JPH11343401A

JPH11343401A - 透明性と帯電防止性の良好なポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11343401A
Application number: JP15293698A
Authority: JP
Inventors: Wataru Funakoshi; 渉船越; Fumitaka Kondo; 史崇近藤; Katsuji Sasaki; 勝司佐々木
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1998-06-02
Publication date: 1999-12-14

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性と耐電防止性に優れ、しかも得られた
成形品について帯電防止性能が安定的に良好であるポリ
カーボネート樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂；１００重
量部、（Ｂ）下記の構成成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）より成
り、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と実質的に混和しない
ポリエーテルエステル；５〜４０重量部（Ｂ１）スルホ
ン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｂ２）
少なくとも一種のスルホン酸塩基を含有する化合物成
分、（Ｂ３）グリコール成分、および（Ｂ４）ポリアル
キレンオキシド成分よりなるポリエーテルエステル；５
〜４０重量部、（Ｃ）イオン性界面活性剤０．５〜１０
重量部、および（Ｄ）フェノール性抗酸化剤化合物、好
ましくはさらに（Ｅ）スピロタイプ亜燐酸化合物を含む
樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性と帯電防止
性に優れ、しかも安定的に良好な耐電防止性能を発揮す
るポリカーボネート樹脂成形品を製造するのに好適なポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は優れた諸特性を有
し、電気、電子用部材、自動車用部材、医療用部材、生
活用品その他各種成形品として使用されている。ところ
で一般にプラスチックには、電気絶縁性が高いという特
徴があるが、そのためかえって、帯電した静電気が散逸
し難く、製品への埃の付着、作業者への電撃、計器類や
ＩＣチップ類の誤動作といった問題が生じている。その
ため、各種のプラスチック材料に対して帯電防止方法の
研究がなされてきた。

【０００３】プラスチックの帯電防止方法としては、帯
電防止剤の内部添加法と塗布法があるが、塗布法では、
別に工程が必要であり製造プロセス上は、内部添加法の
ほうが有利である。これらの内、透明性を保持したま
ま、拭いたり、水洗いしても性能の劣化しない永久的な
帯電防止性能を有し、更に良好な機械的性能、成形性、
耐熱性を有するものとして、特開平８−２１３６６１号
公報においては、以下の組成物が提案されている。すな
わち；（Ａ）ポリカーボネート樹脂；１００重量部、
（Ｂ）下記構成成分より成る（Ａ）ポリカーボネート樹
脂と実質的に混和しない、ポリエーテルエステル；５〜
４０重量部、（Ｂ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族
ジカルボン酸成分、（Ｂ２）スルホン酸塩基を持つ、下
記式（１）

【０００４】

【化６】

【０００５】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜２０の３
価の芳香族基であり、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキ
ルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウム
イオンイオンである。］で表わされる構成ユニットより
成るジカルボン酸化合物成分及び／または下記式（２）

【０００６】

【化７】

【０００７】［式（２）中、Ｒ¹，Ｒ³はそれぞれ独立
に、炭素数２〜４の二価のアルキレン基でありｍ，ｎは
それぞれ独立に１〜２０の数であり、Ａｒ¹は炭素数６
〜２０の３価の芳香族基であり、Ｍ⁺は金属イオン、テ
トラアルキルホスホニウムイン又はテトラアルキルアン
モニウムイオンである。］で表わされる構成ユニットよ
り成るグリコール成分より成る群から選ばれる少なくと
も一種のスルホン酸塩基を含有する化合物成分、（Ｂ
３）炭素数２〜１０のグリコール成分、及び（Ｂ４）数
平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール成分、ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールビス（カルボキシメチル）エステル成分、及
びポリオキシアルキレングリコール−モノ−２，３−ジ
ヒドロキシプロピルエーテル成分より成る群から選ばれ
る少なくとも一種のポリアルキレンオキシド成分、およ
び（Ｃ）イオン性界面活性剤０．５〜１０重量部から実
質的に成るポリカーボネート樹脂組成物であり、該ポリ
カーボネート樹脂組成物の構成要素のポリカーボネート
樹脂（Ａ）の屈折率と、ポリエーテルエステル（Ｂ）と
イオン性界面活性剤（Ｃ）の混合物の屈折率との差が、
０．０４以下でありかつポリカーボネート樹脂組成物の
ヘーズ値が４０％以下でありしかも表面固有抵抗率が１
＊１０¹⁰〜１＊１０¹⁴Ω／ｃｍ２の間にある透明性と耐
電防止性に優れたポリカーボネート樹脂組成物｝が提案
されている。

【０００８】しかしながら上記特許公開公報に開示され
たポリカーボネート樹脂組成物より、射出成形等の溶融
成形法により成形品を製造するとき、該ポリカーボネー
ト樹脂組成物の製造ＬＯＴによっては、成形品の帯電防
止性能が期待される値より、はるかに劣る場合が発生す
る問題点が見出された。しかもかかる場合成形品の外観
も不良であり、色調もひどい場合は茶褐色を帯びる事も
ある問題点が発生した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は１）透
明性と帯電防止性に優れ、しかも水洗や拭き取りによっ
て低下することのない永久的な帯電防止性能を有し、さ
らに良好な機械的性能、成形性、耐熱性を備えたポリカ
ーボネート樹脂を提供する事にあり、さらに２）該樹脂
を使用して溶融成形法により長期間に渡り成形して得ら
れた成形品について、帯電防止性能が安定的に良好であ
るとともに、該成形品の外観、色調も又安定的に良好で
あるポリカーボネート樹脂を提供する事にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば（Ａ）ポ
リカーボネート樹脂；１００重量部、（Ｂ）下記構成成
分（Ｂ１）〜（Ｂ４）より成り、（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂と実質的に混和しないポリエーテルエステル；５
〜４０重量部、（Ｂ１）スルホン酸塩基を持たない芳香
族ジカルボン酸成分、（Ｂ２）スルホン酸塩基を持つ、
下記式（１）

【００１１】

【化８】

【００１２】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜２０の３
価の芳香族基であり、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキ
ルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウム
イオンイオンである。］で表わされる構成ユニットより
成るジカルボン酸化合物成分及び／または下記式（２）

【００１３】

【化９】

【００１４】［式（２）中、Ｒ¹，Ｒ³はそれぞれ独立
に、炭素数２〜４の二価のアルキレン基でありｍ，ｎは
それぞれ独立に１〜２０の数であり、Ａｒ¹は炭素数６
〜２０の３価の芳香族基であり、Ｍ⁺は金属イオン、テ
トラアルキルホスホニウムイン又はテトラアルキルアン
モニウムイオンである。］で表わされる構成ユニットよ
り成るグリコール成分より成る群から選ばれる少なくと
も一種のスルホン酸塩基を含有する化合物成分、（Ｂ
３）炭素数２〜１０のグリコール成分、及び（Ｂ４）数
平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール成分、ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールビス（カルボキシメチル）エステル成分及び
ポリオキシアルキレングリコール−モノ−２，３−ジヒ
ドロキシプロピルエーテル成分より成る群から選ばれる
少なくとも一種のポリアルキレンオキシド成分、（Ｃ）
イオン性界面活性剤０．５〜１０重量部（但し、該ポリ
カーボネート樹脂組成物の構成要素のポリカーボネート
樹脂（Ａ）の屈折率と、ポリエーテルエステル（Ｂ）と
イオン性界面活性剤（Ｃ）の混合物の屈折率との差は
０．０４以下である。）、および（Ｄ）フェノール性抗
酸化剤化合物を配合する事を特徴とする、ヘーズ値が４
０％以下であり、しかも表面固有抵抗率が１＊１０¹⁰〜
１＊１０¹⁴Ω／ｃｍ２の間にある透明性と耐電防止性に
優れ、かつ安定的に良好な耐電防止性能を発揮するポリ
カーボネート樹脂組成物を提供する。

【００１５】さらには、上記の組成物に下記式（３）

【００１６】

【化１０】

【００１７】［式中Ｒ²¹，Ｒ²²はそれぞれ独立に水素原
子、置換されていても良い炭素数１〜３０のアルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、アリールアルキル
基、アルキルアリール基、多価フェノール残基、水酸基
が残っている多価アルコール残基、又は残基中の水酸基
の少なくとも一つがホスファイトエステルとなっている
多価アルコール残基を表わす。］によって表わされるス
ピロタイプ亜燐酸化合物（Ｅ）を含む透明性と耐電防止
性に優れ、かつ安定的に良好な耐電防止性能を発揮する
ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。

【００１８】ここで安定的に良好な耐電防止性能を発揮
させるということはすなわち、長期間に渡り成形しても
成形した日（または製造ＬＯＴ）による帯電性能にばら
つきがなく、一定の良好な耐電防止性能をもった成形品
を得るということである。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のポリカーボネート樹脂組
成物は上記の通リポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエ
ーテルエステル（Ｂ）とイオン性界面活性剤（Ｃ）、お
よびフェノール性抗酸化剤（Ｄ）、好ましくはさらにス
ピロタイプ亜燐酸エステル（Ｅ）とを含有して成る。

【００２０】本発明におけるポリカーボネート樹脂
（Ａ）は下記式（６）

【００２１】

【化１１】

【００２２】［ここでＲ⁵、Ｒ⁶は互いに独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基又は、および炭素数５〜
６のシクロアルキル基である、またはＲ⁵とＲ⁶は、互い
に結合して、それらが結合している炭素原子といっしょ
にシクロアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ⁷と
Ｒ⁸は、互いに独立に、炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、又はフェニル基であり、そしてｑとｒはそ
れぞれ０〜２である。］であらわされる繰り返し単位か
ら主として成るポリカーボネートが好ましい。これらの
繰り返し単位はポリカーボネートの分子鎖中で単独にあ
るいは２種以上で存在することができる。

【００２３】上記式（６）中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸の炭素数１〜５
のアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよ
くよく、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル
基等を挙げることができる。Ｒ⁵、Ｒ⁶の炭素数５〜６の
シクロアルキル基としては、たとえばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基を挙げることができる。またシク
ロアルキリデン基としてはたとえばシクロペンチリデン
基、シクロヘキシリデン基を挙げることができる。更に
Ｒ⁷、Ｒ⁸のハロゲン原子としては、たとえばクロル、ブ
ロム、ヨウド等を挙げることができる。

【００２４】上記式（６）で表わされるくり返し単位と
しては、Ｒ⁵，Ｒ⁶がいずれもメチル基であり、そして
ｑ、ｒのいずれもが０であることが好ましい。

【００２５】ポリカーボネートは好ましくは上記式
（６）で表わされる繰り返し単位を８０〜１００モル％
で含有する。繰り返し単位の２０モル％以下について
は、例えば下記式（７）

【００２６】

【化１２】

【００２７】［ここでＲ⁹は炭素数２〜４のアルキレン
基であり、ｓは２０〜３０００の数である。］で表わさ
れる繰り返し単位である事ができる。

【００２８】式（７）中、炭素数２〜４のアルキレン基
は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、たとえ
ば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−トリ
メチレン基、１，４−テトラメチレン基等を挙げること
ができる。

【００２９】またポリカ−ボネートは粘度平均分子量１
５，０００〜４０、０００を有する物が好ましい。かか
るポリカーボネートは界面重縮合法、溶融重縮合法およ
び溶液重縮合法等いずれの方法で製造したものでもよ
い。

【００３０】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率は
（Ａ）に含有される添加成分によって変動可能である
が、（Ａ）の熱安定性の点より屈折率は１．５４〜１．
６０であり、より好ましくは１．５５〜１．６０であ
り、さらに好ましくは１．５６〜１．５０である。

【００３１】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ｂ）を構成するスルホン酸塩基を含有しない芳香族カ
ルボン酸成分（Ｂ１）は本発明ではオキシカルボン酸成
分を含有していいものとし、従って（Ｂ１）は炭素数６
〜２０の芳香族カルボン酸、オキシカルボン酸成分とよ
り成る物を包含する。

【００３２】ここで炭素数６〜２０の芳香族ジカルボン
酸としては、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、
メチルテルフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、
３，３−ビフェニルジカルボン酸２，４−ビフェニルジ
カルボン酸等の芳香族ジカルカルボン酸成分を挙げるこ
とができる。これらは芳香環にアルキル基、ハロゲン等
の置換基を有していてもよい。

【００３３】炭素数６〜２０の芳香族オキシカルボン酸
成分としては、たとえば、ｐ−オキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシー６−ナフタレンカルボン酸、２−ヒドロキシ
ー７−ナフタレンカルボン酸、ｍ−オキシ安息香酸、４
（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸成分等を挙げるこ
とができる。これらは芳香環にアルキル基、ハロゲン等
の置換基を有していてもよい。

【００３４】これらのなかで、上述したごとき物性の点
からは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
ｐ−オキシ安息香酸成分が好ましい。またテレフタル酸
成分等ベンゼン環を一個のみを分子内に含有する成分に
比べ、ナフタレンジカルボン酸成分およびビフェニルジ
カルボン酸成分は全体の屈折率を高くする傾向にある
為、好ましく使用できる。

【００３５】スルホン酸塩基を含有する化合物成分（Ｂ
２）を表わす上記式（１）においてＡｒは、３価のフェ
ニレン基、ナフチレン基、またはビフェニレン基、ある
いはこれらの基がアルキル基、フェニル基、ハロゲン
基、アルコキシ基、アリルオキシ基で置換されたものを
好ましいものとしてあげることができる。

【００３６】又金属イオンとしては、たとえばナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカ
リ金属イオン、１当量のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオン等のアルカリ金属イオンを好ましいものとして
あげることができる。

【００３７】又テトラアルキルホスホニウムイオンとし
ては、たとえばテトラメチルホスホニウムイオン、テト
ラエチルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウ
ムイオン、トリメチルブチルホスホニウムイオン、トリ
ブチル、ノニルホスホニウムイオン等を好ましいものと
して挙げることができる。テトラアルキルアンモニウム
イオンとしてはテトラメチルアンモミウムイオン、テト
ラブチルアンモニウムイオン、ジメチルジエチルアンモ
ニウムイオン等を好ましいものとして挙げることができ
る。

【００３８】これらのイオンの中でもアルカリ金属イオ
ン、テトラアルキルホスホニウムイオンがより好まし
い。

【００３９】かかるスルホン酸塩基を有する芳香族ジカ
ルボン酸成分としては、例えば４―ナトウリムスルホ―
イソフタル酸、５―ナトリウムスルホ―イソフタル酸、
４―カリウムスルホ―イソフタル酸、５―カリウムスル
ホ―イソフタル酸、２―ナトリウムスルホ―テレフタル
酸、２―カリウムスルホ―テレフタル酸、４―スルホ―
イソフタル酸亜鉛、５―スルホ―イソフタル酸亜鉛、２
―スルホ―テレフタル酸亜鉛、４―スルホ―イソフタル
酸テトラアルキルホスホニウム塩、５―スルホ―イソフ
タル酸テトラアルキルホスホニウム塩、４―スルホ―イ
ソフタル酸テトラアルキルアンモニウム塩、５―スルホ
―イソフタル酸テトラアルキルアンモニウム塩、２―ス
ルホ―テレフタル酸テトラアルキルホスホニウム塩、２
―スルホ―テレフタル酸テトラアルキルアンモニウム
塩、４―ナトリウムスルホ―２，６―ナフタレンジカル
ボン酸、４―ナトリウムスルホ―２，７―ナフタレンジ
カルボン酸、４―カリウムスルホ―２，６―ナフタレン
ジカルボン酸、４―カリウムスルホ―２，７―ナフタレ
ンジカルボン酸、４―スルホ―２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸亜鉛塩、４―スルホ―２，７―ナフタレンジカ
ルボン酸亜鉛塩を具体例として挙げることができる。

【００４０】これらの中で上記式（１）において、Ａｒ
は置換基を有さず、Ｍ+がナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属イオンおよびテトラアルキルホスホニウムイ
オンであるものは、重合性に優れ、且つ本発明の組成物
に優れた制電性、機械特性、色調等を与えるので特に好
ましい。

【００４１】スルホン酸塩基を含有する化合物成分（Ｂ
２）を表わすもう一方の式（２）において、Ａｒ¹は炭
素数６〜２０の３価の芳香族基を表わし、Ｍ+は金属イ
オン、テトラアルキルホスホニウムイオンまたはテトラ
アルキルアンモニウムイオンを表わし、Ｒ¹およびＲ³は
互いに独立に炭素数２〜４の２価のアルキレン基であ
り、ｍおよびｎは１〜２０の数である。

【００４２】炭素数６〜２０の３価の芳香族基および金
属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、テトラ
アルキルアンモニウムイオンとしては、式（１）につい
て上記したものと同じ具体例および好ましい具体例を挙
げることができる。

【００４３】炭素数２〜４の２価のアルキレン基として
は、例えばエチレン基、１，２―プロピレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基等を挙げることができる。
これらのうち、エチレン基、１，２―プロピレン基が好
ましい。

【００４４】ｎおよびｍはそれぞれ１〜２０の数であ
り、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５、特に
好ましくは１〜３である。

【００４５】上記式（２）のＡｒ¹が炭素数１〜３０の
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリルオキシ
基もしくはハロゲン基で置換されても良いフェニレン
基、ナフチレン基、またはビフェニレン基である化合物
成分が好ましく、上記式（２）で表わされる化合物成分
の具体例としては、下記のものを挙げることができる。

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】なお、上記式（２）−１〜（２）−２４
中、Ｐｈはフェニレン基を表わし、Ｎｐはナフチレン基
を表わし、Ｂｐはビフェニレン基を表わしている。

【００５３】上記式（２）−１〜（２）−２４のうち、
（２）−１、（２）−３、（２）−５、（２）−１３、
（２）−１５、（２）−１７で示される化合物成分を用
いるのが好ましく、（２）−１、（２）−１３で示され
る化合物成分がさらに好ましい。

【００５４】また、ポリエーテルエステルを構成する炭
素数２〜１０のグリコール成分（Ｂ３）としては、例え
ばエチレングリコール、１，４―ブタンジオール、プロ
ピレングリコール、１，６―ヘキサンジオール、３―メ
チル―１，５―ペンタンジオールの如き直鎖状または分
岐鎖状のグリコール、ジエチレングリコールあるいはチ
オジエタノールの如き酸素原子あるいは硫黄原子で中断
されたグリコールを挙げることができる。

【００５５】かかるグリコール成分は単独で用いてよ
く、また２種以上併用してもよい。この中で１，６―ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコールを用いたポリエ
ーテルエステルは、本発明の組成物の帯電防止効果を向
上させる点で好ましい。

【００５６】さらに、ポリエーテルエステルを構成する
ポリアルキレンオシキシド成分（Ｂ４）は、数平均分子
量２００〜５０，０００を有しそしてポリ（アルキレン
オキシド）グリコール成分、ポリ（アルキレンオキシド
グリコール）ビス（カルボキシメチル）エーテル成分お
よびポリオキシアルキレングリコール―モノ―２，３―
ジヒドロキシプロピルエーテル成分から選ばれる。これ
らは１種又は２種以上組合せて使用することができる。

【００５７】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
しては、例えばポリ（炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ド）グリコールが好ましく、ポリ（エチレンオキシド）
グリコール、コポリ（エチレンオキシド／プロピレンオ
キシド）グリコールが特に好ましい。

【００５８】ポリ（アルキレンオキシドグリコール）ビ
ス（カルボキシメチル）エーテルとしては、例えば下記
式（８）

【００５９】

【化１９】

【００６０】（ここで、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、ｔは分子量が２００〜５０，０００となる
数である。）で表わされるものが好ましい。これらのう
ち、Ｒ¹⁰がエチレン基であるもの、あるいはエチレン基
とプロピレン基との組合せであるものが特に好ましい。

【００６１】また、ポリオキシアルキレングリコール―
モノ―２，３―ジヒドロキシプロピルエーテルとして
は、下記式（９）

【００６２】

【化２０】

【００６３】（ここで、Ｒ¹¹は炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、Ｒ¹²は炭素数１〜１２の炭化水素基であ
り、そしてｕは分子量が２００〜５０，０００となる数
である。）で表わされるものが好ましい。式（９）中、
Ｒ¹²の炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル
基、あるいは置換基としてアルキル基、フェニル基、ハ
ロゲン基、アルコシキ基を持つフェニル基等を挙げるこ
とができる。

【００６４】ポリオキシアルキレングリコール―モノ―
２，３―ジヒドロキシプロピルエーテルとしては、例え
ばポリオキシエチレングリコール―モノメチル―モノ―
２，３―ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコール―モノエチル―モノ―２，３―ジヒド
ロキシプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ル―モノイソプロピル―モノ―２，３―ジヒドロキシプ
ロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコール―モノ
セチル―モノ―２，３―ジヒドロキシプロピルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリコール―モノフェニル―モ
ノ―２，３―ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキ
シエチレングリコール―モノ―４―ビフェニル―モノ―
２，３―ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシプ
ロピレングリコールモノメチル―モノ―２，３―ジヒド
ロキシプロピルエーテル、ポリオキシプロピレングリコ
ール―モノ―４，４′―ビフェニル―モノ―２，３―ジ
ヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コール／ポリオキシプロピレングリコール共重合体のモ
ノメチル―モノ―２，３―ジヒドロキシプロピルエーテ
ルを挙げることができる。

【００６５】これらの中でポリオキシエチレングリコー
ル―モノメチル―モノ―２，３―ジヒドロキシプロピル
エーテル、ポリオキシエチレングリコール―モノフェニ
ル―モノ―２，３―ジヒドロキシプロピルエーテルが好
ましい。

【００６６】上記のうち、ポリアルキレンオキシド成分
（Ｂ４）のアルキレンオキシド部分がエチレンオキシド
であることが特に好ましい。

【００６７】上記の如きポリアルキレンオキシド成分
（Ｂ４）は単独であるいは組合せて用いることができ
る。ポリアルキレンオキシド成分は数平均分子量２００
〜５０，０００、好ましくは５００〜３０，０００、よ
り好ましくは１，０００〜２０，０００である。

【００６８】ポリエーテルエステルについて、（Ｂ１）
成分を基準にして、（Ｂ２）のスルホン酸塩基を含有す
る化合物成分が５〜５０モル％であり、そして（Ｂ
１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）および（Ｂ４）の４成分の合
計を基準にして、（Ｂ４）のポリアルキレンレンオキシ
ド成分が好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは
１２〜３５重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％を
占めるのが望ましい。

【００６９】１０重量％より少ないと帯電防止効果が小
さくなる傾向が見られ、４０重量％より多いとポリエー
テルエステルの屈折率が低下して光線透過率の高い透明
性に優れた組成物が得難くなる。

【００７０】ポリエーテルエステル（Ｂ）は上記ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ）と実質的に混和しない。すなわ
ち、両者は分子レベルで混和することはなく、本発明の
組成物ではポリエーテルエステル（Ｂ）はポリカーボネ
ート樹脂の中に連続した層又は筋として分散した不連続
相を形成している。

【００７１】ポリエーテルエステル（Ｂ）は、本発明に
おいて、スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸
成分（Ｂ１）、スルホン酸塩基を含有する化合物成分
（Ｂ２）、炭素数２〜１０のグリコール成分（Ｂ３）お
よびポリアルキレンオキシド成分（Ｂ４）を重合単位と
して含有する共重合体であることができ、あるいは、ス
ルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分（Ｂ
１）、スルホン酸塩基を含有する化合物成分（Ｂ２）お
よび炭素数２〜１０のグリコール成分（Ｂ３）を重合単
位として含有する共重合体と、芳香族ジカルボン酸性成
分（Ｂ１）、炭素数２〜１０のグリコール成分（Ｂ３）
およびポリアルキレンオキシド成分（Ｂ４）を共重合単
位として含有する共重合体との組合せとすることもでき
る。

【００７２】ポリエーテルエステル（Ｂ）は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、５〜４０重量
部の割合で含有される。かかるポリエーテルエステル
（Ｂ）が５重量部より少ないと、得られる組成物の帯電
防止効果が不十分になる。また４０重量部を超えると、
得られる組成物の物性が大きく低下する。好ましい割合
は、ポリエーテルエステル５〜３０重量部、より好まし
くは７〜２５重量部であり、さらに好ましくは１０〜２
０重量部である。

【００７３】ポリエーテルエステル（Ｂ）は、フェノー
ル／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶
媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）
が０．３以上であることが好ましい。還元粘度が０．３
より小さいと、組成物の耐熱性や、機械物性低下の原因
となる。還元粘度の上限は、かかるポリマーが実質的に
線状の重合体であるので、帯電防止効果の点でも機械物
性の点でも高い方が好ましいので特にないが、実質的な
還元粘度の上限は４．０程度である。還元粘度はより好
ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．５以
上である。

【００７４】かかるポリエーテルエステル（Ｂ）は、上
記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）をそ
れぞれ誘導するエステル形成性誘導体等の化合物をエス
テル交換触媒の存在下、常圧又は減圧状態にて１５０〜
３００℃で加熱溶融し重合反応せしめることによって得
ることができる。

【００７５】エステル交換触媒としては通常のエステル
交換反応に使用できるものなら特に制限はない。かかる
エステル交換触媒としては、例えば三酸化アンチモン等
のアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル錫オキサイ
ド、ジフチル錫ジアセテート等の錫化合物；テトラブチ
ルチタネート等のチタン化合物；酢酸亜鉛等の亜鉛化合
物；酢酸カルシウム等のカルシウム化合物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩等を例示するこ
とができる。これらのうちテトラブチルチタネートが好
ましく用いられる。

【００７６】また、上記触媒の使用量としては、通常の
エステル交換反応における使用量でよく、概ね使用する
酸成分１モルに対し、０．０１〜０．５モル％が好まし
く、０．０３〜０．３モル％がより好ましい。また、反
応時には酸化防止剤等の各種安定剤を併用することも好
ましい。

【００７７】上記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）、
及び（Ｂ４）それぞれを与える化合物を加熱溶融し重縮
合する温度としては、初期反応として、１５０℃から２
００℃で数十分から十数時間エステル化反応及び／又は
エステル交換反応を留出物を留去しながら行った後、反
応物を高分子量化する重合反応を１８０℃から３００℃
で行う。１８０℃より温度が低いと反応が進まず、３０
０℃より温度が高いと、分解などの副反応が起こり易く
なるためである。重合反応温度は２００℃から２８０℃
がさらに好ましく、２２０℃から２５０℃が特に好まし
い。この重合反応の反応時間は反応温度や触媒量にもよ
るが、通常は数十分から数十時間程度である。

【００７８】本発明の樹脂組成物は、さらに、イオン性
界面活性剤（Ｃ）を含有する。

【００７９】一般に樹脂に対して帯電防止効果を発現さ
せるために界面活性剤を添加するのは従来公知である
が、そうした方法では、水洗や拭き取りにより帯電防止
効果が低下してしまう。しかしながら、ポリエーテルエ
ステル（Ｂ）を含有する本発明の樹脂組成物ではイオン
性界面活性剤を含有することによって帯電防止効果が向
上し、驚くべきことに水洗や拭き取りによっても効果が
損なわれることはない。

【００８０】（Ｃ）イオン性界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤が好ましく、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩の如くスルホン酸塩基を含有するアニオン界面
活性剤がより好ましい。

【００８１】イオン性界面活性剤としては、例えば下記
式（５）

【００８２】

【化２１】

【００８３】（ここで、Ａｒ²は炭素数６〜２０の（ｐ
＋１）価の芳香族基を表わし、Ｍ+は金属イオン、テト
ラアルキルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアン
モニウムイオンを表わし、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアル
キル基を表し、そしてｐは１〜５の数である）で表わさ
れる化合物が特に好ましく用いられる。

【００８４】式（５）中、Ａｒ²は炭素数６〜２０の
（ｐ＋１）価の芳香族基を表わし、例えばベンゼン環、
ナフタレン環、ビフェニル環等を挙げることができる。
Ｍ+は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン
又はテトラアルキルアンモニウムイオンである。かかる
イオンの例としては、前記式（１）について例示したも
のと同じものを挙げることができる。Ｒ⁴は炭素数１〜
２０のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐鎖状で
あってもよい。かかるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、セチル等を挙げることができる。

【００８５】イオン性界面活性剤であるスルホン酸塩と
しては、例えばドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルスルホン酸カリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、
デシルスルホン酸カリウム、セチルスルホン酸ナトリウ
ム、セチルスルホン酸カリウムの如きアルキルスルホン
酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カリウム、デシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸カリウム、
セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベンゼン
スルホン酸カリウムの如きアルキルベンゼンスルホン酸
塩；モノ，ジ又はトリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、モノ，ジ又はトリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸カリウム、モノ，ジ又はトリオクチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、モノ，ジ又はトリオクチ
ルナフタレンスルホン酸カリウム、モノ，ジ又はトリド
デシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、モノ，ジ又は
トリドデシルナフタレンスルホン酸カリウムの如きアル
キルナフタレンスルホン酸塩を挙げることができる。

【００８６】上記イオン性界面活性剤は、単独で、また
は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【００８７】上記のイオン性界面活性剤の添加量は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）ポリ
エーテルエステル５〜４０重量部に対し、０．５〜１０
重量部であり、さらに（Ｂ）成分に対しては１０〜３０
重量％が好適である。かかる添加量が０．５重量部より
少ないとイオン性界面活性剤の添加による帯電防止効果
が十分発揮されないことがあり、１０重量部を超えると
ポリカーボネート樹脂組成物の物性が低下する原因にな
ったり、取り扱い性の低下を招くためである。イオン性
界面活性剤の添加量としては１〜８重量部がさらに好ま
しい。

【００８８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物はフ
ェノール性抗酸化剤（Ｄ）を使用する。フェノール性抗
酸化剤（Ｄ）としては下記（４）式で表わされる構成ユ
ニットを分子内に有するものがさらに好ましい。

【００８９】

【化２２】

【００９０】（式中、Ｒ³¹は水素原子、メチル基、また
はｔ−ブチル基のいずれかを、−は単結合を表わす）該フェノール性抗酸化剤（Ｄ）の使用は、本発明の目的
を達成するために必須であり、かかる化合物の使用量
は、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部と
（Ｂ）ポリエーテルエステル５〜４０重量部に対して
０．０２ないし１０重部を、更に（Ｂ）成分１００重量
部に対して０．０３ないし１０重量部が好適に、さらに
好ましくは０．０５ないし７．５重量部が配合される。

【００９１】かかる配合量が０．０２重量部より少ない
と、樹脂を長期間に渡り成形して得られた成形品につい
て、帯電防止性能が安定的に良好であり、さらには該成
形品の外観、色調も又安定的に良好である本発明の目的
とするポリカーボネート樹脂を提供することはできな
い。又１０重量部以上使用しても更なる剤添加の効果が
見られないし、又逆に成形品の物性が低下する原因に成
るとともに、コスト的にも好ましくない。

【００９２】本発明で好ましく使用できる前記（４）で
表わされる構成ユニットを有するフェノール性抗酸化剤
（Ｄ）としては

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】

【化３７】

【０１０８】

【化３８】

【０１０９】

【化３９】

【０１１０】これらのフェノール性抗酸化剤（Ｄ）のう
ち上記（４）で表わされる構成ユニットとしてＲ³¹＝メ
チル基で表わされる化合物が本発明の目的を達成するの
に好ましい。これらのいくつかを例示すると（４）−
４、（４）−５、（４）−９、（４）−１０、（４）−
１１、（４）−１２、（４）−１３、（４）−１４、
（４）−１５、（４）−１７、（４）−１９（４）−２
０、（４）−２２、（４）−２４、（４）−２５、
（４）−２７、（４）−２９、（４）−３０、（４）−
３１、（４）−３２、（４）−３３、（４）−３４、
（４）−３５、（４）−３７、（４）−３８、（４）−
４０、（４）−４５、（４）−４６、（４）−４７、
（４）−４８、（４）−４９、（４）−５１、（４）−
５２、（４）−５４、（４）−５５等が挙げられる。

【０１１１】本発明で好ましく使用される（Ｅ）スピロ
タイプ亜燐酸化合物成分は下記式（３）

【０１１２】

【化４０】

【０１１３】［式中Ｒ²¹，Ｒ²²はそれぞれ独立に水素原
子、置換されていても良い炭素数１〜３０のアルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、アリールアルキル
基、アルキルアリール基、多価フェノール残基、水酸基
が残っている多価アルコール残基、又は残基中の水酸基
の少なくとも一つがホスファイトエステルとなっている
多価アルコール残基を表わす。］によって表わされるス
ピロタイプ亜燐酸化合物である。

【０１１４】前記（３）であらわされる（Ｅ）スピロタ
イプ亜燐酸化合物は前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１
００重量部、（Ｂ）ポリエーテルエステル５〜４０重量
部に対し０．０００１〜２重量部を、さらに（Ｂ）成分
１００重量部に対して０．０００５〜５重量部が好適に
配合される。かかる配合量が０．０００１重量部より少
ないと安定的に良好な耐電防止性能を発揮させる効果が
見えにくく、さらに成形品の外観、色調を向上させる効
果も又見えにくい。

【０１１５】又更に添加量が２重量部を超えて配合され
ると、成形品の物性が低下する原因に成るとともにコス
ト上昇の原因に成り好ましくないことがある。

【０１１６】本発明に好ましく使用される前記式（３）
で表わされる代表的な化合物を構造式で示すと

【０１１７】

【化４１】

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】

【化４５】

【０１２２】

【化４６】

【０１２３】等が挙げられる。これらの内（３）−１〜
（３）−１５の成分が、特にコストの点で好ましく使用
される。

【０１２４】本発明の組成物には上記化合物が好ましく
使用されるが、次の一般式（１０）で表わされる亜リン
酸化合物（以下ホスファイトと呼ぶ）を併用する事がで
きる。

【０１２５】

【化４７】

【０１２６】［ここでＲ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は水素、ア
ルキル基、アルケニル基、アリル基、アルアリル基、ア
ラルキル基およびシクロアルキル基からなる群から選ば
れる約１乃至３０個の炭素原子を有する有機基を示
す。］また次の下記式（１１）で示される燐を介して複
素環を形成する二価の有機基をもったホスファィトも併
用できる。

【０１２７】

【化４８】

【０１２８】[ここでＲ¹⁶は約２乃至３．０個の炭素原
子を有するアルキレン基、アリレン基、アラルキレン
基、アルカリレン基およびシクロアルキレン基からなる
群から選ばれる二価の有機基を示し、Ｒ¹⁷は前記Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵と同じ意味をもつ一価の有機基を示
す。］また次の下記式（１２）で示される多数の二価の
有機基がポリマーを形成したホスファイトも併用でき
る。

【０１２９】

【化４９】

【０１３０】また一個あるいは二個以上の基が燐と複素
環を形成した次の下記式（１３）で示されるホスファイ
トも本発明に使用できる。

【０１３１】

【化５０】

【０１３２】［ここにＲ¹⁹は三価の有機基を示す。]さ
らに、特に好ましいホスファイトはビスアリル基が酸素
を介して燐に結合しているホスファイトで、芳香族核の
一つ又は両方に、一あるいは二以上のフェノール性ヒド
ロキシ基を有するか、あるいは有していない。これらの
ホスファイトは下記式（１４）で示される。

【０１３３】

【化５１】

【０１３４】[式中Ａｒはビスアリル核、ｖは０乃至５
の整数を示す。Ｚは上記Ｒ¹³からＲ¹⁹で表わされる有機
基の一つあるいは複数であり、ホスファイトの酸素原子
の原子価を満足させる。Ｚはまた水素でもよく、（Ｈ
Ｏ）_V―Ａｒ型のビスアリル基であってもよい。]ここで
使用される「有機ホスファイト」なる語は、上述のモノ
―、ジ―およびトリホスファイトを含み、さらにオキソ
―チオ―ホスファイトをも含む。通常ホスファイトは約
６０炭素原子以上を有しないであろう。

【０１３５】本発明に使用される代表的ホスファイトと
しては、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリデシル
ホスファイト、トリ―２―エチルヘキシルホスファイ
ト、トリ（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、トリ（第３―オクチルフェニ
ル）ホスファイト、トリ（第３―ノニルフェニル）ホス
ファイト、トリ（２―シクロヘキシルフェニル）ホスフ
ァイト、トリ―α―ナフチルホスファイト、トリ（フェ
ニルフェニル）ホスファイト、トリ（２―フェニルエチ
ル）ホスファィト、トリドデシルチオホスファイト、ト
リ―Ｐ―第３―ブチルフェニルチオホスファイト、フェ
ニル・ジエチルホスファイト、フェニル・ジ（２―エチ
ルヘキシル）ホスファイト、ジフェニル・モノ（２―エ
チルヘキシル）ホスファイト、ジイソオクチル・モノト
リルホスファイト、モノフェニル・ジ―シクロヘキシル
ホスファイト、イソオクチル・ジフェニルホスファイ
ト、ジイソオクチル・モノフェニルホスファイト、モノ
ブチル・ジクレジルホスファイト、イソオクチル・ジ
（オクチルフェニル）ホスファイト、ジ（２―エチルヘ
キシル）・モノ（イソオクチルフェニル）ホスファイ
ト、ジデシル・チオジフェニルホスファイト、エチレン
フェニルホスファイト、エチレン―第３―ブチルホスフ
ァイト、エチレンイソオクチルファイト、エチレンシク
ロヘキシルホスファイト、エチレンイソヘキシルホスフ
ァイト等があげられる。

【０１３６】またアルカリ金属酸性ホスファイト、亜燐
酸及び上述のトリホスファイトのＲの一つまたは二つが
水素であるような有機酸性ホスファイトも使用されう
る。

【０１３７】その他のものとしては、ジ（フェニル）ホ
スファイト、モノフェニルホスファイト、モノ（ジフェ
ニル）ホスファイト、ジクレジルホスファイト、モノク
レジルホスファイト、ジ（Ｏ^'―イソオクチルフェニ
ル）ホスファイト、ジ（Ｐ―エチルヘキシルフェニル）
ホスファイト、ジ（Ｐ―第３―オクチルフェニル）ホス
ファイト、ジ（Ｐ―第３―オクチルフェニル）ホスファ
イト、ジ―２―エチルヘキシルホスファイト、モノ―２
―エチルヘキシルホスファイト、ジイソオクチルホスフ
ァイト、モノイソオクチルホスファイト、モノ―ドデシ
ルホスファイト、２―エチルヘキシル・フェニルホスフ
ァイト、２―エチルヘキシル・ｎ―オクチルフェニルホ
スファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、モノシク
ロヘキシルホスファイト、ジ（２―シクロヘキシルフェ
ニル）ホスファイト、ジ―α―ナフチルホスファイト、
ジフェニルフェニルホスファイト、ジ（２―フェニルエ
チル）ホスファイト、ジべンジルホスファイト、モノベ
ンジルホスファイト、ｎ―ブチル・クレジルホスファイ
ト、ジドデシルホスファイト、デシル・フェニルホスフ
ァイト、第３―オクチル・フェニルホスファイト、第３
―ブチル・フェニルホスファイト、エチレンホスファイ
ト、フェニルシクロヘキシルホスファイト、イソオクチ
ル・トリルホスファイト、ジテトラヒドロフルフリルホ
スファイト、ジフリルホスファイト等がある。

【０１３８】更に代表的なビスアリルホスファイトとし
ては例えばビス（４，４′―チオビス（２―第３―ブチ
ル―５―メチルフェノール））イソオクチルホスファイ
ト、モノ（４，４′―チオビス（２―第３―ブチル―５
―メチルフェノール））ジフェニルホスファイト、トリ
（４，４′―ｎ―ブチリデンビス（２―第３―ブチル―
５―メチルフェノール））ホスファイト、（４，４′―
ベンジリデンビス（２―第３―ブチル―５―メチルフェ
ノール））ジフェニルホスファイト、イソオクチル―
２，２′―ビス（パラヒドロキシフェニル）プロパンホ
スファイト、トリデシル―４，４′―ｎ―ブチリデンビ
ス（２―第３―ブチル―５―メチルフェノール）ホスフ
ァイト、（４，４′―チオビス（２―第３―ブチル―５
―メチルフェノール）ホスファイト、２―エチルヘキシ
ル―２，２′―メチレンビス（４―メチル―６，１′―
メチルシクロヘキシル）フェノールホスファイト、トリ
（２，２′―ビス（パラヒドロキシフェニル）プロパ
ン）ホスファイト、トリ（４，４′―チオビス（２―第
３―ブチル―５―メチルフェノール）ホスファイト、イ
ソオクチル（２，６―ビス（２′―ヒドロキシ―３，５
―ジノニルペンジル）―４―ノニルフェニル））ホスフ
ァイト、テトラトリデシル―４，４′―ｎ―ブチリデン
ビス（２―第３―ブチル―５―メチルフェニル）ジホス
ファイト、テトライソオクチル―４，４′―トリビス
（２―第３―ブチル―５―メチルフェニル）ジホスファ
イト、２，２′―メチレンビス（４―メチル―６，１′
―メチルシクロヘキシルフェニル）ポリホスファイト、
イソオクチル―４，４′―イソプロピリデン―ビスフェ
ニル―ポリホスファイト、２―エチルヘキシル―２，
２′―メチレンビス（４―メチル―６，１′―メチルシ
クロヘキシル）フェニルトリホスファイト、テトラトリ
デシル―４，４′―オキシジフェニルジホスファイト、
テトラ―ｎ―ドデシル―４，４′―ｎ―ブチリデンビス
（２―第３―ブチル―５―メチルフェノール）ジホスフ
ァイト、テトラトリデシル―４，４′―イソプロピリデ
ンビスフェニルジホスファイト、トリ―トリデシルブタ
ン―１，１，３―トリス（２′―メチル―５′―第３―
ブチルフェニル―４′）トリホスファイト等があげられ
る。

【０１３９】これらホスファイトの使用量は通常範囲即
ち（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）ポ
リエーテルエステル５〜４０重量部に対し０．０００１
ないし１重量部添加することができる。これらホスファ
イト成分は樹脂の溶融成形時の滞留焼けによる色調劣化
を防止する効果がある。他方溶融成形時ポリエーテルエ
スエテルの分子量を低下させる効果も又見られる。した
がって該ホスファイト成分の使用に当たっては、使用目
的に適った使用法をとることが必要である。

【０１４０】イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む本発明の
樹脂組成物では、イオン性界面活性剤（Ｃ）がポリエー
テルエステル（Ｂ）に対してより親和性を有するため、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率とポリエーテルエ
ステル（Ｂ）の屈折率の差は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）の屈折率とポリエーテルエステル（Ｂ）とイオン
性界面活性剤（Ｃ）の混合物の屈折率との差として現れ
る。（この時（Ｄ）、（Ｅ）成分の寄与は、量が少ない
ため無視できる。）それゆえ、イオン性界面活性剤
（Ｃ）を含有する本発明の樹脂組成物では、ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）の屈折率と、ポリエーテルエステル
（Ｂ）とイオン性界面活性剤（Ｃ）の混合物の屈折率と
の差を０．０４以下とする必要がある。（Ｂ）と（Ｃ）
の混合物の屈折率はイオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量
に依存する。

【０１４１】屈折率との差が０．０４以下であるのは全
可視光線領域に亘のが好ましいいが、実用的には、少な
くともフラウンホーファー腺のＤ腺（波長５８９ｎｍ）
における屈折率の差が、０．０４以下であればよい。こ
の差が０．０４を超えると、樹脂組成物中において、ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）とポリエーテルエステル
（Ｂ）の不連続層の界面で光散乱が生じ易くなり、濁り
を生じて透明性が低下する。

【０１４２】本発明の組成物は透明性に優れるものであ
り、したがってヘーズ値は４０％以下であり、好ましく
は２０％以下である。

【０１４３】又本発明の樹脂組成物は同時に帯電防止に
優れており、表面抵抗値が１＊１０¹⁰〜１＊１０¹⁴Ω／
ｃｍ²のものである。

【０１４４】本発明の樹脂は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）、ポリエーテルエスエテル（Ｂ）、イオン性界面
活性剤（Ｃ）、およびフェノール性抗酸化剤（Ｄ）、好
ましくはさらにスピロタイプ亜燐酸化合物（Ｅ）、およ
び必要に応じて各種添加剤を、それ自体公知の方法で混
練することにより製造される。

【０１４５】（Ｃ）を含まない本発明の樹脂組成物を製
造する場合には（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｄ）、好まし
くはさらに（Ｅ）成分を直接混練すればよいが、
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）、および（Ｄ）、好ましくはさ
らに（Ｅ）成分含む本発明の組成物を製造する場合、上
記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）、および（Ｄ）、好ましくは
さらに（Ｅ）成分の混合の順序に関しては、たとえばす
べてを混合する場合、数種類を予め混合した後他の成分
と混合する方法が挙げられる。こうした場合は従来公知
の方法で実施可能である。

【０１４６】こうした方法の中では、すべてを同時に混
合する方法、あるいは（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）、
さらには（Ｅ）を予め混合しておいた後、（Ａ）を混合
する方法が好ましい。特に（Ｃ）および（Ｄ）、さらに
は（Ｅ）を（Ｂ）製造中の任意の段階で予め添加混合す
るか、あるいは（Ｄ）さらには（Ｅ）を（Ｂ）製造中の
任意の段階で予め添加混合しておき、このようにして得
られた（Ｂ）および（Ｄ）、さらには（Ｅ）の混合物と
（Ｃ）を一軸あるいは２軸の溶融押し出し混練する方法
が、本発明の目的を達成するために好ましい方法であ
る。

【０１４７】このような予備の溶融混練温度としては１
４０℃から３００℃である。１４０℃より低いと混練が
十分行われないし３００℃より高いと分解等の劣化を引
き起こし好ましくない。溶融混練温度としては好ましく
は２００℃から２５０℃である。

【０１４８】このようにして製造された（Ｂ）、および
（Ｄ）、さらには（Ｅ）の混合物と（Ａ），（Ｃ）を一
軸あるいは２軸の溶融押出機を用いて、必要に応じて其
の他の各種添加剤といっしょに、混練する。ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）との溶融混練の温度としては、ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ）の溶融温度に依存するが、ほぼ２
５０〜３２０℃が好ましい。

【０１４９】本発明の樹脂組成物には、上記の如く必要
に応じ各種添加剤を添加含有させることができる。かか
る添加剤としては、たとえば、ガラス繊維、金属繊維、
アラミド繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウイスカ
ー、炭素繊維、アスベストのような繊維状強化剤、タル
ク、炭酸アルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、酸
化アルミニウム、ガラスフレーク、ミルドファイバー、
金属フレーク、金属粉末のような各種充填剤、燐酸エス
テル、亜燐酸エステルに代表される耐熱安定剤あるいは
光安定剤、滑剤、顔料、各種難燃剤、難燃助剤、可塑剤
などを挙げることができる。

【０１５０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
これを２ｍｍ厚さの成形品に成形したとき、可視光線の
透過率が６０％以上であることが透明性の点で好まし
い。透過率が６０％より少ないとポリカーボネート樹脂
の特性のひとつである透明性が損なわれるので好ましく
ないことがある。光線透過率は高いほど好ましく、６５
％以上であることが更に好ましい。

【０１５１】本発明における好ましい態様は（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）、好ましくはさらに
（Ｅ）を含み、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が屈
折率１．５６〜１．６０であり、（Ｂ）のポリエーテル
エステルがナフタレンジカルボン酸成分、上記式（１）
で表わされる化合物成分および又は上記式（２）で表わ
される化合物成分より成る群より選択される少なくとも
一種のスルホン酸塩基を含有する化合物成分、ヘキサメ
チレングリコール又はヘキサメチレングリコールとエチ
レングリコールの組み合わせならびに数平均分子量２０
０〜５０，０００のポリエチレンオキシド成分から主と
して成り、（Ｃ）のイオン性界面活性剤が上記式（５）
においてＡｒ²がナフタレン環、またはビフェニル環で
ある化合物であり、（Ｄ）成分が上記式（３）で表わさ
れる構成ユニットを有するフェノール性抗酸化剤であ
り、（Ｅ）成分が上記式（４）で表わされるスピロタイ
プ亜燐酸化合物である樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０１５２】

【発明の効果】本発明において（Ａ）ポリカーボネート
樹脂、（Ｂ）ポリエーテルエステル、（Ｃ）イオン性界
面活性剤より成る組成物の、透明性と永久的な帯電防止
性能を損なうことなく、上記組成に対し、（Ｄ）フェノ
ール性抗酸化剤化合物、好ましくはさらに（Ｅ）スピロ
タイプ亜燐酸化合物を配合することにより、長期間に渡
り成形して得られた成形品について、帯電防止性能が安
定的に良好であり、さらに、外観形状、色調良好な溶融
成形品、たとえば種々の成形品、シート、フィルム等と
することができる樹脂組成物を提供することができる。

【０１５３】種々の成形品としては例えばハウジング、
容器、マスク、パイプ、とい、窓板、防音壁、建材、レ
ンズ等の光学部品、医療用部品等を挙げることができ
る。

【０１５４】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。実施例中「部」は「重量部」を意味する。

【０１５５】還元粘度は、特に指定のない限りフェノー
ル／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶
媒中において濃度１．２（ｇ／ｄｌ）、３５℃にて測定
した値である。また、実施例中のイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムは、ナフタレン環にイソプロピ
ル基が２〜３個置換したものである。

【０１５６】屈折率はアツベ屈折計（株式会社アタゴ
製）により測定した。

【０１５７】衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５６に従い１／
８インチで、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭＤ６４
８に従い、１／８インチ、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²で
それぞれ測定した。

【０１５８】表面固有抵抗率（Ｒ）は、試験片を、２０
℃、湿度６０％の雰囲気下で２４時間放置した後、超絶
縁計（東亜電波工業株式会社製ＳＭ―８２１０）を用い
て印荷電圧１０００Ｖにて測定した。成形品（試験片）
の水洗は、３０℃の流水で２時間洗浄を行い、清浄な紙
で水分をふき取った。その後、同様の条件で乾燥し、表
面固有抵抗率の測定を行った。測定結果は表面固有抵抗
率Ｒ（Ω／ｃｍ²）の常用対数（ｌｏｇＲ）で表示し
た。

【０１５９】成形品の全光線透過率及びヘーズについて
は、ＡＳＴＭＤ―１００３に従い、光線透過率を測定
した。測定には、株式会社村上色彩技術研究所製ヘ
イズ・透過・反射率計ＨＲ―１００を用い、サンプル
厚２ｍｍで、ＣＩＥＳｏｕｒｃｅＣにより測定し
た。

【０１６０】[予備混合物の製造１]１０７４重量部の
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、３８１重量
部の４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル、９１０重量部の１，６−ヘキサメチレ
ングリコール、７５０重量部のポリエチレングリコール
（数平均分子量＝２０００、生成ポリマー全体の３０重
量％）、および１．３重量部のテトラブチルチタネート
を精留塔および攪拌装置を備えた反応機に入れ容器内を
窒素置換した後、常圧下、２２０℃に昇温した。２２０
℃でメタノールを留去しながら５時間反応を行った後、
反応物を攪拌装置を備えた真空流出系を有する反応機に
入れ、４５分間で２４０℃まで昇温した。その時点で徐
々に反応系内を減圧し、６０分後０．２ｍｍＨｇとし、
１５０分後に重合体を得た。得られたポリエーテルエス
テルの還元粘度は１．４０であった。

【０１６１】更にそこへ、イソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム５００重量部、下記式（３）−７

【０１６２】

【化５２】

【０１６３】であらわされるスピロタイプ亜燐酸化合物
１．２５重量部（生成ポリマー全体の５００ｐｐｍ）、
下記式（４）−３４

【０１６４】

【化５３】

【０１６５】であらわされる、フェノール性抗酸化剤２
５重量部（生成ポリマー全体の１ｗｔ％）を加え、反応
容器内を窒素置換した後、２４０℃で減圧下１時間攪拌
した。この混合物をＦ１とする。このものの屈折率は
１．５７７でであった。

【０１６６】[予備混合物の製造２：Ｆ２〜１３、１
４、１６、１７、２２、２３]下記表１〜３に示す化合
物（式（３）−、および（４）−で示す化合物は上記参
照）の所定量を使用して予備混合物の製造１と同様の操
作で反応を行い各種のポリエーテルエステルを製造し
た。この混合物をＦ２〜Ｆ１３、Ｆ１４、Ｆ１６、Ｆ１
７、Ｆ２２、Ｆ２３とする。

【０１６７】[予備混合物の製造３：Ｆ１８，１９]下記
表３中に示す化合物（式（３）−、および（４）−で示
す化合物は上記参照）の所定量を用いて、予備混合物の
製造１と同様の操作により、反応を実施し２種のポリエ
ーテルエステルを得た。この２種のポリマーおよびイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの表３中の量
を３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄
工（株）製；ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２０
０℃、平均滞留時間５分の条件下で溶融混練しこれをペ
レット化した。得られた混合物を、Ｆ１８，Ｆ１９とす
る。

【０１６８】[予備混合物の製造４：Ｆ２０，２１]予備
混合物の製造２：Ｆ１５で得られたものと同じポリエー
テルポリエステル５２０部およびイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの、表３中の量を３０ｍｍφ同
方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）製；Ｐ
ＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２００℃、平均滞留
時間５分の条件下で溶融混練しこれをペレット化した。
得られた混合物をＦ２０，Ｆ２１とする。

【０１６９】[予備混合物の製造５：Ｆ２４，２５]下記
表３に示す化合物（式（３）−、および（４）−で示す
化合物は上記参照）の所定量を使用して予備混合物の製
造１と同様の操作で反応を行い各種のポリエーテルエス
テルを製造し、これにドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを溶融混練しこれをペレット化した。得られた混
合物を、Ｆ２４，Ｆ２５とする。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【表２】

【０１７２】

【表３】

【０１７３】 ※表中の略号ＱＡ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルＢＡ４，４−ジフェニルジカルボン酸ジメチルＴＡテレフタル酸ジメチルＳ−ＱＥ４ナトリウムスルホー２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルＳ−ＩＡ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルＣ６１，６−ヘキサメチレングリコールＣ２エチレングリコールＰＥＧポリ（エチレンオキシド）グリコール（数平均分子量２０００）ＩＮＳ−Ｎａイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムＤＢＳ−Ｎａドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

【０１７４】[実施例１〜１４、比較例１〜１０]ビスフ
ェノールＡを主たる芳香族ジオール成分とするポリカー
ボネート樹脂；｛（帝人化成（株）製パンライトＬ１２
５０屈折率１．５９）｝に予備混合物の製造１〜５で
製造した各ポリエーテルポリエステル混合物（Ｆ１〜Ｆ
２６）の下記表４，５に記載量を３０ｍｍφ同方向回転
２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）製；ＰＣＭ３
０）を用いて、ポリマー温度２８０℃、平均滞留時間５
分の条件下で溶融混練しこれをペレット化した。

【０１７５】次いでこれを射出成形機（名機制作所
（株）Ｍ−５０Ｂ）を用いてシリンダー温度２７０℃、
金型温度５０℃にて射出成形を行った。一日に、２ｍｍ
厚さの成形品１００枚ずつを、計１０日に渡り成形し
た。得られた成形品１００枚ごとの表面固有抵抗率
（Ｒ）の測定結果の平均値、そのバラツキ、最高値と最
低値、得られた成形品の目視表面形状、全光線透過率
（％）衝撃強度および熱変形温度を結果の表４，５中に
示す。

【０１７６】

【表４】

【０１７７】

【表５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂；１００重
量部、（Ｂ）下記の構成成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）より成
り、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と実質的に混和しない
ポリエーテルエステル；５〜４０重量部、（Ｂ１）スル
ホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｂ
２）スルホン酸塩基を持つ、下記式（１）【化１】［式（１）中、Ａｒは炭素数６〜２０の３価の芳香族基
であり、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホニウ
ムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンイオン
である。］で表わされる構成ユニットより成るジカルボ
ン酸化合物成分及び／または下記式（２）【化２】［式（２）中、Ｒ¹，Ｒ³はそれぞれ独立に、炭素数２〜
４の二価のアルキレン基でありｍ，ｎはそれぞれ独立に
１〜２０の数であり、Ａｒ¹は炭素数６〜２０の３価の
芳香族基であり、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホ
スホニウムイン又はテトラアルキルアンモニウムイオン
である。］で表わされる構成ユニットより成るグリコー
ル成分より成る群から選ばれる少なくとも一種のスルホ
ン酸塩基を含有する化合物成分、（Ｂ３）炭素数２〜１
０のグリコール成分、及び（Ｂ４）数平均分子量２００
〜５０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル成分、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールビス
（カルボキシメチル）エステル成分及びポリオキシアル
キレングリコール−モノ−２，３−ジヒドロキシプロピ
ルエーテル成分より成る群から選ばれる少なくとも一種
のポリアルキレンオキシド成分、（Ｃ）イオン性界面活
性剤０．５〜１０重量部（但し、該ポリカーボネート樹
脂組成物の構成要素のポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈
折率と、ポリエーテルエステル（Ｂ）とイオン性界面活
性剤（Ｃ）の混合物の屈折率との差は０．０４以下であ
る。）、および（Ｄ）フェノール性抗酸化剤化合物を配
合する事を特徴とする、ヘーズ値が４０％以下であり、
しかも表面固有抵抗率が１＊１０¹⁰〜１＊１０¹⁴Ω／ｃ
ｍ²の間にある透明性と耐電防止性に優れ、しかも安定
的に良好な耐電防止性能を発揮するポリカーボネート樹
脂組成物。
【請求項２】さらに下記式（３）【化３】［式中Ｒ²¹，Ｒ²²はそれぞれ独立に水素原子、置換され
ていても良い炭素数１〜３０のアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルキル
アリール基、多価フェノール残基、水酸基が残っている
多価アルコール残基、又は残基中の水酸基の少なくとも
一つがホスファイトエステルとなっている多価アルコー
ル残基を表わす。］によって表わされるスピロタイプ亜
燐酸化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１記載
のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】該フェノール性抗酸化剤が下記式（４）【化４】（式中、Ｒ³¹は水素原子、メチル基、またはｔ−ブチル
基のいずれかを、−は単結合を表わす）で表わされる構
成ユニットを分子内に有することを特徴とする請求項１
および２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項４】上記ポリエーテルエステルにおけるスル
ホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分（Ｂ１）
が、ナフタレンジカルボン酸またはビフェニルジカルボ
ン酸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】ポリエーテルエステルにおけるスルホン
酸塩基を含有する化合物成分（Ｂ２）において、上記式
（１）のＡｒが炭素数１〜３０のアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリルオキシ基、もしくはハロゲン
基で置換されても良いフェニレン基、ナフチレン基、ま
たはビフェニレン基であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】ポリエーテルエステルにおけるスルホン
酸塩基を含有する化合物成分（Ｂ２）において、上記式
（２）のＡｒ¹が炭素数１〜３０のアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリルオキシ基、もしくはハロゲ
ン基で置換されても良いフェニレン基、ナフチレン基、
またはビフェニレン基であり、Ｒ¹、及びＲ³が互いに独
立にエチレン基、またはプロピレン基である請求項１〜
５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】ポリエーテルエステルにおける炭素数２
〜１０のグリコール成分（Ｂ３）が、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、および３−メチル−１，５
−ペンタンジオールより成る群より選ばれる少なくとも
一種である請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物。
【請求項８】ポリエーテルエステルにおけるポリアル
キレンオキシド成分（Ｂ４）が、ポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール成分、ポリ（エチレンオキシド）グリコ
ールビス（カルボキシメチル）エステル成分及びポリオ
キシエチレングリコール−モノ−２，３−ジヒドロキシ
プロピルエーテル成分である請求項１〜７のいずれかに
記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】イオン性界面活性剤（Ｃ）がスルホン酸
塩基を含有するアニオン性界面活性剤である請求項１〜
８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】イオン性界面活性剤（Ｃ）が下記式
（５）【化５】［ここでＡｒ²は炭素数６〜２０の（ｐ＋１）価の芳香
族基を表わし、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホス
ホニウムイオン、またはテトラアルキルアンモニウムイ
オンを表わし、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基を表
わし、ｐは１〜５である。］で表わされることを特徴と
する請求項１〜９のいずれかに記載のポリカーボネート
樹脂組成物。
【請求項１１】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率
が１．５６〜１．６０であり、ポリエーテルエステル
（Ｂ）が（Ｂ１）としてナフタレンジカルボン酸、（Ｂ
２）として上記式（１）で表わされる化合物成分および
上記式（２）で表わされる化合物成分より成る群より選
ばれる少なくとも一種のスルホン酸塩基を含有する化合
物成分、（Ｂ３）としてヘキサメチレングリコール、ま
たは、ヘキサメチレングリコールとエチレングリコール
の組み合わせ、ならびに（Ｂ４）として数平均分子量２
００〜５０，０００のポリエチレンオキシド成分から主
としてなり、そしてイオン性界面活性剤（Ｃ）について
上記式（５）におけるＡｒ²が、ナフチレン基、または
ビフェニレン基を表わす化合物であることを特徴とする
請求項１〜１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹
脂組成物。
【請求項１２】ポリエーテルエステルについて、（Ｂ
１）成分を基準にして、（Ｂ２）のスルホン酸塩基を含
有する化合物成分が５〜５０モル％であり、そして（Ｂ
１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）および（Ｂ４）の４成分の合
計を基準にして、（Ｂ４）のポリアルキレンレンオキシ
ド成分が１０〜４０重量％である請求項１〜１１のいず
れかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１３】ヘーズ値が２０％以下である請求項１
〜１２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項１４】２ｍｍ厚さの成形品における可視光線
の透過率が６０％以上である請求項１〜１３のいずれか
に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１５】フェノール性抗酸化剤化合物（Ｄ）、
ポリエーテルエステル（Ｂ）、およびイオン性界面活性
剤（Ｃ）とを予め溶融混合した後、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）と溶融混合することを特徴とする請求項１〜１
４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１６】フェノール性抗酸化剤化合物（Ｄ）、
ポリエーテルエステル（Ｂ）、イオン性界面活性剤
（Ｃ）、およびスピロタイプ亜燐酸化合物（Ｅ）とを予
め溶融混合した後、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と溶融
混合することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに
記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１７】請求項１〜１６のいずれかに記載のポ
リカーボネート樹脂組成物から得られる射出成形品。