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JPH11344835A - Color toner for developing electrostatic image, and developer and image forming method - Google Patents

Color toner for developing electrostatic image, and developer and image forming method

Info

Publication number
JPH11344835A
JPH11344835A JP15130298A JP15130298A JPH11344835A JP H11344835 A JPH11344835 A JP H11344835A JP 15130298 A JP15130298 A JP 15130298A JP 15130298 A JP15130298 A JP 15130298A JP H11344835 A JPH11344835 A JP H11344835A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
group
toner
carbon atoms
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15130298A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Isobe
和也 磯部
Kaori Soeda
香織 添田
Akizo Shirase
明三 白勢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15130298A priority Critical patent/JPH11344835A/en
Publication of JPH11344835A publication Critical patent/JPH11344835A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a yellow color toner for developing electrostatic image superior in transparency of an OHP image even in oilless fixation, less liable to a hue change of the transmission color and superior also in light resistance by incorporating a vinyl polymer synthesized using a specified monomer as a bonding resin and at lest a specified compd. as a colorant. SOLUTION: This yellow color toner contains a vinyl polymer synthesized, using at least one of a monomer represented by formula I and a monomer represented by formula II as a bonding resin and at least a compd. represented by formula III as a colorant. In the formulae, R1 -R8 are each H, halogen or the like, R9 -R12 are each H or 1-6C chain or cyclic alkyl, R13 and R14 are each H, 1-19C alkyl or the like, X and Y are each 1-6C chain alkylene or the like, (n) is an integer of 1-5, and (m) is an integer of 3-20.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式のカ
ラー複写機、カラープリンタ、静電記録、静電印刷等に
用いられる静電像現像用カラートナーと現像剤及びそれ
を用いた画像形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color toner and a developer for developing an electrostatic image used in an electrophotographic color copying machine, a color printer, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like, and image formation using the same. It is about the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、電子写真法に於いては、光導電
性材料よりなる感光層を有する感光体に均一な静電荷を
与えた後、画像露光を行って当該感光体の表面に静電潜
像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナ
ー画像を形成し、得られたトナー画像を紙等の転写材に
転写した後、加熱あるいは加圧定着により定着して複写
画像が形成される。そして、感光体としては、セレン感
光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体等が用
いられている。
2. Description of the Related Art In general, in an electrophotographic method, a photosensitive member having a photosensitive layer made of a photoconductive material is provided with a uniform electrostatic charge, and is then subjected to image exposure to electrostatically charge the surface of the photosensitive member. A latent image is formed, this electrostatic latent image is developed with a developer to form a toner image, and the obtained toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then fixed by heating or pressure fixing to copy. An image is formed. As the photoconductor, a selenium photoconductor, an organic photoconductor, an amorphous silicon photoconductor, or the like is used.

【0003】感光体表面に形成された静電潜像の現像に
用いられる現像剤としては、一般に一成分現像剤と二成
分現像剤が知られている。通常、一成分現像剤は、磁性
体等をバインダ樹脂中に分散した磁性トナーよりなり、
二成分現像剤はトナーと磁性体粒子からなるキャリアと
により構成される。
As a developer used for developing an electrostatic latent image formed on the surface of a photoreceptor, a one-component developer and a two-component developer are generally known. Usually, the one-component developer is composed of a magnetic toner in which a magnetic material or the like is dispersed in a binder resin,
The two-component developer is composed of a toner and a carrier composed of magnetic particles.

【0004】二成分現像剤は一成分現像剤に比べて流動
性及び摩擦帯電性に優れていて良質の画像形成が可能で
あり、一成分現像剤に比べてより多く用いられている。
A two-component developer is excellent in fluidity and triboelectricity as compared with a one-component developer, is capable of forming a high-quality image, and is used more frequently than a one-component developer.

【0005】ところで近年、文書あるいは画像等のカラ
ー化が急速にすすみ、カラー画像の高画質化が急務とな
っている。カラー画像の高画質化の要求項目の一つにO
HP(オーバーヘッドプロジェクタ)画像の透明性が挙
げられる。
In recent years, the colorization of documents, images, and the like has rapidly progressed, and there is an urgent need to improve the quality of color images. One of the requirements for high quality color images is O
HP (overhead projector) image transparency.

【0006】従来、OHP画像の透明性向上には画像表
面を平滑化(光沢化)することで画像表面の光散乱を低
減させる手法が用いられてきた。
Conventionally, in order to improve the transparency of an OHP image, a technique of reducing light scattering on the image surface by smoothing (glossing) the image surface has been used.

【0007】しかしながら、従来の手法では画像表面が
光沢であるためにビジネス文書等においては文字の判別
が難しいという問題があった。
However, the conventional method has a problem that it is difficult to distinguish characters in a business document or the like because the image surface is glossy.

【0008】また、定着されたトナー表面を平滑化する
ためにトナーの溶融粘度を低くする必要があり、定着時
の耐ホットオフセット性能を向上させるために定着ロー
ラーに多量のオイル塗布をする必要があった。これは装
置の大型化、複雑化及びコストアップにつながるもので
ある。
Further, it is necessary to lower the melt viscosity of the toner in order to smooth the surface of the fixed toner, and it is necessary to apply a large amount of oil to the fixing roller in order to improve the hot offset resistance during fixing. there were. This leads to an increase in size, complexity and cost of the device.

【0009】一方で、非光沢の画像の場合には文書等は
非常に読みやすいのであるが、画像表面での光散乱が多
いためにOHP画像の透明性に劣るという問題を抱えて
いた。しかしながら非光沢の画像設計の場合では、トナ
ーの溶融粘度が高くトナー中に内添されるワックスによ
り耐ホットオフセット性能を満足できるというメリット
がある。このため定着ローラーへのオイル塗布がごく少
量ですみ(オイルレス定着)、装置の小型化、単純化及
びコストダウンが可能である。
On the other hand, in the case of a non-glossy image, a document or the like is very easy to read, but there is a problem that transparency of the OHP image is inferior due to much light scattering on the image surface. However, in the case of a non-gloss image design, there is an advantage that the hot offset resistance can be satisfied by the wax having a high melt viscosity of the toner. Therefore, only a small amount of oil is applied to the fixing roller (oil-less fixing), and the apparatus can be reduced in size, simplified, and reduced in cost.

【0010】また、従来トナーでは着色剤として主に不
溶性の顔料が用いられており、数十nm〜数百nmの分
散粒子を形成するため、画像の光沢、非光沢を問わず顔
料による光内部散乱によりOHP画像の透明性が劣ると
いう問題もある。
Further, in the conventional toner, an insoluble pigment is mainly used as a colorant, and dispersed particles of several tens to several hundreds of nm are formed. There is also a problem that the transparency of the OHP image is inferior due to scattering.

【0011】例えば特開平2−210363号公報、特
開昭62−157051号公報等に記載のC.I.Pi
gment Yellow 12,13,14,16,
17などのジスアゾ顔料や特開平6−118715号公
報に記載されているC.I.Pigment Yell
ow 185などの顔料を用いたトナーが使用されてい
る場合、顔料が不溶性で凝集しやすく2次さらには3次
粒子となり数十nm〜数百nmの分散粒子を形成するた
め、OHP画像の透明性が低下するとともに透過色の色
相変化が問題となっている。その対策として、予め顔料
をフラッシング法やマスターバッチ法などにより加工し
た色材として用いることが行われているが、この方法を
用いると製造における工程が増えるため、生産性の低下
やコストの上昇は免れない。
For example, C.I. described in JP-A-2-210363 and JP-A-62-157051. I. Pi
gment Yellow 12, 13, 14, 16,
Disazo pigments such as C.17 and C.I. I. Pigment Yellow
When a toner using a pigment such as ow 185 is used, the pigment is insoluble and easily aggregates to form secondary and tertiary particles to form dispersed particles of several tens to several hundreds of nm. And the change in the hue of the transmitted color is a problem. As a countermeasure, pigments are used in advance as a coloring material processed by a flushing method or a masterbatch method. I can't escape.

【0012】一方、着色剤として染料を用いた場合、ト
ナー樹脂粒子中に十分に溶解するためOHP画像の透明
性には優れ、透過色の色相変化は小さいのであるが、耐
光性が顔料に比べて劣り、長期に亘り画像の色調を保つ
ことは難しい。特開平3−276161号公報に記載さ
れているC.I.SOLVENT YELLOW 16
2、特開平2−207274号公報に記載されている
C.I.DIRECTYELLOW 160、特開平2
−207273号公報に記載されているC.I.SOL
VENT YELLOW 112などの染料が知られて
いるが、これらの染料を用いたトナーのOHP画像は透
明性が高く色相変化が少ないものの、顔料に比べて耐光
性に劣り長期に亘り安定した性能を維持できない。
On the other hand, when a dye is used as the colorant, the transparency of the OHP image is excellent because the dye is sufficiently dissolved in the toner resin particles, and the change in the hue of the transmitted color is small. It is difficult to maintain the color tone of an image for a long time. C.I. described in JP-A-3-276161. I. SOLVENT YELLOW 16
2, C.I. described in JP-A-2-207274. I. DIRECTYELLOW 160;
C.-207273. I. SOL
Dyes such as VENT YELLOW 112 are known, but OHP images of toners using these dyes have high transparency and little change in hue, but are inferior to pigments in light resistance and maintain stable performance for a long time. Can not.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トナ
ーの低溶融粘度化による耐ホットオフセット性低下を起
こさず、多量のオイル塗布をすることが無いため、装置
の小型化が可能なオイルレス定着下においてもOHP画
像の透明性に優れ透過色の色相変化が小さく、かつ、耐
光性にすぐれたイエローの静電像現像用カラートナー、
現像剤とそれを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an oil which can be reduced in size because the hot offset resistance does not decrease due to the low melt viscosity of the toner and a large amount of oil is not applied. A yellow toner for developing an electrostatic image with excellent transparency of an OHP image, a small change in the hue of a transmitted color, and excellent light fastness even under a low fixing condition;
An object of the present invention is to provide a developer and an image forming method using the same.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。
The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.

【0015】(1) 下記一般式(a)で示されるモノ
マー及び下記一般式(b)で示されるモノマーの少なく
とも一方を用いて合成されたビニル系重合体を結着樹脂
として含有する静電像現像用カラートナーにおいて、着
色剤として少なくとも下記化合物(c)を含有すること
を特徴とする静電像現像用カラートナー。
(1) An electrostatic image containing, as a binder resin, a vinyl polymer synthesized using at least one of a monomer represented by the following general formula (a) and a monomer represented by the following general formula (b): A color toner for developing an electrostatic image, which comprises at least the following compound (c) as a coloring agent.

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】一般式(a)中、R1〜R8は各々、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10の置換若しくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、R9及びR10は各々、水素原子、炭素原子数
1〜6の鎖状若しくは環状のアルキル基を表し、Xは炭
素原子数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基
または、炭素原子数2〜6の鎖状若しくは環状のアルキ
リデン基、あるいは単なる結合手を表し、Yは炭素原子
数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、炭素
原子数2〜10の鎖状若しくは環状のアルキリデン基、
アリール置換アルキリデン基、スルホニル基、スルフィ
ド基または−O−を表し、あるいは単なる結合手を表
す。nは1〜5の整数を表す。
[0017] In the formula (a), each R 1 to R 8 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, R 9 And R 10 each represent a hydrogen atom, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a chain alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a polymethylene group, or a carbon atom having 2 to 6 carbon atoms. A chain or cyclic alkylidene group of 6 or a mere bond, Y is a chain alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a polymethylene group, a chain or cyclic alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms,
Represents an aryl-substituted alkylidene group, a sulfonyl group, a sulfide group or —O—, or represents a mere bond. n represents an integer of 1 to 5.

【0018】一般式(b)中、R11及びR12は各々、水
素原子または炭素原子数1〜6の鎖状若しくは環状のア
ルキル基を表し、R13、R14は各々、水素原子、炭素原
子数1〜10の置換若しくは無置換のアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す(R13及びR14
同じでも同じでなくても良く、さらに、R13及びR14
相互に結合して環を形成しても良い)。mは3〜20の
整数を表す。
In the general formula (b), R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 13 and R 14 each represent a hydrogen atom or a carbon atom. Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 10 atoms (R 13 and R 14 may be the same or different, and R 13 and R 14 To form a ring). m represents an integer of 3 to 20.

【0019】(2) (1)記載の静電像現像用カラー
トナーとキャリアとを混合し作製したことを特徴とする
現像剤。
(2) A developer prepared by mixing the color toner for developing an electrostatic image described in (1) and a carrier.

【0020】(3) (1)記載の静電像現像用カラー
トナーを用い、帯電、露光、現像を行って、カラー画像
を形成する画像形成方法。
(3) An image forming method for forming a color image by charging, exposing, and developing using the color toner for developing an electrostatic image described in (1).

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0022】本発明の静電像現像用トナー着色剤は、下
記化合物(c)で表されるC.I.SOLVENT Y
ELLOW 93であり、トナーへの添加量は結着樹脂
100重量部に対して0.01重量部〜15重量部、好
ましくは1.0重量部〜10重量部が使用される。
The toner colorant for electrostatic image development of the present invention comprises C.I. I. SOLVENT Y
ELLOW 93 is used in an amount of 0.01 to 15 parts by weight, preferably 1.0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0023】また、本発明の静電像現像用トナーにおい
は、各種のビニル系単量体よりなる主重合成分を、特定
の二官能性アクリル系化合物及び二官能性メタクリル系
化合物の少なくとも一方の架橋性成分と共に共重合する
ことによって得られる、架橋構造を有するビニル系重合
体が結着樹脂として含有される。
In the toner for developing an electrostatic image of the present invention, a main polymerization component composed of various vinyl monomers is used in combination with at least one of a specific bifunctional acrylic compound and a bifunctional methacrylic compound. A vinyl polymer having a crosslinked structure obtained by copolymerization with a crosslinkable component is contained as a binder resin.

【0024】主重合性成分であるビニル系単量体は、得
られる重合体をトナーの結着樹脂として用いた場合に、
当該トナーに、帯電特性、粉砕性などの必要な基本特性
が確実に得られるよう、スチレン系単量体またはアクリ
ル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル単量体を基
幹成分とするものであることが好ましい。
When the obtained polymer is used as a binder resin for a toner, the vinyl monomer as the main polymerizable component is
It is preferable that the styrene-based monomer or the acrylate or methacrylate monomer be used as a main component so that the toner can reliably obtain necessary basic characteristics such as charging characteristics and pulverizability.

【0025】スチレン系単量体の具体例としては、スチ
レン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチ
ルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−ter−ブ
チルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オ
クチルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メト
キシスチレン、p−フェニルスチレン、P−クロロスチ
レン、3,4−ジクロロスチレンなどが挙げられる。
Specific examples of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene and α-methylstyrene.
Methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-ter-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, P-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene and the like.

【0026】アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
ステアリルなどのアクリル酸またはメタクリルのアルキ
ルエステルの他、アクリル酸2−クロロエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸グリシジン、ビスグリシ
ジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどを挙
げることができる。
Specific examples of the acrylate or methacrylate monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and n-acrylate.
Butyl, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate,
In addition to acrylic acid or methacrylic alkyl esters such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and stearyl methacrylate, 2-chloroethyl acrylate, acrylic Phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidin methacrylate, bisglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate, etc. Can be mentioned.

【0027】これらの中、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチルなどが特に好ましく用いられる。
Among these, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like are particularly preferably used.

【0028】本発明においては、上記以外のビニル系単
量体を主重合成分または架橋性成分の一部として用いる
ことができ、その具体例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、フマル
酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽
和ジカルボン酸およびそのモノエステル誘導体およびジ
エステル誘導体;コハク酸モノアクリルロイルオキシエ
チルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチ
ルエステル、フマル酸モノアクリロイルオキシエチルエ
ステルフマル酸モノメタクリロイルオキシエチルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドなどを挙げることができる。
In the present invention, a vinyl monomer other than those described above can be used as a main polymerization component or a part of a crosslinkable component. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and α-ethylacrylic acid. Unsaturated dicarboxylic acids such as crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid and monoester derivatives and diester derivatives thereof; monoacryloyloxyethyl succinate, monomethacryloyloxyethyl succinate, monofumarate Acryloyloxyethyl ester fumaric acid monomethacryloyloxyethyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and the like can be mentioned.

【0029】本発明において、トナーの結着樹脂を構成
する重合体は、下記の一般式(a)及び一般式(b)で
表される二官能性アクリル系化合物及び二官能性メタク
リル系化合物から選ばれる少なくとも一つを架橋性成分
として導入されている。
In the present invention, the polymer constituting the binder resin of the toner is formed from a bifunctional acrylic compound and a bifunctional methacrylic compound represented by the following general formulas (a) and (b). At least one selected is introduced as a crosslinkable component.

【0030】[0030]

【化3】 Embedded image

【0031】一般式(a)中、R1〜R8は各々、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10の置換若しくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、R9及びR10は各々、水素原子、炭素原子数
1〜6の鎖状若しくは環状のアルキル基を表し、Xは炭
素原子数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基
または、炭素原子数2〜6の鎖状若しくは環状のアルキ
リデン基、あるいは単なる結合手を表し、Yは炭素原子
数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、炭素
原子数2〜10の鎖状若しくは環状のアルキリデン基、
アリール置換アルキリデン基、スルホニル基、スルフィ
ド基または−O−を表し、あるいは単なる結合手を表
す。nは1〜5の整数を表す。
[0031] In the formula (a), each R 1 to R 8 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, R 9 And R 10 each represent a hydrogen atom, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a chain alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a polymethylene group, or a carbon atom having 2 to 6 carbon atoms. A chain or cyclic alkylidene group of 6 or a mere bond, Y is a chain alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a polymethylene group, a chain or cyclic alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms,
Represents an aryl-substituted alkylidene group, a sulfonyl group, a sulfide group or —O—, or represents a mere bond. n represents an integer of 1 to 5.

【0032】一般式(b)中、R11及びR12は各々、水
素原子または炭素原子数1〜6の鎖状若しくは環状のア
ルキル基を表し、R13、R14は各々、水素原子、炭素原
子数1〜10の置換若しくは無置換のアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す(R13及びR14
同じでも同じでなくても良く、さらに、R13及びR14
相互に結合して環を形成しても良い)。mは3〜20の
整数を表す。
In the general formula (b), R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 13 and R 14 each represent a hydrogen atom or a carbon atom. Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 10 atoms (R 13 and R 14 may be the same or different, and R 13 and R 14 To form a ring). m represents an integer of 3 to 20.

【0033】上記において、置換基としては、メチル
基、エチル基などのアルキル基、塩素原子、フッ素原子
などのハロゲン原子、水酸基、シリル基、シロキシ基、
フェニル基などのアリール基をいう。
In the above, examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom, a hydroxyl group, a silyl group, a siloxy group,
Refers to an aryl group such as a phenyl group.

【0034】一般式(a)においてnが6以上の架橋性
モノマーを用いると、得られる重合体において、当該架
橋性モノマーによるセグメントがソフトセグメント化し
過ぎるために、結着樹脂として十分な機械的強度が得ら
れない。
When a crosslinkable monomer having n of 6 or more in the general formula (a) is used, in the obtained polymer, a segment formed by the crosslinkable monomer is excessively soft-segmented, so that sufficient mechanical strength as a binder resin is obtained. Can not be obtained.

【0035】また、一般式(b)においてmが2以下の
架橋性モノマーを用いると得られる重合体において、当
該架橋性モノマーによるセグメントが十分なソフトセグ
メントとならずに脆さが顕在化してしまい、mが21以
上の架橋性モノマーを用いると、ソフトセグメント化し
過ぎるために、十分な機械的強度が得られない。
Further, when a crosslinkable monomer having m of 2 or less in the general formula (b) is used, in the polymer obtained, the brittleness is manifested without the segment formed by the crosslinkable monomer becoming a sufficient soft segment. , M is 21 or more, a sufficient mechanical strength cannot be obtained due to excessive soft segmentation.

【0036】一般式(a)及び/または一般式(b)で
表される架橋性成分の使用割合は、得られる重合体に対
して0.1〜10重量%、好ましくは0.3〜6重量%
である。この割合が0.1重量%未満では当該架橋性分
による十分な効果が得られ無い可能性があり、10重量
%を超えると、得られる重合体は架橋度が高くなり過ぎ
るために、溶融時に流動性が低くなり、トナーにおいて
良好な低温定着性を得ることができない可能性がある。
The proportion of the crosslinkable component represented by the general formula (a) and / or the general formula (b) is from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.3 to 6% by weight based on the obtained polymer. weight%
It is. If the proportion is less than 0.1% by weight, a sufficient effect by the crosslinkable component may not be obtained. If the proportion is more than 10% by weight, the obtained polymer may have too high a degree of crosslinking, so There is a possibility that the fluidity becomes low and good low-temperature fixability of the toner cannot be obtained.

【0037】一般式(a)の例示化合物としては、次の
ものを挙げることができる。
Examples of the compound represented by the general formula (a) include the following.

【0038】[0038]

【化4】 Embedded image

【0039】[0039]

【化5】 Embedded image

【0040】[0040]

【化6】 Embedded image

【0041】[0041]

【化7】 Embedded image

【0042】一般式(b)の例示化合物としては、次の
ものを挙げることができる。
Examples of the compound represented by formula (b) include the following.

【0043】[0043]

【化8】 Embedded image

【0044】[0044]

【化9】 Embedded image

【0045】本発明のトナーの結着樹脂においては、ア
クリル酸またはメタクリル酸等の不飽和カルボン酸が共
重合成分として含有されると、トナーの機械的強度が向
上すると共に画像濃度の安定性が向上するのでより好ま
しい。その使用量は重合体全体の2〜10重量%である
ことが好ましい。この使用量が2重量%未満であると当
該酸成分の添加効果が小さくて機械的強度の向上が認め
られず、画像濃度変化を改善する効果が不十分となり、
使用量が10重量%より多い場合には機械的強度は向上
し、画像濃度変化は改善されるが、得られる重合体それ
自体が硬くなるために好適な定着性が得られず、良好な
可視画像を得られない可能性がある。
In the binder resin of the toner of the present invention, when an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid is contained as a copolymer component, the mechanical strength of the toner is improved and the stability of image density is improved. It is more preferable because it improves. The amount used is preferably 2 to 10% by weight of the whole polymer. If the use amount is less than 2% by weight, the effect of adding the acid component is small and the improvement in mechanical strength is not recognized, and the effect of improving the change in image density becomes insufficient.
When the amount is more than 10% by weight, the mechanical strength is improved, and the change in image density is improved. However, the obtained polymer itself is hard, so that a suitable fixing property cannot be obtained, and good visibility is obtained. Images may not be obtained.

【0046】本発明のトナーにおける結着樹脂を構成す
る重合体は、イオン架橋構造が導入されたものであって
も良い。イオン架橋構造を導入するためには、多価金属
化合物を反応させればよく、これによりビニル系重合体
のカルボキシル基と金属イオンとの配位結合(イオン結
合)によってイオン架橋構造が形成される。ここで、好
ましい多価金属化合物としては、例えばアルカリ土類金
属、亜鉛族金属の酢酸塩や酸化物などを挙げることがで
きる。その使用量は重合体全体の0.5重量%以下が、
ビニル系結着樹脂100重量部に対して0.5重量部以
下が好ましい。この使用量が0.5重量%よりも多い場
合には、得られる重合体の架橋度が高くなり過ぎるた
め、トナーは溶融時の流動性が低くなって定着性が悪化
し、良好な画像を得ることが出来ない可能性がある。
The polymer constituting the binder resin in the toner of the present invention may have an ion-crosslinked structure. In order to introduce an ionic cross-linking structure, a polyvalent metal compound may be reacted, whereby an ionic cross-linking structure is formed by a coordination bond (ion bond) between a carboxyl group of a vinyl polymer and a metal ion. . Here, as preferred polyvalent metal compounds, for example, acetates and oxides of alkaline earth metals and zinc group metals can be mentioned. The amount used is 0.5% by weight or less of the whole polymer,
It is preferably 0.5 part by weight or less based on 100 parts by weight of the vinyl binder resin. If the amount is more than 0.5% by weight, the resulting polymer has too high a degree of crosslinking, so that the toner has a low fluidity at the time of melting and thus has poor fixability, and a good image is obtained. It may not be possible to get it.

【0047】本発明における結着樹脂の重合体は、トナ
ーに非凝集性が得られることから、転移温度(Tg)が
45℃以上であることが望ましい。このような重合体を
製造するための重合法としては、懸濁重合、乳化重合、
溶液重合、塊重合などを利用できる。
The polymer of the binder resin in the present invention desirably has a transition temperature (Tg) of 45 ° C. or higher, since non-aggregation is obtained in the toner. Polymerization methods for producing such polymers include suspension polymerization, emulsion polymerization,
Solution polymerization, bulk polymerization and the like can be used.

【0048】本発明のトナーにはポリオレフィンを含有
させることができる。ポリオレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、3−メチル
−1−ブテン、3−メチル−2−ペンテン、3−プロピ
ル−5−メチル−2−ヘキセンなどのオレフィンモノマ
ーの重合体、あるいはこれらのオレフィンモノマーとア
クリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルなどとの共重合体
を挙げることができるが、特にポリプロピレンが好まし
い。
The toner of the present invention may contain a polyolefin. Specific examples of the polyolefin include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-2-pentene, and 3-propyl-5-methyl-2. Polymers of olefin monomers such as -hexene or copolymers of these olefin monomers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate and the like can be mentioned, and polypropylene is particularly preferable.

【0049】ポリオレフィンは、トナー中に0.5〜1
0重量%、特に1〜5重量%の割合で配合されることが
好ましい。0.5重量%未満では、トナーの定着強度、
ヒートロール定着方式におけるオフセットなどの定着特
性に劣る傾向にある。一方、10重量%を超える場合に
は、トナーの流動性が劣る傾向にあるため、現像剤の流
動不良により画像品質が低下したり、収容容器内でトナ
ーまたは現像剤が滞留を起こすなどの問題が発生し易
い。
The polyolefin is contained in the toner in an amount of 0.5 to 1%.
It is preferred to be added at a ratio of 0% by weight, especially 1 to 5% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the fixing strength of the toner,
There is a tendency that the fixing characteristics such as offset in the heat roll fixing method are inferior. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the fluidity of the toner tends to be inferior, so that the image quality is deteriorated due to poor flow of the developer, and the toner or the developer stays in the container. Is easy to occur.

【0050】トナーには、流動化剤も添加することがで
き、例えば表面を疎水化したシリカ(SiO2)、チタ
ニア(TiO2などの無機酸化物、炭化ケイ素(Si
C)などの無機微粒子、ステアリン酸亜鉛の金属石鹸、
その他の公知のものを用いることができる。
A fluidizing agent can also be added to the toner. For example, inorganic oxides such as silica (SiO 2 ) or titania (TiO 2 ) having a hydrophobic surface, silicon carbide (Si)
Inorganic fine particles such as C), metal soap of zinc stearate,
Other known materials can be used.

【0051】また、本発明のトナーにおいては、従来公
知の荷電制御剤を使用できるが、カラートナー粒子用と
しては無色又は白色のものであることが好ましい。この
様な好ましい荷電制御剤の具体例としては、サリチル酸
誘導体の亜鉛塩等挙げることができる。
In the toner of the present invention, a conventionally known charge control agent can be used, but a colorless or white toner is preferably used for color toner particles. Specific examples of such preferred charge control agents include zinc salts of salicylic acid derivatives.

【0052】現像方式としては、現像剤として本発明の
トナーのみを用いて一成分現像を行う方式でも、キャリ
アと混合して二成分現像剤とし二成分現像方式に用いる
ことも出来る。しかし、帯電性が安定していること、カ
ラートナーとして用いるので色純度が低下しないこと等
から、二成分現像剤として二成分現像方式に用いるのが
より好ましい。
As a developing method, a one-component developing method using only the toner of the present invention as a developer or a two-component developing method by mixing with a carrier can be used. However, it is more preferable to use the two-component developer in a two-component development system because the chargeability is stable and the color purity is not reduced because the toner is used as a color toner.

【0053】その場合に用いるキャリアとしては、鉄、
フェライト、マグネタイトなどの磁性材料粒子のみで構
成される非被覆キャリアを用いてもよいが、磁性材料粒
子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリアを
使用するのがより好ましい。これらキャリアの平均粒径
は体積平均粒径で30〜150μmのものが通常用いら
れる。
In this case, the carrier used is iron,
Although an uncoated carrier composed of only magnetic material particles such as ferrite and magnetite may be used, it is more preferable to use a resin-coated carrier in which the surface of the magnetic material particles is coated with a resin or the like. The average particle diameter of these carriers is usually 30 to 150 μm in volume average particle diameter.

【0054】又、現像に当たっては、非接触現像にも、
接触現像にも用いることが出来る。
In the development, non-contact development is also performed.
It can also be used for contact development.

【0055】更に、画像形成方法としても特に限定はな
く用いることが出来るが、通常はカラー画像形成方法に
用いられるので、代表例として、帯電、露光、現像を繰
り返し行い、複数の異なる色相の着色剤を用いたトナー
像を重ねて得られる画像を感光体上に形成し、その画像
を給送された画像支持体に一括転写する画像形成方法の
一例を下記に説明する。
Further, the image forming method can be used without any particular limitation. However, since it is usually used in a color image forming method, as a typical example, charging, exposure and development are repeated to form a plurality of different colored hues. An example of an image forming method in which an image obtained by superimposing a toner image using an agent is formed on a photoconductor and the image is collectively transferred to a fed image support will be described below.

【0056】図1は、本発明に用いられる画像形成方法
による装置の一例であるカラープリンタの断面構成を示
している。このカラープリンタは、感光体ドラム(像担
持体)上に順次形成される各色トナー像を重ね合わせた
のち、転写部で記録紙上に1回で転写してカラー画像を
形成し、その後、分離手段により像担持体面から剥離す
る方式のカラー画像形成装置である。
FIG. 1 shows a cross-sectional structure of a color printer which is an example of an apparatus according to an image forming method used in the present invention. In this color printer, toner images of respective colors sequentially formed on a photosensitive drum (image carrier) are superimposed, and then transferred once on a recording sheet by a transfer unit to form a color image. Is a color image forming apparatus that separates from an image bearing member surface.

【0057】図において10は像担持体である感光体ド
ラムで、OPC感光体(有機感光体)をドラム基体上に
塗布形成したものであり、接地されて図示の時計方向に
駆動回転される。12はスコロトロン帯電器で、感光体
ドラム10周面に対しVHの一様な帯電を、VGに電位保
持されたグリッドとコロナ放電ワイヤによるコロナ放電
によって与えられる。このスコロトロン帯電器12によ
る帯電に先だって、前プリントまでの感光体の履歴をな
くすために発光ダイオード等を用いたPCL(帯電前除
電器)11による露光を行って感光体周面の除電をして
おく。
In the figure, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum serving as an image carrier, which is formed by applying an OPC photosensitive member (organic photosensitive member) on a drum substrate, and is grounded and driven to rotate clockwise in the figure. 12 is a scorotron charger, a uniform charging of the V H the photosensitive drum 10 peripheral surface, is given by a corona discharge by a grid and the corona discharge wire which is the potential held in the V G. Prior to charging by the scorotron charger 12, in order to eliminate the history of the photoconductor up to the previous printing, exposure is performed by a PCL (pre-charging static eliminator) 11 using a light emitting diode or the like, and the peripheral surface of the photoconductor is neutralized. deep.

【0058】感光体ドラム10への一様帯電ののち、像
露光手段13により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。像露光手段13は図示しないレーザダイオードを発
光光源とし回転するポリゴンミラー131,fθレンズ
132,シリンドリカルレンズ133を経て反射ミラー
134により光路を曲げられ主走査がなされるもので、
これと感光体ドラム10の回転(副走査)によって潜像
が形成される。本例では文字部に対して露光を行ない、
文字部の方が低電位VLとなるような反転潜像を形成す
る。
After the photosensitive drum 10 is uniformly charged, the image exposure means 13 performs image exposure based on the image signal. The image exposing means 13 is a device which uses a laser diode (not shown) as a light emitting light source, rotates a polygon mirror 131, an fθ lens 132, a cylindrical lens 133, and bends an optical path by a reflection mirror 134 to perform main scanning.
A latent image is formed by this and the rotation (sub-scan) of the photosensitive drum 10. In this example, the character portion is exposed,
An inverted latent image is formed such that the character portion has a lower potential VL .

【0059】感光体ドラム10の周縁には、イエロー
(Y),マゼンタ(M),シアン(C),黒色(K)等
のトナーとキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵し
た現像器14(14Y,14M,14C,14K)が設
けられていて、先ず1色目のイエローの現像がマグネッ
トを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ14
1によって行われる。現像剤はフェライトを磁性材料粒
子としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキ
ャリアと、ビニル系重合体樹脂を主材料として色に応じ
た着色剤(イエローは化合物(c))と荷電制御剤、シ
リカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもので、
現像剤は層形成手段によって現像スリーブ141上に1
00〜600μmの層厚(現像剤)に規制されて現像域
へと搬送される。
Around the periphery of the photosensitive drum 10, developing devices 14 (14Y) each containing a developer containing a toner such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) and a carrier are provided. , 14M, 14C, and 14K). First, the developing sleeve 14 for developing the first yellow color has a built-in magnet and rotates while holding the developer.
1 is performed. The developer is a carrier in which ferrite is magnetic material particles and an insulating resin is coated around the magnetic material particles. A colorant (compound (c) is yellow), a charge controlling agent, and a colorant corresponding to the color are mainly composed of a vinyl polymer resin. , And a toner to which titanium oxide and the like are added.
The developer is applied onto the developing sleeve 141 by the layer forming means.
It is regulated to a layer thickness (developer) of 00 to 600 μm and transported to the development area.

【0060】現像域における現像スリーブ141と感光
体ドラム10との間隙は層厚(現像剤)よりも大きい
0.2〜1.0mmとして、この間にVACのACバイア
スとVDCのDCバイアスが重畳して印加される。VDC
H、トナーの帯電は同極性であるため、VACによって
キャリアから離脱するきっかけを与えられたトナーはV
DCより電位の高いVHの部分には付着せず、VDCより
電位の低いVL部分に付着し顕像化(反転現像)が行わ
れる。
[0060] As 0.2~1.0mm gap is greater than the layer thickness (developer) to the developing sleeve 141 in the developing zone between the photosensitive drum 10, the DC bias of the AC bias and V DC of V AC during which It is superimposed and applied. V DC and V H, for charging the toner are the same polarity, the toner given the opportunity to leave from the carrier by V AC and V
It does not adhere to the VH portion having a higher potential than DC, but adheres to the VL portion having a lower potential than VDC , thereby performing visualization (reversal development).

【0061】1色目の顕像化が終った後2色目のマゼン
タの画像形成工程にはいり、再びスコロトロン帯電器1
2による一様帯電が行われ、2色目の画像データによる
潜像が像露光手段13によって形成される。
After the visualization of the first color is completed, the image forming process for the magenta of the second color is started, and the scorotron charger 1 is again activated.
2, and a latent image based on the image data of the second color is formed by the image exposure unit 13.

【0062】再び感光体ドラム10周面の全面に亘って
Hの電位となった感光体のうち、1色目の画像のない
部分に対しては1色目と同様の潜像がつくられ現像が行
われるが、1色目の画像がある部分に対し再び現像を行
う部分では、1色目の付着したトナーにより遮光とトナ
ー自身のもつ電荷によってVM′の潜像が形成され、V
DCとVM′の電位差に応じた現像が行われる。この1色
目と2色目の画像の重なりの部分では1色目の現像をV
Lの潜像をつくって行うと、1色目と2色目とのバラン
スが崩れるため、1色目の露光量を減らしてVH>VM
Lとなる中間電位とすることもある。
Again, a portion of the photoconductor having a potential of VH over the entire peripheral surface of the photoconductor drum 10 where no image of the first color is formed, a latent image similar to that of the first color is formed and development is performed. is carried out, 1 again part for developing image to the portion where there is the color, the latent image of V M 'by the charge possessed by the shading of the toner itself by the toner adhering the first color is formed, V
Developing in response to the potential difference between the DC and V M 'is performed. In the overlapping portion of the first color image and the second color image, development of the first color is performed by V
When the latent image of L is formed, the balance between the first color and the second color is lost, so that the exposure amount of the first color is reduced and V H > V M >
In some cases, the intermediate potential may be V L.

【0063】3色目のシアン、4色目の黒色についても
2色目と同様の画像形成工程が行われ、感光体ドラム1
0周面上には4色の顕像が形成される。
For the third color cyan and the fourth color black, the same image forming process as that for the second color is performed.
A visual image of four colors is formed on the zero circumference.

【0064】一方給紙カセット15より半月ローラ16
を介して搬出された一枚の記録紙(画像支持体)Pは一
旦停止し、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラ
17の回転作動により転写域へと給紙される。
On the other hand, the half moon roller 16
One sheet of recording paper (image support) P carried out via the printer is temporarily stopped, and is fed to the transfer area by the rotation of the sheet feed roller 17 when the timing of transfer is adjusted.

【0065】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム10の周面に転写ローラ18が圧接さ
れ、給紙された画像支持体Pを挟着して多色像が一括し
て転写される。
In the transfer area, a transfer roller 18 is pressed against the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronization with the transfer timing, and the fed image support P is sandwiched to transfer the multicolor image at once. Is done.

【0066】次いで画像支持体Pはほぼ同時に圧接状態
とされた分離ブラシ19によって除電され感光体ドラム
10の周面より分離して定着装置20に搬送され、熱ロ
ーラ(上ローラ)201と圧着ローラ(下ローラ)20
2の加熱,加圧によってトナーを溶着したのち、排紙ロ
ーラ21を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ18および分離ブラシ19は画像支持体Pの通
過後感光体ドラム10の周面より退避離間して、次なる
トナー像の形成に備える。
Next, the image support P is almost neutralized by the separation brush 19 brought into a pressure contact state at the same time, is separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10, and is conveyed to the fixing device 20, where the heat roller (upper roller) 201 and the pressure roller (Lower roller) 20
After the toner is welded by heating and pressurizing of 2, the toner is discharged to the outside of the apparatus via the discharge roller 21. Note that the transfer roller 18 and the separation brush 19 are retracted and separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 after passing through the image support P to prepare for the formation of the next toner image.

【0067】一方画像支持体Pを分離した感光体ドラム
10は、クリーニング装置22のブレード221の圧接
により残留トナーを除去・清掃し、再びPCL11によ
る除電と帯電器12による帯電を受けて次なる画像形成
のプロセスに入る。なお前記のブレード221は感光体
面のクリーニング後、直ちに移動させ感光体ドラム10
の周面より退避させる。
On the other hand, the photosensitive drum 10 from which the image support P has been separated removes and cleans the residual toner by pressing the blade 221 of the cleaning device 22 and receives the charge by the PCL 11 and the charge by the charger 12 again to form the next image. Enter the formation process. The blade 221 is moved immediately after cleaning the surface of the photoconductor,
Evacuate from the surrounding surface.

【0068】[0068]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0069】(1)結着樹脂の調製 温度計、攪拌器、窒素ガス導入管、及び流下式コンデン
サーを備えたセパラブルフラスコにトルエンを入れ、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入して内部を不活性雰囲気下
とした後、油浴にて加熱してトルエンの環流温度に昇温
した。次いでトルエン100重量部に対し、表1に示す
各単量体を表1に示す量(重量部)添加し、重合開始剤
としてのジt−ブチルパーオキサイド4重量部を溶解し
た混合物を滴下しながら溶液重合を行い、高分子量重合
体を得た。
(1) Preparation of Binder Resin Toluene is put into a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen gas inlet tube, and a falling condenser, and nitrogen gas is introduced from the gas inlet tube to clean the inside. After the atmosphere was activated, the mixture was heated in an oil bath and heated to the reflux temperature of toluene. Next, the amount of each monomer shown in Table 1 (parts by weight) was added to 100 parts by weight of toluene, and a mixture in which 4 parts by weight of di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator was dissolved was added dropwise. Solution polymerization was carried out while obtaining a high molecular weight polymer.

【0070】次に、前記高分子量重合体溶液を有するフ
ラスコ内にトルエン1000重量部に対し、表1に示す
架橋性成分を含む各モノマー及び添加物を表1に示す量
で添加し、重合開始剤としてのジt−ブチルパーオキサ
イド40重量部を溶解した混合物を滴下しながら溶液重
合を行った。滴下終了後さらにトルエンの沸騰する温度
にて反応系を攪拌しながら、5時間熟成して低分子量重
合体を得た。
Next, in a flask having the high molecular weight polymer solution, each monomer and additive containing a crosslinkable component shown in Table 1 were added in an amount shown in Table 1 to 1,000 parts by weight of toluene, and polymerization was started. Solution polymerization was carried out while dropwise adding a mixture in which 40 parts by weight of di-t-butyl peroxide as an agent was dissolved. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 5 hours while stirring the reaction system at a temperature at which toluene was boiling to obtain a low molecular weight polymer.

【0071】次に金属酸化物として酸化亜鉛を表1に示
す量で添加しまたは添加せず、環流温度にて反応系を攪
拌しながら2時間反応を行った。その後、反応系の温度
を180℃まで徐々に上げながら減圧下にてトルエンを
除去し、さらに冷却し、得られる固形物を粉砕して、架
橋ビニル系重合体を得た。
Next, zinc oxide was added as a metal oxide in the amount shown in Table 1 or not, and the reaction was carried out at reflux temperature for 2 hours while stirring the reaction system. Thereafter, toluene was removed under reduced pressure while gradually raising the temperature of the reaction system to 180 ° C., and further cooled, and the resulting solid was pulverized to obtain a crosslinked vinyl polymer.

【0072】以上において、高分子量重合体の調製に用
いたモノマーは、スチレン(St)、メチルメタクリレ
ート(MMA)及びブチルアクリレート(BA)であ
り、低分子量重合体の調製に用いたモノマーは、スチレ
ン(St)、メチルメタクリレート(MMA)、ブチル
アクリレート(BA)及びメタクリル酸(MAA)であ
り、金属酸化物は酸化亜鉛(ZnO)である。
In the above, the monomers used for preparing the high molecular weight polymer are styrene (St), methyl methacrylate (MMA) and butyl acrylate (BA), and the monomers used for preparing the low molecular weight polymer are styrene. (St), methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA) and methacrylic acid (MAA), and the metal oxide is zinc oxide (ZnO).

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】(2)トナーの製造 上記の架橋ビニル系重合体100重量部と表2に示す着
色剤8重量部と、前記樹脂100重量部と、ポリプロピ
レン5重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、つい
で、2軸型エクストルーダーで溶融混練し、冷却固化
し、粗砕した後、粒子衝突型の微粉粗砕機及び、気流式
分級機を用いて体積平均粒径8.5μmの着色粒子を得
た。この着色粒子の100重量部に対して、疎水性シリ
カ「R−972」(日本アエロジル社製)0.5重量部
と、疎水性チタニア「T−805」(日本アエロジル社
製)1.0重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーを用
いて混合処理することにより本発明のトナー(T1及び
T2)及び比較用トナー(H1〜H4)を製造した。
(2) Production of Toner 100 parts by weight of the crosslinked vinyl polymer, 8 parts by weight of the coloring agent shown in Table 2, 100 parts by weight of the resin, and 5 parts by weight of polypropylene were mixed with a Henschel mixer. Then, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder, cooled and solidified, and crushed, and then, a colored particle having a volume average particle size of 8.5 μm was obtained using a particle collision type fine powder crusher and an airflow classifier. . For 100 parts by weight of the colored particles, 0.5 parts by weight of hydrophobic silica "R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 1.0 parts by weight of hydrophobic titania "T-805" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) And toners of the present invention (T1 and T2) and comparative toners (H1 to H4) by mixing with a Henschel mixer.

【0075】ここに比較用トナーH1、H2及びH4
は、特定の二官能性アクリル化合物または二官能性メタ
クリル化合物よりなる架橋性成分を含有しないものであ
る。
Here, comparative toners H1, H2 and H4
Does not contain a crosslinkable component consisting of a specific bifunctional acrylic compound or bifunctional methacryl compound.

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】(3)キャリアの製造 スチレン/メチルメタクリレート=4/6の共重合体微
粒子40g、比重5.0、重量平均径45μm、100
0エルステッドの外部磁場を印加したときの飽和磁化が
62emu/gのCu−Znフェライト粒子1960g
を高速攪拌型混合機に投入し、品温30℃で15分間混
合した後、品温を105℃に設定し、機械的衝撃力を3
0分間繰り返し付与し、冷却しキャリアを作製した。
(3) Preparation of carrier 40 g of copolymer fine particles of styrene / methyl methacrylate = 4/6, specific gravity 5.0, weight average diameter 45 μm, 100
1960 g of Cu-Zn ferrite particles having a saturation magnetization of 62 emu / g when an external magnetic field of 0 Oe is applied
Was charged into a high-speed stirring type mixer and mixed at a product temperature of 30 ° C. for 15 minutes, and then the product temperature was set at 105 ° C. and the mechanical impact force was 3
It was repeatedly applied for 0 minutes and cooled to prepare a carrier.

【0078】(4)現像剤の作製 上記キャリア558gと、各トナー42gとをV型混合
機を用いて20分間混合し、実写テスト用の現像剤を作
製した。
(4) Preparation of Developer 558 g of the above carrier and 42 g of each toner were mixed for 20 minutes using a V-type mixer to prepare a developer for a real test.

【0079】(5)特性評価 〈評価装置及び評価条件〉実施例に於いては、画像形成
装置としてコニカ社製カラー複写機Konica902
8の改造機を用いて実写評価を行った。装置の主な改造
点及び主要な条件は以下の通りである。
(5) Evaluation of Characteristics <Evaluation Apparatus and Evaluation Conditions> In the embodiment, a color copying machine Konica 902 manufactured by Konica Corporation was used as an image forming apparatus.
8 using a modified machine. The main remodeling points and main conditions of the device are as follows.

【0080】感光体表面電位=−550V DCバイアス=−250V ACバイアス=Vp-p:−50〜−450V Dsd(感光体と現像スリーブの距離)=300μm 定着装置としては通常使用される熱ローラ定着装置を使
用した。すなわち、上ローラとしてPFAを被覆した直
径30mmで肉厚5mmの中空アルミのローラを使用
し、中央に加熱用の熱源を有しているものである。
[0080] photosensitive member surface potential = -550 V DC bias = -250 V AC bias = V pp: -50~-450V Dsd ( Distance developing sleeve and the photosensitive member) = Normal heat roller fixing device used as 300μm fixing device It was used. That is, a hollow aluminum roller having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm coated with PFA is used as the upper roller, and has a heat source for heating at the center.

【0081】〈画像形成テスト〉テストは本発明のイエ
ロートナーを用いた現像剤によって、上記画像形成方法
により紙およびOHP上に、それぞれ反射画像(紙上の
画像)および透過画像(OHP画像)を作成し以下に示
す方法で評価した。なお、トナー付着量は0.7±0.
05(mg/cm2)の範囲で評価した。
<Image Forming Test> In the test, a reflection image (image on paper) and a transmission image (OHP image) are formed on paper and OHP by the above-described image forming method using the developer using the yellow toner of the present invention. The evaluation was performed by the following method. Note that the toner adhesion amount is 0.7 ± 0.
The evaluation was performed in the range of 05 (mg / cm 2 ).

【0082】色相変化:マクベスカラーアイ7000
(マクベス社製)を用いて、紙上の反射画像の色相とO
HP画像の透過画像の色相差を測定し、その比較を行っ
た。色相変化の絶対値が小さいものほど色相変化が少な
いことを意味している。
Hue change: Macbeth Color Eye 7000
(Macbeth) and the hue and O of the reflected image on paper
The hue difference of the transmission image of the HP image was measured and compared. A smaller hue change absolute value means a smaller hue change.

【0083】耐 光 性:スガ試験機社製「キセノンロ
ングライフウェザーメーター」(キセノンアークラン
プ、70000ルックス、44.0℃)による7日間の
暴露試験を行った後、マクベスカラーアイ7000(マ
クベス社製)により試験前の画像との色差を測定し、そ
の比較を行った。色差の小さいものほど耐光性に優れて
いる。
Light resistance: After performing an exposure test for 7 days using “Xenon Long Life Weather Meter” (Xenon Arc Lamp, 70000 lux, 44.0 ° C.) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Macbeth Color Eye 7000 (Macbeth Co., Ltd.) The color difference from the image before the test was measured according to the above method, and the comparison was performed. The smaller the color difference, the better the light resistance.

【0084】〈評価結果〉以上の結果を表3に示す。<Evaluation Results> The above results are shown in Table 3.

【0085】[0085]

【表3】 [Table 3]

【0086】表3から明らかなように、本発明のカラー
トナーを用いることにより高い耐光性をもち、かつ色相
変化の少ないOHP画像が得られることが明らかであ
る。これに対し比較用トナーでは耐光性及びOHP画像
の色相変化を同時に満足できないことがわかる。
As is evident from Table 3, it is clear that the use of the color toner of the present invention can provide an OHP image having high light resistance and little change in hue. On the other hand, it can be seen that the comparative toner cannot simultaneously satisfy the light fastness and the hue change of the OHP image.

【0087】[0087]

【発明の効果】本発明により、オイルレス定着下におい
てもOHP画像の透明性に優れ透過色の色相変化が小さ
く、かつ、耐光性にすぐれたイエローの静電像現像用カ
ラートナー、現像剤とそれを用いた画像形成方法を提供
することが出来る。
According to the present invention, a yellow toner for developing an electrostatic image with excellent transparency of an OHP image, a small change in the hue of a transmitted color, and excellent light fastness even under oilless fixing is provided. An image forming method using the same can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成方法を説明するためのカラー
プリンタの断面構成図。
FIG. 1 is a sectional view of a color printer for explaining an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光体ドラム(像担持体) 11 PCL(帯電前除電器) 12 スコロトロン帯電器 13 像露光手段 14,14Y,14M,14C,14K 現像器 15 給紙カセット 18 転写ローラ(転写手段) 19 分離ブラシ(分離手段) 20 定着装置 22 クリーニング装置 P 記録紙(画像支持体) REFERENCE SIGNS LIST 10 photoconductor drum (image carrier) 11 PCL (pre-charging static eliminator) 12 scorotron charger 13 image exposure unit 14, 14Y, 14M, 14C, 14K developing unit 15 paper feed cassette 18 transfer roller (transfer unit) 19 separation brush (Separation unit) 20 Fixing device 22 Cleaning device P Recording paper (image support)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(a)で示されるモノマー及
び下記一般式(b)で示されるモノマーの少なくとも一
方を用いて合成されたビニル系重合体を結着樹脂として
含有する静電像現像用カラートナーにおいて、着色剤と
して少なくとも下記化合物(c)を含有することを特徴
とする静電像現像用カラートナー。 【化1】 一般式(a)中、R1〜R8は各々、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数1〜10の置換若しくは無置換のアル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、R
9及びR10は各々、水素原子、炭素原子数1〜6の鎖状
若しくは環状のアルキル基を表し、Xは炭素原子数1〜
6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基または、炭素
原子数2〜6の鎖状若しくは環状のアルキリデン基、あ
るいは単なる結合手を表し、Yは炭素原子数1〜6の鎖
状のアルキレン基、ポリメチレン基、炭素原子数2〜1
0の鎖状若しくは環状のアルキリデン基、アリール置換
アルキリデン基、スルホニル基、スルフィド基または−
O−を表し、あるいは単なる結合手を表す。nは1〜5
の整数を表す。一般式(b)中、R11及びR12は各々、
水素原子または炭素原子数1〜6の鎖状若しくは環状の
アルキル基を表し、R13、R14は各々、水素原子、炭素
原子数1〜10の置換若しくは無置換のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表す(R13及びR14
は同じでも同じでなくても良く、さらに、R13及びR14
は相互に結合して環を形成しても良い)。mは3〜20
の整数を表す。
1. An electrostatic image developer containing, as a binder resin, a vinyl polymer synthesized using at least one of a monomer represented by the following general formula (a) and a monomer represented by the following general formula (b): A color toner for developing an electrostatic image, comprising at least the following compound (c) as a coloring agent. Embedded image In the general formula (a), R 1 to R 8 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group;
9 and R 10 each represent a hydrogen atom, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents 1 to 1 carbon atom.
6 represents a chain alkylene group, a polymethylene group, a chain or cyclic alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, or a simple bond; Y represents a chain alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; Group, having 2 to 1 carbon atoms
0 chain or cyclic alkylidene group, aryl-substituted alkylidene group, sulfonyl group, sulfide group or-
O- or a mere bond. n is 1 to 5
Represents an integer. In the general formula (b), R 11 and R 12 are each:
Represents a hydrogen atom or a chain or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 13 and R 14 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or Represents an aryl group (R 13 and R 14
May or may not be the same, and furthermore, R 13 and R 14
May combine with each other to form a ring). m is 3 to 20
Represents an integer.
【請求項2】 請求項1記載の静電像現像用カラートナ
ーとキャリアとを混合し作製したことを特徴とする現像
剤。
2. A developer prepared by mixing the color toner for developing an electrostatic image according to claim 1 with a carrier.
【請求項3】 請求項1記載の静電像現像用カラートナ
ーを用い、帯電、露光、現像を行って、カラー画像を形
成する画像形成方法。
3. An image forming method for forming a color image by charging, exposing and developing using the color toner for developing an electrostatic image according to claim 1.
JP15130298A 1998-06-01 1998-06-01 Color toner for developing electrostatic image, and developer and image forming method Pending JPH11344835A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7097898B2 (en) 2001-09-21 2006-08-29 Seiko Epson Corporation Printed article and production method of the same
JP2018159836A (en) * 2017-03-23 2018-10-11 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Image forming apparatus and image forming method

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