JPH1158949A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH1158949A JPH1158949A JP9233268A JP23326897A JPH1158949A JP H1158949 A JPH1158949 A JP H1158949A JP 9233268 A JP9233268 A JP 9233268A JP 23326897 A JP23326897 A JP 23326897A JP H1158949 A JPH1158949 A JP H1158949A
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- heat sensitive
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 支持体と感熱発色層の間に非発泡性微小中空
粒子を含む中間層を設け、その上に感熱発色層さらに必
要に応じてオーバー層を設けてなる感熱記録材料であっ
て、発色地合いの良好な感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に中間層と熱により発色する感
熱記録材料において該支持体がＪＩＳ Ｐ−８１１９に
よる平滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎ
ｏ．５１による吸収係数が０．４０以上であり、かつ、
該中間層がプラスチック微小中空フィラー（平均粒子径
２〜１０μｍ、中空率８０％以上）を含有することを特
徴とする感熱記録材料。
粒子を含む中間層を設け、その上に感熱発色層さらに必
要に応じてオーバー層を設けてなる感熱記録材料であっ
て、発色地合いの良好な感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に中間層と熱により発色する感
熱記録材料において該支持体がＪＩＳ Ｐ−８１１９に
よる平滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎ
ｏ．５１による吸収係数が０．４０以上であり、かつ、
該中間層がプラスチック微小中空フィラー（平均粒子径
２〜１０μｍ、中空率８０％以上）を含有することを特
徴とする感熱記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュ−タのア
ウトプット、電卓等のプリンタ分野、医療計測用のレコ
ーダ分野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売
機分野、ＰＯＳシステムのラベル分野等に広く用いられ
る感熱記録材料に関するものである。
ウトプット、電卓等のプリンタ分野、医療計測用のレコ
ーダ分野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売
機分野、ＰＯＳシステムのラベル分野等に広く用いられ
る感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多様化やニーズの拡大に伴
い、情報記録分野において、各種の記録材料が研究・開
発され、実用化されているが、中でも感熱記録材料は
（１）加熱プロセスによる簡易な画像の記録が可能であ
る、（２）必要な装置のメカニズムが簡単でコンパクト
化が容易であり、記録材料が取り扱い易く安価である、
などという利点を有する。近年では、この感熱記録材料
の各分野における需要が拡大しており、装置の高性能化
（小型化、高速化）がさらに求められている。したがっ
て、感熱記録材料にも装置の小型化、高速化に伴う印字
エネルギ−の低下に対応した高感度・高精細化が望まれ
ている。
い、情報記録分野において、各種の記録材料が研究・開
発され、実用化されているが、中でも感熱記録材料は
（１）加熱プロセスによる簡易な画像の記録が可能であ
る、（２）必要な装置のメカニズムが簡単でコンパクト
化が容易であり、記録材料が取り扱い易く安価である、
などという利点を有する。近年では、この感熱記録材料
の各分野における需要が拡大しており、装置の高性能化
（小型化、高速化）がさらに求められている。したがっ
て、感熱記録材料にも装置の小型化、高速化に伴う印字
エネルギ−の低下に対応した高感度・高精細化が望まれ
ている。
【０００３】感熱記録材料は通常、紙または合成樹脂フ
ィルム等の支持体の上に、加熱により発色反応を起こし
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布して乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られた感熱
記録材料は熱ペン、または熱ヘッドで加熱することによ
り発色画像が形成される。
ィルム等の支持体の上に、加熱により発色反応を起こし
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布して乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られた感熱
記録材料は熱ペン、または熱ヘッドで加熱することによ
り発色画像が形成される。
【０００４】この様な感熱記録材料の中で、支持体とし
て紙を用いるものは、ＰＯＳラベル、チケット等で幅広
く利用されており、その印字品質特に発色時の地合が均
一であることが要求されている。この様な支持体として
は、通常表面が平滑で均一な塗工に適した上質紙が好ん
で用いられてきたが、近年の紙不足更には、エコロジー
環境保全の広がりによる再生紙の増大（バージンパルプ
紙の減少）により、塗工に適した紙の入手は、今後ます
ます難しくなって行くことが予想される。
て紙を用いるものは、ＰＯＳラベル、チケット等で幅広
く利用されており、その印字品質特に発色時の地合が均
一であることが要求されている。この様な支持体として
は、通常表面が平滑で均一な塗工に適した上質紙が好ん
で用いられてきたが、近年の紙不足更には、エコロジー
環境保全の広がりによる再生紙の増大（バージンパルプ
紙の減少）により、塗工に適した紙の入手は、今後ます
ます難しくなって行くことが予想される。
【０００５】従来の技術として、支持体上に各種の微小
中空粒子（樹脂・硝子・アルミノシリケート系など）を
中間層に用いる方法（特開昭５９−５０９３号公報、特
開昭５９−２２５９８７号公報）が提案されているが、
これらの場合では、表面が不均一となりやすく、均一な
画像を得るには効果が不十分であった。
中空粒子（樹脂・硝子・アルミノシリケート系など）を
中間層に用いる方法（特開昭５９−５０９３号公報、特
開昭５９−２２５９８７号公報）が提案されているが、
これらの場合では、表面が不均一となりやすく、均一な
画像を得るには効果が不十分であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況下において
本発明者らは、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大
きな紙の様な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用い
た場合でも、感熱記録層を均一に形成し、均一な画像を
得るための方策について鋭意検討した結果、本発明を完
成させるに致った。したがって、本発明は、支持体と感
熱発色層の間に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設
け、その上に感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコ
ート層を設けてなる感熱記録材料であって、発色地合い
の良好な感熱記録材料を提供することを目的とする。
本発明者らは、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大
きな紙の様な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用い
た場合でも、感熱記録層を均一に形成し、均一な画像を
得るための方策について鋭意検討した結果、本発明を完
成させるに致った。したがって、本発明は、支持体と感
熱発色層の間に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設
け、その上に感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコ
ート層を設けてなる感熱記録材料であって、発色地合い
の良好な感熱記録材料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
（１）「支持体上に中間層と熱により発色する感熱記録
材料において該支持体がＪＩＳ Ｐ−８１１９による平
滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎｏ．５
１による吸収係数が０．４０以上であり、かつ、該中間
層がプラスチック微小中空フィラー（平均粒子径２〜１
０μｍ、中空率８０％以上）を含有することを特徴とす
る感熱記録材料。」、（２）「該中間層のプラスチック
微小中空フィラーが平均粒子径３〜５μｍであることを
特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料。」、
（３）「該プラスチック中空フィラー該プラスチック中
空フィラーよりも平均粒径の小さい（０．１μｍ〜１０
μｍ）プラスチック中空フィラーとの異なる２種類以上
の混合であることを特徴とする前記（１）項又は（２）
項に記載の感熱記録材料。」、（４）「該プラスチック
中空フィラーと該プラスチック中空フィラーよりも平均
粒径の小さいプラスチック中空フィラーとの異なる２種
類以上の混合であってその混合比率（重量比）が１：
０．１〜１：０．５であることを特徴とする前記（３）
項に記載の感熱記録材料。」によって解決される。
（１）「支持体上に中間層と熱により発色する感熱記録
材料において該支持体がＪＩＳ Ｐ−８１１９による平
滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎｏ．５
１による吸収係数が０．４０以上であり、かつ、該中間
層がプラスチック微小中空フィラー（平均粒子径２〜１
０μｍ、中空率８０％以上）を含有することを特徴とす
る感熱記録材料。」、（２）「該中間層のプラスチック
微小中空フィラーが平均粒子径３〜５μｍであることを
特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料。」、
（３）「該プラスチック中空フィラー該プラスチック中
空フィラーよりも平均粒径の小さい（０．１μｍ〜１０
μｍ）プラスチック中空フィラーとの異なる２種類以上
の混合であることを特徴とする前記（１）項又は（２）
項に記載の感熱記録材料。」、（４）「該プラスチック
中空フィラーと該プラスチック中空フィラーよりも平均
粒径の小さいプラスチック中空フィラーとの異なる２種
類以上の混合であってその混合比率（重量比）が１：
０．１〜１：０．５であることを特徴とする前記（３）
項に記載の感熱記録材料。」によって解決される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をさらに詳細
に説明する。本発明において、感熱発色層に用いられる
ロイコ染料は、単独または２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下の示す
ようなものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名クリスタルバイオレツトラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフエニル）−フタリド、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３
−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリ
フルオルメチルフエニル）アミノ｝−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベン
ゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メ
トキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’
−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２’−メトキシ−５’−クロルフエニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフエニル）
フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルア
ミノフエニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチル
フエニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（２’−ヒドロキシ−
４’−クロル−５’−メチルフエニル）フタリド、３−
モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフル
オロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ
−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニルエチルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシ
チジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）エチレン−２−イル｝フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−｛１，
１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エチレン−２
−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル−１−フエニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１−
ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−ｐ−クロロフエニル
エチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１−ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−ｐ−クロロフ
エニル−１，３−ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリ
ド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキ
シ）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−フ
エニル−１，３−ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−２−（ｐ−メトキシフエニル）エテニル｝−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス
｛１，１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−
２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタ
リド、ビス−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナ
フタレンスルホニルメタン、ビス−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン、等。
に説明する。本発明において、感熱発色層に用いられる
ロイコ染料は、単独または２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下の示す
ようなものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名クリスタルバイオレツトラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフエニル）−フタリド、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３
−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリ
フルオルメチルフエニル）アミノ｝−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベン
ゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メ
トキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’
−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２’−メトキシ−５’−クロルフエニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフエニル）
フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルア
ミノフエニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチル
フエニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（２’−ヒドロキシ−
４’−クロル−５’−メチルフエニル）フタリド、３−
モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフル
オロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ
−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニルエチルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシ
チジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）エチレン−２−イル｝フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−｛１，
１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エチレン−２
−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル−１−フエニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１−
ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−ｐ−クロロフエニル
エチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１−ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−ｐ−クロロフ
エニル−１，３−ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリ
ド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキ
シ）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフエニル−１−フ
エニル−１，３−ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−２−（ｐ−メトキシフエニル）エテニル｝−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス
｛１，１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−
２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタ
リド、ビス−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナ
フタレンスルホニルメタン、ビス−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン、等。
【０００９】また、本発明においては感熱発色層の加熱
時に顕色剤として、前記ロイコ染料を発色させる電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を併用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。４，４’−イソプロ
ピリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデン
ビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４’−セカンダリ
ーブチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−
ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２−メチル
フェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−チオビ
ス（６−ターシャリーブチル−２−メチル）フェノー
ル、４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポ
キシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベン
ジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、プロトカテキユ酸ベンジル、沈食子酸ステアリル、
沈食子酸ラウリル、沈食子酸オクチル、１，７−ビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘ
プタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３−オキサペンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロ
フェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、５−クロロ−
サリチルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム等の金属塩、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３−ビス（４
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、２，４’−ジフェノールス
ルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジフェノール
スルホン、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
α−メチルトルエン、テトラブロモビスフェノールＡ，
テトラブロモビスフェノールＳ，４，４−チオビス（２
−メチルフェノール）、４，４−チオビス（２−クロロ
フェノール）、等。
時に顕色剤として、前記ロイコ染料を発色させる電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を併用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。４，４’−イソプロ
ピリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデン
ビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４’−セカンダリ
ーブチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−
ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２−メチル
フェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−チオビ
ス（６−ターシャリーブチル−２−メチル）フェノー
ル、４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポ
キシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベン
ジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、プロトカテキユ酸ベンジル、沈食子酸ステアリル、
沈食子酸ラウリル、沈食子酸オクチル、１，７−ビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘ
プタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３−オキサペンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロ
フェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、５−クロロ−
サリチルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム等の金属塩、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３−ビス（４
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、２，４’−ジフェノールス
ルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジフェノール
スルホン、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
α−メチルトルエン、テトラブロモビスフェノールＡ，
テトラブロモビスフェノールＳ，４，４−チオビス（２
−メチルフェノール）、４，４−チオビス（２−クロロ
フェノール）、等。
【００１０】本発明の感熱記録材料を製造する際の中間
層を支持体上に結着させる結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、その具体例として
は、水溶性樹脂、水性エマルジョンの他、疎水性樹脂及
び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性樹脂等が包含され
る。水溶性樹脂の具体例としては、例えばポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール例えばカルボキシ
変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、セル
ロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、メトキシセルロール、ヒドロキシエチルセル
ロース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルア
ミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。水性
エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例え
ば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重
合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体等が挙げられる。
層を支持体上に結着させる結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、その具体例として
は、水溶性樹脂、水性エマルジョンの他、疎水性樹脂及
び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性樹脂等が包含され
る。水溶性樹脂の具体例としては、例えばポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール例えばカルボキシ
変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、セル
ロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、メトキシセルロール、ヒドロキシエチルセル
ロース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルア
ミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。水性
エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例え
ば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重
合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００１１】また、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ等の
水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を挙げることができる。
これらは、単独若しくは混合して使用され、更に必要に
応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ等の
水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を挙げることができる。
これらは、単独若しくは混合して使用され、更に必要に
応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。
【００１２】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、中間層を支持体上に結着させる結合剤
の具体例の中から選ばれる。
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、中間層を支持体上に結着させる結合剤
の具体例の中から選ばれる。
【００１３】先に説明したように、本発明においては、
感熱発色層上に、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性
及びサーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上
のために必要に応じて保護層が設けられる。この保護層
には、支持体として高価なものを採用しない場合にも画
像の品位を保つ機能がある。
感熱発色層上に、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性
及びサーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上
のために必要に応じて保護層が設けられる。この保護層
には、支持体として高価なものを採用しない場合にも画
像の品位を保つ機能がある。
【００１４】必要に応じて設けられる保護層には、水溶
性樹脂や疎水性樹脂を主体として形成された被膜や、紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を主体として形成
した被膜等が包含される。このような保護層の形成によ
り、有機溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触によって
も、実用上問題ない記録媒体を得ることができる。ま
た、有機又は無機フィラー及び滑剤を含有させることに
より、サーマルヘッド等との接触で生ずるスティッキン
グなどの問題もなく、信頼性及びヘッドマッチング性に
優れた感熱記録媒体を得ることができる。
性樹脂や疎水性樹脂を主体として形成された被膜や、紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を主体として形成
した被膜等が包含される。このような保護層の形成によ
り、有機溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触によって
も、実用上問題ない記録媒体を得ることができる。ま
た、有機又は無機フィラー及び滑剤を含有させることに
より、サーマルヘッド等との接触で生ずるスティッキン
グなどの問題もなく、信頼性及びヘッドマッチング性に
優れた感熱記録媒体を得ることができる。
【００１５】次に、本発明の必要に応じて設けられる保
護層について詳述する。本発明の保護層で用いるバイン
ダー樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エマルジョ
ン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性
樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例としては、例
えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体（メチルセルロース、メトキシセ
ルロール、ヒドロキシエチルセルロース等）、カゼイ
ン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミ
ド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール／
アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げら
れる。水性エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂として
は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げら
れる。これらは、単独若しくは混合して使用され、更に
必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良
い。また記録層の接着性と可撓性を改善する目的でポリ
エステルウレタン樹脂が使用できる。
護層について詳述する。本発明の保護層で用いるバイン
ダー樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エマルジョ
ン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性
樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例としては、例
えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体（メチルセルロース、メトキシセ
ルロール、ヒドロキシエチルセルロース等）、カゼイ
ン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミ
ド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール／
アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げら
れる。水性エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂として
は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げら
れる。これらは、単独若しくは混合して使用され、更に
必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良
い。また記録層の接着性と可撓性を改善する目的でポリ
エステルウレタン樹脂が使用できる。
【００１６】本発明の保護層として紫外線硬化性樹脂及
び電子線硬化性樹脂の場合について説明すると、保護層
の形成に用いられる紫外線硬化性樹脂としては紫外線照
射により重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマ
ー又はオリゴマー（又はプレポリマー）であればその種
類は制限されず、公知の種々のもの全て使用できる。こ
のようなモノマー又はオリゴマーとしては（ポリ）エス
テルアクリレート、（ポリ）ウレタンアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シ
リコーンアクリレート等やメラミンアクリレートがあ
る。（ポリ）エステルアクリレートとしては、１，６−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール（プロピレン
オキサイドとして）、ジエチレングリコール等の多価ア
ルコールとアジピン酸、無水フタル酸、トリメリット酸
等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させたものが挙げら
れる。
び電子線硬化性樹脂の場合について説明すると、保護層
の形成に用いられる紫外線硬化性樹脂としては紫外線照
射により重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマ
ー又はオリゴマー（又はプレポリマー）であればその種
類は制限されず、公知の種々のもの全て使用できる。こ
のようなモノマー又はオリゴマーとしては（ポリ）エス
テルアクリレート、（ポリ）ウレタンアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シ
リコーンアクリレート等やメラミンアクリレートがあ
る。（ポリ）エステルアクリレートとしては、１，６−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール（プロピレン
オキサイドとして）、ジエチレングリコール等の多価ア
ルコールとアジピン酸、無水フタル酸、トリメリット酸
等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させたものが挙げら
れる。
【００１７】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。ま
た、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。ま
た、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
【００１８】保護層には、ヘッドマッチング性の向上の
ために無機及び有機フィラーや滑性剤を表面の平滑性を
落さない範囲で添加することができる。本発明における
フィラーの粒径としては、０．３μｍ以下が好ましい。
この場合の顔料としては給油３０ｍｌ／１００ｇ以上、
好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上のものが選択され
る。これらの無機又は／及び有機顔料としては、この種
の感熱記録媒体に慣用される顔料中の１種又は２種以上
を選択することができる。その具体例としては炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリン、タル
ク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔
料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料を挙げるこ
とができる。保護層の塗工方法は特に制限はなく、従来
公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層厚
は０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ
である。保護層が薄すぎると、記録媒体の保存性やヘッ
ドマッチング等の保護層としての機能が不十分であり、
厚すぎると記録媒体の熱感度が低下し、コスト的にも不
利である。
ために無機及び有機フィラーや滑性剤を表面の平滑性を
落さない範囲で添加することができる。本発明における
フィラーの粒径としては、０．３μｍ以下が好ましい。
この場合の顔料としては給油３０ｍｌ／１００ｇ以上、
好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上のものが選択され
る。これらの無機又は／及び有機顔料としては、この種
の感熱記録媒体に慣用される顔料中の１種又は２種以上
を選択することができる。その具体例としては炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリン、タル
ク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔
料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料を挙げるこ
とができる。保護層の塗工方法は特に制限はなく、従来
公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層厚
は０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ
である。保護層が薄すぎると、記録媒体の保存性やヘッ
ドマッチング等の保護層としての機能が不十分であり、
厚すぎると記録媒体の熱感度が低下し、コスト的にも不
利である。
【００１９】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｍ−ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−エト
キシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、
１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジ
ベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、
１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシ
ビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベ
ンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、
１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシ
ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロ
パノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキ
シカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイル
ベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３
−オキサペタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス
（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベ
ンジル）、等。
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｍ−ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−エト
キシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、
１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジ
ベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、
１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシ
ビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベ
ンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、
１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシ
ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロ
パノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキ
シカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイル
ベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３
−オキサペタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス
（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベ
ンジル）、等。
【００２０】また、本発明においては、前記ロイコ染料
及び顕色剤とともに、必要に応じてさらにこの種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系
樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤と
しては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性また
は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
及び顕色剤とともに、必要に応じてさらにこの種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系
樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤と
しては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性また
は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
【００２１】また、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
ができる。さらに、本発明の感熱記録材料は、印字時の
ヘッドマッチング性を向上させたり、記録材料への筆記
性及び捺印性向上などの目的により本発明の感熱発色層
の上に保護層を設けることも可能であるが、この場合、
保護層を構成する成分としては前記の顔料、バインダ
ー、熱可融性物質を用いることができる。
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
ができる。さらに、本発明の感熱記録材料は、印字時の
ヘッドマッチング性を向上させたり、記録材料への筆記
性及び捺印性向上などの目的により本発明の感熱発色層
の上に保護層を設けることも可能であるが、この場合、
保護層を構成する成分としては前記の顔料、バインダ
ー、熱可融性物質を用いることができる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、以下に示す「部「及び「％」はすべて
重量基準である。 厚紙の表面性の違い 使用した厚紙の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）とブリ
ストー吸収係数（Ｊ．ＴＡＰＰＩ．Ｎｏ．５１）につい
ては表１に示す。
説明する。なお、以下に示す「部「及び「％」はすべて
重量基準である。 厚紙の表面性の違い 使用した厚紙の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）とブリ
ストー吸収係数（Ｊ．ＴＡＰＰＩ．Ｎｏ．５１）につい
ては表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】中間層形成液の調整 プラチック微小中空粒子分散体 １００部 （表１記載、固形分濃度２０％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス ２５部 （固形分濃度４０％） ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 １５部 （固形分２０％アンダー液） 上記中間層形成液の組成なる混合物を混合撹拌して、中
間層塗布液を調整した。
間層塗布液を調整した。
【００２５】感熱記録層形成液の調整 （分散液Ａ液） ３−（Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 ３３部 （分散液Ｂ液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン １０．０部 シリカ １０．０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２５部 水 ３０部 上記組成なる混合物を、それぞれ平均粒径が２μｍ以下
となるようにサンドミルを用いて分散して分散液Ａ及
び、分散液Ｂを調整した。
となるようにサンドミルを用いて分散して分散液Ａ及
び、分散液Ｂを調整した。
【００２６】感熱層形成液の作製 分散液Ａ ６．３部 分散液Ｂ ４０部 ステアリン酸亜鉛分散体（固形分濃度３０％） ３部 上記の様にして、調整した感熱層形成液を調整した。こ
れを前記中間層塗布済紙の表面にロイコ染料の乾燥付着
量が、０．５ｇ／ｍ2となる様に固形分調整等の付着量
調整をおこない塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、ベ
ック平滑度が５００〜６００秒になる様にスーパーキャ
レンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
れを前記中間層塗布済紙の表面にロイコ染料の乾燥付着
量が、０．５ｇ／ｍ2となる様に固形分調整等の付着量
調整をおこない塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、ベ
ック平滑度が５００〜６００秒になる様にスーパーキャ
レンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２７】地合評価法 エルコス社製スタムプリントＳＰ−３０Ｆを用いて、感
熱発色させその発色地合を目視にて評価した。 ランク１：非常に悪い （原紙ムラが非常に目立つ） ランク２：悪い （原紙ムラが目ヌケが目立つ） ランク３：ふつう （原紙ムラが若干あり） ランク４：良い （原紙ムラが目立たない） ランク５：非常に良い （原紙ムラがなく均一な地合い） 表１に示した結果より、本発明の感熱記録体は発色地合
に優れていることがわかる。
熱発色させその発色地合を目視にて評価した。 ランク１：非常に悪い （原紙ムラが非常に目立つ） ランク２：悪い （原紙ムラが目ヌケが目立つ） ランク３：ふつう （原紙ムラが若干あり） ランク４：良い （原紙ムラが目立たない） ランク５：非常に良い （原紙ムラがなく均一な地合い） 表１に示した結果より、本発明の感熱記録体は発色地合
に優れていることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明により明ら
かなように、本発明によれば、支持体と感熱発色層の間
に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設け、その上に
感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコート層を設け
てなる感熱記録材料であって、ＪＩＳ Ｐ−８１１９に
よる平滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎ
ｏ．５１による吸収係数が０．４０以上であることによ
り、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大きな紙の様
な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用いた場合で
も、感熱記録層を均一に形成し、発色地合いの良好化す
ることができ、均一な画像を得ることができるという極
めて優れた効果を発揮する。
かなように、本発明によれば、支持体と感熱発色層の間
に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設け、その上に
感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコート層を設け
てなる感熱記録材料であって、ＪＩＳ Ｐ−８１１９に
よる平滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎ
ｏ．５１による吸収係数が０．４０以上であることによ
り、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大きな紙の様
な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用いた場合で
も、感熱記録層を均一に形成し、発色地合いの良好化す
ることができ、均一な画像を得ることができるという極
めて優れた効果を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 充展 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に中間層と熱により発色する感
熱記録材料において該支持体がＪＩＳ Ｐ−８１１９に
よる平滑度が３０以下であり、またＪ．ＴＡＰＰＩ．Ｎ
ｏ．５１による吸収係数が０．４０以上であり、かつ、
該中間層がプラスチック微小中空フィラー（平均粒子径
２〜１０μｍ、中空率８０％以上）を含有することを特
徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 該中間層のプラスチック微小中空フィラ
ーが平均粒子径３〜５μｍであることを特徴とする請求
項１に記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 該プラスチック中空フィラーと該プラス
チック中空フィラーよりも平均粒径の小さい（０．１μ
ｍ〜１０μｍ）プラスチック中空フィラーとの異なる２
種類以上の混合であることを特徴とする請求項１又は２
に記載の感熱記録材料。 - 【請求項４】 該プラスチック中空フィラーと該プラス
チック中空フィラーよりも平均粒径の小さいプラスチッ
ク中空フィラーとの異なる２種類以上の混合であってそ
の混合比率（重量比）が１：０．１〜１：０．５である
ことを特徴とする請求項３に記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23326897A JP3616841B2 (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23326897A JP3616841B2 (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158949A true JPH1158949A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3616841B2 JP3616841B2 (ja) | 2005-02-02 |
Family
ID=16952434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23326897A Expired - Fee Related JP3616841B2 (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3616841B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008229930A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2013500892A (ja) * | 2009-08-03 | 2013-01-10 | ズィンク イメージング， インコーポレイテッド | 熱絶縁層およびそれらを含む直接熱画像化部材 |
| JP2017100444A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 感熱記録材料 |
| KR20170070805A (ko) * | 2015-12-04 | 2017-06-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 종이 코팅 조성물 |
| WO2020004558A1 (ja) * | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
-
1997
- 1997-08-15 JP JP23326897A patent/JP3616841B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008229930A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2013500892A (ja) * | 2009-08-03 | 2013-01-10 | ズィンク イメージング， インコーポレイテッド | 熱絶縁層およびそれらを含む直接熱画像化部材 |
| JP2017100444A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 感熱記録材料 |
| KR20170070806A (ko) * | 2015-12-04 | 2017-06-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 열민감성 기록 물질 |
| KR20170070805A (ko) * | 2015-12-04 | 2017-06-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 종이 코팅 조성물 |
| WO2020004558A1 (ja) * | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| CN112334319A (zh) * | 2018-06-29 | 2021-02-05 | 王子控股株式会社 | 热敏记录材料 |
| JPWO2020004558A1 (ja) * | 2018-06-29 | 2021-07-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| CN112334319B (zh) * | 2018-06-29 | 2023-02-10 | 王子控股株式会社 | 热敏记录材料 |
| US11993095B2 (en) | 2018-06-29 | 2024-05-28 | Oji Holdings Corporation | Heat-sensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3616841B2 (ja) | 2005-02-02 |
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