02-5μ, optimally 0.04
~5s is desirable - is also O. Photoconductive layer member 1000 amorphous layer 102 in this JA beak
The inner layer thickness relationship between the first layer region 10g and the 20th layer region 1G4 constituting the layer is adapted to the purpose of the cutting device, imaging prosthesis, or electrophotographic forming member system to which it is applied. It is determined as appropriate according to desire.
即ち、本発明に於いて紘、上記の層厚関係は、非晶質層
102を構成する第1の層領域103と第20層領域1
04 K付与される特性が各々有効にか
活されて本!ii嘴の目的が効果的に達成される欅△
に適宜所望に従って決められる一〇であや、好ましくは
@2O層領域1040層厚に対して1111の層領域1
030層厚が数百〜款千倍以上となる様はされろ
矛が好ましいもの′eある。That is, in the present invention, the above layer thickness relationship is between the first layer region 103 and the twentieth layer region 1 constituting the amorphous layer 102.
04 Each of the characteristics given by K is effectively utilized! ii The purpose of the beak is effectively achieved by Keyaki △ 10, which is appropriately determined as desired, preferably @2O layer region 1040 layer thickness 1111 layer region 1
It is preferable that the thickness of the 030 layer be several hundred to 1,000 times or more.
次にグ藺−款電分解法によって形成される光導電部材の
製造方妹にクーて説−する。Next, we will explain how to manufacture a photoconductive member formed by electrolysis.
第z−にグルー款電分解渋による光導電部材の製造装置
を示す。The z-th figure shows an apparatus for producing a photoconductive member using glue electrolysis.
―中O211〜21@ 011スボンベには、本発明の
夫々0層を形成する丸めOj[科ガスが書封されてお〉
、七〇1例として、丸とえば、211はH・で場釈され
−に8i11411ス[1111凱99会−2以H・と
略す0)ボンベ、213はH・で稀釈畜れえ81、H,
ガス(Nj[9龜99−1以下8輸為/画と略す◎)ボ
ンベ、214はH・で稀釈され九SiF、#x (g
J[9G、91e 9−*以下ssy、Amと略す・)
ボンベ、21Sはムrガスダンベである。- On the middle O211~21@011 bomb, there are rounded Oj [family gases] that form the respective 0 layers of the present invention.
, 701 As an example, 211 is substituted with H. - to 8i11411s [1111 Kai99kai-2 is abbreviated as H. 0) cylinder, 213 is diluted with H.81, H,
Gas (Nj [9 99-1 and below 8 imports/stroke ◎) cylinder, 214 is diluted with H and 9 SiF, #x (g
J [9G, 91e 9-*hereinafter abbreviated as ssy, Am)
The cylinder, 21S, is a gas cylinder.
これらのガスを反応1j1201Kfl1人させるには
カスボンベ211−21SOAkプj!31〜20 、
リークパルプ206が閉じられてiることを確暉し父、
流入パルプ221〜22s1流出パルプ226〜f!f
lflao58−115448(9)230、補助パル
プ241が開かれていることを確關して先ずメインパル
プ210を開いて反応室201 、ガス配管内を排気す
る。次に真空計2420読みが約5 X 101tor
r Kなつ九時点で、補―する場合O1例をめげると、
シャッター20基は閉じられておp1電@ 243よプ
高圧電力が印加されるよう接続されている。ガスボンベ
211よJ Sin、/)I@ガス、ガスボンベ212
よ)鳥為/iオス、パルプ231 、232を開いて出
口圧ゲージ236 、237の圧を1#/−に調整し、
流入パル7’ 221 、222 を徐々Ellけて、
マスフロコントローラ216〜217内Km人させる0
引き続いて流出パルプ226 、227 、補助パルプ
241を徐々に開−て夫々のオスを反応室201に流入
させる・このときのS■し乍1ガス流量、B、lis/
鴎ガス流量の夫々の比が所望O値になるようKm出パル
プ226 、227 t11111葺し、又、反応ji
1201PJO圧力が所望の値になるように真空計24
201!み倉見ながらメインパルプ210C)11口を
調整する〇そして基板2090温度が加熱ヒーター20
11によ)50〜400″OO温度に設定されて−るこ
とを確認され先後、電IIハ3を所望の電力に設定して
反応室201内KJ5f望時間グロー款電を生起させ基
板Kjllo層領域を構成する層領域(I)を形成する
。To react these gases, use a gas cylinder 211-21SOAk! 31-20,
The father confirmed that the leak pulp 206 was closed.
Inflow pulp 221~22s1 Outflow pulp 226~f! f
After making sure that the auxiliary pulp 241 is opened, the main pulp 210 is first opened to exhaust the inside of the reaction chamber 201 and the gas pipe. Next, the vacuum gauge 2420 reading is about 5 x 101 tor.
r At KNatsu9, if you fail O1 case if you supplement,
The 20 shutters are closed and connected to receive high-voltage power from the p1 power source @243. Gas cylinder 211, J Sin, /) I @ gas, gas cylinder 212
YO) Toritame/i male, open the pulps 231 and 232 and adjust the pressure of the outlet pressure gauges 236 and 237 to 1#/-,
Gradually remove the inflow pulses 7' 221 and 222,
Mass flow controller 216-217 Km people 0
Subsequently, the outflow pulps 226, 227 and the auxiliary pulp 241 are gradually opened to allow each male to flow into the reaction chamber 201. At this time, the gas flow rate, B, lis/
Km extraction pulp 226, 227 t11111 was applied so that the ratio of the seaweed gas flow rate became the desired O value, and the reaction ji
1201PJO Press the vacuum gauge 24 so that the pressure reaches the desired value.
201! Adjust the main pulp 210C) 11 ports while looking at the temperature of the board 2090 and the heating heater 20.
11) After confirming that the temperature is set at 50~400''OO, set the electric power II C3 to the desired power and generate a glow electric current for the desired time in the reaction chamber 201 to coat the substrate Kjllo layer. A layer region (I) constituting the region is formed.
次に、グ四−款電を中断させると同時に75i定のパル
プを閉じて反応量201へOB、H,/l(*ガス04
人だけを止め、引き続き反応室201内にグロー款電を
所望時間続けて所望層厚0層領域(ロ)を形成する◎
第1O層領域に^ロダン原子を含有させる場合には上記
のlXKえとえば!1iiF、/ibを、更に付加して
反応室内に送〕込む0
@2K)層領域を形成するには、まずシャッター205
を開く。ナベでのガス供給パルプは一旦閉じられ、反応
11201は、メインパルプ!1e &全開することに
よ〕、排気される。Next, the 75i constant pulp is closed and the reaction volume 201 is OB, H, /l (*Gas 04
Stop only the person, and then continue to apply glow electricity in the reaction chamber 201 for a desired time to form a desired layer thickness 0 layer region (b) ◎ If the first O layer region contains ^rodan atoms, the above lXK et. Eh! To form a layer region in which 1iiF, /ib is further added and sent into the reaction chamber, first the shutter 205 is
open. The gas supply pulp in the pot is once closed, and reaction 11201 is sent to the main pulp! 1e & by fully opening], the exhaust is exhausted.
^圧電力が印加される電1m 20m上に高軸度シリコ
ンウェハ204−1 *及び高M度グラファイト204
−2が所望の面積比率で設置されている。ガスボンベ2
15よJ、Arガスを反応* 201内に導入し、反応
室の内圧が0.05〜1 torrとなるよによ)、J
lllの層領域上に第20層領域を形成することが出来
る。^ High axis degree silicon wafer 204-1 * and high M degree graphite 204 on 1 m to 20 m above which piezoelectric power is applied
-2 are installed at a desired area ratio. gas cylinder 2
15, Ar gas is introduced into the reaction chamber 201, and the internal pressure of the reaction chamber becomes 0.05 to 1 torr), J
A 20th layer region can be formed on the layer region lll.
実施例1
菖2図に示した製造装置を用い層領域(I)の膜厚並び
に層領域(I)におするB原子の含有量し
をパラメーターにてA1mm[上に層形成を行なつl\
ていつ九。この時の層領域(I)の共通の作製条件を第
1JIK示す。さらに各サンプルに対し、第2表に示し
た作製条件で層領域(n)を、又、第3表に示し九作製
条件で層領域(C)を積層した。Example 1 Using the manufacturing apparatus shown in Figure 2, the film thickness of the layer region (I) and the content of B atoms in the layer region (I) were set to A1 mm [a layer was formed on top]. \ Teitsu nine. Common manufacturing conditions for layer region (I) at this time are shown in the first JIK. Further, for each sample, a layer region (n) was laminated under the manufacturing conditions shown in Table 2, and a layer region (C) was laminated under the manufacturing conditions shown in Table 3.
こうして得られ九電子写真用像形成部材複写装置に装着
し、第5表のような現侭条件で**を行つ先後普通紙上
に転写、定着を行うという一連の工程を連続的Kml返
し多数枚の転写画だ
像を得も。このようにして得られ良画像サンプルを〔濃
度〕〔解僚度〕〔階調再現性〕〔画偉欠陥〕等の各項目
につき総合的に評価し1枚目とlO万枚目の1儂を比較
したところ第4表の如き結果を得九。The nine electrophotographic image forming members obtained in this way are installed in a copying machine, subjected to ** under the current conditions as shown in Table 5, and then transferred and fixed onto plain paper. You can also get a transfer image of one sheet. The good image samples obtained in this way are comprehensively evaluated for each item such as [density], [resolution], [tone reproducibility], and [imaging defects]. When compared, the results shown in Table 4 were obtained.
第1表
第 2 表
第 3 表
嬉4表
評価基準
A:優秀
B:j!l好
0°実用上充分に使用し得る・ ;D:
実用土使用し得る
第 5 表
郵施例2
11i6表並びに第2表に示した作製条件のもとで層領
域(I)並びに層領域(Im)をM基板上に順欠積層し
た後、さらに層領域(C)におけるC原子の含有量並び
に層領域(C)の層厚をパラメーターとして層領域(C
)を積層し友。なお層領域(C)は層厚を変化させ九他
はIIIE3表と同等O作醍条件のもとで形成した。Table 1 Table 2 Table 3 Table 4 Evaluation Criteria A: Excellent B: j! l Good 0° Can be used satisfactorily for practical use ;D:
After laminating the layer region (I) and the layer region (Im) intermittently on the M substrate under the production conditions shown in Table 5 and Table 2, The layer region (C) is calculated using the content of C atoms in the layer region (C) and the layer thickness of the layer region (C) as parameters.
) are stacked together. The layer region (C) was formed under the same O production conditions as in Table IIIE3, with the layer thickness being varied.
このようKして得られ一#、、′wE子写真用倫形成部
けにつき実施例1と全く同様の評価を行なっ九ところ第
7表の如き結果を得た。The 1#,.'wE child's photographic lumen formed in this way was evaluated in exactly the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 7 were obtained.
1Ii6表
第6表に示した作製条件のもとでM基板上に層領域(I
)を形成した後、層厚をパラメーターとして層領域(n
)を積層し、さらに第3表に示した作製条件のもとで層
領域<C>を積層した。1Ii6 Table 6 Under the manufacturing conditions shown in Table 6, a layer region (I
), the layer area (n
) were laminated, and further layer region <C> was laminated under the manufacturing conditions shown in Table 3.
なお、層領域(n)の形成にあたって、層厚を変化させ
た他は、第2表と同等の作製条件とし丸。In addition, in forming the layer region (n), the manufacturing conditions were the same as in Table 2 except that the layer thickness was changed.
このようにして得られた電子写真用g/I形成部材につ
いて、実施例1と全く同様の評価を行なったところ、4
8表の如き結果を得た。The thus obtained g/I forming member for electrophotography was evaluated in exactly the same manner as in Example 1, and was found to be 4.
The results shown in Table 8 were obtained.
tsB表
評価基準:A 優秀
二B 良好
:C実用上充分使用し得る
:D 実用上使用し得る
実施例4
第2図に示し丸製造装置を用い層領域(I)の層厚並び
に層領域(I)におけるPj[子の含有Iをパラメータ
ーにしてMシリンダー基板上に層形成を行なっていつ九
。この時の層領域(I)の共通の作製条件を第9表に示
す。さらに各すンプルに対し第2表に示し九作員条件で
層領域(鹿を、又、第3褒に示し九作製条件で層領域(
C)を積層した。tsB table evaluation criteria: A Excellent 2 B Good: C Sufficient for practical use: D Example 4 for practical use The layer thickness of the layer region (I) and the layer region ( When a layer is formed on the M cylinder substrate using Pj[child content I in I) as a parameter. Table 9 shows common manufacturing conditions for layer region (I) at this time. Furthermore, for each sample, the layer area (deer) is determined under the nine manufacturing conditions shown in Table 2, and the layer area (deer) is determined under the nine manufacturing conditions shown in Table 3.
C) was laminated.
こうして得られた電子写真用儂形成部材にこいて実施例
1と全く同様の評価を行なつ九ところ、第10表の如き
結果を得九。The electrophotographic forming member thus obtained was evaluated in exactly the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 10 were obtained.
第 9 表
第10表
)
)
評価基準 人 優秀
B 良好
C実用上充分に使用し得る
D 実用上使用し得る
実施例5
第11表並びに第2表に示し九作製条件の4とで層領域
(I)並びに層領域(II)をM基板上に順次積層し先
後、さらに層領域(C) KおけるC原子の含有量並び
に層領域(C)の層厚をパラメーターとして層領域(C
)を積層し九。々お層領域(C)は層厚を変化させた他
は第3表と同等の作製条件のもとで形成し丸。(Table 9, Table 10)) Evaluation Criteria Person Excellent B Good C Practically Usable D Example 5 Practically Usable Example 5 The layer area ( I) and layer region (II) are sequentially laminated on the M substrate, and then the layer region (C) is laminated using the content of C atoms in the layer region (C) and the layer thickness of the layer region (C) as parameters.
) Laminated nine. The layer region (C) was formed under the same manufacturing conditions as in Table 3 except that the layer thickness was changed.
このようKして得られた電子写真用像形成部材につき実
施例1と全く同様の評価を行ったところ第12表の如き
結果を得九。When the electrophotographic image forming member thus obtained was evaluated in exactly the same manner as in Example 1, the results shown in Table 12 were obtained.
@ 11表
第12表
評価基準 A 優秀
B 良好
C実用上充分使用し得る
D 実用上使用し得る
実施例6
第11表に示した作製条件のもとでM基板上に層領域(
I)を形成した後、層厚をパラメーターとして層領域(
fi)を積層し、さらに第3表に示【7た作製条件のも
とで層領域(C)を積層した。@ Table 11 Table 12 Evaluation Criteria A Excellent B Good C Practically Usable D Practically Usable Example 6 Under the manufacturing conditions shown in Table 11, a layer region (
After forming I), the layer area (
fi) was laminated, and further layer region (C) was laminated under the manufacturing conditions shown in Table 3.
なお、層領域(n)の形成にあって、層厚を変化させ九
他は、第212と同等の作製条件とし友。In addition, in forming the layer region (n), the layer thickness was changed and the other conditions were the same as those in No. 212.
このようにして得られた電子写真用像形成部材について
、実施例1と全く同様の評価を行なったところ、第13
表の如き結果を得た。The electrophotographic image forming member thus obtained was evaluated in exactly the same manner as in Example 1, and it was found that
The results shown in the table were obtained.
第13表
評価基準:ム 優秀
Bjl好
C実用上充分使用し得る
D 実用上使用し得る
実施例7
層領域(1)及び層領域(n)の形成方法を各々第14
表及び第15表の如く変える以外は実施例1と同様な方
法で層形成を行ない、評価し九ところ第16表に示す様
な結果が得られた。Table 13 Evaluation Criteria: Mu Excellent Bjl Good C Practically Usable D Practically Usable Example 7 The method of forming layer region (1) and layer region (n) was
Layers were formed and evaluated in the same manner as in Example 1, except for the changes shown in Tables 1 and 15, and the results shown in Table 16 were obtained.
瀉14表
第15表
第16表 4゛
評価基準二A 優秀
B 良好
C実用上充分使用し得る
D 実用上使用し得る
第1図は、本発明の光導電部材の好適な実施様例の一つ
の層構成を説明するだめの模式的構成図、第2図は本発
明の光導電部材を製造るための装置の模式的説明図であ
る。Table 14 Table 15 Table 16 4 Evaluation Criteria 2 A Excellent B Good C Practically Usable D Practically Usable Figure 1 shows one of the preferred embodiments of the photoconductive member of the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an apparatus for manufacturing the photoconductive member of the present invention.
ioo・・・光導電部材 101・・・支持体10
2・・・非晶質層 103・・・@lの層領域1
04・・・第2の層領域 105・・・層領域(I)
106・・・層領域(n) 107・・・自由表
面比 願 人 キャノン株式会社ioo...Photoconductive member 101...Support 10
2...Amorphous layer 103...@l layer region 1
04... Second layer region 105... Layer region (I)
106...Layer area (n) 107...Free surface ratio Canon Corporation
Claims (1)
、シリコン原子を母体とし、少なくとも水素原子又はハ
四ゲン原子のいずれか一方を構成要素とする非晶質材料
で構成され、光導電性を示す第10層領域と、シリコン
原子と炭素原子とを構成要素とする非晶質材料で構成さ
れている第2の層領域とが、この類で積層されて成る非
晶質層とを有し、前記第10層領域が、その支持体側に
伝導臘を支配する不純#mを含む層領域(I)を有する
事を特徴とする光導電部材〇 (2)不純物が周期律表第V族に鵬する原子である%奸
請求の範囲第1項に配植の光導電部材。 (8) 不純物が周期律表第V族Kmする原子である
W#’F縛求の範囲第1項に起部の光導電部材。 (41層−城(1)中に含有される不純豐の1llfが
1.0〜3 X 10’atomic ppm である
tP##f請求の梶〜5 X 101atomic P
Pnt である特許5hostS第1項に記載の光導電
部材〇 (6)層領域(1)の層厚が0.01〜10μである特
′ffI$1求の範囲第1現に起部の光導電部材〇(η
第20層領域の層厚が0.01〜10μである特許−
求の範囲第1項に記−の光導電部材0[Scope of Claims] (1) A support for a photoconductive member, and a non-containing material provided on the support that has a silicon atom as a matrix and at least one of a hydrogen atom or a hydrogen atom as a constituent element. A tenth layer region made of a crystalline material and exhibiting photoconductivity and a second layer region made of an amorphous material whose constituent elements are silicon atoms and carbon atoms are laminated in this type. A photoconductive member 〇( 2) The photoconductive member according to claim 1, wherein the impurity is an atom belonging to Group V of the periodic table. (8) A photoconductive member in which the impurity is an atom belonging to group V of the periodic table and is located in the first term of the W#'F constraint. (41st layer - 1llf of impurity contained in castle (1) is 1.0 to 3 X 10'atomic ppm)
The photoconductive member described in Paragraph 1 of Patent No. 5hostS which is Pnt (6) The layer region (1) has a layer thickness of 0.01 to 10 μm. Member〇(η
Patent where the layer thickness in the 20th layer region is 0.01 to 10μ
Photoconductive member 0 as specified in item 1 of the required range
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56213384A JPS58115448A (en) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | Photoconductive member |
US06/450,772 US4483911A (en) | 1981-12-28 | 1982-12-17 | Photoconductive member with amorphous silicon-carbon surface layer |
GB08235923A GB2115570B (en) | 1981-12-28 | 1982-12-17 | Photoconductive member |
DE19823248369 DE3248369A1 (en) | 1981-12-28 | 1982-12-28 | PHOTO-CONDUCTIVE ELEMENT |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56213384A JPS58115448A (en) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | Photoconductive member |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58115448A true JPS58115448A (en) | 1983-07-09 |
Family
ID=16638301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56213384A Pending JPS58115448A (en) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | Photoconductive member |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58115448A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6095548A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS61179456A (en) * | 1985-02-05 | 1986-08-12 | Canon Inc | Photoreceptor |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP56213384A patent/JPS58115448A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6095548A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS61179456A (en) * | 1985-02-05 | 1986-08-12 | Canon Inc | Photoreceptor |
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