JPS5811437B2 - １−スルフイニル−１−チオ−２−（３−クロロ−４−アリルオキシフエニル）エチレン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアリール基で
ある。

）で示される１−スルフィニル−１−チオ−２〜（３−
クロロ−４−アリルオキシフェニル）エチレンに関する
ものである。

本発明の具体的な化合物としては１−メチルスルフィニ
ル−１−メチルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオ
キシフェニル）エチレン、１−エチルスルフィニル−１
−エチルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオキシフ
ェニル）エチレン、１−プロピルスルフィニル−１−プ
ロピルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオキシフェ
ニル）エチレン、■−フェニルスルフィニルー１−フェ
ニルチオ−２＝（３−クロロ−４−アリルオキシフェニ
ル）エチレン等である。

本発明の化合物はすべて文献未知物質でありラットを用
いたカラゲニン浮腫法による消炎測定法で消炎効果が認
められ医薬品として有用なものである。

１だ本発明の化合物を水またはアルコール中鉱酸の存在
下で反応させると消炎作用が認められている公知物質の
一般式（ＩＶ）で示されるアリール酢酸及びその誘導体
が得られるので重要な医薬品製造用の中間体である。

本発明の化合物は一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアリール基で
あり、Ｒ３は水素、アルキル基、アシル基、アロイル基
、アルキルスルホニル基またはアリールスにホニル基で
ある。

）で示されるβ−オキシスルホキシドを塩基で処理する
ことにより製造される。

原料として用いる前記一般式（ＩＩ）で示される化合物
は、本発明者等が開発した方法により容易に製造できる
ものである。

即ち、３−クロロ−４−アリルオキシ安息香酸エステル
と一般式ＲＩＳＣＨ２ＳＯＲ２−（■）（式中Ｒ１及び
Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。

）で示されるα位にスルフィド結合を有するスルホキシ
ドとを塩基の存在下で反応させて得られる一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアリール基で
ある。

）の化合物を還元し、次いで所望によりアルキル化、ア
シル化、スルホニル化することにより所望化合物（ＩＩ
）を製造できる。

（下記参考側参照）。

本発明の化合物を得る方法は前記一般式（ＩＩ）の化合
物を塩基で処理することを必須要件とするものである。

塩基として炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如きアルカ
リ金に炭酸塩、水酸化すｌ−ＩＪウム、水酸化カリウム
、水酸化カルシウムの如きアルカリ金属及びアルカリ土
類金属水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウムの
如きアルカリ金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシドの如きアルカリ金属アルコキシド、
アンモニア、トリエチルアミン、ピリジンの如きアミン
化合物、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム（トリ
トンＢ）の如き水酸化第四級アンモニウム、酢酸ナトリ
ウムの如きカルボン酸のアルカリ金属塩等を広範に用い
ることができる。

塩基の使量量は原料（ＩＩ）に対して触媒量で十分であ
るが、過剰量用いても差支えない。

反応の実施に当っては溶媒の使用が好１しく、例えばメ
タノール、エタノール、エーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドの如き一般の有機溶媒を挙
げることができる。

塩基としてトリエチルアミン、ピリジンの如き液状アミ
ン化合物を用いる場合には塩基自体過剰量使用すること
により溶媒として用いることができる。

反応温度は室温乃至１５０°Ｃで円滑に進行する。

また前記一般式（■）で示される本発明の化合物を製造
する別法としては３−クロロ−４−アリルオキシベンズ
アルデヒドと一般式Ｒ１５ＣＨ２ＳＯＲ２（ＩＩｌ）（
式中 Ｒ１及びＲ２はアルキル基才たはアリール基であ
る。

）で示されるα位にスルフィド結合を有するスルホキシ
ドとを塩基の存在下に反応させることにより製造できる
。

本発明の文献未知化合物類は赤外吸収スペクトル、核磁
気共鳴吸収スペクトル及び元素分析によりその構造を確
認した。

次に実施例および参考例にて本発明を具体的に説明する
がこれに限定されるものではない。

実施例 １ メチルメチルチオメチルスルホキシド３．７ｇと４０％
水酸化トリメチルベンジルアンモニウムメタノール溶液
２．８７ｇおよび３−クロロ−４−アリルオキシベンズ
アルデヒド５ｇをテトラヒドロフラン８ｍｌに加え６時
間加熱還流する。

冷却後クロロホルム１５０ｍ１を加えた後希硫酸１５ｍ
で洗浄した。

クロロホルム層は無水炭酸カリウムで乾燥後減圧濃縮し
残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、エー
テル）で分離精製して７．０ｇ（収率９１．５％）の１
−メチルスルフィニル−１−メチルチオ−２−（３−ク
ロロ−４−アリルオキシフェニール）エチレンヲ得り。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：１０６０ｃｍ−１ ＨＭＲ（ＣＤ１０６Ｏ：δ２．２８（３Ｈ，−重線）、
２．７０（３Ｈ，−重線）、 ４．６０（２Ｈ，幅広い二重線。

Ｊ＝４．５Ｈｚ）、５．１−６．４（３ Ｈ２多重線）、６．８９（１Ｈ。

二重線、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．４４ （１Ｈ２−重線）、７．６５（Ｉ Ｈ５四重線、Ｊ−２±および ８．５Ｈｚ）、８．０６（１Ｈ，二重 線、Ｊ＝２Ｈｚ）。

元素分析（Ｃ１３Ｈ１５０２Ｓ２Ｃ１）：計算値（％）
：Ｃ，５１，５６；Ｈ，４，９９；Ｓ。

２１．１７゜ 実験値（％）：Ｃ２５１，６２；Ｈ５４，９３；Ｓ。

２１．２５゜ 実施例 ２ メチルメチルチオメチルスルホキシド１．２５ｇをジオ
キサン１０ｍ１に溶解しトリトンＢの４０％メタノール
溶液１ｍｌと３−クロロ−４−アリルオキシベンズアル
デヒド２．０ｇを加え、８０℃で１０時間攪拌した。

冷却後クロロホルム１００ｍ１を加えたのち、水１０ｒ
ｆＬｌと濃塩酸１ｍｌを加えふり甘ぜる。

水層をクロロホルム５０ｄで抽出し有機層をあわせ無水
硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮する。

残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、エー
テル）で分離精製してｌ−メチルスルフィニル−１−メ
チルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオキシフェニ
ル）エチレンを２．６ｇ（収率８７％）得た。

本市は実施例１で得られた標品の赤外線吸収スペクトル
と完全に一致することより同定確認した。

実施例 ３ メチルメチルチオメチルスルホキシド２．２５ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｍ１に溶解し、水冷下水素化ナトリ
ウム（５０％含有）１．０ｇを加え１時間攪拌した後、
−３０℃で３−クロロ−４−アリルオキシベンズアルデ
ヒド３．９ｇを加えた。

−３０℃で３時間、室温で１時間攪拌したのちクロロホ
ルム５０ｍ１を加え不溶物を濾別する。

濾液を減圧濃縮したのちカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル、エーテル）で分離精製して１−メチルスルフ
ィニル−１−メチルチオ−２−（３−クロロ−４−アリ
ルオキシフェニル）エチレン３．２ｇ（収率５４％）得
た。

実施例 ４ エチルエチルチオメチルスルホキシド９３０■、４０％
水酸化トリメチルベンジルアンモニウムメタノール溶液
１ｍ、１３および３−クロロ−４−アリルオキシベンズ
アルデヒド１１９３ｇをテトラヒドロフラン１０ｍ１に
加えて１６．５時間加熱還流する。

冷却後塩化メチレン５０ｍ１を加えたのちＩＮ希硫酸１
０ｒｎｌ！で洗浄したのち無水炭酸カリウムで乾燥した
。

減圧濃縮ののちカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
、塩化メチレン）で分離精製して１−エチルスルフィニ
ル−１−エチルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオ
キシフェニル）エチレン１．２７２ｇ（収率６３％）を
淡黄色油状物質として得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：１０６０ｃｍ ” ＮＭＲ（ＣＤＣ１２）：δ１．２１（６Ｈ，三重線、Ｊ
＝７．５Ｈｚ）、２．５２−３．１７ （４Ｈ２多重線）、４．５９ （２Ｈ２幅広い二重線、Ｊ＝ ４．５Ｈｚ）、５．１−６．４ （３Ｈ。

多重線）、６．８８（１Ｈ，、二 重線、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７，４０ （１Ｈ２−重線）、７．６７ （１Ｈ２四重線、Ｊ＝２Ｈｚ および８．５Ｈｚ）、８．０９（Ｉ Ｈ、Ｊ＝２Ｈｚ）。

実施例 ５ エチルエチルチオメチルスルホキシド９３０■および３
−クロロ−４−アリルオキシベンズアルデヒド１．１９
３ｇの代りにイソプロピルイソプロピルチオメチルスル
ホキシド１．０８８ｇおよび３−クロロ−４−アリルオ
キシベンズアルデヒド１．１８８ｇを用いた以外は実施
例４と同様にして１−インプロピルスルフィニル−１−
イソプロピルチオ−２−（３−クロロ−４−アリルオキ
シフェニル）エチレン１．５５７ｇ（収率７２％）を淡
黄色油状物質として得た。

Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ）： １０６０ｃｍ ’ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１２）：δ１．０２（３Ｈ，二重線、Ｊ＝７Ｈｚ）
、１．２２（３Ｈ，二重線。

Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２５（３Ｈ，二 重線、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４１ （３ Ｈ２二重線、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．０ −３．５（２Ｈ，多重線）、４．５９ （２Ｈ２幅広い二重線、Ｊ− ４，５Ｈｚ）、５．１−６．４ （３Ｈ。

多重線）、６．８７（’１Ｈ，二重 線、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．３８（Ｉ Ｕ５−重線）、７．７７ （Ｉ Ｈ。

四重線、Ｊ＝２Ｈｚおよび８５ Ｈ’ｚ）、８．１５（１Ｈ，二重線、 Ｊ＝２Ｈｚ）。

実施例 ６ エチルエチルチオメチルスルホキシド および３−クロロ−４−アリルオキシベンズアルデヒド
１．１９３ｇの代りにフェニルフェニルチオメチルスル
ホキシド８０７ｍｇおよび３−クロロ−４−アリルオキ
シベンズアルデヒド７１０ｍ’ｉを用いた以外は実施例
４と同様にして１−フェニルスルフィニル−ｌ−フェニ
ルチオ−２−’（３’−クロロ−４−アリルオキシフェ
ニル）エチレン６５０ｍ９（収率４４％）を淡黄色油状
物質として得た。

Ｉ’Ｒ．（ｎｅａｔ）：１ ０ ５ ５’ｃｒｎ ’
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：δ４．５．３ （ ２Ｈ 、幅
広い二重線Ｊ＝４．５Ｈｚ）、５．１−６．４（３ Ｈ，多重線）、６．７８（１Ｈ。

二重線，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．０９ （５Ｈ，−重線）、７．０−７．８ （６Ｈ，多重線）、７．９４（Ｉ Ｈ，−重線）、７．９５（１Ｈ。

二重線，、Ｔ−２Ｈｚ）。

実施例 ７ １−アセトキシ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシ
フェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオ
エタン４５０ｍｇをメタノール２５ｔ７１１１に溶解し
、トリエチルアミン０．４ｍｌを加えた後、８時間加熱
還流する。

溶媒を減圧留去後カラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、クロロホルム）により分離精製し、■ーメチルスル
フィニルー１ーメチルチオ−２−（３−クロロ−４−ア
リルオキシフェニル）エチレン３４０ｍｇ（収率８０％
）を得た。

実施例 ８ １−アセトキシ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシ
フェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオ
エタン４１０〜をエタノール２５Ｕに溶解し、酢酸カリ
ウム２２０ｍｇを加えた後１８時間加熱還流する。

溶媒を減圧留去した後クロロホルム５０ｍｌを加えて不
溶物を濾別した。

濾液を減圧濃縮した後カラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル、クロロホルム）により分離精製し、■ーメチル
スルフィニルー１ーメチルチオ−２−（３’−クロロ−
４−アリルオキシフェニル）エチレン２６４■（収率７
７％）を得た。

実施例 ９ ■ーヒドロキシー１−（３−クロロ−４−アリルオキシ
フェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオ
エタン（４種の立体異性体の混合物）２．０ｇ、ピリジ
ン６ｒｎ１３：無水酢酸８ｒｕｌの混合物を室温で１１
時間攪拌したのち、過剰のピリジン及び無水酢酸を減圧
留去する。

残渣はクロロホルム２００ｒｒＬｌに溶解し、水５０Ｉ
７１ｇで洗浄する。

硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒留去して粗製の１−アセ
トキシ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシフェニル
）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエタン２
．１ｇを得る。

本化合物は精製することなぐ次の反応に付した。

メタノール８０７１１に溶解し、トリエチルアミン２．
、２ｒｎｌを加えた後、１３時間加熱還流する。

溶媒を減圧留去後カラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、クロロホルム）により分離精製し、油状物として１
−メチルスルフィニル−１−メチルチオ−、２：、＝（
３＝リｏｏ−４−アリルオキシフェニル）エチレン１
５ｇ（収率８６％）を得た。

実施例 １０ １−メトキシ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシフ
ェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエ
タン３５１〜をテトラヒドロフランに溶解し、水素化ナ
トリウム（５０％含有）５５”９を添加して室温で３時
間攪拌した。

塩化メチレン５０ｒＩｌｌを加えて不溶物を濾別し、濾
液を減圧濃縮したのちカラムクロマトグラフィー（シリ
カケル、クロロホルム）で分離して１−メチルスルフィ
ニル−１−メチルチオ−２−Ｃ３−クロロ−４−’７’
Ｊルオキシフェニル）エチレン２２１〜（収率７０％）
を得た。

実施例 １１ １−ヒドロキシ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシ
フェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオ
エタン（参考例２で得られた３種の立体異性体の結晶性
混合物）１ ９ ８’■にカリウムｔ−ブトキシドのｔ
−ブタノール溶液（金属カリウム０７５ｇとｔ−ブタノ
ール２５ｒＩＬｌから調製）ＩＵを加えて室温で３３時
間攪拌した。

塩化メチレン５０Ｉ７１Ａを加えて不溶物を濾別したの
ち濾液を減圧濃縮した。

残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化
メチレン）で分離して１−メチルスルフィニル−１−メ
チルチオ−・２−（３−クロロ−４−アリルオキシフェ
ニル）エチレン１０２１１１ＩＩ（収率５５％）を得た
。

参考例 １ メチルメチルチオメチルスルホキシド１．０９ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｄにとかし、水冷下水素化ナトリウ
ム（５０％含有）９００■を加え３０分攪拌する。

室温下、３−クロロ−４−アリルオキシ安息香酸メチル
２．０ｇを加え、更に１９時間攪拌する。

クロロホルム４０Ｉ７１１１酢酸５ｒｒＬｊおよび水２
ｒｆＬｌを加えたのち、芒硝と炭酸カリウムで乾燥する
。

溶媒を減圧濃縮後カラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、クロロホルム）により分離し、１−オキソ−１−（
３−クロロ−４−アリルオキシフェニル）−２−メチル
スルフィニル−２−メチルチオエタン１．９ｓｇ（収率
７０％）を淡黄色油状物質として得た。

このものはＮＭＲから２種の立体異性体の３：４混合物
であることが明らかとなった。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：１６６０ｃｍ ’と１０５０ｃｒ
ＩＬ−１０５０ｃｒＩＬ−１Ｎ： 成分Ａ、：δ２．１２（３Ｈ，−重線）、２．８７（３
Ｈ２−重線）。

成分Ｂ：δ２．２２（３Ｈ，−重線）、２ｏ６４（３Ｈ
２−重線）。

成分Ａ、Ｂ共通：δ４．６５（２Ｈ，二重線、Ｊ＝４．
５Ｈｚ）、５．１８−６．３０ （３Ｈ。

多重線）、５．５５（ＩＨ，−重線）、 ６．８５−８．０ （３Ｈ，多重線）。

元素分析（Ｃ１３Ｈ１５０３ＣＩＳ２）：計算値（％ｌ
： Ｃ，４８，９６；ｆ（，４，７４； Ｓ 。

２０．１１゜ 実験値（％）：Ｃ，４８，８７；Ｈ，４，５８；Ｓ。

１９．９３゜ 参考例 ２ １−オキソ−１−（３−クロロ−４−アリルオキシフェ
ニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオエタ
ン１．（ｌをメタノール５０ｄに溶解し、水冷下、水素
化ホウ素ナトリウム１２０〜を加え、室温で３時間攪拌
したのちアセトン１ｒｎｌにて過剰の水素化ホウ素ナト
リウムを分解し、減圧濃縮する。

残留物にクロロホルム３０ｒｒＬｊを加え抽出し、水１
０ｍ１で洗浄する。

クロロホルム層は芒硝にて乾燥後、減圧留去し、四塩化
炭素より結晶化、１−ヒドロキシ−１−（３−クロロ−
４−アリルオキシフェニル）−２−メチルスルフィニル
−２−メチルチオエタンを３種の立体異性体混合物とし
て無色結晶で５２０〜（収率５１％）得た。

この混合物は、メタノールより分別再結晶を行ない融点
１６２−１６３℃の無色針状晶（異性体ａ）および融点
１０３−１０５℃の無色針状晶（異性体ｂ）を得た。

又四塩化炭素結晶化母液は、減圧濃縮後カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル、クロロホルム）で分離し、無
色油状物（異性体ｃ ）２５０■および４種の異性体混
合物７０〜を得た。

全収率８４０ｍｇ（８３％）。異性体（ａ）： ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２００ｃｍ−１と１０４０ｃｍ−
１１０４Ｏδ６−Ｄ１０４Ｏ：δ１−９３（３Ｈ，−重
線）、２−７７（３Ｈ，−重線’）、３．７８ （ＩＨ２幅広い一重線’）、４．６３ （２Ｈ２二重線、Ｊ＝４．５Ｈｚ）、 ５、．２０−６．３５ （４Ｈ、多重線）、６．８−７
°７（３Ｈ，多重線）。

異性体（ｂ）： ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２００ｃｒＩＬ ”と１０３５１
０３５ＣＩｒＬ−１Ｎ、ＤＭＳＯ’）：δ２．０５（３
Ｈ，−重線）、２．８０（３Ｈ，−重線）、３．５７ （ＩＨ５二重線、Ｊ＝５Ｈｚ）、 ４．７０（２Ｈ，二重線、Ｊ＝ ４．５Ｈｚ）、５．００（ＩＨ，二重 線、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２５−６．４０ （３Ｈ２多重線）、６．８−７．８ （３Ｈ１多重線）。

異性体（Ｃ）： ＩＲ（ｎｅａｔ）： ３３００ＣＩｒＬ−１と１０１Ｑ
ｃｉｌＮＭ１０１ＱｃｉｌＮ：δ１．９６（３Ｈ，−重
線）、２．７０（３Ｈ１−重線）、３．７６ （ＩＨ２二重線、Ｊ＝８Ｈｚ）、 ４．５２（２Ｈ，二重線、Ｊ＝ ４．５Ｈｚ）、４．８２（ＩＨ，二重 線；Ｊ＝８Ｈｚ）、５．１０−６．３０ （３Ｈ２多重線）、６．７−７．５ （３Ｈ２多重線）。

３立体異性体の結晶性混合物の元素分析 （Ｃ１３’Ｈ１□０３Ｓ２Ｃ１）： 計算値（イ）：Ｃ，４８６６；Ｈ，５，３４；Ｓ 。

１９．９８ 。

実験値（イ）：Ｃ，４８，７４；Ｈ，５，３３； Ｓ。

２０．１５゜ 参考例 ３ ■−ヒドロキシー１−（３−クロロ−４−アリルオキシ
フェニル）−２−メチルスルフィニル−２−メチルチオ
エタン（参考例２で得られた異性体（ｃ））１００”９
、ピリジン２．５ｒｕ１１無水酢酸２．５Ｕの混合物を
室温で１５時間攪拌したのち、過剰のピリジン及び無水
酢酸を減圧留去する。

残渣はクロロホルム２０ｍ、ｌに溶解し、水５Ｉ７１ｊ
で洗浄し芒硝乾燥後溶媒留去。

更にカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホ
ルム）により分離精製し、■−アセトキシー１−（３−
クロロ−４−アリルオキシフェニル）−２−メチルスル
フィニル−２−メチルチオエタンを油状物として１００
”？（収率９０％）得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）： １７４０ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：δ２．０８（３Ｈ，−重線）、
２．２０（３Ｈ，−重線）、２．６９ （３Ｈ２−重線）、４．２４（ＩＨ。

二重線、Ｊ＝８Ｈｚ）、４．６６（２ Ｈに重線、Ｊ＝４．５Ｈｚ）、６．０５ （ＩＨ２二重線、Ｊ＝８Ｈｚ）、 ５．２５−６．３０ （３Ｈ，多重線）、６．７−７．
７（３Ｈ，多重線）。

元素分析（ＣＩ５Ｈ１９０４８２ＣＩ ）：計算値（憎
：Ｃ，４９，６４；Ｈ，５，２７； Ｓ 。

１７．６７゜ 実験値（イ）：Ｃ，４９，５８；Ｈ，５，３１；Ｓ。

１７．７７゜ 参考例 ４ １−メチルスルフィニル−１−メーｆ−ルチオー２−（
３−リｏロー４−’７’ｌＪルオキシ）フェニルエチレ
ン２．６ｇを１，２−ジメトキシエタン２０ｒｕｉに溶
解した後、濃塩酸８ｍＡを少量づつ加え室温で２５時間
攪拌する。

クロロホルム１５０ＦＬｎと水３０ｍを加えたのち、水
層をさらにクロロホルム５０Ｉ７１１で抽出する。

有機層をあわせ無水硫酸マグネシウムで乾燥後クロロホ
ルムを留去、残留物にエーテル１００ｒＩｌｌを加え、
重炭酸ナトリウム飽和水溶液で抽出する（６０ｒＩＬｌ
で２回）。

水層を塩酸で酸性にしたのちクロロホルムで抽出する（
１００ｒｎｌで３回）。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去し、
シクロヘキサンから結晶化、再結晶して融点９１−９２
℃の無色針状晶として３−クロロ−４−アリルオキシフ
ェニル酢酸１．６８９（収率８６．８％）得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）： １６９０ｃＩｒＬ−１ＨＭＲ（ＣＤ
Ｃ１２）：δ３．５２（２Ｈ，−重線）、４．５８（２
Ｈ，二重線、Ｊ＝４．５ Ｈｚ）、５．１８−６．３２（３Ｈ，多 重線）、６．７２−７．５２ （３Ｈ。

多重線）、１１．５６（ＩＨ，−重 線）。

元素分析（ＣＩＩＨＩ□０３Ｃ１）： 計算値（＠： Ｃ，６０，９８；Ｈ，５，１１。

実験値（％ｌ：Ｃ，６１，０５；Ｈ，５，０６。

カラゲニン浮腫法による本発明化合物の消炎作用 〈実験法〉 実施例１で得た本発明化合物を０３％カルボキシメチル
セルロース・ナトリウム（ＣＭＣ−Ｈａ）に懸濁し、Ｓ
Ｄ系雌雄性ラット１群５匹、体重１１０〜１４０ｇ）に
経口投与した。

投与１時間後に１％カラゲニン溶液０．１ｒＩｌｉｌを
各ラットの右後肢足踪に皮下投与し、その後１時間毎に
定容積を測定し、次式： （但し、ＥＣはコントロール群の浮腫強度の平均値を、
ＥＤは被験薬投与群の浮腫強度を示す）により抑制率（
ａＡを算出した。

なお、コントロール群は被験薬の代りに０．３％ＣＭＣ
−＝Ｎａのみを経口投与した。

また対照薬としてフェニルブタジン（ＰＢ）を用いた。

〈結果〉 本発明化合物および対照薬の１２．５．２５゜５０およ
び１００”９／Ｋｔの各投与量における抑制率（被験薬
の投与後３時間での値）を表１に示す。

表１に示す如く、本発明化合物はＰＢに優る抗浮腫活性
を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基またはアリール基で
   ある）で示される１−スルフィニール−１−チオ−２−
   （３−クロロ−４−アリルオキシフェニル）エチレン。 ２ Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜４個の低級アルキル基ま
   たはフェニル基である特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。