【発明の詳細な説明】
スプレー型ディスペンサー中に包装された液状漂白組成物
およびそれを使用して布帛を前処理する方法
技術分野
本発明は、スプレー型ディスペンサーの中に包装された過酸素漂白剤を含有す
る前処理組成物で布帛(布地)を漂白することに関する。
背景
布帛を洗濯する前に布帛を処理すること(しばしば布帛の前処理と呼ばれる)
は、この分野においてよく知られている。事実、過酸素漂白剤含有組成物を洗濯
前処理用途において使用して、そうしない限り除去が特に困難である漂白可能な
汚染/汚れの除去を増強することは知られている。このような液状過酸素漂白剤
組成物は直接的に汚れた/汚染された布帛上に注ぎ、次いで必要に応じておだや
かにこすって洗剤の布帛の中への浸透を促進させることによって適用される。
しかしながら、過酸素漂白剤の好適さに多少の制限が存在する。特に、過酸素
漂白剤含有組成物は、前処理において使用するとき、すなわち、布帛上に直接的
に(純粋な形態で)適用し、前記布帛の洗濯前に延長した時間の間前記布帛上に
作用させるとき、布帛を損傷し、引張強さを喪失させおよび/または色を損傷さ
せることを我々は観察した。
したがって、本発明の目的は、過酸素漂白剤含有組成物で布帛を前処理すると
き、改良された布帛の安全性および/または色の安全性を布帛に提供することで
ある。
今回、この目的は、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物を
配合し、前記組成物をスプレー型ディスペンサーを介してスプレーして前処理す
べき布帛に前記組成物を適用することによって、効率よく達成されることを我々
は見出した。事実、今回、布帛を洗濯する前に、過酸素漂白剤と、界面活性剤と
を含んでなる液状組成物を汚れた/汚染された布帛上にスプレーすることによっ
て、同一液状組成物を汚れた/汚染された布帛上にスプレーする以外の形態で適
用すること、例えば、前記組成物を前記布帛上に単に注ぐこと、に比較して、ま
た、前記液状組成物をスプレーするが、界面活性剤が存在しないことに比較して
、前記布帛の引張強さの喪失が減少し、および/または色の損傷を減少させるこ
とができることが見出された。本発明に従い使用すべき好ましい組成物は漂白活
性化剤さらに含んでなる。したがって、本発明は過酸素漂白剤と、界面活性剤と
、漂白活性化剤とを含んでなる液状組成物を包含し、前記組成物はスプレー型デ
ィスペンサーの中に包装されている。
本発明の1つの利点は、液状過酸素漂白剤含有前処理組成物を本発明に従いス
プレーする代わりに、前記液状前処理組成物を直接に汚れた布帛上に注ぐことに
よって前記液状前処理組成物を適用することに比較して、液状過酸素漂白剤含有
前処理組成物は汚れた/汚染された布帛に容易に適用されると同時に、前記組成
物の最小量が使用されるということである。事実、汚れた布帛上に適用するとき
における前記液状前処理組成物がこぼれる危険性ならびに始末に負えぬようにな
る傾向は、前記分離をスプレー型ディスペンサーを使用して行うとき、減少する
。
本発明の他の利点は、漂白可能な汚れ、例えば、ワイン、ティー、コーヒー、
草、酵素の汚染、例えば、血液、油脂の汚染、例えば、スパゲッティソース、泥
/粘土を含有する汚れおよびその他を包含する広い範囲の汚染および汚れに対し
て、きわめてすぐれた洗濯性能が提供されることである。
本発明による過酸素漂白剤と、界面活性剤と、漂白活性化剤とを含んでなり、
スプレー型ディスペンサーの中に包装されている液状組成物の他の利点は、洗濯
前処理の用途以外の他の用途において、例えば、洗濯洗剤または洗濯添加剤、ま
たはカーペットのクリーニングのような他の用途において、使用するとき、きわ
めてすぐれた性能がまた提供されることである。
なお他の利点は、本発明によるスプレー型ディスペンサーの中に包装され、過
酸素漂白剤と、界面活性剤と、漂白活性化剤とを含んでなる液状組成物、特にマ
イクロエマルジョンとして配合されている液状組成物は、きわめてすぐれた化学
的安定性を示す。また、前記組成物のあるものが白色性および汚染の除去に対し
て、特に粒状および酵素の汚染、特に粘土および血液に対して、よりすぐれた性
能を発揮することを望む場合、前記組成物は有意な量のアニオン界面活性剤を含
むことができる。
欧州特許出願(EP−A)第209,228号明細書には、「プレ−スポッタ
ー(pre-spotters)」として使用できる家庭用布帛漂白組成物が開示されている
。前記組成物は漂白剤、例えば、過酸化水素、非イオン界面活性剤、アミノポリ
ホスホン酸塩、キレート化剤およびラジカル掃去剤を含む。スプレーの適用は開
示されていない。
WO第95/16023号明細書には、2つの別々の液状組成物の使用が開示
されており、それらのうちの第1は過酸化物を含んでなる酸性または中性の組成
物を含有し、そしてそれらのうちの第2はアルカリ性組成物を含有し、前記第1
および第2の組成物は別々に貯蔵され、そして清浄すべき共通の点/表面に単一
のユニットからスプレーされる。界面活性剤は前記第1または第2の液状組成物
の中に存在することができる。漂白活性化剤は開示されていない。洗濯前処理は
開示されていない。
英国特許第2,194,547号明細書には、界面活性剤とベンジルアルコー
ルとの混合物を含んでなる洗濯プレスポッティング組成物が開示されており、前
記組成物はマイクロエマルジョンの形態であり、そして布帛のひどく汚れた区域
の処理に適する。漂白剤は任意の成分として記載されており、例えば、過酸化水
素は合計の組成物の0〜3重量%の量で存在することができる。漂白活性化剤は
記載されていない。スプレー適用は記載されていない。
米国特許第4,648,987号明細書には、選択された布帛のスポット上の
局在化されたかみ合いで止まるための増粘された洗濯の前洗濯組成物が開示され
ている。前記前洗濯組成物は、水、界面活性剤、補助界面活性剤、ハイドロトロ
ープおよび増粘剤、例えば、キサンタンガムを含んでなる。増粘された前洗濯組
成物は、異なるディスペンサー、例えば、ポンプまたはトリガ−スプレー装置の
要素を含むディスペンサーとともに使用するために適当であることがある。しか
しながら、過酸化水素以外の漂白剤は開示されていない。
欧州特許出願(EP−A)第629,693号明細書には、布帛の少なくとも
一部分の上に有効量の液状またはペースト状のアセチルトリエチルクエン酸塩を
含んでなる組成物を適用し、次いで前記布帛を水性洗濯液の中に浸漬させる工程
からなり、そして有効量の過酸化水素を前記液状組成物または前記洗濯液の中に
供給する、布帛を漂白する方法が開示されている。
同時継続欧州特許出願第95870026.2号明細書には、水、過酸化水素
またはその水溶性源、およびアニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から
なる親水性界面活性剤系を含んでなるマトリックス中の疎水性液状漂白活性化剤
のマイクロエマルジョンが開示されている。洗濯前処理が開示されているが、ス
プレー適用は開示されていない。
日本国特許出願(J)第2099662号明細書には、10〜90重量%のメ
タノールおよび/またはエタノールを含有する水性過酸化水素溶液から構成され
た揮発性漂白組成物が開示されている。その中に開示されている他の揮発性漂白
組成物は、過酸化水素と、1〜10重量%のエチレングリコールエーテルおよび
/または0.1〜1重量%のシリコーンオイル(ジメチルポリシロキサン)とを
含有する。また、引き続くすすぎを行わないで、10重量%までの過酸化水素を
含有する前述の漂白組成物の1つでスプレーすることによって、繊維材料製品を
漂白する工業的方法が特許請求されている。日本国特許出願(J)第02996
62号明細書には、液状過酸素漂白剤/界面活性剤含有組成物を布帛上にスプレ
ーして前記布帛前処理することによって、前記布帛における引張強さの喪失およ
び/または色の損傷が減少することが開示されている。
発明の要約
本発明は、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物をスプレー
型ディスペンサーで布帛の少なくとも一部分の上に分配(小出)し、前記組成物
を前記布帛と接触させたままにし、次いで前記布帛を洗濯する工程を含んでなる
、布帛を液状組成物でクリーニングする方法を包含する。
本発明は、また、汚れた布帛の引張強さの喪失を減少させるために、前記布帛
を洗濯する前に前記布帛を前処理するための、スプレー型ディスペンサーの中に
包装された、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物の使用、な
らびに汚れた着色布帛の色の損傷を減少させるために、前記布帛を洗濯する前に
前記布帛を前処理するための、スプレー型ディスペンサーの中に包装された、前
記液状組成物の使用を包含する。
さらに、本発明は、布帛を前処理するための、スプレー型ディスペンサーの中
に包装された、過酸素漂白剤と、界面活性剤と、漂白活性化剤とを含んでなる液
状組成物を包含する。前記漂白活性化剤が疎水性液状漂白活性化剤である本発明
の好ましい組成物において、水と、前記過酸素漂白剤と、アニオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤からなる親水性界面活性剤系とを含んでなるマトリック
ス中の前記疎水性液状漂白活性化剤のマイクロエマルジョンとして、本発明の組
成物を配合する。
発明の詳細な説明
その最も広い態様において、本発明は、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含ん
でなる液状組成物を布帛の少なくとも一部分の上にスプレーし、前記組成物を前
記布帛と接触させたままにし、次いで前記布帛を洗濯する工程を含んでなる、布
帛を前記液状組成物でクリーニングする方法を包含する。好ましくは、前記組成
物(生の形態で)を布帛の前記一部分上にある期間の間接触させたままにした後
、布帛を前記洗濯操作において洗濯する。好ましくは、前記期間は1分〜24時
間、より好ましくは1分〜1時間、最も好ましくは1分〜30分である。必要に
応じて、そうでなければ除去することが比較的困難である、外被を形成した汚染
/汚れで布帛が汚れているとき、本発明による前記前処理は、例えば、スポンジ
またはブラシによるか、または互いに対して2枚の布を単にこすることによる、
こすりおよび/またはブラシがけをさらに含むことができる。
「洗濯」とは、本明細書において、布帛を水で単にすすぐことであるか、また
は布帛を少なくとも1種の表面活性剤を含んでなる慣用の組成物で洗濯すること
ができ、これは洗濯機によるか、または単に手によるものと理解されるべきであ
る。
スプレー型ディスペンサーを使用することによって汚れた布帛を前処理する方
法において、スプレーされた組成物は放置して布帛上に乾燥させないことが好ま
しい。事実、水の蒸発は布帛の表面上へのフリーラジカルの濃度の増加に寄与し
、結局、連鎖反応を増加させることが見出された。また、スプレーされた組成物
を放置して布帛上で乾燥させるとき、自動酸化反応が水の蒸発のとき起こること
が推測される。前記自動酸化反応は、セルロースの劣化に寄与するペルオキシラ
ジカルを発生させる。したがって、本明細書において記載するように、スプレー
型ディスペンサーを介する汚れた布帛の前処理の方法において、スプレーされた
組成物を放置して布帛上で乾燥させないことは、本発明による利益、すなわち、
液状過酸素漂白剤含有組成物で布帛を前処理するときにおける布帛の引張強さの
喪失および/または色の損傷を減少させること、に寄与する。
実際に、本発明は、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物を
前処理すべき汚れた着色布帛にスプレーするとき、着色布帛上に存在するある種
の染料の色の損傷、すなわち、色変化および/または脱色は、スプレー型ディス
ペンサーを使用しないで同一液状組成物を汚れた着色布帛に直接的に適用するこ
とによって、例えば、前記組成物を布帛に単に注ぐことによって、前処理すると
き観察される色の損傷に比較して減少し、そして界面活性剤を含まない同一組成
物をスプレーすることに比較して減少するという発見に基づく。換言すると、過
酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物を汚れた着色布帛にスプレ
ーすると、着色布帛の表面上に一般に存在する染料(例えば、銅ホルマザン染料
および/または金属アゾ染料を包含する漂白感受性染料および/または金属化染
料)の分解(酸化)を防止/減少することができる。
布帛の色の損傷は、例えば、下記の実施例において見ることができるように、
色の損傷法を使用することによって、色の偏り(DE)を測定することによって
、評価することができる。この方法は色の偏り(DE)を「ザ・ハンターラブ・
トリスチムラス・ミニスキャン(The Hunterlab tristimulus MINISCAN)」
で測定することにある。「色の偏り(color deviation)」とは、参照として採
用した布帛、例えば、前処理されていない布帛の色を、本発明に従い前処理され
た後の同一布帛の色と比較するときにおける差であると理解すべきである。漂白
感受性染料のゼロの色の偏りは、色の損傷が観察されないことを意味する。
したがって、1つの面において、本発明は、汚れた着色布帛の色の損傷を減少
させるために、前記着色布帛を洗濯する前に、前記着色布帛を前処理するための
、スプレー型ディスペンサーの中に包装された、過酸素漂白剤と、界面活性剤と
を含んでなる液状組成物の使用を包含する。
「汚れた布帛を前処理する」とは、液状組成物をその生の形態で汚れた布帛上
に適用し、前記布帛を洗濯する前に、前記布帛上に作用させて放置することであ
ることを理解すべきである。本発明によれば、液状組成物をその生の形態で汚れ
た布帛上に適用し、前記布帛を洗濯する前に、前記布帛上に作用させて放置する
。
本発明は、また、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状組成物を前
処理すべき汚れた布帛上にスプレーするとき、引張強さの喪失を生ずる布帛の損
傷は、スプレー型ディスペンサーを使用しないで同一液状組成物を汚れた着色布
帛に直接的に適用することによって、例えば、前記組成物を布帛に単に注ぐこと
によって、汚れた布帛を前処理することに比較して減少し、そして界面活性剤を
含まない同一組成物をスプレーすることに比較して減少するという発見にに基づ
く。
したがって、他の面において、本発明は、さらに、汚れた布帛の引張強さの喪
失を減少させるために、前記布帛を洗濯する前に、前記布帛を前処理するための
、スプレー型ディスペンサーの中に包装された、過酸素漂白剤と、界面活性剤と
を含んでなる液状組成物の使用を包含する。
布帛の引張強さの喪失は、引張強さの方法を使用することによって測定するこ
とができる。この方法は、所定の布帛を破断するまで伸長させることによって、
前記布帛の引張強さを測定することにある。布帛を破断するために必要な力(K
g)は「極限引張強さ」であり、そして「応力−歪インストロン機」で測定する
ことができる。「引張強さの喪失」とは、参照として採用した布帛、例えば、前
処理されていない布帛の引張強さを、本発明に従い前処理された後の同一布帛の
引張強さと比較するときにおける差であると理解すべきである。ゼロの引張強さ
の偏りは、布帛の損傷が観察されないことを意味する。
また、本発明による液状過酸素漂白剤含有組成物を前処理すべき汚れた布帛に
スプレーするとき、漂白の性能または汚染除去性能を危うくしないで、引張強さ
の喪失の減少および/または色の損傷の減少が得られる。
本発明に従い使用するために適当な組成物は、スプレー型ディスペンサーの中
に包装され、過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなる液状水性組成物である
。
したがって、組成物は必須成分として過酸素漂白剤またはそれらの混合物を含
んでなる。本発明において使用するために好ましい過酸素漂白剤は、過酸化水素
またはその水溶性源またはそれらの混合物である。本明細書において使用すると
き、過酸化水素源は、水と接触したとき、過酸化水素を生成する任意の化合物で
ある。過酸化水素を別として、適当なその水溶性源は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、
過安息香酸およびアルキル過安息香酸、過ケイ酸塩および過硫酸塩およびその他
を包含する。過酸化水素は本発明において使用するために最も好適である。本発
明の組成物は、合計の組成物の0.5〜20重量%、好ましくは2〜15重量%
、最も好ましくは3〜10重量%の過酸化水素またはその水溶性源またはそれら
の混合物を含んでなるべきである。
本発明による組成物は、必須成分として界面活性剤を含んでなる。液状過酸素
漂白剤含有組成物中の前記界面活性剤の存在は、本発明に従い得られる利益、す
なわち、前処理された布帛における引張強さの喪失の減少および/または色の損
傷の減少に寄与する。液状過酸素漂白剤含有組成物中の前記界面活性剤の存在は
、さらに、本発明に従い布帛を前処理するとき、漂白可能な汚染、例えば、ティ
ー、草、酵素の汚染、例えば、血液、油脂の汚染、例えば、バーベキューソース
、スパゲッティーソース、ベーコン油脂およびその他を包含する異なる型の汚染
に対してすぐれた性能を提供することができる。非イオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性または双性イオンの界面活性剤を包含す
る、すべての型の界面活性剤を本発明において使用することができる。また、本
発明の精神から逸脱しないでこのような界面活性剤の混合物を使用することがで
きる。
本発明において使用するために適当な非イオン界面活性剤は、この分野におい
てよく知られている縮合法により容易に製造できるアルコキシル化脂肪族アルコ
ールの非イオン界面活性剤である。事実、非常に異なるHLB値を有する、大き
い種類のこのようなアルコキシル化脂肪族アルコールは商業的に入手可能である
。このようなアルコキシル化非イオン界面活性剤のHLB値は、脂肪族アルコー
ルの鎖長、アルコキシル化の特質およびアルコキシル化度に本質的に依存する。
親水性非イオン界面活性剤は高いアルコキシル化度および短鎖脂肪族アルコール
を有する傾向があるが、疎水性界面活性剤は低いアルコキシル化度および長鎖脂
肪族アルコールを有する傾向がある。非イオン界面活性剤を包含する多数の界面
活性剤、ならびにそれらのそれぞれのHLB値を記載する界面活性剤のカタログ
は入手可能である。
したがって、本発明において使用するために好ましいアルコキシル化アルコー
ルは下記式に従う非イオン界面活性剤である:RO(E)e(P)pH、式中Rは
2〜24個の炭素原子の炭化水素鎖であり、Eはエチレンオキシドであり、そし
てPはプロピレンオキシドであり、そしてeおよびpは、それぞれ、エトキシル
化度およびプロポキシル化度の平均を表し、0〜24である。非イオン化合物の
疎水性部分は、8〜24個の炭素原子を有する第一級または第二級、直鎖状また
は枝鎖状のアルコールであることができる。本発明による組成物において使用す
るために好ましい非イオン界面活性剤は、エチレンオキシドと6〜22個の炭素
原子を有するアルコールとの縮合生成物であり、ここでエトキシル化度は1〜1
5、好ましくは5〜12である。このような適当な非イオン界面活性剤はシェル
(Shell)から、例えば、商品名DobanolR、またはシェルから商品名Lute
nso lRで商業的に入手可能である。これらの非イオン界面活性剤は安定剤または
ハイドロトロープの添加を必要としないで安定な生成物の配合を可能とすること
が見出されたので、好ましい。他の非イオン界面活性剤を使用するとき、ハイド
ロトロープ、例えば、クメンスルホネートまたは溶剤、例えば、ブチルジグリコ
ールエーテルの添加が必要であることがある。
本発明において適当なアニオン界面活性剤は下記式の水溶性塩または酸である
:
ROSO3M、式中Rは好ましくはC10−C24ヒドロカルビル、好ましくはC10
−C20アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましく
はC12−C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてMはHまたはカ
チオン、例えば、アルカリ金属のカチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウム)、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジ
メチル−、およびトリメチルアンモニウムのカチオンおよび第四級アンモニウム
のカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウ
ムのカチオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、およびそれらの混合物から誘導された第四級アンモニウムの
カチオン、およびその他)である。典型的には、C12-16のアルキル鎖はより低
い洗濯温度(例えば、約50℃以下)に好ましく、そしてC16-18アルキル鎖は
より高い洗濯温度(例えば、約50℃以上)に好ましい。
本発明において使用するために適当な他のアニオン界面活性剤は下記式の水溶
性塩または酸である:RO(A)mSO3M、式中Rは非置換C10−C24アルキル
基またはC10−C24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはC12
−C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12−C18アルキ
ルまたはヒドロキシアルキルであり、Aまたはエトキシまたはプロポキシ単位で
あり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6、より好ましくは約0.5
〜約3であり、そしてMはHまたは、例えば、金属カチオン(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、およびその他)、アンモ
ニウムまたは置換アンモニウムのカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩
ならびにアルキルプロポキシル化硫酸塩が本発明において考えられる。置換アン
モニウムのカチオンの特定の例は下記のものを包含する:メチル−、ジメチル−
、およびトリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウムのカチオン、例え
ば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアル
カノールアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
およびそれらの混合物から誘導されたカチオン、およびその他である。典型的な
界面活性剤は、C12−C18アルキルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩、C12
−C18E(1.0)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(2.25)
硫酸塩、C12−C18E(2.25)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレー
ト(3.0)硫酸塩C12−C18E(3.0)、およびC12−C18アルキルポリエ
トキシレート(4.0)硫酸塩C12−C18E(4.0)M)、ここでMは好適に
はナトリウムおよびカリウムから選択される。
洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明におい
て使用することができる。これらは下記のものを包含することができる:セッケ
ンの塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウ
ムの塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を包含する)、C9
−C20直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、C8−C22第一級または第二級ア
ルカンスルホン酸塩、C8−C24オレフィンスルホン酸塩、アルカリ土類金属ク
エン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン
酸、例えば、英国特許明細書第1,082,179号に記載されているもの、C8
−C24アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩(10モルまでのエチレンオキ
シドを含有する);アルキルエステルスルホン酸塩、例えば、C14-16メチルエ
ステルスルホン酸塩;アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセ
ロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィ
ンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオ
ン酸塩、N−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネ
ート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和のC12−C18
モノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和のC6
−C14ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキル多糖の硫酸塩、例
えば、アルキルポリグルコシドの硫酸塩(非イオン非硫酸化化合物は下に記載さ
れている)、分枝鎖状第一級アルキル硫酸塩、アルキルポリエトキシカルボン酸
塩、例えば、下記式のもの:RO(CH2CH2O)kCH2COO−M+、式中R
はC8−C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、そしてMは可溶性塩
形成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、タル油の中に
存在するか、またはそれから誘導されたロジン、水素化ロジン、および樹脂酸お
よび水素化樹脂酸は適当である。他の例は下記の文献に記載されている:″Surf
ace Active Agents and Detergents″(Vol.IおよびII、Schwartz、Perryお
よびBerch著)。種々のこのような界面活性剤は、また、米国特許第3,929
,678号明細書(Laughlin、et al.、1975年12月30日発行)、第23
列第58行〜第29列第23行(引用することによって本明細書の一部とされる
)に一般的に開示されている。
本発明における組成物において使用するために好ましいアニオン界面活性剤は
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシ化硫酸
塩、およびそれらの混合物である。アニオン界面活性剤は改良されたクリーニン
グ性能を提供する。好ましい本発明における組成物、すなわち、マイクロエマル
ジョンの形態でありかつ疎水性非イオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤の
双方を含んでなる組成物において、親水性化合物である前記アニオン界面活性剤
は、前記疎水性界面活性剤と一緒になって、疎水性界面活性剤のマイナス効果を
相殺するように作用する。前記アニオン界面活性剤は湿潤剤として作用する、す
なわち、洗濯の用途において、それらは布帛、特に親水性布帛、の上の汚染物を
湿潤し、過酸化水素がその漂白を実行するのを助け、これにより漂白可能な汚染
に対する改良された洗濯性能に寄与する。
本発明において使用するために適当なカチオン界面活性剤は、第四級アンモニ
ウム、ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を包含
する。本発明において使用するために好ましいカチオン界面活性剤は下記式に従
う:R1R2R3R4N+X-、式中Xは対アニオンであり、R1はC8−C20炭化水素
鎖であり、そしてR2、R3およびR4は独立してHまたはC1−C4炭化水素鎖か
ら選択される。本発明の好ましい態様において、R1はC12−C18炭化水素鎖、
最も好ましくはC14、C16またはC18であり、そしてR2、R3およびR4のすべ
てはメチルであり、そしてXはハロゲン、好ましくは臭化物または塩化物、最も
好ましくは臭化物である。カチオン界面活性剤の例は、ステアリルアンモニウム
ブロミド(STAB)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)お
よびミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド(MTAB)である。
適当な双性イオン界面活性剤は、比較的広い範囲のpHにおいて同一分子上に
カチオンおよびアニオンの双方の親水性基を含有する。典型的なカチオン基は第
四級アンモニウム基であるが、他の正に帯電した基、例えば、ホスホニウム、イ
ミダゾリウムおよびスルホニウム基を使用することができる。典型的なアニオン
親水性基はカルボキシレートおよびスルホネートであるが、他の基、例えば、サ
ルフェート、ホスホネート、およびその他を使用することができる。いくつかの
好ましい双性イオン界面活性剤の一般式は下記の通りである:
R1−N+(R2)(R3)R4X-
式中R1は疎水性基である;R2およびR3の各々はC1−C4アルキル、ヒドロキ
シアルキルまたは他の置換アルキル基であり、また、これらは接合してNを有す
る環を形成することができる;R4はカチオン窒素原子を親水性基に接合する部
分であり、典型的には1〜4個の炭素原子を含有するアルキレン、ヒドロキシア
ルキレン、またはポリアルコキシ基である;そしてXは親水性基であり、好まし
くはカルボキシレートまたはスルホネート基である。好ましくは疎水性基R1は
8〜22個の、好ましくは18個より少ない、より好ましくは16個より少ない
炭素原子を含有するアルキル基である。疎水性基は不飽和および/または置換お
よび/または結合基、例えば、アリール基、アミド基、エステル基およびその他
を含有することができる。一般に、簡単なアルキル基はコストおよび安定性の理
由で好ましい。
他の特定の双性イオン界面活性剤は下記の一般式を有する:
R1−C(O)−N(R2)−(C(R3)2)n−N(R2)2 (+)−(C(R3)2)n
−SO3 (-)または
R1−C(O)−N(R2)−(C(R3)2)n−N(R2)2 (+)−(C(R3)2)n
−COO(-)
式中各R1は炭化水素、例えば、8から20個まで、好ましくは18個まで、よ
り好ましくは16個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、各R2は水素
(アミド窒素原子に結合したとき)、1〜4個の炭素原子を含有する短鎖アルキ
ルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換
エチルまたはプロピルおよびそれらの混合物から成る群より選択される基、好ま
しくはメチルであり、各R3は水素およびヒドロキシ基から成る群より選択され
、そして各nは1〜4、好ましくは2〜3、より好ましくは3の数であり、1以
下のヒドロキシが(C(R3)2)部分の中に存在する。R1基は分枝鎖状および
/または不飽和であることができる。R2基は結合して環構造を形成することも
できる。この型の界面活性剤は、シーア・カンパニー(Sheer Company)から商
品名″Varian CAS sulfobetaine″Rで入手可能である。
適当な両性界面活性剤は双性イオン界面活性剤に類似するが、第四級基を含ま
ない界面活性剤である。しかしながら、それらは組成物の低いpHにおいてプロ
トン化してカチオン基を形成するアミン基を含有し、また、これらのpHにおい
てアニオン基を有することができる。
他の適当な両性界面活性剤は下記式を有するアミンオキシドを包含する:R1
R2R3NO、式中R1、R2およびR3の各々は独立して置換または非置換、直鎖
状または分枝鎖状の1〜30個、好ましくは6〜30個、より好ましくは10〜
20個、最も好ましくは12〜18個の炭素原子のアルキル基である。本発明に
よる布帛の前処理において、前記アミンオキシドの存在は粒子および/または油
脂の汚染に対するクリーニング性能をさらに改良することが観察された。本発明
において使用するために適当なアミンオキシドは、好ましくは過酸素漂白剤と適
合性である。
好ましくは、本発明による組成物は合計の組成物の40重量%まで、より好ま
しくは0.05〜30重量%、より好ましくは1〜20重量%、最も好ましくは
2〜15重量%の界面活性剤またはそれらの混合物を含んでなる。
本発明による組成物は、任意であるが、高度に好ましい成分として、漂白活性
化剤さらに含んでなる。漂白活性化剤とは、本発明において過酸化水素と反応し
て過酸を形成する化合物を意味する。こうして形成された過酸は活性化された漂
白剤を構成する。本発明の目的に対して、漂白活性化剤が親水性漂白剤と分離さ
れ、こうして双方の化合物の間の早期の反応を回避するために、漂白活性化剤は
疎水性であることが好ましい。したがって、疎水性漂白活性化剤とは、本発明に
おいて、水と実質的にかつ安定に混和性でない活性化剤を意味する。典型的には
、このような疎水性漂白活性化剤は11以下のHLBを有する。このような適当
な液状疎水性漂白活性化剤は典型的にはエステル、アミド、イミド、または無水
物に属する。この型の適当な化合物の例は英国特許GB第1,586,769号
およびGB第2,143,231号明細書に開示されており、そして粒子の形態
に形成する方法は欧州公開特許出願EP−A第62,523号に記載されている
。本発明において使用するために適当なこのような組成物の例は下記の通りであ
る:テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ナトリウム3,5,5−ト
リメチルヘキサノイルベンゼンスルホネート、ジペルオキシドデカン酸、例えば
、米国特許第4,818,425号に記載されているものおよびペルオキシアジ
ピン
酸のノニルアミド、例えば、米国特許第4,259,201号明細書に記載され
ているものおよびn−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)。ま
た、下記のものから成る群より選択されるN−アシルカプロラクタムは適当であ
る:置換または非置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタ
ム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプ
ロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチ
ルカプロラクタム、プロパノルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペ
ンタノイルカプロラクタム。問題の漂白活性化剤の特定のファミリーは欧州特許
(EP)第624,154号明細書に開示されており、そのファミリーにおいて
アセチルトリエチルシトレート(ATC)は特に好ましい。アセチルトリエチル
シトレートは、究極的にクエン酸とアルコールに分解することにおいて環境的に
優しいという利点を有する。また、アセチルトリエチルシトレートは本発明にお
ける組成物においてすぐれた加水分解安定性を有し、効率よい漂白活性化剤であ
り、そして組成物にすぐれたビルディング能力を提供する。アセチルトリエチル
シトレートのような漂白活性化剤は、それらの疎水性のために、それらは、布帛
が洗濯される水性洗濯溶液の中に溶解する代わりに、前処理の間にそれらが適用
された布帛および/または汚染物の表面の上に密接な関係を有する傾向があり、
こうして溶液漂白の代わりに表面の漂白を提供し、すなわち、過酢酸へのアセチ
ルトリエチルシトレートの過加水分解が、洗濯溶液の中の代わりに、布帛および
/または汚染の表面の上において起こり、漂白プロセスの全体の効率を増加する
。したがって、漂白活性化剤と布帛、特に布帛の汚れた部分との間の親和性は最
大化される。合成布帛は疎水性の特性を有するので、合成布帛を前処理するとき
、この効果は好都合である。さらに、アセチルトリエチルシトレートは、また、
汚染物を溶解する実質的に水不溶性の溶剤として作用し、これにより前記布帛を
洗濯溶液の中に浸漬する引き続く工程における布帛の引き続くクリーニングを準
備
しかつ容易とする。
したがって、本発明における組成物は、合計の組成物の20重量%まで、好ま
しくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜7重量%の前記漂白活性化剤または
それらの混合物を含んでなる。
漂白活性化剤、特に液状疎水性漂白活性化剤を前記過酸素漂白剤の上部上に含
んでなる本発明の組成物は、前記過酸素漂白剤から分離して前記漂白活性化剤を
保持するように配合することが好ましい。これは前記組成物をエマルジョンまた
はマイクロエマルジョンとして配合し、これによりきわめてすぐれた化学的安定
性を示すようにすることによって達成することができる。したがって、本発明の
組成物は水と、前記過酸素漂白剤と、アニオン界面活性剤および非イオン界面活
性剤を含んでなる親水性界面活性剤系とを含んでなるマトリックス中の前記疎水
性液状漂白活性化剤のマイクロエマルジョンとして配合することが好ましい。
したがって、本発明において好ましい組成物はアニオン界面活性剤と、非イオ
ン界面活性剤とを含んでなる界面活性剤系を含んでなる。前記マイクロエマルジ
ョンの中に疎水性活性化剤を安定に混入するために主要な因子は、前記界面活性
剤の少なくとも1つが疎水性活性化剤のそれと有意に異なるHLB値をもたなく
てはならないということである。事実、すべての前記界面活性剤が疎水性活性化
剤のそれと同一のHLB値を有する場合、連続の単一相が形成し、これにより漂
白剤/漂白活性化剤系の化学的安定性を低下させることがある。好ましくは、前
記界面活性剤の少なくとも1つは前記漂白活性化剤のそれと少なくとも1.0、
好ましくは少なくとも2.0HLB単位だけ異なるHLB値を有する。
マイクロエマルジョンとして配合される本発明の組成物の好ましい製造法は、
界面活性剤を水とプレミックスし、引き続いて過酸化水素を包含する他の成分を
添加することを含む。究極的に、疎水性漂白活性化剤を混入する。この好ましい
添加順序に無関係に、成分の混合の間に、組成物を比較的高い撹拌エネルギー下
に、好ましくは750rpmにおいて30分間、最も好ましくは1000rpm
において30分間撹拌下に一定に保持することは重要である。
マイクロエマルジョンとして配合される本発明の組成物は、それらが不透明剤
の非存在において顕微鏡的に透明であるという事実によりさらに特徴づけられ、
そして前記組成物は顕微鏡的検査および遠心によりさらに特徴づけることができ
る。遠心において、本発明における前記組成物は6000RPMにおいて15分
後に相分離を示さないことが観察された。顕微鏡下に、前記組成物はマトリック
ス中の液体粒子の分散物として出現する。マトリックスは前述の親水性マトリッ
クスであり、そして液体粒子は液状疎水性漂白活性化剤で構成される。粒子は典
型的にはほぼ3ミクロンまたはそれより小さい直径である大きさを有することを
我々は観測した。
任意であるが、好ましい特徴として、本発明における組成物は酸性のpH範囲
、好ましくはpH2〜6、より好ましくはpH3〜5において配合すべきである
。
本発明の組成物は水性である。したがって、それらは合計の組成物の10〜9
5重量%、より好ましくは20〜80重量%、最も好ましくは40〜75重量%
の水を含んでなる。
他の任意の成分として、本発明における組成物は、合計の組成物の5重量%ま
で、好ましくは0.5〜4重量%の式HO−CR’R”−OH(式中R’および
R”は独立してHまたはC2−C10炭化水素の鎖および/または環である)に従
うアルコールを含んでなる。その式に従う好ましいアルコールはプロパンジオー
ルである。事実、一般にこれらのアルコール、特にプロパンジオールは、また、
過酸素漂白剤と、漂白活性化剤とを含んでなる組成物の化学安定性を改良する、
すなわち、漂白剤および漂白活性化剤の分解を低下させることを我々は観察した
。さらに、前記アルコールは本発明における組成物の表面張力を低下させ、こう
して表面の薄膜またはゲルの形成を防止する。したがって、前記アルコールは本
発
明における組成物の美感を改良する。前記アルコールの化学的安定化効果は2倍
であると考えられる。第1に、アルコールはラジカル掃去剤として働き、第2に
、それらは過酸化水素と相互作用し、加水分解を防止または制限し、したがって
過酸化物の分解速度を減少する。
他の任意の成分として、本発明における組成物は下記式に従うアルコールを包
含する粘度調節化合物を含んでなることができる:
式中nは0〜10の整数であり、R、R’、R”、R”’およびRivはHまたは
C1−C10直鎖状または分枝鎖状のアルキル鎖、またはC1−C10直鎖状または分
枝鎖状のアルケニル鎖またはアルキニル鎖であることができる。その式に従う好
ましいアルコールはベンジルアルコールである。事実、本発明による組成物を低
い粘度において配合しようとするとき、すなわち、ブルックフィールドのスピン
ドル3を使用して50rpmの速度で20℃において測定したとき、液状組成物
が5cps〜2000cps、好ましくは10cps〜1000cspを有する
とき、このような化合物は特に有利であることを我々は観察した。
したがって、本発明の組成物は合計の組成物の20重量%まで、好ましくは0
.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%の前記式を有するアルコー
ルまたはそれらの混合物を含んでなる。
他の任意の成分として、本発明の液状組成物はキレート化剤またはそれらの混
合物を含んでなることができる。本発明において使用するために適当なキレート
化剤は、ホスホン酸塩のキレート化剤、アミノカルボン酸塩のキレート化剤、多
官能価的に置換された芳香族キレート化剤、ポリアミンのキレート化剤、および
他のキレート化剤、例えば、グリシン、サリチル酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、マロン酸、またはそれらの混合物から成る群より選択されるキレート化剤
を包含する。
本発明において使用するために適当なホスホン酸塩のキレート化剤は、エチド
ロン酸(ethydronic acid)ならびにアミノホスホン酸塩化合物、例えば、アミ
ノアルキレンポリ(アルキレンホスホン酸塩)、アルカリ金属エタン1−ヒドロ
キシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸塩を包含することができる。ホスホン酸塩化合物は、それらの酸の形態で、ま
たはそれらの酸官能価のあるものまたはすべて上の異なるカチオンの塩として存
在することができる。本発明において使用するために好ましいホスホン酸塩のキ
レート化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩である。この
ようなホスホン酸塩のキレート化剤は、モンサント(Monsanto)から商品名DEQU
ESTRで商業的に入手可能である。
多官能価的に置換された芳香族キレート化剤は、また、本発明における組成物
において有用である。米国特許第3,812,044号明細書(Connor et al.
、1974年5月21日発行)を参照のこと。酸の形態のこの型の好ましい化合
物はジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば、1,2−ジヒドロキシ−3,5−
ジスルホベンゼンである。
本発明において使用するために好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレン
ジアミン−N,N’−ジコハク酸、またはそのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属またはアンモニウムまたは置換アンモニウムの塩またはそれらの混合物であ
る。エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩、特に(S,S)異性体は米国
特許第4,704,233号明細書(HartmanおよびPerkns、1987年11月
3日発行)に広範に記載されている。エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸
塩は、例えば、パーマー・リサーチ・ラボラトリーズ(Palmer Research Labo
ratories)から商品名ssEDDSRで商業的に入手可能である。
本発明において使用するために適当なアミノカルボン酸塩は下記のものを包含
する:エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ジエチレン
トアミン五酢酸塩(DTPA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、
ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラ
アミン六酢酸塩、エタノールジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸(PDTA
)およびメチルグリシン二アクリル酸(MGDA)、双方はそれらの酸の形態、
またはそれらのアルカリ金属、アンモニウム、および置換アンモニウムの塩の形
態である。本発明において使用するために特に適当なアミノカルボン酸塩は、ジ
エチレントリアミン五酢酸、プロピレンジアミン四酢酸(PDTA)(これは、
例えば、BASFから商品名Trilon FSRで商業的に入手可能である)
およびメチルグリシン二酢酸(MGDA)である。
適当なポリアミンのキレート化剤は、一般にアルキルポリアミン、例えば、1
,2−アルキルジアミン、1,2−プロピレンジアミン、1,3−アルキルジア
ミン、例えば、1,3−プロピル−ジアミン、1,4−アルキルジアミン、例え
ば、1,4−ブチル−ジアミン、プロピレンジアミン、イソプロピレンジアミン
、エチレンジアミンを包含する。本発明において使用するために高度に好ましい
ポリアミンはエチレンジアミン(EDA)である。本発明において使用するため
に適当なポリアミンは、ユニオン・カーバイド(Union Carbide)から入手可能
である。例えば、エチレンジアミンはユニオン・カーバイドから名称EDARで
商業的に入手可能である。
本発明において使用するために特に好ましいキレート化剤は、ジエチレントリ
アミンメチレンホスホン酸塩、エチレンN,N’−ジコハク酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸塩、エチレンジアミン、グリシン、サリチル酸、アスパラギン酸、
グルタミン酸、マロン酸またはそれらの混合物であり、そしてサリチル酸は高度
に好ましい。サリチル酸はローン−プーラン(Rhone-Poulenc)から商品名Salic
ylic AcidRで商業的に入手可能である。
したがって、本発明の組成物は、合計の組成物の5重量%まで、好ましくは0
.01〜3重量%、より好ましくは0.01〜1.5重量%のキレート化剤また
はそれらの混合物を含んでなる。
他の任意の成分として、本発明の組成物はラジカル掃去剤またはそれらの混合
物を含んでなることができる。本発明において使用するために適当なラジカル掃
去剤は、よく知られている置換モノおよびジヒドロキシベンゼンおよびそれらの
類似体、アルキルおよびアリールカルボン酸塩およびそれらの混合物を包含する
。本発明において使用するために好ましいこのようなラジカル掃去剤は、ジ−t
−ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ハイドロキノン、ジ−t−ブチルハイ
ドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキノン、t−ブチル−ヒドロキシアニソ
ール、安息香酸、トルイル酸、t−ブチルカテコール、ベンジルアミン、1,1
,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン
、n−プロピル−ガレートまたはそれらの混合物を包含し、そしてジ−t−ブチ
ルヒドロキシトルエンは高度に好ましい。
したがって、本発明の組成物は合計の組成物の5重量%まで、好ましくは0.
01〜2重量%、より好ましくは0.05〜1重量%のラジカル掃去剤またはそ
れらの混合物を含んでなる。
本発明における組成物はさらに種々の他の任意の成分、例えば、ビルダー、他
のキレート化剤、他のラジカル掃去剤、酵素、増白剤、染料、香料、およびその
他を含んでなることができる。
本発明に従い使用すべきスプレー型ディスペンサーの型に依存して、本発明に
よる組成物はニュートンまたは剪断減粘性であることができる。任意の成分を適
当に添加して、組成物の所望のレオロジーを獲得することができる。
「ニュートン」とは、本発明において、異なる剪断応力に暴露するとき、例え
ば、スプレー型ディスペンサーを介してスプレーするとき、および布帛に付着さ
せるとき、同一粘度を有する組成物を意味する。「剪断減粘性」とは、本発明に
おいて、異なる剪断応力を前記組成物に加えるとき、異なる粘度を有する組成物
を意味する。例えば、スプレー型ディスペンサー、例えば、トリガー−スプレー
装置を介してスプレーするとき、剪断減粘性組成物は小出しが容易である剪断減
粘挙動を生ずる、すなわち、前記組成物はより高い剪断速度において減粘する。
したがって、前記組成物は剪断速度が高いスプレー型ディスペンサーのポンピン
グメカニズムを容易に通過し、そして直後に処理すべき表面に到達し、表面に付
着したとき、それらの増粘された特性を回復する。
他の必須の特徴として、本発明による組成物はスプレー型ディスペンサーの中
に包装される。
本発明に従い使用するために適当なスプレー型ディスペンサーは、エアゾール
ならびにマニュアル操作の泡トリガー型ディスペンサー、例えば、スペシャルテ
ィ・パッケージング・プロダクツ・インコーポレーテッド(Specialty Packagi
ng Products,Inc.)またはコンチネンタル・スプレイアーズ・インコーポレー
テッド(Continental Sprayers,Inc.)から販売されているものを包含する。
これらの型のディスペンサーは、例えば、米国特許第4,701,311号(Du
nnining et al.)および米国特許第4,646,973号(Focarracci)およ
び米国特許第4,538,745号(Focarracci)明細書に開示されている。ス
プレー型ディスペンサー、例えば、コンチネンタル・スプレイ・インターナショ
ナル(Continental Spray International)から商業的に入手可能であるT85
00Rまたはカニオン(Canyon、Northen Ireland)から商業的に入手可能で
あるT 8100Rは、本発明において使用するために特に好ましい。このよう
なディスペンサーにおいて、液状組成物は微細な液体粒子に分割され、処理すべ
き表面上に向けられるスプレーを生ずる。事実、このようなスプレー型ディスペ
ンサーにおいて、前記ディスペンサーの本体の中に含有される組成物は、ユーザ
ーがポンピングメカニズムを活性化するとき、ユーザーによりポンピングメカニ
ズムに連絡されるエネルギーを介して、スプレー型ディスペンサーのヘッドを通
して向けられる。さらに詳しくは、前記スプレー型ディスペンサーのヘッドにお
いて、組成物は障害物、例えば、グリッドまたはコーンまたはその他に対して強
制的に押しやられ、これにより衝撃を受けて液状組成物の噴霧化は促進される、
すなわち、液体粒子の形成は促進される。
本発明の利点は、スプレー型ディスペンサーの中に包装され、過酸素漂白剤と
、界面活性剤とを含んでなる本発明による液状組成物を、処理すべき汚れた布帛
の比較的大きい区域に均一に適用し、これにより異なるタイプの汚染に対するす
ぐれたクリーニング性能を保証すると同時に、特に処理される汚れた布帛に対す
る安全性を保証することができることである。
本発明の他の利点は、本発明の液状過酸素漂白剤含有組成物を汚れた/汚染さ
れた布帛上に容易に小出しできることである。
本発明による他の利点は、布帛の前処理を経済的方法において実施されること
、すなわち、実現には必要である製品をまったく使用しないことである。
下記の実施例により、本発明をさらに例示する。
実施例
列挙した成分を列挙した比率で混合することによって、下記の組成物をさらに
調製した。列挙した比率は合計の組成物に基づく重量%として表されている。
上記組成物をスプレー型ディスペンサー(例えば、商品名Calmar TS
800−1ARで商業的に入手可能なトリガー−スプレー)により汚れた布帛上
にスプレーして前記布帛を前処理することによって、きわめてすぐれたクリーニ
ング性能が得られると同時に、布帛の安全性および/または色の安全性が改良さ
れる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Liquid bleaching composition packaged in a spray dispenser
And method for pretreating fabric using the same
Technical field
The present invention includes a peroxygen bleach packaged in a spray dispenser.
Bleaching a fabric (fabric) with a pre-treatment composition.
background
Treating the fabric before washing it (often called fabric pretreatment)
Are well known in the art. In fact, washing peroxygen bleach containing compositions
Bleachable for use in pre-treatment applications, otherwise particularly difficult to remove
It is known to enhance contamination / soil removal. Such liquid peroxygen bleach
The composition is poured directly onto the soiled / contaminated fabric and then optionally
It is applied by scrubbing to promote the penetration of the detergent into the fabric.
However, there are some restrictions on the suitability of peroxygen bleaches. Especially peroxygen
The bleach-containing composition is used when used in the pretreatment, i.e., directly on the fabric.
(In pure form) and applied on the fabric for an extended period of time before washing the fabric
When acted upon, the fabric may be damaged, lose tensile strength and / or damage color.
We observed that
Accordingly, an object of the present invention is to pre-treat a fabric with a peroxygen bleach-containing composition.
Providing improved fabric safety and / or color safety to the fabric.
is there.
This time, the aim was to use a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant.
And pretreat by spraying the composition through a spray dispenser.
That the composition can be efficiently achieved by applying the composition to
Found. In fact, this time, before washing the fabric, a peroxygen bleach and a surfactant
By spraying a liquid composition comprising
Other than spraying the same liquid composition onto a soiled / contaminated fabric.
Use, for example, simply pouring the composition onto the fabric.
Also, spraying the liquid composition, compared to the absence of surfactant
Reduce the loss of tensile strength of the fabric and / or reduce color damage.
It was found that Preferred compositions to be used according to the invention are bleaching actives.
The sexual agent further comprises. Therefore, the present invention relates to a peroxygen bleach and a surfactant.
, A bleach activator, wherein the composition comprises a spray-type
Packaged in dispenser.
One advantage of the present invention is that a pretreatment composition containing a liquid peroxygen bleach may be prepared according to the present invention.
Instead of playing, pour the liquid pretreatment composition directly onto the soiled fabric
Therefore, compared to applying the liquid pretreatment composition, the liquid peroxygen bleach containing
The pre-treatment composition is easily applied to a soiled / contaminated fabric while at the same time
That is, a minimum amount of material is used. In fact, when applied on dirty fabric
Risk of spillage of the liquid pretreatment composition in
Tendency to decrease when the separation is performed using a spray dispenser.
.
Another advantage of the present invention is that bleachable stains, such as wine, tea, coffee,
Grass, enzyme contamination, e.g. blood, fat contamination, e.g. spaghetti sauce, mud
/ For a wide range of soils and soils including soils containing clay and others
Thus, an extremely excellent washing performance is provided.
A peroxygen bleach according to the present invention, a surfactant, and a bleach activator,
Another advantage of the liquid composition packaged in a spray dispenser is that
In applications other than pre-treatment applications, for example, laundry detergents or additives, or
Or when used in other applications, such as carpet cleaning.
Excellent performance is also provided.
Yet another advantage is that it is packaged in a spray dispenser according to the invention,
A liquid composition comprising an oxygen bleach, a surfactant, and a bleach activator,
Liquid compositions formulated as microemulsions have excellent chemical properties.
It shows stable stability. In addition, some of the above-described compositions are effective in removing whiteness and stains.
Better sex, especially for particulate and enzymatic contamination, especially for clay and blood
If desired, the composition contains a significant amount of an anionic surfactant.
Can be taken.
European Patent Application (EP-A) 209,228 describes "Pre-spotters.
Household fabric bleaching compositions that can be used as "pre-spotters" are disclosed.
. The composition may comprise a bleaching agent, such as hydrogen peroxide, a nonionic surfactant, an aminopoly
Contains phosphonates, chelators and radical scavengers. Spray application is open
Not shown.
WO 95/16023 discloses the use of two separate liquid compositions.
The first of which is an acidic or neutral composition comprising a peroxide
And a second of them contains an alkaline composition and the first
And the second composition are stored separately and a single point on a common point / surface to be cleaned
Sprayed from the unit. The surfactant is the first or second liquid composition
Can exist within. No bleach activator is disclosed. Before washing
Not disclosed.
GB 2,194,547 discloses surfactants and benzyl alcohol.
Laundry presspotting compositions comprising a mixture with
The composition is in the form of a microemulsion, and a heavily soiled area of the fabric
Suitable for processing. Bleach is described as an optional ingredient, for example, water peroxide
The element can be present in an amount of 0-3% by weight of the total composition. Bleach activator
Not listed. Spray application is not described.
U.S. Pat. No. 4,648,987 teaches that on selected fabric spots
A thickened pre-laundering composition for stopping at a localized interlock is disclosed.
ing. The pre-laundering composition comprises water, surfactant, co-surfactant, hydrotro
And a thickening agent such as xanthan gum. Thickened front washing group
The product is supplied to a different dispenser, such as a pump or a trigger-spray device.
It may be suitable for use with a dispenser containing elements. Only
However, bleaching agents other than hydrogen peroxide are not disclosed.
European Patent Application (EP-A) 629,693 states that at least
Apply an effective amount of liquid or pasty acetyltriethyl citrate over the portion
Applying the composition comprising, and then immersing the fabric in an aqueous laundry liquor
Comprising an effective amount of hydrogen peroxide in the liquid composition or the washing liquor.
A method of bleaching the supplied fabric is disclosed.
The co-pending European Patent Application No. 95872006.2 describes water, hydrogen peroxide
Or its water-soluble source, and from anionic and nonionic surfactants
Liquid bleach activator in a matrix comprising different hydrophilic surfactant systems
Are disclosed. Although pre-washing treatment is disclosed,
No play application is disclosed.
Japanese Patent Application (J) No. 2099662 describes that a 10 to 90% by weight
Consists of an aqueous hydrogen peroxide solution containing ethanol and / or ethanol
Volatile bleaching compositions are disclosed. Other volatile bleaching disclosed therein
The composition comprises hydrogen peroxide, 1-10% by weight ethylene glycol ether and
And / or 0.1 to 1% by weight of silicone oil (dimethylpolysiloxane)
contains. Also, without subsequent rinsing, up to 10% by weight of hydrogen peroxide
By spraying with one of the aforementioned bleaching compositions containing the fiber material product
An industrial process for bleaching is claimed. Japanese Patent Application (J) 02996
No. 62 discloses that a liquid peroxygen bleach / surfactant-containing composition is sprayed on a fabric.
In addition, the pretreatment of the fabric causes loss of tensile strength and
And / or color damage is disclosed.
Summary of the Invention
The present invention sprays a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant.
Dispensing (dispensing) over at least a portion of the fabric with a mold dispenser;
Leaving the fabric in contact with the fabric, and then washing the fabric.
And cleaning the fabric with the liquid composition.
The present invention also provides a method for reducing the loss of tensile strength of a soiled fabric.
In a spray type dispenser for pre-treating the fabric before washing
The use of a packaged liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant,
Before washing the fabric, to reduce the color damage of the stained colored fabric,
A pre-packaged, spray-type dispenser for pre-treating the fabric;
And the use of the liquid compositions.
Further, the present invention relates to a spray type dispenser for pretreating a fabric.
Comprising a peroxygen bleach, a surfactant, and a bleach activator, packaged in a container
Compositions. The present invention wherein the bleach activator is a hydrophobic liquid bleach activator
In a preferred composition, water, the peroxygen bleach, an anionic surfactant and
Matrix comprising a hydrophilic surfactant system comprising ionic and nonionic surfactants
A microemulsion of the hydrophobic liquid bleach activator in water,
Mix the ingredients.
Detailed description of the invention
In its broadest aspect, the present invention comprises a peroxygen bleach and a surfactant.
Spraying at least a portion of the fabric with the liquid composition consisting of
Leaving the fabric in contact with the fabric, and then washing the fabric.
A method of cleaning a textile with the liquid composition. Preferably, the composition
After leaving the object (in raw form) in contact with said portion of the fabric for a period of time
Then, the fabric is washed in the washing operation. Preferably, the period is between 1 minute and 24:00
Between 1 minute and 1 hour, most preferably between 1 minute and 30 minutes. Necessary
Correspondingly, enveloped contamination that is otherwise relatively difficult to remove
/ When the fabric is stained with dirt, the pretreatment according to the present invention may be, for example, a sponge
Or by brush or by simply rubbing two cloths against each other,
It may further include rubbing and / or brushing.
"Washing" as used herein refers to simply rinsing the fabric with water, or
Washing the fabric with a conventional composition comprising at least one surfactant
Should be understood as being by washing machine or simply by hand.
You.
For pre-treating dirty fabric by using a spray type dispenser
In the method, it is preferred that the sprayed composition not be left to dry on the fabric.
New In fact, water evaporation contributes to an increase in the concentration of free radicals on the surface of the fabric.
Finally, it was found to increase the chain reaction. Also, the sprayed composition
The autoxidation reaction occurs when water evaporates when the fabric is left to dry on the fabric
Is assumed. The autoxidation reaction contributes to the degradation of cellulose
Generates dicals. Therefore, as described herein, the spray
In a method of pretreatment of soiled fabric through a mold dispenser, the sprayed
Leaving the composition not to dry on the fabric is a benefit of the present invention, namely:
The tensile strength of the fabric when pre-treating the fabric with the liquid peroxygen bleach-containing composition
Reduce loss and / or color damage.
Indeed, the present invention provides a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant.
When spraying dirty colored fabric to be pre-treated, certain species present on the colored fabric
The color damage of the dyes, i.e., color change and / or bleaching, is
Applying the same liquid composition directly to soiled colored fabric without using a penser
By pre-treatment, for example, by simply pouring the composition onto a fabric
Same composition without surfactant, reduced compared to the observed color damage
Based on the finding that it is reduced compared to spraying things. In other words,
A liquid composition comprising an oxygen bleach and a surfactant is sprayed on a stained colored cloth.
-The dyes commonly present on the surface of the colored fabric (eg, copper formazan dyes)
Bleach sensitive dyes and / or metallized dyes, including and / or metal azo dyes
) Can be prevented / reduced.
Fabric color damage, for example, as can be seen in the examples below,
By measuring the color bias (DE) by using the color damage method
, Can be evaluated. This method describes the color bias (DE) as "The Hunter Love.
The Hunterlab tristimulus MINISCAN "
Measurement. “Color deviation” is taken as a reference.
The color of the used fabric, for example, the unpretreated fabric, is
It is to be understood that this is the difference when compared to the color of the same fabric after. bleaching
A zero color shift of the sensitive dye means that no color damage is observed.
Thus, in one aspect, the present invention reduces the color damage of soiled colored fabrics
Before washing the colored cloth, the pre-treatment of the colored cloth is performed.
Peroxygen bleach and surfactant packaged in a spray dispenser
The use of a liquid composition comprising
"Pre-treating a soiled fabric" means to apply the liquid composition on the soiled fabric in its raw form.
Before washing the fabric, the fabric is allowed to act on the fabric and then left to stand.
You should understand that. According to the invention, the liquid composition is stained in its raw form.
Applied on the cloth which has been applied, and before being washed, the cloth is allowed to act on the cloth and left.
.
The present invention also provides a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant.
When spraying on a soiled fabric to be treated, the loss of fabric that results in a loss of tensile strength
Wound on a stained colored cloth with the same liquid composition without using a spray dispenser
By direct application to the fabric, for example, by simply pouring the composition onto the fabric
Reduces the amount of surfactant compared to pretreating a soiled fabric, and reduces surfactants.
Based on the finding that compared to spraying the same composition without
Good.
Accordingly, in another aspect, the invention further provides a method for reducing the tensile strength of a soiled fabric.
A pre-treatment of the fabric prior to washing the fabric to reduce loss.
Peroxygen bleach and surfactant packaged in a spray dispenser
The use of a liquid composition comprising
The loss of tensile strength of a fabric can be measured by using the tensile strength method.
Can be. The method involves stretching a given fabric until it breaks,
It is to measure the tensile strength of the cloth. The force required to break the fabric (K
g) is the "ultimate tensile strength" and is measured on a "stress-strain Instron machine"
be able to. "Loss of tensile strength" refers to a fabric taken as a reference, for example,
The tensile strength of the untreated fabric is compared to that of the same fabric after pretreatment according to the invention.
It is to be understood that this is the difference in comparison to tensile strength. Zero tensile strength
Means that no damage to the fabric is observed.
Further, the liquid peroxygen bleach-containing composition according to the present invention is applied to a soiled cloth to be pretreated.
When spraying, do not compromise the bleaching or decontamination performance, tensile strength
And / or reduced color damage.
Compositions suitable for use in accordance with the present invention are in a spray dispenser.
Is a liquid aqueous composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant.
.
Therefore, the composition contains a peroxygen bleach or a mixture thereof as an essential component.
I mean. A preferred peroxygen bleach for use in the present invention is hydrogen peroxide.
Or a water-soluble source thereof or a mixture thereof. As used herein
The source of hydrogen peroxide is any compound that produces hydrogen peroxide when contacted with water.
is there. Apart from hydrogen peroxide, suitable water-soluble sources are perborates, percarbonates,
Perbenzoic acid and alkyl perbenzoic acid, persilicate and persulfate and others
Is included. Hydrogen peroxide is most preferred for use in the present invention. Departure
The bright composition comprises from 0.5 to 20% by weight of the total composition, preferably from 2 to 15%
, Most preferably from 3 to 10% by weight of hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof or
Should contain a mixture of
The composition according to the invention comprises a surfactant as an essential component. Liquid peroxygen
The presence of the surfactant in the bleach-containing composition is an advantage that can be obtained in accordance with the present invention.
That is, a reduction in tensile strength loss and / or color loss in the pretreated fabric.
Contributes to scar reduction. The presence of the surfactant in the liquid peroxygen bleach-containing composition is
Further, when pre-treating the fabric according to the present invention, bleachable stains such as tea
-Contamination of grass, enzymes, eg blood, oils and fats, eg barbecue sauce
Different types of contamination, including butter, spaghetti sauce, bacon fats and others
Excellent performance can be provided. Nonionic surfactant, anion
Includes surfactants, cationic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants
All types of surfactants can be used in the present invention. Also book
It is possible to use mixtures of such surfactants without departing from the spirit of the invention.
Wear.
Nonionic surfactants suitable for use in the present invention are known in the art.
Alkoxylated aliphatic alcohols that can be easily prepared by well-known condensation methods
Is a nonionic surfactant. In fact, large, with very different HLB values
Many types of such alkoxylated fatty alcohols are commercially available
. The HLB value of such alkoxylated nonionic surfactants is based on aliphatic alcohols.
Essentially depends on the chain length, the nature of the alkoxylation and the degree of alkoxylation.
Hydrophilic nonionic surfactants have a high degree of alkoxylation and short-chain aliphatic alcohols
However, hydrophobic surfactants have a low degree of alkoxylation and long chain lipids.
They tend to have fatty alcohols. Numerous interfaces including nonionic surfactants
Catalog of surfactants and surfactants describing their respective HLB values
Is available.
Accordingly, preferred alkoxylated alcohols for use in the present invention
Is a nonionic surfactant according to the formula: RO (E)e(P)pH, where R is
A hydrocarbon chain of 2 to 24 carbon atoms, E is ethylene oxide, and
P is propylene oxide, and e and p are each ethoxyl
The average of the degree of conversion and the degree of propoxylation are 0-24. For nonionic compounds
Hydrophobic moieties may be primary or secondary, straight or linear, having from 8 to 24 carbon atoms.
Can be a branched alcohol. Use in the composition according to the invention
Preferred nonionic surfactants are ethylene oxide and 6 to 22 carbons.
A condensation product with an alcohol having an atom, wherein the degree of ethoxylation is 1 to 1
5, preferably 5-12. Such suitable nonionic surfactants are
(Shell), for example, the product name DobanolROr the product name Lute from the shell
nso lRIs commercially available at These non-ionic surfactants are stabilizers or
Enable stable product formulation without the need for hydrotropes
Is preferred. When using other nonionic surfactants,
Rototrope, for example cumene sulfonate or solvent, for example butyl diglyco
May be necessary.
Suitable anionic surfactants in the present invention are water-soluble salts or acids of the formula
:
ROSOThreeM, wherein R is preferably CTen-Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably CTen
-C20Alkyl or hydroxyalkyl having an alkyl component, more preferably
Is C12-C18Alkyl or hydroxyalkyl, and M is H or
Thiones, such as alkali metal cations (eg, sodium, potassium, lithium);
), Or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl,
Methyl- and trimethylammonium cations and quaternary ammonium
Cations such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium
Cations and alkylamines such as ethylamine, diethylamine,
Of quaternary ammonium derived from triethylamine, and mixtures thereof
Cations, and others). Typically, C12-16Alkyl chains lower
Low wash temperature (eg, below about 50 ° C.) and C16-18The alkyl chain is
Preferred for higher wash temperatures (eg, about 50 ° C. or higher).
Other suitable anionic surfactants for use in the present invention are water-soluble surfactants of the formula
Is a salt or an acid: RO (A)mSOThreeM, wherein R is unsubstituted CTen-Ctwenty fourAlkyl
Group or CTen-Ctwenty fourA hydroxyalkyl group having an alkyl moiety, preferably C12
-C20Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C12-C18Archi
Or hydroxyalkyl, in A or ethoxy or propoxy units
And m is greater than 0, typically about 0.5 to about 6, more preferably about 0.5
And M is H or, for example, a metal cation (eg, sodium
, Potassium, lithium, calcium, magnesium, and others), ammo
Cations of ammonium or substituted ammonium. Alkyl ethoxylated sulfate
Also, alkylpropoxylated sulfates are contemplated in the present invention. Replacement ann
Specific examples of monium cations include: methyl-, dimethyl-
And cations of trimethyl-ammonium and quaternary ammonium, such as
For example, tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium and
Canolamine, such as ethylamine, diethylamine, triethylamine,
And cations derived from mixtures thereof, and others. Typical
The surfactant is C12-C18Alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C12
-C18E (1.0) M), C12-C18Alkyl polyethoxylate (2.25)
Sulfate, C12-C18E (2.25) M), C12-C18Alkyl polyethoxylate
G (3.0) Sulfate C12-C18E (3.0), and C12-C18Alkyl polye
Toxylate (4.0) sulfate C12-C18E (4.0) M), where M is preferably
Is selected from sodium and potassium.
Other anionic surfactants useful for detersive purposes are also described in the present invention.
Can be used. These can include:
Salts of sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium
Salts, including, for example, mono-, di- and triethanolamine salts), C9
-C20Linear alkylbenzene sulfonate, C8-Ctwenty twoPrimary or secondary class
Lucane sulfonate, C8-Ctwenty fourOlefin sulfonate, alkaline earth metal
Sulfonated polycarboxy produced by sulfonation of the thermal decomposition product of enoate
Acids, such as those described in GB 1,082,179, C8
-Ctwenty fourAlkyl polyglycol ether sulfate (up to 10 moles of ethylene oxide
An alkyl ester sulfonate such as C14-16Methyle
Stele sulfonate; acyl glycerol sulfonate, aliphatic oleyl glycer
Roll sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin
Sulfonates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethio
Phosphate, N-acyl taurate, alkyl succinate and sulfosuccine
Monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12-C18
Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C6
-C14Diesters), acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides, eg
For example, sulfates of alkyl polyglucosides (non-ionic non-sulfated compounds are described below).
), Branched primary alkyl sulfates, alkyl polyethoxy carboxylic acids
Salts, for example, of the formula: RO (CHTwoCHTwoO)kCHTwoCOO-M+, Where R
Is C8-Ctwenty twoAlkyl, k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt
Is a forming cation. Also, resin acids and hydrogenated resin acids, such as tall oil
Rosin, hydrogenated rosin, and resin acids present or derived therefrom
And hydrogenated resin acids are suitable. Other examples are described in the following references: "Surf
ace Active Agents and Detergents "(Vol.I and II, Schwartz, Perry and
And Berch). A variety of such surfactants are also described in U.S. Pat.
No. 23, 678 (Laughlin, et al., Issued December 30, 1975), No. 23
Column 58 th to 29 th column 23 th (incorporated herein by reference)
) Is generally disclosed.
Preferred anionic surfactants for use in the compositions of the present invention are
, Alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl alkoxylated sulfuric acid
Salts, and mixtures thereof. Anionic surfactant is an improved cleanin
To provide performance. Preferred compositions according to the invention, i.e. microemulsions
Of hydrophobic nonionic and anionic surfactants in the form of John
In a composition comprising both, the anionic surfactant which is a hydrophilic compound
Together with the hydrophobic surfactant, the negative effect of the hydrophobic surfactant
Acts to offset. The anionic surfactant acts as a wetting agent.
That is, in laundry applications, they remove contaminants on fabrics, especially hydrophilic fabrics.
Wet and help the hydrogen peroxide carry out its bleaching, thereby causing bleachable contamination
Contributes to improved washing performance.
Cationic surfactants suitable for use in the present invention are quaternary ammonium surfactants.
Includes derivatives of uranium, phosphonium, imidazolium and sulfonium compounds
I do. Preferred cationic surfactants for use in the present invention follow the formula:
U: R1RTwoRThreeRFourN+X-Wherein X is a counter anion;1Is C8-C20hydrocarbon
Is a chain and RTwo, RThreeAnd RFourIs independently H or C1-CFourA hydrocarbon chain
Selected from In a preferred embodiment of the present invention, R1Is C12-C18Hydrocarbon chains,
Most preferably C14, C16Or C18And RTwo, RThreeAnd RFourAll
Is methyl and X is halogen, preferably bromide or chloride, most
Preferably it is bromide. An example of a cationic surfactant is stearyl ammonium
Bromide (STAB), cetyltrimethylammonium bromide (CTAB)
And myristyltrimethylammonium bromide (MTAB).
Suitable zwitterionic surfactants are available on the same molecule over a relatively wide range of pH.
Contains both cationic and anionic hydrophilic groups. Typical cationic groups are
A quaternary ammonium group, but other positively charged groups such as phosphonium,
Midazolium and sulfonium groups can be used. Typical anion
Hydrophilic groups are carboxylate and sulfonate, but other groups such as
Rufate, phosphonate, and others can be used. Several
The general formula of a preferred zwitterionic surfactant is as follows:
R1-N+(RTwo) (RThree) RFourX-
Where R1Is a hydrophobic group; RTwoAnd RThreeEach of C1-CFourAlkyl, hydroxy
A silalkyl or other substituted alkyl group, which is conjugated with N
R can form a ringFourIs the part connecting the cationic nitrogen atom to the hydrophilic group
Alkylene, hydroxyalkyl, typically containing 1 to 4 carbon atoms.
X is a hydrophilic group, preferably a alkylene or polyalkoxy group;
Or a carboxylate or sulfonate group. Preferably a hydrophobic group R1Is
8 to 22, preferably less than 18, more preferably less than 16
An alkyl group containing a carbon atom. Hydrophobic groups can be unsaturated and / or substituted or
And / or linking groups such as aryl groups, amide groups, ester groups and others
Can be contained. In general, simple alkyl groups are cost and stability considerations.
Preferred for reasons.
Other particular zwitterionic surfactants have the general formula:
R1-C (O) -N (RTwo)-(C (RThree)Two)n−N (RTwo)Two (+)− (C (RThree)Two)n
-SOThree (-)Or
R1-C (O) -N (RTwo)-(C (RThree)Two)n−N (RTwo)Two (+)− (C (RThree)Two)n
-COO(-)
Where each R1Is a hydrocarbon, for example from 8 to 20, preferably up to 18,
More preferably an alkyl group containing up to 16 carbon atoms, each RTwoIs hydrogen
(When attached to an amide nitrogen atom) a short chain alkyl containing 1 to 4 carbon atoms
Or substituted alkyl, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxy substituted
A group selected from the group consisting of ethyl or propyl and mixtures thereof, preferably
Or methyl, and each RThreeIs selected from the group consisting of hydrogen and hydroxy groups
And each n is a number from 1-4, preferably 2-3, more preferably 3, and
The hydroxy below is (C (RThree)Two) Exists in the part. R1The groups are branched and
And / or may be unsaturated. RTwoGroups may combine to form a ring structure
it can. This type of surfactant is commercially available from Sheer Company.
Product name "Varian CAS sulfobetaine"RAvailable at
Suitable amphoteric surfactants are similar to zwitterionic surfactants but contain quaternary groups
There is no surfactant. However, they do not work at the low pH of the composition.
It contains an amine group that is tonified to form a cationic group.
To have an anionic group.
Other suitable amphoteric surfactants include amine oxides having the formula:1
RTwoRThreeNO, where R1, RTwoAnd RThreeIs independently substituted or unsubstituted, linear
1 to 30, preferably 6 to 30, more preferably 10 to 30
An alkyl group of 20, most preferably 12 to 18 carbon atoms. In the present invention
In the pre-treatment of the fabric with the said amine oxide, the presence of said particles and / or oil
It was observed that the cleaning performance against grease contamination was further improved. The present invention
Amine oxides suitable for use in
It is compatible.
Preferably, the composition according to the invention is more preferably up to 40% by weight of the total composition.
0.05 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, most preferably
Comprising 2 to 15% by weight of a surfactant or a mixture thereof.
The composition according to the invention may optionally comprise, as a highly preferred ingredient, a bleaching active
The agent further comprises an agent. A bleach activator reacts with hydrogen peroxide in the present invention.
Compounds that form peracids. The peracid thus formed is activated drift
Make up whitening agent. For the purposes of the present invention, the bleach activator is separated from the hydrophilic bleach.
Thus, to avoid premature reaction between the two compounds, the bleach activator
Preferably, it is hydrophobic. Therefore, the hydrophobic bleach activator is defined as the present invention.
Means an activator that is not substantially and stably miscible with water. Typically
Such hydrophobic bleach activators have an HLB of 11 or less. Suitable for such
Suitable liquid hydrophobic bleach activators are typically esters, amides, imides, or anhydrous
Belongs to things. Examples of suitable compounds of this type are described in GB 1,586,769.
And GB 2,143,231 and the morphology of the particles
Are described in European Patent Application EP-A-62,523.
. Examples of such compositions suitable for use in the present invention are as follows:
: Tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium 3,5,5-to
Limethylhexanoylbenzenesulfonate, diperoxidedecanoic acid, for example
No. 4,818,425 and peroxyazido.
pin
Nonylamides of acids, for example as described in US Pat. No. 4,259,201.
And n-nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS). Ma
N-acylcaprolactam selected from the group consisting of
: Substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanoylcaprolacta
System, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcap
Lolactam, undecanoylcaprolactam, formylcaprolactam, acetyl
Lukaprolactam, propanorcaprolactam, butanoylcaprolactam, pe
Nantanoyl caprolactam. A specific family of bleach activators in question is a European patent
(EP) 624,154, and in its family
Acetyl triethyl citrate (ATC) is particularly preferred. Acetyl triethyl
Citrate is environmentally responsible for ultimately breaking down to citric acid and alcohol.
It has the advantage of being gentle. Acetyl triethyl citrate is also used in the present invention.
It is an efficient bleach activator having excellent hydrolysis stability in
And provide the composition with excellent building capabilities. Acetyl triethyl
Bleaching activators such as citrates, due to their hydrophobic nature, are not suitable for fabrics
Instead of dissolving in the aqueous washing solution that is being washed, they are applied during pre-treatment
Tend to have a close relationship on the surface of the treated fabric and / or contaminant,
This provides for surface bleaching instead of solution bleaching, i.e., acetylation to peracetic acid.
The perhydrolysis of rutriethyl citrate is carried out on fabric and
Occurs on the surface of contamination and / or increases the overall efficiency of the bleaching process
. Therefore, the affinity between the bleach activator and the fabric, especially the soiled portion of the fabric, is minimal.
Will be enlarged. Synthetic fabrics have hydrophobic properties, so when pre-treating synthetic fabrics
, This effect is advantageous. In addition, acetyltriethyl citrate also
Acts as a substantially water-insoluble solvent that dissolves contaminants, thereby causing the fabric to
Subsequent cleaning of the fabric in subsequent steps of dipping in the washing solution
Equipment
And easy.
Thus, the compositions according to the invention are preferred up to 20% by weight of the total composition.
Or 1 to 10% by weight, most preferably 2 to 7% by weight of said bleach activator or
Comprising those mixtures.
A bleach activator, especially a liquid hydrophobic bleach activator, is included on top of the peroxygen bleach.
The composition of the present invention comprises the bleach activator separated from the peroxygen bleach.
It is preferable to mix them so as to maintain them. This allows the composition to be an emulsion or
Is formulated as a microemulsion, which provides excellent chemical stability
This can be achieved by showing sex. Therefore, the present invention
The composition comprises water, the peroxygen bleach, an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
A hydrophobic surfactant in a matrix comprising a hydrophilic surfactant system comprising a surfactant.
It is preferable to mix as a microemulsion of the acidic liquid bleach activator.
Therefore, a preferred composition according to the present invention comprises an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
A surfactant system comprising a surfactant. The microemulsion
In order to stably incorporate the hydrophobic activator into the solution, the main factor is the surfactant.
At least one of the agents does not have an HLB value significantly different from that of the hydrophobic activator
It must not be. In fact, all said surfactants are hydrophobically activated
If it has the same HLB value as that of the agent, a continuous single phase will form, which
It may reduce the chemical stability of the whitening agent / bleach activator system. Preferably before
At least one of said surfactants is at least 1.0 with that of said bleach activator;
Preferably they have HLB values that differ by at least 2.0 HLB units.
A preferred method of making the composition of the present invention formulated as a microemulsion is
Premix the surfactant with water, followed by other ingredients including hydrogen peroxide
Including adding. Ultimately, a hydrophobic bleach activator is incorporated. This preferred
Regardless of the order of addition, during mixing of the components, the composition may be
Preferably at 750 rpm for 30 minutes, most preferably at 1000 rpm
It is important to keep constant under stirring for 30 minutes.
The compositions of the present invention formulated as microemulsions are those in which they are opacifying agents.
Further characterized by the fact that it is microscopically transparent in the absence of
And the composition can be further characterized by microscopic examination and centrifugation
You. In a centrifuge, the composition according to the invention is at 6000 RPM for 15 minutes.
It was later observed that there was no phase separation. Under a microscope, the composition is matrix
Appears as a dispersion of liquid particles in water. The matrix is a hydrophilic matrix as described above.
And the liquid particles are composed of a liquid hydrophobic bleach activator. Particles are the norm
It must have a size that is approximately 3 microns or smaller in size.
We have observed.
As an optional, but preferred, feature, the composition according to the invention has an acidic pH range.
, Preferably at pH 2-6, more preferably at pH 3-5
.
The compositions of the present invention are aqueous. Therefore, they represent 10 to 9 of the total composition.
5% by weight, more preferably 20-80% by weight, most preferably 40-75% by weight
Of water.
As another optional ingredient, the composition according to the invention may comprise up to 5% by weight of the total composition.
And preferably 0.5 to 4% by weight of the formula HO-CR'R "-OH (wherein R 'and
R "is independently H or CTwo-CTenA hydrocarbon chain and / or ring)
Comprising alcohol. A preferred alcohol according to that formula is propanediol
It is. In fact, in general these alcohols, especially propanediol, also
Improving the chemical stability of a composition comprising a peroxygen bleach and a bleach activator,
We have observed that it reduces the degradation of bleach and bleach activators
. Further, the alcohol reduces the surface tension of the composition of the present invention,
To prevent the formation of a thin film or gel on the surface. Therefore, the alcohol
Departure
Improves the aesthetics of the composition in light. Double the chemical stabilizing effect of the alcohol
It is considered to be. First, alcohol acts as a radical scavenger, and second,
, They interact with hydrogen peroxide and prevent or limit hydrolysis, thus
Decreases the rate of peroxide decomposition.
As another optional ingredient, the composition according to the invention comprises an alcohol according to the formula:
The composition may comprise a viscosity modifying compound comprising:
Wherein n is an integer from 0 to 10, and R, R ', R ", R" "and RivIs H or
C1-CTenA linear or branched alkyl chain, or C1-CTenLinear or branched
It can be a branched alkenyl or alkynyl chain. Good to follow that formula
A preferred alcohol is benzyl alcohol. In fact, the compositions according to the invention
When blending at high viscosities, ie Brookfield's spin
Liquid composition when measured at 20 ° C. at a speed of 50 rpm using dollar 3
Has 5 cps to 2000 cps, preferably 10 cps to 1000 csp
At times we have observed that such compounds are particularly advantageous.
Thus, the compositions of the present invention may comprise up to 20% by weight of the total composition, preferably 0%.
. 1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight of an alcohol having the above formula
Or mixtures thereof.
As another optional ingredient, the liquid composition of the present invention may comprise a chelating agent or a mixture thereof.
Compounds can be comprised. Chelates suitable for use in the present invention
The chelating agent may be a phosphonate chelating agent, an aminocarboxylate chelating agent,
Functionally substituted aromatic chelators, polyamine chelators, and
Other chelating agents such as glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic
A chelating agent selected from the group consisting of carboxylic acids, malonic acids, or mixtures thereof
Is included.
Phosphonate chelating agents suitable for use in the present invention are the ethiides
Ethydronic acid and aminophosphonate compounds such as
Noalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydro
Xydiphosphonate, nitrilotrimethylenephosphonate, ethylenediamine
Tramethylene phosphonic acid and diethylene triamine pentamethylene phosphone
Acid salts can be included. Phosphonate compounds are in their acid form, or
Or salts of different cations on some or all of them with acid functionality
Can be present. Preferred phosphonate keys for use in the present invention
The activating agent is diethylenetriaminepentamethylenephosphonate. this
Such phosphonate chelating agents are available from Monsanto under the trade name DEQU
ESTRIs commercially available at
The polyfunctionally substituted aromatic chelators may also comprise a composition according to the present invention.
It is useful in. U.S. Pat. No. 3,812,044 (Connor et al.
, Issued May 21, 1974). Preferred compounds of this type in the acid form
The product is dihydroxydisulfobenzene, for example, 1,2-dihydroxy-3,5-
Disulfobenzene.
A preferred biodegradable chelating agent for use in the present invention is ethylene.
Diamine-N, N'-disuccinic acid or its alkali metal or alkaline earth
Metal or ammonium or substituted ammonium salts or mixtures thereof
You. Ethylenediamine-N, N'-disuccinate, especially the (S, S) isomer
Patent No. 4,704,233 (Hartman and Perkns, November 1987)
(Published on March 3). Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid
Salts are available, for example, from Palmer Research Laboratories.
ratories) from ssEDDSRIs commercially available at
Aminocarboxylates suitable for use in the present invention include:
Yes: ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, diethylene
Toamine pentaacetate (DTPA), hydroxyethylethylenediamine triacetate,
Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, triethylenetetra
Amine hexaacetate, ethanol diglycine, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA
) And methylglycine diacrylic acid (MGDA), both of which are in their acid form;
Or their alkali metal, ammonium, and substituted ammonium salt forms
It is a state. Particularly suitable aminocarboxylates for use in the present invention are dicarboxylic acids.
Ethylenetriaminepentaacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA) (this is
For example, the product name Trilon FS from BASFRCommercially available at
And methylglycine diacetate (MGDA).
Suitable polyamine chelators are generally alkyl polyamines, such as 1
, 2-alkyldiamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-alkyldia
Min, for example, 1,3-propyl-diamine, 1,4-alkyldiamine, e.g.
For example, 1,4-butyl-diamine, propylene diamine, isopropylene diamine
, Ethylenediamine. Highly preferred for use in the present invention
The polyamine is ethylene diamine (EDA). For use in the present invention
Suitable polyamines are available from Union Carbide
It is. For example, ethylenediamine has the name EDA from Union CarbideRso
It is commercially available.
A particularly preferred chelating agent for use in the present invention is diethylene triethylene.
Amine methylene phosphonate, ethylene N, N'-disuccinic acid, diethylene tris
Amine pentaacetate, ethylenediamine, glycine, salicylic acid, aspartic acid,
Glutamic acid, malonic acid or a mixture thereof, and salicylic acid is highly
Preferred. Salicylic acid is available from Rhone-Poulenc under the trade name Salic
ylic AcidRIs commercially available at
Thus, the compositions of the present invention may comprise up to 5% by weight of the total composition, preferably 0%.
. 01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 1.5% by weight of a chelating agent or
Comprises mixtures thereof.
As another optional ingredient, the composition of the present invention may comprise a radical scavenger or a mixture thereof.
Things can be included. Radical scavenging suitable for use in the present invention
The purgatives include well-known substituted mono- and dihydroxybenzenes and their
Includes analogs, alkyl and aryl carboxylate salts and mixtures thereof
. Preferred such radical scavengers for use in the present invention are di-t
-Butylhydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-t-butylhigh
Droquinone, mono-t-butylhydroquinone, t-butyl-hydroxyaniso
, Benzoic acid, toluic acid, t-butylcatechol, benzylamine, 1,1
, 3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane
, N-propyl-gallate or mixtures thereof;
Lehydroxytoluene is highly preferred.
Thus, the compositions of the present invention may comprise up to 5% by weight of the total composition, preferably 0.1%.
01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight of a radical scavenger or
Comprising these mixtures.
The composition according to the present invention may further comprise various other optional ingredients such as builders, other
Chelating agents, other radical scavengers, enzymes, brighteners, dyes, fragrances, and the like
Others can comprise.
Depending on the type of spray dispenser to be used according to the invention,
Such compositions can be Newton or shear thinning. Apply any ingredients
This can be added to achieve the desired rheology of the composition.
"Newton" means, for example, when exposed to different shear stresses in the present invention.
For example, when spraying through a spray dispenser, and
When applied, it means a composition having the same viscosity. "Shear thinning" refers to the present invention.
Wherein, when different shear stresses are applied to the composition, compositions having different viscosities
Means For example, a spray type dispenser, for example, a trigger-spray
When sprayed through the device, the shear-thinning composition is easy to dispense.
A viscous behavior occurs, i.e. the composition thins out at higher shear rates.
Therefore, the composition can be used in a spray-type dispenser having a high shear rate.
Easily pass through the mechanism and reach the surface to be treated shortly after,
Restores their thickened properties when worn.
As another essential feature, the composition according to the invention is used in a spray dispenser.
Packaged in
A spray dispenser suitable for use in accordance with the present invention is an aerosol.
And manually operated foam trigger dispensers, such as specialty
Packaging Products Inc. (Specialty Packagi
ng Products, Inc.) or Continental Splayers Inc.
Includes those sold by Ted (Continental Sprayers, Inc.).
These types of dispensers are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,701,311 (Du).
nnining et al.) and US Patent No. 4,646,973 (Focarracci) and
And U.S. Pat. No. 4,538,745 (Focarracci). S
Play dispensers, such as Continental Spray International
T85, commercially available from Naru (Continental Spray International)
00ROr commercially available from Canyon (Northen Ireland)
A T 8100RIs particularly preferred for use in the present invention. like this
Liquid disperser breaks the liquid composition into fine liquid particles and processes
Produces a spray that is directed onto the surface. In fact, such spray dispensers
Wherein the composition contained within the body of the dispenser comprises a user
When the pump activates the pumping mechanism, the user
Through the head of the spray dispenser via the energy communicated to the
Turned on. More specifically, the spray type dispenser head
The composition is resistant to obstacles, such as grids or cones or others.
Are forced away, which accelerates the atomization of the liquid composition under impact,
That is, the formation of liquid particles is promoted.
An advantage of the present invention is that it is packaged in a spray-type dispenser and contains peroxygen bleach.
Fabric to be treated with the liquid composition according to the invention, comprising a surfactant and a surfactant.
Evenly over a relatively large area of the
It guarantees loose cleaning performance and at the same time protects especially dirty soiled fabrics.
Security can be guaranteed.
Another advantage of the present invention is that the liquid peroxygen bleach-containing compositions of the present invention can be used to
That can be easily dispensed on a woven fabric.
Another advantage with the present invention is that the pre-treatment of the fabric is performed in an economical manner.
That is, not using any products that are necessary for realization.
The following examples further illustrate the present invention.
Example
The following composition is further mixed by mixing the listed components in the listed ratios.
Prepared. The ratios listed are expressed as percentages by weight based on the total composition.
The above composition was spray-dispensed (for example, trade name Calmar TS).
800-1ARTrigger-spray commercially available at) on fabrics soiled by
By pre-treating the fabric by spraying
Fabric performance and / or color safety are improved at the same time
It is.
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CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,T
D,TG),AP(KE,LS,MW,SD,SZ,UG
),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,
TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ,BA,
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Z,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU
,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,
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