JPH11335481A

JPH11335481A - 抗菌性発泡樹脂粒子及びその成形体

Info

Publication number: JPH11335481A
Application number: JP14245098A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Watanabe; 義之渡辺
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1998-05-25
Filing date: 1998-05-25
Publication date: 1999-12-07

Abstract

(57)【要約】【課題】無機抗菌剤を使用して、発泡性樹脂粒子に抗菌
剤を担持または含有させることにより、抗菌効果の優れ
た抗菌性発泡樹脂粒子を提供する事にある。【解決手段】本発明は、発泡性樹脂粒子に、平均粒径
０．１〜２．０μｍの無機系抗菌剤が添加され、その添
加量は、抗菌剤を粒子表面に担持させる場合は、０．０
１〜５．０重量部を少なくとも１種類の硬化油０．０１
〜２．０重量部によって、被覆担持させた抗菌性発泡樹
脂粒子に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性発泡性樹脂
粒子であり、またこの粒子を予備発泡したのちに発泡成
形した抗菌性合成樹脂発泡成形体に関する。

【０００２】より詳しくは、本発明は、例えば、食品用
の梱包材、容器等において、抗菌性を持ち、しかも食品
安全性に問題がない抗菌性合成樹脂成形体を得るための
抗菌性発泡性樹脂粒子に関する。

【０００３】

【従来の技術】一般に、発泡性樹脂粒子は、粒状の合成
樹脂重合体に発泡剤（ブタン、ペンタン等）を含浸させ
た樹脂粒子であるが、その後、予備発泡を含む発泡化処
理を経て、発泡成形品に加工されている。最終的に生産
された発泡成形品は、家電製品用等の梱包材、建築用ボ
ードおよび断熱ブロック、魚箱等の断熱容器、並びに、
食品用トレー、即席食品カップ等の広範な用途に利用さ
れている。

【０００４】かように発泡成形品の用途は多岐にわたる
が、使用環境によっては、成形品の表面に苔やカビが発
生したり、大腸菌等が繁殖したりして、外観上及び衛生
的にも好ましいものではないという問題が発生する場合
があった。

【０００５】この様な問題を解決するために、合成樹脂
重合体に抗菌剤を添加したり、成形体の表面に抗菌剤を
塗布したりされるようになった。これらの抗菌剤として
は、大別して、無機系抗菌剤と、有機系抗菌剤とがあ
る。無機系抗菌剤としては、銀系、ゼオライト＋銀系、
ハイドロキシアパタイト＋銀系金属等があり、また、有
機系抗菌剤としては、有機ハロゲン系化合物、カチオン
界面活性剤系、ワサビ、カラシ等の天然成分系のものな
ど多種多様なものがあり、これらが用途により適宜使用
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】抗菌剤を成形品に担持
させる方法として、成形品の表面に抗菌剤を塗布する方
法は、耐久性に乏しく、成形品表面から抗菌剤が欠落し
てしまうために、一時的な作用しか期待できないもので
あった。

【０００７】また、合成樹脂重合体に抗菌剤を添加し、
発泡性樹脂粒子を製造する方法は、抗菌剤の添加によっ
て、合成樹脂の重合に支障をきたしたり、成形時に発泡
性樹脂粒子の融着を阻害させたりして、成形体の物性低
下をきたすおそれがあり、さらに、これらの抗菌剤は、
成形体の表面に露出状態で存在して、効果を有するため
に、抗菌剤の添加量を多くしなければならなくなり、成
形体の生産コストの上昇、また、さらなる物性低下をも
たらすおそれもあった。

【０００８】有機系抗菌剤よりも、無機系抗菌剤の方
が、効果の持続性及び安全性の面で好ましい。しかし、
無機系抗菌剤と発泡性樹脂粒子をブンレンドして、無機
系抗菌剤を発泡性樹脂粒子表面に、単に付着させるだけ
では、予備発泡時、成形時又は成形品とした場合に、無
機抗菌剤が表面より脱落してしまい、十分な抗菌作用を
発揮できない。

【０００９】また、無機系抗菌剤が予備発泡粒子の表面
に付着しているために、融着防止剤の働きをしてしま
い、予備発泡時の粒子間の融着、ブロッキングを防止す
ることができるが、成形時においても、予備発泡粒子間
の融着を阻害してしまうために成形品の満足な強度が得
られない。

【００１０】一般的な無機系抗菌剤は、その粒子径が２
μｍ以上のものが主体であった。粒子径が大きいと、発
泡性樹脂粒子、その予備発泡粒子及び成形品からの脱落
が起こりやすくなり、さらには、単位重量当たりの無機
系抗菌剤の粒子の表面積は、小さくなり、添加量に対す
る抗菌効果が減少してしまう。

【００１１】発泡性樹脂粒子の内部にまで、均一に無機
系抗菌剤を添加するには、樹脂粒子を合成する重合時に
無機系抗菌剤を添加する方法があるが、この場合、重合
系が不安定になり、重合が行われなくなる危険性があっ
た。

【００１２】また、押出機等を使用して、樹脂中に無機
系抗菌剤を均一に練り込んだ後、ペレット化して発泡性
樹脂粒子を作成する方法があるが、一般的な金属イオン
系抗菌剤の場合、押出機内の加熱により、金属イオン系
抗菌剤に担持された金属イオンが遊離し、遊離した金属
イオンが変色に関係するために、この発泡性樹脂粒子を
使用して成形品とした場合に、成形品の変色が発生しや
すい問題があった。

【００１３】本発明は、これらの問題を解決して、添加
量に対する効果を有して、成形体としたときに、物性、
外観共に優れた抗菌性発泡樹脂粒子及びその成形体を提
供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】_/ 本発明は、抗菌剤が含
有されている発泡性樹脂粒子において、抗菌剤が粒子状
物であって、該抗菌剤が平均粒径０．１〜２．０μｍで
ある無機系抗菌剤であることを特徴とする抗菌性発泡樹
脂粒子に関する。

【００１５】また、発泡性樹脂粒子１００重量部に対し
て、無機系抗菌剤０．０１〜５．０重量部が、少なくと
も１種類からなる硬化油０．０１〜２．０重量部によっ
て、揮発性発泡剤を３〜１５重量％含有してなる発泡性
樹脂粒子の表面に被覆されていることを特徴とする抗菌
性発泡樹脂粒子に関する。

【００１６】さらに、発泡性樹脂粒子１００重量部に対
して、無機系抗菌剤０．５〜１０重量部が、ほぼ均一に
揮発性発泡剤を３〜１５重量％含有してなる発泡性樹脂
粒子の全体に分散されていることを特徴とする抗菌性発
泡樹脂粒子に関するものである。

【００１７】抗菌剤が含有されている発泡性樹脂粒子に
おいて、無機系抗菌剤が粒子状物であって、該抗菌剤が
金属イオンがリン酸ジルコニウムに担持された金属イオ
ン系抗菌剤であり、該金属イオンが銀、銅又は亜鉛イオ
ンであることを特徴とする抗菌性発泡樹脂粒子に関す
る。

【００１８】上記の発泡性樹脂粒子を発泡成形して得ら
れる抗菌性合成樹脂成形体に関する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明で使用される無機系抗菌剤
としては、平均粒径が０．１〜２．０μｍのものであれ
ば如何なるものも使用することができる。平均粒径が
０．１μｍ未満であると、抗菌剤の飛散性が大きくな
り、取り扱いが難しくなり、平均粒径が２μｍを越えた
ものを使用すると、抗菌剤の表面積が平均粒径の増加と
共に減少し、添加量当たりの抗菌効果が減少するため
に、添加量を増やす必要がでてくる。さらに、発泡性樹
脂粒子表面及び成形品の表面からの抗菌剤の欠落が発生
し易くなり、抗菌効果の更なる減少となる。例えば、金
属イオン系、セラミック＋金属イオン、ハイドロキシア
パタイト＋金属イオン等の金属イオン系抗菌剤を使用す
ることができる。これらの金属イオンとしては、銀、銅
又は亜鉛等の金属からなるものである。リン酸ジルコニ
ウムに金属イオンが担持された金属イオン系抗菌剤であ
り、金属イオンとしては、銀、銅又は亜鉛イオンのもの
が好ましい。

【００２０】基材樹脂と抗菌剤を押出機でブレンドした
のちに発泡性樹脂粒子とする場合、ブレンド時に樹脂を
溶融するのに加熱されるために、抗菌剤に担持された金
属イオンの遊離が発生することがあり、この金属イオン
の遊離が発生した発泡性樹脂粒子を使用した成形品は黄
変等の変色が発生し、外観及び物性面で好ましくない場
合がある。この変色は、金属イオンの遊離が多いほど変
色程度が激しくなる傾向にある。

【００２１】この成形品の変色を防止するために金属イ
オンが、リン酸ジルコニウムに担持された金属イオン系
抗菌剤を使用することが好ましく、金属イオンとして
は、銀、銅又は亜鉛イオンを使用することが好ましい。
リン酸ジルコニウムが銀、銅又は亜鉛イオンを強固に担
持し、加熱され基材樹脂と混練されても、他の金属イオ
ン系抗菌剤と異なり、金属イオンの遊離がほとんど起こ
らないために、加工時や成形品使用時の紫外線照射によ
る黄変変色の発生が極めて少ない。

【００２２】発泡性樹脂粒子は、一般的に発泡剤を樹脂
粒子に含浸させる事により製造されるが、本発明で利用
可能な製造方法としては、次の方法で行うことができ
る。基材樹脂を所定の添加剤とともに押出機に投入し粒
子製品を押出成形する過程において、押出機内部の基材
樹脂が溶融混合されている系内に、発泡剤を添加し、溶
融混合された樹脂と共に押出成形し、その後ペレット化
することにより発泡性樹脂粒子を得る方法である（以
下、これを方法Ａとする）。また、別の方法は、押出成
形により作られたペレット状の基材樹脂粒子（押出ペレ
ット）が分散された水性懸濁液の系内に、発泡剤を添加
し、該樹脂粒子（押出ペレット）に含浸させて発泡性樹
脂粒子を得る方法である（以下、これを方法Ｂとす
る）。

【００２３】金属イオン系抗菌剤を、ほぼ均一に発泡性
樹脂粒子中に含有させる為には、基本的に上記方法Ａ、
Ｂのいずれにおいても可能である。例えば、方法Ａ、Ｂ
何れの場合でも、基材樹脂が溶融混合されている系内
に、基材樹脂１００重量部に対して、無機系抗菌剤を
０．５〜１０重量部添加したのちにペレット化を行えば
よい。さらに好ましい添加量としては、１〜５重量部で
ある。無機系抗菌剤の添加量が０．５重量部未満である
と抗菌剤の効果を充分に得ることができなく、１０重量
部以上添加しても抗菌効果の増加を得ることができない
ばかりか、発泡性樹脂粒子としての物性低下、発泡不良
の原因となる虞がある。無機系抗菌剤を添加する場合、
予め基材樹脂と無機系抗菌剤とをブレンドしたマスター
バッチ（ペレット）を作成しておき、これを基材樹脂に
添加してもよい。この方法を利用することにより、基材
樹脂への無機抗菌剤の分散を容易に行うことが可能とな
る。

【００２４】また、本発明の抗菌性発泡樹脂粒子として
は、発泡性樹脂粒子の表面に、無機系抗菌剤を被覆した
ものでもよい。抗菌剤だけを発泡性樹脂粒子表面に被覆
させたのでは、抗菌剤が表面より脱落しやすく、予備発
泡時のブロッキング防止剤程度の働きしかなく、成形品
の表面には、抗菌剤が殆ど存在しない状態となってしま
う可能性がある。

【００２５】そのために抗菌剤を発泡樹脂粒子表面に付
着させるためのバインダー剤を併用することが好まし
い。このバインダー剤としては、発泡性樹脂粒子表面に
抗菌剤を固定できるものであれば如何なるものも使用す
ることができるが、予備発泡時に発泡性樹脂粒子同士が
ブロッキングを起こさず、成形時に発泡性樹脂粒子間の
融着不良等を起こさないものが好ましく、例えば硬化油
を使用することができる。

【００２６】本発明において使用される硬化油とは、不
飽和結合を有する天然油に水素添加したもので、硬化し
た椰子油、パーム核油、ニシン油、タラ肝油、鯨油、パ
ーム油、綿実油、オリーブ油、落花生油、大豆油、アマ
ニ油等の硬化植物油、硬化動物油等である。特に融点が
６０℃〜９０℃の範囲にあるものが好ましく、粉体状に
したときに粒度が細かく、抗菌剤とブレンドしたときに
混ざりやすくなるものがよく、例えば１００メッシュ以
下の微細粒径のものが好ましい。

【００２７】硬化油の添加量としては、発泡樹脂粒子１
００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好まし
く、特に好ましくは０．１〜１．０重量部である。０．
０１重量部未満であると、発泡性樹脂粒子表面に抗菌剤
を保持させるためのバインダー剤としての効果が不十分
であり、２．０重量部を越えても、効果の向上は図れ
ず、コストの上昇につながるだけである。硬化油は単独
で使用してもよいが、複数の硬化油を混合して使用して
も差し支えない。

【００２８】抗菌剤の発泡樹脂粒子表面への付着力を向
上させるために上記硬化油とともに脂肪酸エステル、フ
タル酸エステル、流動パラフィンまたはシリコーンオイ
ルから選択される１種類以上を併用しても良い。

【００２９】本発明で使用することができる脂肪酸エス
テルとしては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ
−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン
酸ジオクチル等が挙げられる。またフタル酸エステルと
しては、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−オ
クチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ
イソデシル、フタル酸ブチルベンジル等が挙げられる。

【００３０】これらの脂肪酸エステル、フタル酸エステ
ル、流動パラフィン及びシリコーンオイル等の添加量
は、発泡樹脂粒子１００重量部に対して、０．０１〜
１．０重量部が好ましく、特に好ましくは０．０５〜
０．５重量部である。０．０１重量部未満であると、抗
菌剤の微粉末を粒子表面につなぎ止めておく作用が弱
く、離脱が生じ易いとともに成形品とした場合の融着性
は向上しない。また、１．０重量部を越えると、樹脂粒
子全体にべとつきが生じて粒子の流動性が著しく低下す
ることより、粒子を予備発泡機に送粒することが困難と
なり、工程上問題となってくる。さらに、１．０重量部
を越えて添加したとしても、融着の向上は変わらず、逆
にコストの上昇につながるものである。

【００３１】本発明による発泡性樹脂粒子への抗菌剤の
被覆方法としては、例えば、発泡性樹脂粒子と、抗菌剤
及び硬化油とともに、脂肪酸エステル、フタル酸エステ
ル、流動パラフィン又はシリコーンオイルのいずれか１
種以上をブレンドすることにより行うことができる。こ
の場合、硬化油及び抗菌剤は、通常常温では粉体である
ので、これらの粉体物のブレンドに先立ち、液状の脂肪
酸エステル、フタル酸エステル、流動パラフィン、又は
シリコーンオイルのいずれか１種以上を発泡性樹脂粒子
にブレンドしておき、その後、抗菌剤及び硬化油を添加
するのが好ましい。なお、これらのブレンドに際して
は、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて均一にブレ
ンドすることができる。

【００３２】また、易揮発性溶媒に硬化油及び抗菌剤を
分散させ、さらにこれに脂肪酸エステル、フタル酸エス
テル等を溶解させたあと、発泡樹脂粒子を該溶媒中に投
入して、被覆させ、その後乾燥させることにより製造す
ることもできる。さらに、このような被覆に際しては、
通常使用されている帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
酸化防止剤、紫外線防止剤等を同時にブレンドしておい
てもよいし、被覆の前後にブレンドしてもよい。

【００３３】このようにして得られた抗菌剤、硬化油、
及び脂肪酸エステル、フタル酸エステル、流動パラフィ
ン又はシリコーンオイルのいずれか１種以上により被覆
された発泡性樹脂粒子は、１００℃前後の水蒸気等によ
り、所定の発泡倍率まで予備発泡されるが、硬化油の融
点が通常５０〜９０℃の範囲であるために、予備発泡時
に硬化油は融解し、脂肪酸エステル等とともに、無機系
抗菌剤が発泡性樹脂粒子表面より離脱するのを防ぐ働き
をする。さらに、予備発泡された発泡性樹脂粒子が冷却
され、室温付近にまで達すると硬化油は、脂肪酸エステ
ル等とともに発泡性樹脂粒子表面を覆う皮膜を形成し、
抗菌剤はこの皮膜中に保持され、発泡性樹脂粒子表面に
保持される。

【００３４】従って、この場合に無機系抗菌剤の粒径が
重要な要件となってくる。無機系抗菌剤の粒径が大きく
なればなるほど、被膜層の厚みと強度を必要とすること
となる。また、予備発泡時のブロッキング防止、成形時
に発泡粒子の融着不良を起こさないための被膜厚である
ときには、無機系抗菌剤の平均粒径２．０μｍ以下が好
ましいことを、本発明にて判明した。

【００３５】また、硬化油はブロッキング防止剤として
使用されるものであり、ブロッキング防止効果はもちろ
ん保持されており、成形時の粒子間の融着性も向上す
る。

【００３６】本発明でいう基材樹脂は、スチレン系樹
脂、オレフィン系樹脂、また、それぞれの樹脂の単量体
の単独重合体に限らず、他の単量体との共重合体が含ま
れる。

【００３７】例えば、スチレン系単量体には、単独のス
チレンの他に、α−メチルスチレン、エチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン等の置換スチレンが含まれる。ま
た、共重合体の相手方の単量体には、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート等の（メタ）アクリレート、並びに、
アクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルカルバゾー
ル等のビニル系単量体などが挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上のものを併用してもよい。ま
たさらに、スチレン系樹脂としては、スチレンーイソプ
レン共重合体、スチレンーブタジエン共重合体及びその
水素添加物及びそれらの樹脂、ポリフェニレンエーテル
等と上記のスチレン単量体との重合体、ブレンド樹脂が
含まれる。

【００３８】オレフィン系樹脂であるポリプロピレンや
ポリエチレン等の場合も同様に、他の樹脂との共重合体
やブレンド樹脂も含まれる。

【００３９】また、これらのポリスチレン系樹脂やポリ
オレフィン系樹脂を他の樹脂等と共に押出機等に投入し
て、発泡剤を押出機の中で混合含浸し後ペレット状にし
たり、ペレット状にした後に発泡剤を含浸させたペレッ
ト状発泡性樹脂粒子も本発明の発泡性樹脂粒子である。

【００４０】資源の再利用を考慮して、発泡剤が含浸さ
れた発泡性樹脂粒子（粒径の不足等でオフグレードに成
った物や発泡力の低下してしまった発泡性樹脂粒子）
や、成形品の粉砕片を単独または、前記の樹脂共に押出
機に投入して、上記の方法により本発明の発泡性樹脂粒
子を得ても良い。これらの発泡性樹脂粒子等を使用する
場合は、通常の発泡剤の含有量を確保するために、発泡
剤の添加量を考慮する必要がある。

【００４１】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではな
い。実施例１発泡性樹脂粒子として、粒径が１．０〜１．２ｍｍの発
泡ポリスチレン粒子コープランＫＳ（アキレス(株)製）
を用い、表１に示されるような添加量の無機系抗菌剤、
約１５０メッシュの微粉状の硬化油をヘンシェルミキサ
ーによってブレンドした。

【００４２】

【表１】 ※無機系抗菌剤（１）リン酸ジルコニウムに担持させた金属イオン系抗
菌剤平均粒径０．５μｍ（２）通常セラミックに担持させた金属イオン系抗菌剤平均粒径３．０μｍ（３）金属酸化物系抗菌剤平均粒径１０．０μｍ ※表１の添加量の単位は重量部

【００４３】それぞれブレンド被覆された発泡ポリスチ
レン粒子について、抗菌剤の該粒子への付着状態を評価
するために発泡ポリスチレン粒子からの粉落ちの程度を
観察すると共に、該粒子を１０１℃の水蒸気により、嵩
倍率６０倍にまで予備発泡を行い、得られた各予備発泡
粒子のブロッキング発生量を観察した。

【００４４】得られた予備発泡粒子は、室温にて２４時
間熟成させた後、予備発泡粒子からの粉落ちの程度を観
察し、さらに、自動成型機の成形型内に投入して、圧力
（ゲージ圧）０．７ｋｇ／ｃｍ²にて１０秒間加熱成形
後、金型を水冷及び放冷して成形品を取り出し、破断面
の融着性を測定した。これらの結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】 ※◎は、粉落ちの発生が見られなかった。△は、粉落ち
のややあった。×は、粉落ちの発生多い。

【００４６】なお、表２の各評価方法は以下の通りであ
る。１）発泡性ポリスチレン粒子からの粉落ち：一定量の発
泡性ポリスチレン粒子を目開き０．９ｍｍの篩の上に乗
せ、一定時間振動させた後に、下に落ちた粉体の量を目
視で評価し、◎、△、×とした。２）予備発泡粒子からの粉落ち：一定量の予備発泡粒子
を内側を黒くした段ボール箱に入れ、一定時間手で撹拌
した後に、箱の底及び内側に、予備発泡粒子より脱落し
て付着した粉体の量を目視で評価し、◎、△、×とし
た。３）ブロッキング発生率（％）予備発泡を行った発泡ポリスチレン粒子の総量に対し
て、予備発泡粒子が３個以上のブロッキングの発生した
量の比率（目開き４．０ｍｍの篩により分離）４）融着率（％）成形品を破断したとき、発泡粒子間の境界面で離れたも
のでなく、発泡粒子自体が引き裂かれた粒子が、全破断
面の発泡粒子に占める比率

【００４７】表２に示した結果からも判明するように、
Ｎｏ．１，２，７，８においては、粉落ちは全く観察さ
れず、ブロッキング率、融着率の評価においても良好な
結果になった。しかし、粒径が３μｍ以上の抗菌剤を使
用したＮｏ．３，４，５，６においては、ブロッキング
率ついては良好であったが、粉落ちが発生し、融着率も
悪いものであった。

【００４８】ここで得られ各抗菌性発泡ポリスチレン粒
子より、５０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍの大きさの成形品
を作成し、これらの成形品の抗菌性の評価を、以下の抗
菌性試験に供した。このときの抗菌性の評価は、成形品
の成形面（スキン面）を行った。なお、成形品への抗菌
剤の評価のために、成形品の表面を布拭きしたものと、
しないものの評価を同時に実施した。

【００４９】試験方法１．試験菌 Escherichia coli IFO ３９７２（大腸菌）２．試験用培地 NA培地：普通寒天培地（栄研化学（株）） NB培地：肉エキスを0.2%添加した普通ブイヨン培地（栄
研化学（株）） 1/500NB培地：NB培地を精製水で５００倍に希釈し、PH
7.0±0.2に調整したもの SCDLP培地：SCDLP培地（日本製薬（株）） SA培地：標準寒天培地（栄研化学（株））３．菌液の調整試験菌をNA培地で37±１℃、１６〜２４時間培養後、NA
培地に再度接種し、37±１℃、１６〜２０時間培養し
た。培養後の菌体を1/500NB培地に均一に分散させ、１m
l当たりの菌数が約１０⁵となるように調整した。４．試験操作検体をそのまま試料とした。試料をプラスチックシャー
レに入れ、試料の試験面に菌液0.5mlを滴下した。この
シャーレをポリエチレンフィルムで覆ってふたをし、25
℃で保存した。

【００５０】また、プラスチックシャーレにそのまま菌
液を滴下し、同様に試験し、対照とした。５．菌数の測定保存４時間後に、SCDLP培地に１０mlを用いた試料から
生残菌を洗い出し、この洗い出し菌の生菌数をSA培地を
用いた寒天平板培養法（３５℃、２日間培養）により測
定し、試料１個当たりに換算した。

【００５１】また、接種直後の測定は対照試料で行っ
た。その評価結果を表３に示す。表内の各数値は、検体
１個当たりの生菌数を記載している。

【００５２】

【表３】 ※＜１０：生菌が検出されない。

【００５３】１．Ｎｏ．３〜６の抗菌剤の平均粒径３μ
ｍ、１０μｍのものに関しては、発泡ポリスチレン粒子
及びその予備発泡粒子の段階で、粉落ちが発生した。こ
れは、抗菌剤の平均粒径が大きいために、粒子表面に抗
菌剤をバインダー層が完全に保持できないためと考えら
れる。このため、同じ添加量を添加しても、ＮＯ．１，
２，７，８と同等な抗菌効果は期待できない。２．Ｎｏ．３〜６の抗菌剤に関しては、成形品の融着率
も低下している。これは、抗菌剤の粒径が大きく、バイ
ンダー層からの露出部分が必要以上に多いために粒子間
の融着の妨げになっているものと思われる。３．ＮＯ．１，２，７，８に関しては、粉落ち、融着率
の低下ともなかった。これは、抗菌剤の平均粒径が小さ
いために、抗菌剤が粒子表面のバインダー層に強固に保
持されているためと考えられる。４．Ｎｏ．３〜６に関しては、抗菌効果においても、Ｎ
Ｏ．１，２，７，８より劣るものであった。さらに、成
形品の表面を布拭きした後に同様にして抗菌効果を評価
したものは、殆ど抗菌効果のないものとなってしまっ
た。これは、抗菌剤の付着力が劣るため、布拭きによ
り、抗菌剤が成形品表面より脱落してしまったためと考
えられる。それに対して、ＮＯ．１，２，７，８に関し
ては、布拭き後も変わらぬ抗菌効果を得ることができ
た。これは、抗菌剤が強固に成形品表面に付着している
ためである。

【００５４】実施例２）基材樹脂、及び抗菌剤の種類と
して、表４に示される内容のポリスチレン系樹脂を使用
し、これらを押出成型機内に投入し、同成型機で、それ
らを加熱溶融しスクリューにより混練りし、出口（ダイ
ス部）付近を水冷してストランドの形態に押出成型す
る。引き続き、得られたストランドをロータリー式ペレ
タイザーにおいて切断して、ペレット形態のポリスチレ
ン系樹脂粒子（一部は発泡性ポリスチレン樹脂粒子）を
作る。

【００５５】

【表４】 ※発泡性ポリスチレン樹脂：既に発泡剤が含浸されてい
る懸濁重合法で得られたオフグレード粒子（粒子径が
０．５ｍｍ以下、２．０ｍｍ以上）を用いた。 ※（１）：リン酸ジルコニウム担持銀イオン抗菌剤（東
亞合成（株）製）平均粒径０．５μｍ ※（２）：通常セラミック担持銀イオン抗菌剤平均粒
径３μｍ ※（３）：金属酸化物系抗菌剤平均粒径１０μｍ

【００５６】発泡剤を既に含有しているペレット（Ｎ
ｏ．１４）以外のロットは、下記の方法で発泡剤を含浸
した。５Ｌのオートクレーブ中に、得られたペレット形
状のポリスチレン系樹脂粒子１５００ｇｒ、イオン交換
水２５００ｇｒ、揮発性発泡剤としてのｎ−ペンタン１
００〜２２０ｇｒ、分散剤として、リン酸三カルシウム
１５ｇｒ、分散助剤としてアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．１５ｇｒをそれぞれに添加した後、２時
間かけて１２０℃まで昇温し、同温度で４時間含浸を行
い、室温まで冷却してポリスチレン系発泡性樹脂粒子を
取り出した。

【００５７】ここで得られた発泡性樹脂粒子は、水と分
離後乾燥され、ブロッキング防止剤のステアリン酸亜鉛
を該粒子１００重量部あたり、０．１重量部、融着促進
剤の硬化ヒマシ油を０．２重量部加え、ミキサーにてド
ライブレンドして、室温で５日熟成した。予備発泡及び成型）発泡性樹脂粒子は、水蒸気により嵩
倍率４０倍に予備発泡され、室温で１日熟成した後、自
動成型機の成形型内に充填し、発泡成形を常法に従って
行い、発泡成型品を作った。発泡成形時の蒸気圧力は、
基材樹脂の種類によって変更する必要があるため、一定
値ではないが、ゲージ圧力で０．６ｋｇ／ｃｍ²〜１．
３ｋｇ／ｃｍ²の範囲とした。また、加熱の時間は１０
〜２０秒間とした。

【００５８】実施例１と同様にして抗菌性の評価を実施
し、その結果を表５に示す。

【００５９】

【表５】 ※＜１０：生菌が検出されない。

【００６０】１．Ｎｏ．１０は、抗菌剤が含有又は被覆
されてないブランクであるで、時間経過後も抗菌性は見
られなかった。２．Ｎｏ．１１、１２は、平均粒径３μｍの一般的に使
用されているゼオライトに担持させた銀イオン系抗菌剤
または、平均粒径１０μｍの金属酸化物系抗菌剤を用い
た例であるが、本発明の抗菌性発泡樹脂粒子に比較する
と抗菌性は少し劣る。３．Ｎｏ．１３〜１８は、抗菌剤として、平均粒径０．
５μｍのリン酸ジルコニウム担持銀イオン抗菌剤である
ので、、発泡剤の添加方法の差異、基材樹脂の差異があ
っても、優れた抗菌性を示す事がわかった。４．Ｎｏ．１３〜１８において、成形品を二次加工し
て、カット面を利用して検体を作成し、カット面での抗
菌性を同様に評価したが、上記の結果と同様な抗菌性を
示した。したがって、本発明の抗菌剤を発泡性樹脂粒子
に含有させた抗菌性発泡樹脂粒子においては、成形時の
スキン層を有さない成形ブロックを２次加工してえられ
た製品であっても、優れた抗菌性を示す。５．Ｎｏ．１０，１２，１３について、同時に成形品の
耐光試験を実施した。屋外にて、５日間それぞれの成形
品を日光暴露した結果、Ｎｏ．１０，１３は、殆ど変色
は発生しなかったが、Ｎｏ．１２に関しては、変色の発
生が目立った。これは、抗菌剤の金属イオンが担持体か
ら、遊離した為と考えられ、本発明のリン酸ジルコニウ
ム担持銀イオン抗菌剤を使用したものは、銀イオンの遊
離が生じないので、変色が発生せず、抗菌剤を添加しな
いものと同等の評価を得ることができた。

【００６１】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、抗菌剤の
抗菌効果を有する抗菌性発泡樹脂粒子及びその成形品を
得ることができ、さらに、ブロッキング及び融着率の低
下がないものとすることができる。特に、抗菌剤の平均
粒径を０．１〜２．０μｍとすることと、硬化油を併用
することにより、抗菌剤の粒子表面への付着力を向上さ
せることができる。またさらに、抗菌剤をリン酸ジルコ
ニウムに担持された金属イオン系抗菌剤とすることで、
抗菌効果に優れ、成形品の耐光性の低下を防止すること
が可能となる。抗菌剤を抗菌性発泡樹脂粒子全体（内部
含み）に分散させた場合は、成形品のカット面であって
も、抗菌性を有する抗菌性発泡樹脂粒子を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌剤が含有されている発泡性樹脂粒子に
おいて、抗菌剤が粒子状物であって、該抗菌剤が平均粒
径０．１〜２．０μｍである無機系抗菌剤であることを
特徴とする抗菌性発泡樹脂粒子。
【請求項２】発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、金
属イオン系抗菌剤０．０１〜５．０重量部が、少なくと
も１種類からなる硬化油０．０１〜２．０重量部によっ
て、揮発性発泡剤を３〜１５重量％含有してなる発泡性
樹脂粒子の表面に被覆されていることを特徴とする請求
項１記載の抗菌性発泡樹脂粒子。
【請求項３】発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、無
機系抗菌剤０．５〜１０重量部が、ほぼ均一に揮発性発
泡剤を３〜１５重量％含有してなる発泡性樹脂粒子の全
体に分散されていることを特徴とする請求項１記載の抗
菌性発泡樹脂粒子。
【請求項４】無機系抗菌剤は金属イオンがリン酸ジルコ
ニウムに担持された金属イオン系抗菌剤であり、該金属
イオンが銀、銅又は亜鉛イオンであることを特徴とする
請求項１、２又は３記載の抗菌性発泡樹脂粒子。
【請求項５】請求項１〜４記載の抗菌性発泡樹脂粒子を
予備発泡し、その後発泡成形した合成樹脂発泡体である
ことを特徴とする抗菌性合成樹脂発泡成形体。