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JPH115819A - セグメント化されたポリオレフィンおよびその製造方法 - Google Patents

セグメント化されたポリオレフィンおよびその製造方法

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JPH115819A
JPH115819A JP10160876A JP16087698A JPH115819A JP H115819 A JPH115819 A JP H115819A JP 10160876 A JP10160876 A JP 10160876A JP 16087698 A JP16087698 A JP 16087698A JP H115819 A JPH115819 A JP H115819A
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JP
Japan
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polyolefin
styrene
reaction
weight
alkyl
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Application number
JP10160876A
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English (en)
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Manfred Raetzsch
ラッシュ マンフレット
Hartmut Bucka
ブッカ ハルトムート
Achim Dr Hesse
ヘッセ アヒム
Norbert Dr Reichelt
ライヘルト ノルベルト
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PCD Polymere GmbH
Original Assignee
PCD Polymere GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い強度および粘性を有するセグメント化さ
れたポリオレフィンおよびその製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン粉末およびポリオレフィ
ン粒体の混合物と不飽和単量体との反応を、熱により崩
壊した遊離基発生剤の存在において、固体相における２
つの連続する反応工程、転移相である固体相／溶融にお
ける反応工程および溶融均質化工程により行い製造す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、更に高い強度およ
び粘性を有する半製品および成形材料の製造に入れるセ
グメント化されたポリオレフィンに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１およびポリ−４−メチルペンテンのようなオレ
フィン単独重合体は、弾力性のある鎖状構造に基づいて
良好な粘性の性質と共に中程度の強度レベルを有してい
る。しかし、非極性の鎖上セグメントからの構造は、ポ
リオレフィンの湿潤性が不十分であり、かつ塗装または
印刷においては、特に対策が必要であることを結果的に
伴っている。
【０００３】ポリオレフィンの強度レベルを高める既知
の方法には、ガラス繊維によるポリオレフィンの補強
〔カールソン、エル、コンポジット マテリアルス シ
リース、７巻、サーモプラスチック コンポジット マ
テリアルス、エルセビァー、ニューヨーク １９９１
（Ｃａｒｌｓｏｎ，Ｌ．，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．７，Ｔｈｅｒｍ
ｏｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ，Ｅｌｓｅｖｉ
ｅｒ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９１）〕、より高いモジュ
ラスを有している、ポリアミド〔ミュールハオプト、ア
ール、クンストストオフェ（Ｍｕｈｌｈａｕｐｔ，
Ｒ．，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）８４（１９９４）９，
１１５３−１１５８〕またはポリスチレン〔モダン プ
ラスチックス インターナショナル（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９９
６））４，９３〕のような重合体とのポリオレフィンブ
レンドまたはポリオレフィン合金からの製造、共重合に
よる弾力性ポリオレフィン鎖上結合の中にバルキーなシ
クロオレフィン−鎖上結合構成要素の組み入れ〔チェル
ドロン、エッチ、アンゲバンデ、マクロモル、ヘミー、
（Ｃｈｅｒｄｒｏｎ，Ｈ．，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．）２２３（１９９４）、１２１−１３
３〕または金属触媒の加入による配列程度の増加〔ミュ
ールハオプト、アール、グミイ−アスベスト−クンスト
ストオフェ（Ｍｕｈｌｈａｕｐｔ，Ｒ．，Ｇｕｍｍｉ−
Ａｓｂｅｓｔ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）４９（１９９
６）５，３９４−４０３〕がある。
【０００４】ポリオレフィンの強度レベルを高めるこれ
らの既知方法は、常に粘性の性質の低下と結びついてい
るので、釣り合いのとれた性質レベルを達成させるため
に、酸変性されたスチレン−エチレン−ブテン−ブロッ
ク共重合体を添加しなければならない〔ホルスティ−ミ
ーティネン、アール、ポリマーエンジニアリング アン
ド サイエンス（Ｈｏｌｓｔｉ−Ｍｉｅｔｔｉｎｅｎ，
Ｒ．，ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）３４（１９９４）５、３９５−４０
４〕。
【０００５】ポリオレフィンの粘性の性質を改良するた
めの既知方法には、ポリプロピレンの粘性を高めるため
に、エチレン−プロピレンのエラストマーのようなエラ
ストマーを添加する方法〔カルガー−コクスィス、ポリ
プロピレン、ストラクチュア、ブレンド アンド コン
ポジット、バンド２、Ｓ、１０３−１２５、チャプマン
アンド ホール、ロンドン １９９５（Ｋａｒｇｅｒ
−Ｋｏｃｓｉｓ，Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，Ｓｔｒ
ｕｃｔｕｒｅ，ｂｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉ
ｔｅｓ，Ｂｄ．２，Ｓ．１０３−１２５，Ｃｈａｐｍａ
ｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ １９９５）また
はポリ−４−メチルペンテン−１の粘性を高めるため
に、網目状に結合させたエチレン−プロピレン−ジェン
−エラストマーを添加する方法（ヨーロッパ特許第０３
７６２１３号）がある。しかし、粘性の性質を高めるた
めにエラストマーを添加する方法は、ポリオレフィンブ
レンドまたはポリオレフィン合金の粘性の低下と結びつ
いている。
【０００６】ポリオレフィンの湿潤性を改良するための
既知方法には、ベフラムング（Ｂｅｆｌａｍｍｕｎｇ）
およびプラズマ処理の方法〔グルナー、シーエッチ、ク
ンストストッフェ〔（Ｇｒｕｎｎｅｒ，Ｃｈ．，Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ）８２〔１９９５〕９，８０２−８０
６〕ならびにアクリル酸または無水マレイン酸のような
親水性不飽和単量体を用いてグラフト化する方法〔バヅ
キン、エイ、ジェイコロイド インターフェース エス
シーアイ（Ｂａｚｋｉｎ，Ａ．，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ
Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．４３（１９７３）２、４
７５−４８３；ラビイーレ、エル、マクロモル、シン
ポ、（Ｌａｖｉｅｌｌｅ，Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓ
ｙｍｐ．２３（１９８９），３４３−３５３〕がある。
【０００７】グラフト共重合体の生成下で、固体相にお
いて（ヨーロッパ特許第０１３８２２４号）、溶融にお
いて（ヨーロッパ特許第０４９４６５５号）、溶液にお
いて〔ウワング、ワイ．、ジェイ．、アプル．ポリマー
エスシーアイ（Ｗａｎｇ，Ｙ．，Ｊ．ａｐｐｌ．Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．５２（１９９４），１４１１−１
４１７）〕、および分散相において（特開平６−１３６
０７０号）、熱により崩壊したラジカル生成物の存在に
おいて不飽和単量体を用いたポリオレフィンの反応は、
知られている。不飽和単量体のグラフト化混合を組み入
れること（米国特許第５３４４８８６号）または固体相
次いで溶融におけるグラフト化を実施することは（ヨー
ロッパ特許第０４６１８８１号）、より広く知られてい
る。
【０００８】ポリオレフィングラフト共重合体を投入す
る主領域には、改良した印刷、ラックニス塗料、および
金属媒体の粘着におけるポリオレフィンの配合〔ラビー
レ、エル、マクロモル．スインプ．（Ｌａｖｉｅｌｌ
ｅ，Ｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．）２３（１９８
９）、３４３−３５３〕、および適合しない重合体成分
を有するポリオレフィンブレンドのための適合性〔フォ
ルケェス、エム．、ポリマーブレンド アンド アロ
イ、５３−５６、ブラッキイ アカデミック＆プロフェ
ッショナル ロンドン １９９３（Ｆｏｌｋｅｓ，
Ｍ．，ＰｏｌｙｍｅｒＢｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ａｌｌｏ
ｙｓ，５３−５６，Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ
＆ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｌｏｎｄｏｎ １９
９３〕がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、既知
ポリオレフィン配合物に存在している欠点を避け、かつ
半製品および成形材料の製造に適している、更に高い強
度および粘性を有するポリオレフィンを形成することで
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、セグメ
ント化されたポリオレフィンにより解決された。セグメ
ント化されたポリオレフィンは、０．００１〜２ｍｍの
範囲の穀物の大きさを有する８０〜９９質量％のポリオ
レフィン粉末および２〜８ｍｍの範囲の穀物の大きさを
有する２０〜１質量％のポリオレフィン粒体の混合物
を、不飽和単量体と、固体相においてそして固体相／溶
融の転移相において、連続する３つの反応工程において
連続的な混合機中で反応させることにより製造される。
【００１１】入れるポリオレフィン粉末は、プロピレン
単独重合体および／またはプロピレンおよび２〜１８個
の炭素原子を有するα−オレフィンの共重合体、特にラ
ンダムのプロピレン共重合体、プロピレンブロック共重
合体、ランダムのプロピレンブロック共重合体および／
またはエラストマーポリプロピレン、チーグラー−ナッ
タ触媒または金属触媒を使用して造られたエチレン重合
体から選ばれたエチレン重合体、ポリブテン−１、ポリ
−４−メチルペンテン−１、前述のポリオレフィンの混
合物、およびこれらのポリオレフィン粉末の混合物から
成っており、その際に、０．００１〜２ｍｍの範囲、優
先的に約０．０５〜０．５ｍｍの範囲における穀物の大
きさを有するポリオレフィン粉末である。特に、重合反
応装置から直接得られるポリオレフィン粉末を入れるこ
とは有利である。
【００１２】入れるポリオレフィン粒体は、遊離基開始
剤を使用してまたはチーグラー−ナッタ触媒または金属
触媒を使用して製造されるエチレン重合体から選ばれる
エチレン重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レンおよび４〜１８箇の炭素原子を有するα−オレフィ
ンの共重合体、エチレン−プロピレンの共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジェン−三元共重合体、エチレン−
ブタジェン−スチレン−三元共重合体、プロピレン−ブ
ロック共重合体、これらのポリオレフィンの混合物、ま
たはこれらのポリオレフィン粒体の混合体から成ってお
り、その際に、粒体粒子の粒子直径は、２〜８ｍｍ、優
先的に３〜６ｍｍに達する。
【００１３】セグメント化されたポリオレフィンの製造
においては、固体相における第１の反応工程において、
ポリオレフィンの粉末およびポリオレフィン粒体の混合
物と、入れたポリオレフィンに関連して、５〜３０質量
％のアクリル酸、アクリルニトリル、Ｃ4 −Ｃ21−アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリルニトリル、
Ｃ5 −Ｃ22−メタクリル酸エステル、スチレン、モノ−
Ｃ1 −Ｃ12アルキル−スチレン；ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アル
キル−スチレン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、
モノハロゲンスチレン、スチレンカルボン酸−Ｃ1 −Ｃ
11−アルキルエステルおよび／またはＣ4 −Ｃ21−ジカ
ルボン酸アンヒドリドとの反応は、ポリオレフィンの溶
融温度または軟化温度の下方に１００〜４０℃の反応温
度において、入れたポリオレフィンに関連して、０．０
５〜０．８５質量％のアシルパーオキシド、アルキルパ
ーオキシド、ヒドロパーオキシド、パーオキシカーボネ
ートおよび／またはパーエステルの存在において、行わ
れる。
【００１４】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において単量体として入れるＣ4 −Ｃ21−アクリル酸エ
ステルの例には、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、第三級ブチルアクリレート、エチルヘキシルアク
リレート、ベンジルアクリレートおよびステアリルアク
リレートがある。
【００１５】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において単量体として入れるＣ4 −Ｃ22−メタクリル酸
エステルの例には、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、第三級ブチルメタクリレート、エチルヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレートおよびス
テアリルメタクリレートがある。
【００１６】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において単量体として入れるスチレン誘導体、モノ−Ｃ
1 −Ｃ12−アルキル−スチレン、ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アル
キル−スチレン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、
モノハロゲンスチレンおよびスチレンカルボン酸−Ｃ1
−Ｃ11−アルキルエステルの例には、α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチ
レンおよびスチレンカルボン酸エチルヘキシルエステル
がある。
【００１７】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第１の反応工程において入れる不飽和Ｃ4 −Ｃ
21−ジカルボン酸アンヒドリドの例には、マレイン酸ア
ンヒドリド、フマル酸アンヒドリド、イタコン酸アンヒ
ドリドおよび／またはノルボルネンジカルボン酸アンヒ
ドリドがある。
【００１８】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第１の反応工程において入れるアシルパーオキ
シドの例には、アセチルベンゾイルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシド、４−クロルベンゾイルパーオキシ
ド、ジニトロベンゾイルパーオキシド、３−メトキシベ
ンゾイルパーオキシドおよびメチルベンゾイルパーオキ
シドがある。
【００１９】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第１の反応工程に入れるアルキルパーオキシド
の例には、アリル−第三級ブチルパーオキシド、２，２
−ビス−（第三級ブチルパーオキシブタン）、１，１−
ビス−（第三級ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ジイソプロピルアミノメチル−
第三級アミルパーオキシド、ジメチルアミノメチル−第
三級アミルパーオキシド、ジエチルアミノメチル−第三
級ブチルパーオキシド、ジメチルアミノメチル−第三級
ブチルパ−オキシド、１，１−ジ−（第三級アミルパー
オキシ）シクロヘキサン、第三級アミルパーオキシド、
第三級ブチルクミルパーオキシド、第三級ブチルパーオ
キシドおよび１−ヒドロキシブチル−ｎ−ブチルパーオ
キシドがある。
【００２０】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第１の反応工程に入れるヒドロパーオキシドの
例には、デカリンヒドロパーオキシドおよびテトラリン
ヒドロパーオキシドがある。
【００２１】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第１の反応工程に入れるパーエステルおよびパ
ーオキシカ−ボネートの例には、ブチルパーアセテー
ト、クミルパーアセテート、クミルパープロオネート、
シクロヘキシルパーアセテート、ジ−第三級ブチルパー
アジペート、ジ−第三級ブチルパーアゼレート、ジ−第
三級ブチルパーグルタレート、ジ−第三級ブチルパーフ
タレート、ジ−第三級ブチルパーセバゼート、４−ニト
ロクミルパープロピオネート、１−フェニルエチルパー
ベンゾエート、フェニルエチルニトロパーベンゾエー
ト、第三級ブチル−ビシクロ−（２，２，１）ヘプタパ
ーカルボキシレート、第三級ブチル−４−カルボメトキ
シパーブチレート、第三級ブチル−シクロブタンパーカ
ルボキシレート、第三級ブチルシクロヘキシルパーオキ
シカルキシボレート、第三級ブチルシクロペンチルパー
カルボキシレート、第三級ブチルシクロプロパンパーカ
ルボキシレート、第三級ブチルジメチルパーシンナメー
ト、第三級ブチル−２−（２，２−ジフェニルビニル）
パーベンゾエート、第三級ブチル−４−メトキシパーベ
ンゾエート、第三級ブチルパーベンゾエート、第三級ブ
チルカルボキシシクロヘキサン、第三級ブチルパーナフ
トエート、第三級ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、第三級ブチルパートルエート、第三級ブチル−
１−フェニルシクロプロピルパーカルボキシレート、第
三級ブチル−２−プロピルパ−ペンタン−２−オエー
ト、第三級ブチル−１−メチルシクロプロピルパーカル
ボキシレート、第三級ブチル−４−ニトロフェニルパー
アセテート、第三級ブチルニトロフェニルパーオキシカ
ルバメート、第三級ブチル−Ｎ−スクシンイミドパーカ
ルボキシレート、第三級ブチルパークロトネート、第三
級ブチルパーマレイン酸、第三級ブチルパーメタクリレ
ート、第三級ブチルパーオクトエート、第三級ブチルパ
ーオキシイソプロピルカルボネート、第三級ブチルパー
イソブチレート、第三級ブチルパーアクリレートおよび
第三級ブチルパープロピオネートがある。
【００２２】特に有利には、第２および第３の反応工程
において、熱によりほとんど崩壊していない遊離基発生
剤の十分な濃度を自由に使用するために、第１の反応工
程においてこれらの遊離基発生剤の混合物を入れること
である。
【００２３】粉末形態および／または粒体形態における
異なったポリオレフィン成分を入れる特別な利点は、入
れた単量体および過酸化物の異なった拡散動力学に基づ
いて、微粒子の直径により微粒子の濃度を調節できるこ
とである。
【００２４】セグメント化されたポリオレフィンの製造
においては、固体相における第２の反応工程において、
ポリオレフィンの溶融温度または軟化温度の下方に６０
〜２０℃において、第１の反応工程において変性された
ポリオレフィンと、入れたポリオレフィンに関連して、
０．５〜２０質量％のアクリルニトリル、メタクリルニ
トリル、Ｃ5 −Ｃ22−メタクリル酸エステル、スチレ
ン、モノ−Ｃ1 −Ｃ12−アルキル−スチレン；ジ−Ｃ1
−Ｃ6 −アルキル−スチレン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ
−スチレン、モノハロゲンスチレン、スチレンカルボン
酸−Ｃ1 −Ｃ11−アルキルエステル、Ｃ5 −Ｃ14−ビニ
ルシラン、Ｃ6 −Ｃ15−アクリレートシラン、ビニルピ
リジン、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾ
リン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル−アクリレート、アミノ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−メ
タクリレート、Ｃ3 −Ｃ20−ビニルエーテル、ヒドロキ
シ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−アクリレート、ヒドロキシ
−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−メタクリレートとの反応が行
われ、そして場合によっては、入れたポリオレフィンに
関連して、０．１〜５質量％のジビニルベンゼン、アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、Ｃ8 −Ｃ14−
ジ−アクリレート、Ｃ9 −Ｃ15−ジメタクリレート、ポ
リアルコールのＣ12−Ｃ17−アクリル酸エステルおよび
／またはポリアルコールのＣ15−Ｃ21−メタクリル酸エ
ステルとの反応が行われる。
【００２５】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程において入れるＣ5 −Ｃ14−ビ
ニルシランの例には、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ンおよびアミノエチルジエトキシビニルシランがある。
【００２６】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるＣ 6 −Ｃ15−アクリレ
ートシランの例には、メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、メタクリルオキシプロピルジメチルエト
キシシラン、メタクリルオキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ンおよびメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
がある。
【００２７】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるアミノ−Ｃ1 −Ｃ8 −
アルキル−アクリレートの例には、アミノエチルアクリ
レート、アミノイソブチルアクリレート、およびアミノ
エチルへキシルアクリレートがある。
【００２８】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるアミノ−Ｃ1 −Ｃ8 −
アルキル−メタクリレートの例には、アミノエチルメタ
クリレート、アミノイソブチルメタクリレートおよびア
ミノエチルヘキシルメタクリレートがある。
【００２９】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるＣ 3 −Ｃ20−ビニルエ
ーテルの例には、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテルおよびビニルステアリルエ
ーテルがある。
【００３０】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ
8 −アルキル−アクリレートの例には、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシイソブチルアクリレートお
よびヒドロキシエチルヘキシルアクリレートがある。
【００３１】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ
8 −アルキル−メタクリレートの例には、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシイソブチルメタクリレ
ートおよびヒドロキシエチルヘキシルメタクリレートが
ある。
【００３２】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるＣ 8 −Ｃ14−ジアクリ
レートの例には、エチレングリコールジアクリレート、
ブチレングリコールジアクリレート、ペンタンジオール
ジアクリレート、トリメチレングリコールジアクリレー
トおよびヘキサンジオールジアクリレートがある。
【００３３】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるＣ 8 −Ｃ19−ジメタク
リレートの例には、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタンジ
オールジメタクリレートおよびトリメチレングリコール
ジメタクリレートがある。
【００３４】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるポリアルコールのＣ12
−Ｃ17−アクリル酸エステルの例には、グリセントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
およびペンタエリトリットテトラアクリレートがある。
【００３５】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第２の反応工程に入れるポリアルコールのＣ15
−Ｃ21−メタクリル酸エステルの例には、グリセリント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレートおよびペンタエリトリットテトラメタクリレー
トがある。
【００３６】セグメント化されたポリオレフィンの製造
においては、第３の反応工程において、転移相である固
体相／溶融において、ポリオレフィンの溶融温度または
軟化温度の下方に４０℃からポリオレフィンの溶融温度
または軟化温度の上方に４０℃までの反応温度におい
て、第１およびそれに続く第２の反応工程において変性
されたポリオレフィンと、入れたポリオレフィンに関連
して、０．１〜５質量％のジビニルベンゼン、ブタジェ
ン、イソプレン、Ｃ8 −Ｃ14−ジアクリレート、Ｃ9 −
Ｃ15−ジメタクリレート、ポリアルコールのＣ12−Ｃ17
−アクリル酸エステル、ポリアルコールのＣ15−Ｃ21−
メタクリル酸エステルおよび／またはＣ9−Ｃ22−ビス
マレインイミドのタイプの多官能性不飽和単量体との反
応が行われる。
【００３７】セグメント化されたポリオレフィンの製造
において第３の反応工程に入れるＣ 9 −Ｃ22−ビスマレ
インイミドの例には、ビスマレイミドベンゼン、ビスマ
レイミドフェニルメタンおよびビスマレイミドテトラメ
チルジフェニルメタンがある。
【００３８】有利には、第３の反応工程においては、同
様に、二官能性エチレン性不飽和単量体の混合物を入れ
る。
【００３９】連続した３つの反応工程で変性されポリオ
レフィンは、それ自体知られた方法において、場合によ
っては、入れたポリオレフィンに関連して、０．０１〜
４５質量％の助剤を添加し、ポリオレフィンの溶融温度
および軟化温度の上方に１５〜１３０℃の温度に加熱し
て溶融し、そして均質にする。
【００４０】第２の反応工程において、および／または
第３の反応工程において、および／または溶融の工程に
おいて、場合により、ポリスチレン、スチレン−ブタジ
ェン−スチレン−ブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブタジェン−スチレン−ブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレン−ブロック共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ゴム、エチレン−プロピレン−ジェン
−ゴム、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキシド、液晶重合体、ポリエチレングリコー
ルおよび／またはポリプロピレングリコール、ならびに
オリゴエチレングリコールおよび／またはオリゴプロピ
レングリコールから選ばれたその他の重合体粒体を加え
ることもできる。
【００４１】セグメント化されたポリオレフィンを溶融
した後に、場合により添加する助剤には、そのつど、入
れたポリオレフィンに関連して、０．０１〜２．５質量
％の安定剤、０．１〜１質量％の静電防止剤、０．２〜
３質量％の顔料、０．０５〜１質量％の核化剤（Ｎｕｋ
ｌｅｉｅｒｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、０．１〜３質量％
のシノラール縮合触媒、５〜４０質量％の充填剤および
／または補強剤、２〜２０質量％の防燃剤および／また
は０．０１〜１質量％の加工助剤がある。
【００４２】安定剤としては、優先的に、０．０１〜
０．６質量％のフェノール性酸化防止剤、０．０１〜
０．０５質量％のベンゾフラノン誘導体、０．０１〜
０．６質量％のホスファイトに基づいた加工安定剤、
０．０１〜０．６質量％のジサルファイドおよびチオエ
ーテルに基づいた高温安定剤および／または０．０１〜
０．８質量％の立体障害アミン（ＨＡＬＳ）を入れる。
【００４３】適当なフェノール性酸化防止剤には、２−
第三級ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−
ジ−第三級ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ
−第三級ブチル−４−イソアミルフェノール、２，６−
ジ−第三級ブチル−４−エチルフェノール、２−第三級
ブチル−４，６−ジイソプロピルフェノール、２，６−
ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ
−第三級ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２−
第三級ブチル−４，６−ジオクタデシルフェノール、
２，５−ジ−第三級ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−
第三級ブチル−４，４−ヘキサデシルオキシフェノー
ル、２，２’−メチレン−ビス（６−第三級ブチル−４
−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−
第三級ブチル−２−メチルフェノール）、３（３，５−
ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸オクタデシルエステル、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３’，５’ジ−第三級ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび／またはペンタ
エリトリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−第三
級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが
ある。
【００４４】ベンゾフラノン誘導体としては、特に５，
７−ジ−第三級ブチル−３−（３，４−ジ−メチルフェ
ニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンが適している。
【００４５】ＨＡＬＳ化合物としては、ビス−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバゼートおよ
び／またはポリ−（〔１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−イミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４，
−ジイル）〔２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ル）−アミノ〕−ヘキサメチレン−４−（２，２，６，
６−テトラメチル）ピペリジル）−イミノ〕が特に適し
ている。
【００４６】核化剤としては、タルクまたはメチレン−
ビス（２，４−ジ−第三級ブチルフェノール）リン酸の
ナトリウム塩のようなα−核化剤、またはアジピン酸ジ
アニリド、ジベンゾキナクリドンまたはＮ，Ｎ’−ジシ
クロヘキシル−２，６−ナフタリンジカルボキシアミド
のようなβ−核化剤を入れる。
【００４７】シラノール縮合触媒としては、優先的にシ
ブチルスズジラウレートを入れる。
【００４８】加工助剤としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウムおよび／またはワックス
を入れることができる。
【００４９】より高い強度および粘性を有するセグメン
ト化されたポリオレフィンは、０．００１〜２ｍｍの範
囲における穀物の大きさを有するポリオレフィン粉末の
８０〜９９質量％および２〜８ｍｍの範囲における穀物
の大きさを有するポリオレフィン粒体の２０〜１質量％
の混合物を、不飽和単量体と、固体相においておよび過
度的な固体相／溶融において、連続する３つの反応工程
において連続的に混合することによる、本発明の方法に
より製造される。
【００５０】固体相における第１の反応工程において
は、反応は請求項５に従って、５〜２０分の保留時間に
より、第２の反応工程においては２〜１０分の保留時間
により、第３の反応工程においては０．２〜２分の保留
時間により行われる。
【００５１】連続する３つの反応工程において変性され
たポリオレフィンは、既知の方法により、場合によって
は、入れたポリオレフィンに関連して０．０１〜４５質
量％の助剤を添加し、ポリオレフィンの溶融温度および
軟化温度の上方に１５〜１３０℃の温度で、変性された
ポリオレフィンを０．２〜４分の保留時間で加熱して溶
融し、均質化し、場合によりシュレップ剤（Ｓｃｈｌｅ
ｐｐｍｉｔｔｅｌｎ）を添加して、脱気しそして分配さ
れる。
【００５２】ポリオレフィン粉末およびポリオレフィン
粒体の混合物との不飽和単量体との反応は、本発明によ
り、粉末形成性媒質のための加熱できる連続的な２つの
スクリューコンベアーからのミキサーカスケードおよび
より高い均質化作業性の押出機、優先的には２６〜３６
のＬ／Ｄ比率を有する二軸スクリュー押出機により行わ
れる。
【００５３】ポリオレフィン粉末およびポリオレフィン
粒体の混合物を不飽和単量体と反応させるためのその他
の優先的な変形は、互いに接し合って連結した混合室か
らのカスケード押出機中の反応が示される。
【００５４】反応混合物の効果的な均質化のためには、
不飽和単量体とポリオレフィン粉末およびポリオレフィ
ン粒体の混合物との反応が行われる反応器セグメント
（Ｒｅａｋｔｏｒｓｅｇｍｅｎｔ）に、その反応器セグ
メントの中の反応混合物を排出する前に、次の反応工程
または溶融工程のために、プロペラ付混合複合機械装置
を装備することである。
【００５５】第２および第３の反応工程のために反応器
セグメントの中へ単量体の供給は、適量を配分して散布
する容器を通して優先的に行う。適量を配分する場所
は、拡散部分を形成し、混合が経過する間に、単量体の
添加の結果としての冷却により反応速度は低くなる。
【００５６】本発明に従って、第２の反応工程および／
または第３の反応工程のための反応器セグメント、およ
び／または重合体粒体および／または高粘度の媒質のた
めの適量を配分する装置を有する溶融工程のための反応
器セグメントを装備することができる。
【００５７】本発明による方法の特別な利点は、入れた
ポリオレフィンの組成および粒子の大きさの所望の選択
により、種々なポリオレフィン成分の混合物への単量体
の収着をいろいろに変えることができ、そして３つの反
応工程の技術により、入れた単量体に基づいていろいろ
に結合した配列を有し、かつグラフト側鎖のランダム組
成と共にグラフト共重合体のない、ポリオレフィンが形
成されることである。第３の反応工程は、セグメント化
により変性されたポリオレフィンの部分的な結合に役立
つことである。
【００５８】それ故、本発明による方法は、出発生成物
の選択および固体、堅さ、強靱さ、柔軟さ、疎水性およ
び親水性の高度にいろいろと変える幅があることが可能
な性質の組み合わせを有する制限された反応によるセグ
メント化されたポリオレフィンの調節により、調節する
ことができる。
【００５９】本発明によるセグメント化されたポリオレ
フィンならびにこれらのセグメント化されたポリオレフ
ィンと変性されていないポリオレフィンとの混合物は、
主として、箔、繊維、プレート、被覆加工、管、中空体
および気泡材料の製造に適している。
【００６０】
【実施例】
実施例１ セグメント化されたポリオレフィンの製造のために、粉
末形成性ランダムのポリプロピレン−共重合体（メルト
インデックス２３０℃／２．１６ｋｐにおいて０．９５
ｇ／１０分、エチレン含量３．５重量％、中程度の穀物
の大きさ０．１５ｍｍ）の８５質量％およびＬＤＰＥ−
粒体（密度０．９１８ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス
１９０℃／２．１６ｋｐにおいて０．５５ｇ／１０分、
中程度の粒子直径４．５ｍｍ）の１５質量％を入れた。
【００６１】反応体（Ｒｅａｋｔａｎｄ）との反応を２
つの加熱できる連続的なスクリューコンベアーおよび二
軸スクリュー押出機のミキサーカスケードの中で連続的
に行った。
【００６２】第１の反応工程において、ポリプロピレン
およびポリエチレンの混合物を、そのつど、入れたポリ
オレフィン混合物に関連して、０．１質量％のカルシウ
ムステアレート、１８質量％のメチルメタクリレートお
よび０．１８質量％のビス（第三級プチルパーオキシ）
−２，５−ジメチルヘキサン、０．２０質量％の第三級
ブチルパーオキシベンゾエートおよび０．１２質量％の
ジベンゾイルパーオキシドと一緒に、７８℃に加熱され
た連続しているスクリューコンベアに配分した。９．５
分の保留時間後、反応混合物を第２のスクリューベルト
コンベアーに移し、９５℃に加熱した。
【００６３】固体相における第２の反応工程において、
第２のスクリューコンベアーの反応混合物に、６．５質
量％のスチレンおよび４．５質量％のヘキシルアクリレ
ートを配量し、第２のスクリューコンベアーにおける保
留時間は４．５分になった。
【００６４】この混合物を密閉した二軸スクリュー押出
機の中において１２０／１４５／１６５／１７５／１９
０／２２０／１９０／１７０℃の温度プロフィールで配
分し、その進入帯域に１０容量％のブタンジェンおよび
９０容量％の窒素を通気した。帯域６において、セグメ
ント化されたポリオレフィン溶融物に、０．４質量％の
炭酸ナトリウム、０．５質量％のカルシウムピメレー
ト、０．０８質量％のペンタエリトリトールテトラキス
〔３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシ−
フェニル）〕プロピオネートおよび０．１質量％のビス
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバ
ゼートを加えた。
【００６５】セグメント化されたポリオレフィンは、Ｉ
Ｒ−分光分析法により、０．１８質量％の結合したブタ
ンジェン、１６．４質量％の結合したメチルメタクリレ
ート、６．２質量％の結合したスチレンおよび４．２質
量％の結合したヘキシルアクリレートの確かな含量を有
していた。メルトインデックスは、２３０℃／２，１６
ｋｐにおいて１．１５ｇ／１０分であった。
【００６６】実施例２ セグメント化されたポリオレフィンの製造のために、粉
末形成性エチレン−単独重合体（１９０℃／５ｋｐにお
いて０．２０ｇ／１０分のメルトインデックス、中程度
の穀物の大きさ０．０８ｍｍ）の５５質量％および粒体
形成性ポリプロピレン−ブロック共重合体（密度０．９
１ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックス１９０℃／５ｋｐに
おいて０．４５ｇ／１０分、エチレン含量６．５質量
％、中程度の粒子直径３．４ｍｍ）の４５質量％を入れ
た。
【００６７】反応体との反応を、混合室２および３およ
び粉末形成性媒質のための混合室４における連結した側
面導管の配分における配量によって、液状の単量体のた
めの側面供給口を有する互いに接して連結した４つの混
合室からカスケード押出機の中で行った。
【００６８】第１の反応工程において、ポリオレフィン
混合物を、そのつど、入れたポリオレフィン混合物に関
連して、０．１５質量％のマグネシウムステアレート、
１２質量％のアクリルニトリル、８質量％のメタクリル
酸、０．１５質量％の第三級ブチルパーベンゾエートお
よび０．１８質量％の第三級ブチルパーブチレートと一
緒に、カスケード押出機の６５℃に加熱された混合室１
に配量した。１１．５分の保留時間後、反応混合物を第
２の混合室に移し、９５℃に加熱した。
【００６９】固体相における第２の反応工程において、
第２の混合室の中の反応混合物に、適量を測って配分す
ることに関して、そのつど、ポリオレフィン混合物に関
連して４質量％のイソプロピルビニルエーテルおよび４
質量％のビニルトリメトキシシランの混合物を配量し、
第２の混合室における保留時間は４．５分であった。
【００７０】この混合物を１０８℃の温度に加熱された
第３の混合室に配分し、それに、適量を測って配分する
ことに関して、ポリオレフィン混合物に関連して、アセ
トン中のジビニルベンゼンの１０％溶液の２質量％を入
れた。カスケード押出機の第３の混合室の中の保留時間
は１．２分であった。
【００７１】第４の混合室に移した後、セグメント化さ
れたポリオレフィンを２１５℃において溶融し、そして
側面導管の配分について添加した助剤混合物（そのつど
ポリオレフィン混合物に関連して、０．５質量％のカル
シウムピペレート、０．１質量％のイルガノックス（Ｉ
ｒｇａｎｏｘ）１０１０および０．１質量％のイルガフ
ォス（Ｉｒｇａｐｈｏｓ）１６８と一緒に均質化した。
【００７２】排出および粒体化の後、セグメント化され
たポリオレフィンについて、ＩＲ−分光分析法により、
結合した単量体の次の量的分け前を決めた。 アクリルニトリル １１．４％ ジビニルベンゼン ０．１６％ ビニルトリメトキシシラン ３．７％ メタクリル酸 ７．７％ イソプロピルビニルエーテル ３．８％ メルトインデックスは２３０℃／２．１６ｋｐにおいて
０．７５ｇ／１０分であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アヒム ヘッセ オーストリア国 リンツ，フランクシュト ラーセ 26／206 (72)発明者 ノルベルト ライヘルト オーストリア国 ノイホフェン，ラントグ ートウェク １

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 更に高い強度および粘性を有するセグメ
    ント化されたポリオレフィンであって、前記セグメント
    化されたポリオレフィンは、０．００１〜２ｍｍの範囲
    の穀物の大きさを有するポリオレフィン粉末の８０〜９
    ９質量％および２〜８ｍｍの範囲の穀物の大きさを有す
    るポリオレフィン粒体の２０〜１質量％の混合物を、不
    飽和単量体と、固体相における２つの連続する反応工
    程、転移層である固体相／溶融における反応工程ならび
    に溶融均質化工程において連続的に混合して反応させる
    ことにより製造され、その際に、 入れたポリオレフィン粉末は、プロピレン単独重合体お
    よび／またはプロピレンおよび２〜１８個の炭素原子を
    有するα−オレフィンの共重合体、エチレン重合体、ポ
    リブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、既知ポ
    リオレフィンの混合物、ならびにこれらのポリオレフィ
    ン粉末の混合物から成っており、そして入れたポリオレ
    フィン粒体は、エチレン−プロピレン−共重合体、エチ
    レンおよび４〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィ
    ンの共重合体、エチレン−プロピレン−ジェン−三元重
    合体、エチレン−ブタジェン−スチレン−三元重合体、
    プロピレン−ブロック共重合体、これらのポリオレフィ
    ンの混合物、またはこれらのポリオレフィン粒体の混合
    物から成っており、そしてその際に、（ａ） 固体相に
    おける第１の反応工程において、ポリオレフィンの溶融
    温度または軟化温度の下方に１００〜４０℃の反応温度
    において、入れたポリオレフィンに関連して、０．０５
    〜０．８５質量％のアシルパーオキシド、アルキルパー
    オキシド、ヒドロパーオキシド、パーオキシカルボネー
    トおよび／またはパーエステルの存在において、ポリオ
    レフィン粉末およびポリオレフィン粒体の混合物と、入
    れたポリオレフィンに関連して、５〜３０質量％のアク
    リル酸、アクリルニトリル、Ｃ4 −Ｃ21−アクリル酸エ
    ステル、メタクリル酸、メタクリルニトリル、Ｃ5 −Ｃ
    22−メタクリル酸エステル、スチレン、モノ−Ｃ1 −Ｃ
    12−アルキル−スチレン；ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル−
    スチレン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、モノハ
    ロゲンスチレン、スチレンカルボン酸−Ｃ1 −Ｃ11−ア
    ルキルエステルおよび／または不飽和Ｃ4 −Ｃ21−ジカ
    ルボン酸アンヒドリドとの反応が行われ、（ｂ） 固体
    相における第２の反応工程において、ポリオレフィンの
    溶融温度または軟化温度の下方に６０〜２０℃の反応温
    度において、（ａ）の変性されたポリオレフィンと、入
    れたポリオレフィンに関連して、０．５−２０質量％の
    アクリルニトリル、メタクリルニトリル、Ｃ5 −Ｃ22−
    メタクリル酸エステル、スチレン、モノ−Ｃ1 −Ｃ12ア
    ルキル−スチレン；ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル−スチレ
    ン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、モノハロゲン
    スチレン、スチレンカルボン酸−Ｃ1 −Ｃ11−アルキル
    エステル、Ｃ5 −Ｃ14−ビニルシラン、Ｃ6 −Ｃ15−ア
    クリレートシラン、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリ
    ン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、
    アミノ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−アクリレート、アミノ
    −Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−メタクリレート、Ｃ3 −Ｃ20
    −ビニルエーテル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル
    −アクリレート、ヒドロキシ−Ｃ 1 −Ｃ8 −アルキル−
    メタクリレートと反応させ、そして場合によっては、入
    れたポリオレフィンに関連して、０．１〜５質量％のジ
    ビニル−ベンゼン、アリルアクリレート、アリルメタク
    リレート、Ｃ8 −Ｃ14−ジアクリレート、Ｃ9 −Ｃ 15−
    ジメタクリレート、ポリアルコールのＣ12−Ｃ17−アク
    リル酸エステルおよび／またはポリアルコールのＣ15−
    Ｃ21−メタクリル酸エステルとの反応が行われ、（ｃ）
    転移相である固体相／溶融における第３の反応工程に
    おいて、ポリオレフィンの溶融温度または軟化温度の下
    方に４０℃からポリオレフィンの溶融温度または軟化温
    度の上方に４０℃までの反応温度において、（ａ）にお
    いて変性されたポリオレフィンおよびそれに続く（ｂ）
    において変性されたポリオレフィンと、入れたポリオレ
    フィンに関連して、０．１〜５質量％のジビニルベンゼ
    ン、ブタジェン、イソプレン、Ｃ8 −Ｃ14−ジアクリレ
    ート、Ｃ9 −Ｃ15−ジメタクリレート、ポリアルコール
    のＣ12−Ｃ17−アクリル酸エステル、ポリアルコールの
    Ｃ15−Ｃ21−メタクリル酸エステルおよび／またはＣ9
    −Ｃ22−ビスマレインイミドのタイプの多官能性不飽和
    単量体との反応が行われ、（ｄ） 溶融均質化工程にお
    いては、３つの反応工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に
    おいて変性されたポリオレフィンを、既知の方法におい
    て、場合によっては、入れたポリオレフィンに関連し
    て、０．０１〜４５質量％の助剤を添加し、かつポリオ
    レフィンの溶融温度または軟化温度の上方に１５〜１３
    ０℃の温度で変性されたポリオレフィンを暖めながら、
    溶融され、均質化され、 そしてその際に、場合によっては、第２の反応工程
    （ｂ）において、および／または第３の反応工程（ｃ）
    において、および／または溶融均質化工程（ｄ）におい
    て、入れたポリオレフィンの合計に関連して、１〜４０
    質量％の、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン−スチ
    レン−ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジ
    ェン−スチレン−ブロック共重合体、スチレン−イソプ
    レン−スチレン−ブロック共重合体、エチレン−プロピ
    レン−ゴム、エチレン−プロピレン−ジェン−ゴム、ポ
    リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
    テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
    キシド、液晶重合体、ポリエチレングリコール、および
    ／またはポリプロピレングリコール、ならびにオリゴエ
    チレングリコール、およびまたはオリゴプロピレングリ
    コールを添加することができる、ことを特徴とする、前
    記セグメント化されたポリオレフィン。
  2. 【請求項２】 ポリオレフィン粉末として入れたエチレ
    ン重合体は、チーグラー−ナッタ触媒または金属触媒の
    仕込みのもとに製造されたエチレン重合体から成ってい
    ることを特徴とする、請求項１の更に高い強度および粘
    性を有するセグメント化されたポリオレフィン。
  3. 【請求項３】 入れたポリオレフィン粒体はエチレン重
    合体から成っており、かつそれらは、遊離基開始剤の使
    用により、またはチーグラー−ナッタ触媒または金属触
    媒の使用により製造されることを特徴とする、請求項１
    および２のセグメント化されたポリオレフィン。
  4. 【請求項４】 連続した３つの反応工程後に添加された
    助剤が、入れたポリオレフィンに関連して、０．０１〜
    ２．５質量％の安定剤、０．１〜１質量％の静電防止
    剤、０．２〜３質量％の顔料、０．０５〜１質量％の核
    化剤、０．１〜３質量％のシラノール縮合触媒、５〜４
    ０質量％の充填剤および／または補強剤、２〜２０質量
    ％の防燃剤および／または０．０１〜１質量％の加工助
    剤であることを特徴とする、請求項１〜３のセグメント
    化されたポリオレフィン。
  5. 【請求項５】 更に高い強度および粘性を有するセグメ
    ント化されたポリオレフィンの製造方法であって、０．
    ００１〜２ｍｍの範囲の穀物の大きさを有するポリオレ
    フィン粉末の８０〜９９質量％および２〜８ｍｍの範囲
    の穀物の大きさを有するポリオレフィン粒体の２０〜１
    質量％の混合物を、不飽和単量体と、固体相における２
    つの連続する反応工程、転移層である固体相／溶融にお
    ける反応工程ならびに溶融均質化工程において連続的に
    混合し、その際に、 入れたポリオレフィン粉末は、プロピレン単独重合体お
    よび／またはプロピレンおよび２〜１８個の炭素原子を
    有するα−オレフィンの共重合体、エチレン重合体、ポ
    リブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、既知ポ
    リオレフィンの混合物、ならびにこれらのポリオレフィ
    ン粉末の混合物から成っており、そして入れたポリオレ
    フィン粒体は、エチレン−プロピレン−共重合体、エチ
    レンおよび４〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィ
    ンの共重合体、エチレン−プロピレン−ジェン−三元重
    合体、エチレン−ブタジェン−スチレン−三元重合体、
    プロピレン−ブロック共重合体、これらのポリオレフィ
    ンの混合物、またはこれらのポリオレフィン粒体の混合
    物から成っており、そしてその際に、（ａ） 固体相に
    おける第１の反応工程において、ポリオレフィンの溶融
    温度または軟化温度の下方に１００〜４０℃の反応温度
    において、入れたポリオレフィンに関連して、０．０５
    〜０．８５質量％のアシルパーオキシド、アルキルパー
    オキシド、ヒドロパーオキシド、パーオキシカルボネー
    トおよび／またはパーエステルの存在において、ポリオ
    レフィン粉末およびポリオレフィン粒体の混合物を、入
    れたポリオレフィンに関連して、５〜３０質量％のアク
    リル酸、アクリルニトリル、Ｃ4 −Ｃ21−アクリル酸エ
    ステル、メタクリル酸、メタクリルニトリル、Ｃ5 −Ｃ
    22−メタクリル酸エステル、スチレン、モノ−Ｃ1 −Ｃ
    12−アルキル−スチレン；ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル−
    スチレン、Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、モノハ
    ロゲンスチレン、スチレンカルボン酸−Ｃ1 −Ｃ11−ア
    ルキルエステルおよび／または不飽和Ｃ4 −Ｃ21−ジカ
    ルボン酸アンヒドリドとの反応させ、（ｂ） 固体相に
    おける第２の反応工程において、ポリオレフィンの溶融
    温度または軟化温度の下方に６０〜２０℃の反応温度に
    おいて、（ａ）の変性されたポリオレフィンを、入れた
    ポリオレフィンに関連して、０．５−２０質量％のアク
    リルニトリル、メタクリルニトリル、Ｃ5 −Ｃ22−メタ
    クリル酸エステル、スチレン、モノ−Ｃ1 −Ｃ12アルキ
    ル−スチレン；ジ−Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル−スチレン、
    Ｃ1 −Ｃ12−アルコキシ−スチレン、モノハロゲンスチ
    レン、スチレンカルボン酸−Ｃ1 −Ｃ11−アルキルエス
    テル、Ｃ5 −Ｃ14−ビニルシラン、Ｃ6 −Ｃ15−アクリ
    レートシラン、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、
    イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミ
    ノ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−アクリレート、アミノ−Ｃ
    1 −Ｃ8 −アルキル−メタクリレート、Ｃ3 −Ｃ20−ビ
    ニルエーテル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル−ア
    クリレート、ヒドロキシ−Ｃ 1 −Ｃ8 −アルキル−メタ
    クリレートと反応させ、そして場合によっては、入れた
    ポリオレフィンに関連して、０．１〜５質量％のジビニ
    ル−ベンゼン、アリルアクリレート、アリルメタクリレ
    ート、Ｃ8 −Ｃ14−ジ−アクリレート、Ｃ9 −Ｃ15−ジ
    −メタクリレート、ポリアルコールのＣ12−Ｃ17−アク
    リル酸エステルおよび／またはポリアルコールのＣ15−
    Ｃ21−メタクリル酸エステルと反応させ、（ｃ） 転移
    相である固体相／溶融における第３の反応工程におい
    て、ポリオレフィンの溶融温度または軟化温度の下方に
    ４０℃からポリオレフィンの溶融温度または軟化温度の
    上方に４０℃までの反応温度において、（ａ）において
    変性されたポリオレフィンおよびそれに続く（ｂ）にお
    いて変性されたポリオレフィンを、入れたポリオレフィ
    ンに関連して、０．１〜５質量％のジビニルベンゼン、
    ブタジェン、イソプレン、Ｃ8 −Ｃ14−ジアクリレー
    ト、Ｃ9 −Ｃ15−ジメタクリレート、ポリアルコールの
    Ｃ12−Ｃ17−アクリル酸エステル、ポリアルコールのＣ
    15−Ｃ21−メタクリル酸エステルおよび／またはＣ9 −
    Ｃ22−ビスマレインイミドのタイプの多官能性不飽和単
    量体と反応させ、（ｄ） 溶融均質化工程においては、
    ３つの反応工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）において変
    性されたポリオレフィンを、既知の方法において、場合
    によっては、入れたポリオレフィンに関連して、０．０
    １〜４５質量％の助剤を添加し、かつポリオレフィンの
    溶融温度または軟化温度の上方に１５〜１３０℃の温度
    で変性されたポリオレフィンを暖めながら、溶融し、均
    質化し、場合によってはシュレップ剤を添加して脱気
    し、そして排出し、 そしてその際に、場合によっては、第２の反応工程
    （ｂ）において、および／または第３の反応工程（ｃ）
    において、および／または溶融均質化工程（ｄ）におい
    て、入れたポリオレフィンの合計に関連して、１〜４０
    質量％の、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン−スチ
    レン−ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジ
    ェン−スチレン−ブロック共重合体、スチレン−イソプ
    レン−スチレン−ブロック共重合体、エチレン−プロピ
    レン−ゴム、エチレン−プロピレン−ジェン−ゴム、ポ
    リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
    テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
    キシド、液晶重合体、ポリエチレングリコール、および
    ／またはポリプロピレングリコール、ならびにオリゴエ
    チレングリコール、およびまたはオリゴプロピレングリ
    コールを添加することができる、ことを特徴とする、前
    記セグメント化されたポリオレフィンの製造方法。
  6. 【請求項６】 ポリオレフィン粉末およびポリオレフィ
    ン粒体の混合物と不飽和単量体との反応を、粉末形成性
    媒質のための２つの加熱できる連続したスクリューコン
    ベアーからのミキサーカスケードおよびより高い均質化
    作業性のある押出機、優先的に二軸スクリュー押出機に
    おいて行うことを特徴とする、請求項５のセグメント化
    されたポリオレフィン製造方法。
  7. 【請求項７】 ポリオレフィン粉末およびポリオレフィ
    ン粒体の混合物と不飽和単量体との反応を、互いに接し
    て連結した混合室からのカスケード押出機において行う
    ことを特徴とする、請求項５のセグメント化されたポリ
    オレフィンの製造方法。
  8. 【請求項８】 ポリオレフィン粉末およびポリオレフィ
    ン粒体の混合物と不飽和単量体との反応を行う反応装置
    の構成の組み合わせが、反応工程（ｂ）または（ｃ）の
    ための、または溶融工程のための反応装置の構成の組み
    合わせの中の反応混合物の排出前に、反応混合物の効果
    的な均質化をするのにプロペラ式混合複合機械を装置し
    ていることを特徴とする、請求項５〜７のセグメント化
    されたポリオレフィンの製造方法。
  9. 【請求項９】 反応工程（ｂ）および／または（ｃ）の
    ための反応装置の構成の組み合わせ、および／または溶
    融工程（ｄ）のための反応装置の構成の組み合わせが、
    重合体粒体および／または高粘度の媒質のための配量設
    備を装備していることを特徴とする、請求項５〜８の１
    項またはそれより多くの項のセグメント化されたポリオ
    レフィンの製造方法。
  10. 【請求項１０】 場合によっては、箔、繊維、プレー
    ト、被覆加工、管、中空体および気泡材料の製造に、普
    通のポリオレフィンとの混合物において使用する、請求
    項１〜４の１項のまたはそれより多くの項のセグメント
    化されたポリオレフィンの使用。
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