JPH11322532A - 油中水型エマルション及びそれを含む組成物並びにその化粧品用、製薬用または衛生用の使用 - Google Patents
油中水型エマルション及びそれを含む組成物並びにその化粧品用、製薬用または衛生用の使用Info
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- JPH11322532A JPH11322532A JP11082613A JP8261399A JPH11322532A JP H11322532 A JPH11322532 A JP H11322532A JP 11082613 A JP11082613 A JP 11082613A JP 8261399 A JP8261399 A JP 8261399A JP H11322532 A JPH11322532 A JP H11322532A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な安定性を有すると同時に良好な化粧品
特性を維持し、皮膚上に適用された後に転写しない油中
水型エマルションを提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ）： 【化１】 で表されるα，ω−置換オキシアルキレン化シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去するための及び／または保持
力を向上させるための使用。
特性を維持し、皮膚上に適用された後に転写しない油中
水型エマルションを提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ）： 【化１】 で表されるα，ω−置換オキシアルキレン化シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去するための及び／または保持
力を向上させるための使用。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α，ω−置換オキ
シアルキレン化シリコーンの、化粧品用、皮膚科用、衛
生用及び／または製薬用組成物における、前記組成物の
転写(transfer)及び／または移行(migration)を抑制、
低減及び／または除去するための使用に関する。また本
発明は、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、そのエマル
ションを含む化粧品用、製薬用、衛生用または皮膚科用
組成物、並びに、それらの化粧品、皮膚科及び／または
衛生分野、特にメークアップ分野における使用にも関す
る。
シアルキレン化シリコーンの、化粧品用、皮膚科用、衛
生用及び／または製薬用組成物における、前記組成物の
転写(transfer)及び／または移行(migration)を抑制、
低減及び／または除去するための使用に関する。また本
発明は、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、そのエマル
ションを含む化粧品用、製薬用、衛生用または皮膚科用
組成物、並びに、それらの化粧品、皮膚科及び／または
衛生分野、特にメークアップ分野における使用にも関す
る。
【０００２】これらの組成物は、頭皮を含む皮膚のケア
用品、及び／または、皮膚、粘膜（唇または瞼の内
側）、半粘膜（唇）、ケラチン繊維（毛髪、睫毛、爪）
のメークアップ用品、あるいは身体のメークアップ用品
を構成することができる。
用品、及び／または、皮膚、粘膜（唇または瞼の内
側）、半粘膜（唇）、ケラチン繊維（毛髪、睫毛、爪）
のメークアップ用品、あるいは身体のメークアップ用品
を構成することができる。
【０００３】
【従来の技術】メークアップ組成物、特にファンデーシ
ョンは、オイル及び通常はフィラー及び含量からなる粒
子相等の物質を含み、一般的に流動性が低いまたは無い
クリームの形態である。
ョンは、オイル及び通常はフィラー及び含量からなる粒
子相等の物質を含み、一般的に流動性が低いまたは無い
クリームの形態である。
【０００４】この脂肪相に、柔らかさ及び流動性を付与
するシリコーン等の化合物を混合することが一般に求め
られている。しかし、シリコーンオイル含有量が増加す
ると、経時的のみならず大きな温度変化を受けた場合に
も安定なＷ／Ｏエマルションを得ることが困難になるこ
とが知られている。この事実において、組成物の流動性
は、表面でのオイルの放出、顔料の析出、濃厚化等の経
時的な不安定性の現象を生じさせ得る。
するシリコーン等の化合物を混合することが一般に求め
られている。しかし、シリコーンオイル含有量が増加す
ると、経時的のみならず大きな温度変化を受けた場合に
も安定なＷ／Ｏエマルションを得ることが困難になるこ
とが知られている。この事実において、組成物の流動性
は、表面でのオイルの放出、顔料の析出、濃厚化等の経
時的な不安定性の現象を生じさせ得る。
【０００５】これらの現象を抑制するために、米国特許
第4,698,178号では、新たなタイプのシリコーン界面活
性剤を、低温においてはポリオールと、高温においては
電解質また金属石鹸と組み合わせて使用することが提案
されている。
第4,698,178号では、新たなタイプのシリコーン界面活
性剤を、低温においてはポリオールと、高温においては
電解質また金属石鹸と組み合わせて使用することが提案
されている。
【０００６】Ｗ／Ｏエマルションの安定性向上について
は、欧州特許出願第331,833号においても検討され、そ
れは、オキシアルキレン化シリコーンと水膨潤性無機ク
レーと組み合わせて使用することを記載しており、特許
出願EP-A-612,517では、オキシアルキレン基及びペンダ
ントアルキル基を有するシリコーンとゲル化剤及び／ま
たは濃化剤との組み合わせの使用が提唱されている。
は、欧州特許出願第331,833号においても検討され、そ
れは、オキシアルキレン化シリコーンと水膨潤性無機ク
レーと組み合わせて使用することを記載しており、特許
出願EP-A-612,517では、オキシアルキレン基及びペンダ
ントアルキル基を有するシリコーンとゲル化剤及び／ま
たは濃化剤との組み合わせの使用が提唱されている。
【０００７】それにもかかわらず、これらの組成物を皮
膚、粘膜又は半粘膜に適用した際、転写するという欠点
を有している。これは、組成物が、それに接触した基
体、例えばグラス、服飾品、又は他の皮膚に、少なくと
も部分的に移りがちであることを意味する。
膚、粘膜又は半粘膜に適用した際、転写するという欠点
を有している。これは、組成物が、それに接触した基
体、例えばグラス、服飾品、又は他の皮膚に、少なくと
も部分的に移りがちであることを意味する。
【０００８】移り始めると、前記組成物は前記基体に痕
跡を残す。よって、組成物の皮膚又は粘膜での残存性は
劣り、定期的にその適用をやり直すことが必要となる。
さらに、ある種の服飾品、特にシャツの襟に許し難い痕
跡を残すことは、女性にこのタイプのメークアップを使
用することを踏みとどまらせることになる。
跡を残す。よって、組成物の皮膚又は粘膜での残存性は
劣り、定期的にその適用をやり直すことが必要となる。
さらに、ある種の服飾品、特にシャツの襟に許し難い痕
跡を残すことは、女性にこのタイプのメークアップを使
用することを踏みとどまらせることになる。
【０００９】これらの組成物の他の欠点は、移行の問題
である。特に、ある種の組成物は、ファンデーションの
場合は皮膚上の細かい線及び／または皺の中に；口紅の
場合は唇の周囲の細かい線の中に；アイシャドウの場合
は瞼の折れ目の中に広がる傾向がある。また、アイシャ
ドウの場合は、瞼の動きによって生ずるメークアップの
線の出現も見られる。これらの現象は全て好ましくない
ものであり、言うまでもなく避けることが望ましい。
である。特に、ある種の組成物は、ファンデーションの
場合は皮膚上の細かい線及び／または皺の中に；口紅の
場合は唇の周囲の細かい線の中に；アイシャドウの場合
は瞼の折れ目の中に広がる傾向がある。また、アイシャ
ドウの場合は、瞼の動きによって生ずるメークアップの
線の出現も見られる。これらの現象は全て好ましくない
ものであり、言うまでもなく避けることが望ましい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な安定性を有すると同時に良好な化粧品特性を維持する
油中水型エマルションを提供することである。特に、皮
膚上に使用された後に転写しない、安定な油中水型エマ
ルションを得るのが望ましい。
な安定性を有すると同時に良好な化粧品特性を維持する
油中水型エマルションを提供することである。特に、皮
膚上に使用された後に転写しない、安定な油中水型エマ
ルションを得るのが望ましい。
【００１１】
【課題を解決するための手段】ここに、驚くべきこと
に、かつ予想しなかったことに、特定のシリコーン界面
活性剤、即ちα，ω−置換オキシアルキレン化シリコー
ンを用いることにより、経時的のみならず温度変化に対
しても良好な安定性を持ち、優れた化粧品特性並びに良
好な耐転写性を兼ね備えたＷ／Ｏエマルションを得るこ
とができることが見いだされた。
に、かつ予想しなかったことに、特定のシリコーン界面
活性剤、即ちα，ω−置換オキシアルキレン化シリコー
ンを用いることにより、経時的のみならず温度変化に対
しても良好な安定性を持ち、優れた化粧品特性並びに良
好な耐転写性を兼ね備えたＷ／Ｏエマルションを得るこ
とができることが見いだされた。
【００１２】よって本発明の主題は、特に下記式（Ｉ）
で表されるα，ω−置換オキシアルキレン化シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去するための使用である。
で表されるα，ω−置換オキシアルキレン化シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去するための使用である。
【００１３】
【化４】 （式中、Ｒ＝-（ＣＨ2）pＯ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x（Ｃ3Ｈ
6Ｏ）yＲ1であり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3
を表し、ｐは１から５の整数であり、ｘは１から１００
の範囲であり、ｙは０から５０の範囲であり、前記単位
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）は、ランダムに分散して
いてもブロックを構成していてもよく、基Ｒ2は、Ｃ1−
Ｃ3アルキル基またはフェニル基を表し、５≦ｍ≦３０
０である。）
6Ｏ）yＲ1であり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3
を表し、ｐは１から５の整数であり、ｘは１から１００
の範囲であり、ｙは０から５０の範囲であり、前記単位
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）は、ランダムに分散して
いてもブロックを構成していてもよく、基Ｒ2は、Ｃ1−
Ｃ3アルキル基またはフェニル基を表し、５≦ｍ≦３０
０である。）
【００１４】また、本発明の主題は、上記シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の保持力を向上させるための
使用でもある。
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の保持力を向上させるための
使用でもある。
【００１５】また、本発明の主題は、上記シリコーン
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去する薬剤としての、及び／ま
たは、前記組成物の保持力を向上させる試薬としての使
用でもある。
の、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬用組
成物における、前記組成物の転写及び／または移行を抑
制、低減及び／または除去する薬剤としての、及び／ま
たは、前記組成物の保持力を向上させる試薬としての使
用でもある。
【００１６】本発明の他の主題は、下記式で表される
α，ω−置換オキシアルキレン化シリコーンを含むシリ
コーンオイルと染料とを含有する脂肪相、及び水相を含
んでなることを特徴とする油中水型エマルションであ
る。
α，ω−置換オキシアルキレン化シリコーンを含むシリ
コーンオイルと染料とを含有する脂肪相、及び水相を含
んでなることを特徴とする油中水型エマルションであ
る。
【００１７】
【化５】 （式中、ｍ＝１００であり、Ｒ＝（ＣＨ2）3-Ｏ-（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ3であり、ｘは３から１０
０の範囲であり、ｙは１から５０の範囲であり、前記Ｃ
2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約４２／
５８であり、Ｒの平均分子量が８００から１０００の範
囲にある。）
Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ3であり、ｘは３から１０
０の範囲であり、ｙは１から５０の範囲であり、前記Ｃ
2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約４２／
５８であり、Ｒの平均分子量が８００から１０００の範
囲にある。）
【００１８】本発明の他の主題は、上記のエマルション
を含む組成物、特に化粧品用、皮膚科用、製薬用、また
は衛生用の組成物に関する。
を含む組成物、特に化粧品用、皮膚科用、製薬用、また
は衛生用の組成物に関する。
【００１９】また、本発明は、上記エマルション及び／
または組成物を皮膚及び／またはケラチン繊維に適用す
ることからなる、皮膚及び／またはケラチン繊維の非治
療処理方法、特にメークアップ方法に関する。
または組成物を皮膚及び／またはケラチン繊維に適用す
ることからなる、皮膚及び／またはケラチン繊維の非治
療処理方法、特にメークアップ方法に関する。
【００２０】本発明のＷ／Ｏエマルションは以下の安定
性の基準をことごとく満足する。 ・4000rpmで１時間の遠心分離試験に対する耐性。 ・室温（25℃）並びに45℃で２ヶ月間の室温（25℃）エ
ージングに対する耐性。 ・−20℃から＋20℃の範囲の温度の各々８時間の８連続
サイクルに対する耐性。
性の基準をことごとく満足する。 ・4000rpmで１時間の遠心分離試験に対する耐性。 ・室温（25℃）並びに45℃で２ヶ月間の室温（25℃）エ
ージングに対する耐性。 ・−20℃から＋20℃の範囲の温度の各々８時間の８連続
サイクルに対する耐性。
【００２１】本発明のエマルションは、以下の基準を満
たす。 ・これらの試験を通して、均一で安定な巨視的及び微視
的な外観（微小分散された小球、放出無し）を維持する
こと、及び、 ・粘度が経時的に一定であること。
たす。 ・これらの試験を通して、均一で安定な巨視的及び微視
的な外観（微小分散された小球、放出無し）を維持する
こと、及び、 ・粘度が経時的に一定であること。
【００２２】また、本発明のエマルションは、良好な転
写耐性を有する。さらに、皮膚に適用されたこのエマル
ションは、皮膚、特に瞼の折れ目及び／または顔、特に
唇及び目の皺、及びこれらの領域の輪郭部（カラスの足
跡）に移行しないという利点を持つ。
写耐性を有する。さらに、皮膚に適用されたこのエマル
ションは、皮膚、特に瞼の折れ目及び／または顔、特に
唇及び目の皺、及びこれらの領域の輪郭部（カラスの足
跡）に移行しないという利点を持つ。
【００２３】本発明で用いられるエマルションは、油っ
ぽい感触を残すことなく、容易かつ均一に適用されて広
がるとともに良好な化粧品特性を有する。また、得られ
た皮膜は軽いきめを有し、一日中快適に長持ちする。
ぽい感触を残すことなく、容易かつ均一に適用されて広
がるとともに良好な化粧品特性を有する。また、得られ
た皮膜は軽いきめを有し、一日中快適に長持ちする。
【００２４】さらに、本発明のエマルションには、オイ
ル及び／または粉末（顔料及び／またはフィラー）等の
他のアジュバントを添加しても、同時に安定なエマルシ
ョンが維持される。即ち、このエマルションは多くの化
粧品添加剤に対して相容性である。
ル及び／または粉末（顔料及び／またはフィラー）等の
他のアジュバントを添加しても、同時に安定なエマルシ
ョンが維持される。即ち、このエマルションは多くの化
粧品添加剤に対して相容性である。
【００２５】本発明のエマルションは、良好な感覚的品
質、特に優れた適用しやすさ、快適さ、柔らかさ、良好
なつや消し効果及び優れた被度、均一性及び保持力をさ
らに有する。
質、特に優れた適用しやすさ、快適さ、柔らかさ、良好
なつや消し効果及び優れた被度、均一性及び保持力をさ
らに有する。
【００２６】本発明のエマルションには、α，ω−置換
オキシアルキレン化シリコーンが用いられる。上記及び
下記の説明を通して、「シリコーン」なる用語は、一般
的な認識に従い、直鎖状または環状、分枝状または架橋
した構造の、種々の分子量を持った任意の有機シリコー
ンポリマーまたはオリゴマーを意味するものとし、それ
らは、適宜に機能化されたシランの重合及び／または重
縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して結
合（シロキサン結合 Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ ）した主単位か
ら実質的になり、それは任意に、前記ケイ素原子に炭素
原子を介して直接結合した炭化水素ベースの基で置換さ
れていてもよい。この炭化水素ベースの基は、最も一般
的にはアルキル基、特にＣ1−Ｃ10アルキル基であり、
中でもメチル、フルオロアルキル基、アリール基、特に
フェニル基である。これらは、例えば、Ｃ1−Ｃ40エス
テル又はエーテル基またはＣ7−Ｃ60アラルキル基で置
換されていてもよい。
オキシアルキレン化シリコーンが用いられる。上記及び
下記の説明を通して、「シリコーン」なる用語は、一般
的な認識に従い、直鎖状または環状、分枝状または架橋
した構造の、種々の分子量を持った任意の有機シリコー
ンポリマーまたはオリゴマーを意味するものとし、それ
らは、適宜に機能化されたシランの重合及び／または重
縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して結
合（シロキサン結合 Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ ）した主単位か
ら実質的になり、それは任意に、前記ケイ素原子に炭素
原子を介して直接結合した炭化水素ベースの基で置換さ
れていてもよい。この炭化水素ベースの基は、最も一般
的にはアルキル基、特にＣ1−Ｃ10アルキル基であり、
中でもメチル、フルオロアルキル基、アリール基、特に
フェニル基である。これらは、例えば、Ｃ1−Ｃ40エス
テル又はエーテル基またはＣ7−Ｃ60アラルキル基で置
換されていてもよい。
【００２７】よって、本発明で用いられるα，ω−置換
オキシアルキレン化シリコーンは、上記のような有機シ
リコーンであり、直鎖状構造で、主鎖の２つの末端が炭
化水素ベースの基を介してＳｉ原子に結合したオキシア
ルキレン基で置換されている。
オキシアルキレン化シリコーンは、上記のような有機シ
リコーンであり、直鎖状構造で、主鎖の２つの末端が炭
化水素ベースの基を介してＳｉ原子に結合したオキシア
ルキレン基で置換されている。
【００２８】好ましくは、このα，ω−置換オキシアル
キレン化シリコーンは、下記式（Ｉ）で表される。
キレン化シリコーンは、下記式（Ｉ）で表される。
【化６】 （式中、Ｒ＝-（ＣＨ2）pＯ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x（Ｃ3Ｈ
6Ｏ）yＲ1であり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3
を表し、ｐは１から５の整数であり、ｘは１から１００
の範囲であり、ｙは０から５０の範囲であり、前記単位
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）は、ランダムに分散して
いてもブロックを構成していてもよく、基Ｒ2は、Ｃ1−
Ｃ3アルキル基またはフェニル基を表し、５≦ｍ≦３０
０である）
6Ｏ）yＲ1であり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3
を表し、ｐは１から５の整数であり、ｘは１から１００
の範囲であり、ｙは０から５０の範囲であり、前記単位
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）は、ランダムに分散して
いてもブロックを構成していてもよく、基Ｒ2は、Ｃ1−
Ｃ3アルキル基またはフェニル基を表し、５≦ｍ≦３０
０である）
【００２９】好ましくは、本発明で用いられるα，ω−
置換オキシアルキレン化シリコーンは、前記式（Ｉ）に
相当し、前記基Ｒ2の全てがメチル基であり、なおか
つ、ｐが２からら４の範囲にあり、ｘが３から１００の
範囲にあり、ｍが５０から２００の範囲にあるものであ
る。
置換オキシアルキレン化シリコーンは、前記式（Ｉ）に
相当し、前記基Ｒ2の全てがメチル基であり、なおか
つ、ｐが２からら４の範囲にあり、ｘが３から１００の
範囲にあり、ｍが５０から２００の範囲にあるものであ
る。
【００３０】また、前記Ｒの平均分子量は、８００から
２６００の範囲にあるのが好ましい。好ましくは、前記
Ｃ2Ｈ4Ｏ単位のＣ3Ｈ6Ｏ単位に対する重量比率は、１０
０：１０から２０：８０の範囲にある。好ましくは、こ
の比率は約４２／５８である。また、Ｒ1はメチル基で
あるのが好ましい。
２６００の範囲にあるのが好ましい。好ましくは、前記
Ｃ2Ｈ4Ｏ単位のＣ3Ｈ6Ｏ単位に対する重量比率は、１０
０：１０から２０：８０の範囲にある。好ましくは、こ
の比率は約４２／５８である。また、Ｒ1はメチル基で
あるのが好ましい。
【００３１】さらに好ましくは、本発明のエマルション
は、下記式で表されるα，ω−オキシアルキレン化シリ
コーンを含有する。
は、下記式で表されるα，ω−オキシアルキレン化シリ
コーンを含有する。
【化７】 （式中、ｍ＝１００であり、Ｒ＝（ＣＨ2）3-Ｏ-（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ3であり、ｘは３から１０
０の範囲であり、ｙは１から５０の範囲であり、前記Ｃ
2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約４２／
５８であり、Ｒの平均分子量が８００から１０００の範
囲にある。）
Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ3であり、ｘは３から１０
０の範囲であり、ｙは１から５０の範囲であり、前記Ｃ
2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約４２／
５８であり、Ｒの平均分子量が８００から１０００の範
囲にある。）
【００３２】本発明において、上記のα，ω−オキシア
ルキレン化シリコーンは、エマルション全重量に対して
０．１から３０重量％、好ましくは０．５から１０重量
％の範囲で用いられる。
ルキレン化シリコーンは、エマルション全重量に対して
０．１から３０重量％、好ましくは０．５から１０重量
％の範囲で用いられる。
【００３３】本発明で乳化剤として用いられるα，ω−
オキシアルキレン化シリコーンの全部または一部を含む
ことのできる市販品の中で、特に、Goldshmidt社から"A
bilEM 97"、または、Shin Etsu社から"KF 6009"、"X22-
4350"、"X22-4349"または"KF 6008"の名称で市販されて
いるものを挙げることができる。
オキシアルキレン化シリコーンの全部または一部を含む
ことのできる市販品の中で、特に、Goldshmidt社から"A
bilEM 97"、または、Shin Etsu社から"KF 6009"、"X22-
4350"、"X22-4349"または"KF 6008"の名称で市販されて
いるものを挙げることができる。
【００３４】また本発明のエマルションは染料を含んで
もよい。これらの染料は、無機または有機顔料またはレ
ーキであってよく、それらは一般に水性または有機性媒
体に不溶である、あるいは、水性または有機性媒体に可
溶の染料であってもよい。
もよい。これらの染料は、無機または有機顔料またはレ
ーキであってよく、それらは一般に水性または有機性媒
体に不溶である、あるいは、水性または有機性媒体に可
溶の染料であってもよい。
【００３５】顔料は、エマルション中に、エマルション
全重量に対して０から２０重量％、好ましくは２から１
５重量％の範囲で含まれることができる。これらは、白
色でも着色した無機及び/または有機ものでもよい。無
機顔料の中で、酸化チタン、二酸化ジルコニウムまたは
二酸化セリウム、並びに、酸化亜鉛、酸化鉄または酸化
クロム、フェリックブルー(ferric blue)、酸化チタ
ン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆
されたマイカ等の真珠光沢剤、並びに、着色酸化チタン
を挙げることができる。有機顔料の中で、カーボンブラ
ック、バリウム、ストロンチウム、カルシウム及びアル
ミニウムのレーキを挙げることができる。顔料は、疎水
性表面を有していても、それらの表面を疎水性にする処
理を施してもよく、その処理は、当業者に周知の方法で
行うことができる。顔料は、ＰＤＭＳ等のシリコーン化
合物及び／またはポリマー、特にポリエチレン及び／ま
たはアミノ酸で被覆されていてもよい。
全重量に対して０から２０重量％、好ましくは２から１
５重量％の範囲で含まれることができる。これらは、白
色でも着色した無機及び/または有機ものでもよい。無
機顔料の中で、酸化チタン、二酸化ジルコニウムまたは
二酸化セリウム、並びに、酸化亜鉛、酸化鉄または酸化
クロム、フェリックブルー(ferric blue)、酸化チタ
ン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆
されたマイカ等の真珠光沢剤、並びに、着色酸化チタン
を挙げることができる。有機顔料の中で、カーボンブラ
ック、バリウム、ストロンチウム、カルシウム及びアル
ミニウムのレーキを挙げることができる。顔料は、疎水
性表面を有していても、それらの表面を疎水性にする処
理を施してもよく、その処理は、当業者に周知の方法で
行うことができる。顔料は、ＰＤＭＳ等のシリコーン化
合物及び／またはポリマー、特にポリエチレン及び／ま
たはアミノ酸で被覆されていてもよい。
【００３６】このように被覆された顔料は、本発明のエ
マルション中に、エマルションの全重量に対して０．１
から１５重量％の範囲の比率で混合することができる。
マルション中に、エマルションの全重量に対して０．１
から１５重量％の範囲の比率で混合することができる。
【００３７】染料は、ポリマー染料であってもよく、そ
れらは、米国特許第5,032,670号、第4,999,418号、第5,
106,942号、第5,030,708号、第5,102,980号、第5,043,3
76号、第5,104,913号、第5,281,659号、第5,194,463
号、第5,804,719号、WO92/07913に記載されている。
れらは、米国特許第5,032,670号、第4,999,418号、第5,
106,942号、第5,030,708号、第5,102,980号、第5,043,3
76号、第5,104,913号、第5,281,659号、第5,194,463
号、第5,804,719号、WO92/07913に記載されている。
【００３８】また、染料は、ボンソー(ponceau)の二ナ
トリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キ
ノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タルト
ラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム
塩、フクシンの二ナトリウム塩、またはキサントフィル
等の水溶性染料であってもよい。染料は、一般的に、本
発明のエマルション中に、０から１５重量％、好ましく
は８から１２重量％の範囲の含有量で含まれる。
トリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キ
ノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タルト
ラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム
塩、フクシンの二ナトリウム塩、またはキサントフィル
等の水溶性染料であってもよい。染料は、一般的に、本
発明のエマルション中に、０から１５重量％、好ましく
は８から１２重量％の範囲の含有量で含まれる。
【００３９】本発明のエマルションの脂肪相は、少なく
とも１つの揮発性または不揮発性シリコーンを含有す
る。本発明で用いられるシリコーンオイルは、任意に機
能化されていてもよい直鎖上、環状ポリジオルガノシロ
キサン、または任意に架橋していてもよいオルガノポリ
シロキサン、またはそれらの組み合わせであってよい。
とも１つの揮発性または不揮発性シリコーンを含有す
る。本発明で用いられるシリコーンオイルは、任意に機
能化されていてもよい直鎖上、環状ポリジオルガノシロ
キサン、または任意に架橋していてもよいオルガノポリ
シロキサン、またはそれらの組み合わせであってよい。
【００４０】本発明で用いられる任意に機能化されてい
てもよい直鎖状ポリオルガノシロキサンは、下記式で表
される。
てもよい直鎖状ポリオルガノシロキサンは、下記式で表
される。
【化８】 （式中、ｘは-ＣＨ3またはＯＨであり、ｎは０から２０
００の範囲の整数である。）
００の範囲の整数である。）
【００４１】これらの中で、特に、Wacker社から"AK"の
名称で、General Electric社から"SF"の名称で、"Abil
10"等のGoldshmidt社から"Abil"の名称で市販されてい
る製品を挙げることができる。
名称で、General Electric社から"SF"の名称で、"Abil
10"等のGoldshmidt社から"Abil"の名称で市販されてい
る製品を挙げることができる。
【００４２】本発明の環状ポリオルガノシロキサンとし
ては、下記式のシクロメチコーンを単独または混合物で
用いることができる。
ては、下記式のシクロメチコーンを単独または混合物で
用いることができる。
【化９】 （式中、ｎは３から８の整数である。）
【００４３】特に好ましいシクロメチコーンの中で、シ
クロテトラジメチルシロキサン（ｎ＝４）、シクロペン
タジメチルシロキサン（ｎ＝５）、及び、シクロヘキサ
ジメチルシロキサン（ｎ＝６）を挙げることができる。
特に、Dow Corning社から、"DC Fluid 244"、"DC Fluid
245、"DC Fluid 344"、及び、"DC Fluid 345"の名称で
市販されているものを用いることができる。
クロテトラジメチルシロキサン（ｎ＝４）、シクロペン
タジメチルシロキサン（ｎ＝５）、及び、シクロヘキサ
ジメチルシロキサン（ｎ＝６）を挙げることができる。
特に、Dow Corning社から、"DC Fluid 244"、"DC Fluid
245、"DC Fluid 344"、及び、"DC Fluid 345"の名称で
市販されているものを用いることができる。
【００４４】本発明で用いられる他のシクロメチコーン
はGoldshmidt社から"Abil K4"の名称で、Rhone-Poulenc
社から"Silbione 70045 V2"及び"Silbione Oil 70045 V
5"の名称で、並びに、Union Carbide社から"Volatile S
ilicone 7158"及び"Volatile Silicone 7207"の名称で
市販されているものであってよい。好ましくは、シクロ
メチコーンを含む揮発性シリコーンが用いられる。
はGoldshmidt社から"Abil K4"の名称で、Rhone-Poulenc
社から"Silbione 70045 V2"及び"Silbione Oil 70045 V
5"の名称で、並びに、Union Carbide社から"Volatile S
ilicone 7158"及び"Volatile Silicone 7207"の名称で
市販されているものであってよい。好ましくは、シクロ
メチコーンを含む揮発性シリコーンが用いられる。
【００４５】上記のように、本発明で用いられるシリコ
ーンオイルは、エマルション全重量に対して少なくとも
５重量％、好ましくは２５から４５重量％の範囲で含ま
れるのが好ましい。
ーンオイルは、エマルション全重量に対して少なくとも
５重量％、好ましくは２５から４５重量％の範囲で含ま
れるのが好ましい。
【００４６】本発明の組成物は、他のシリコーン化合物
も含むことができる。これらのシリコーン化合物の中
で、フェニルシリコーンオイルを含むポリ（Ｃ1−
Ｃ20）アルキルシロキサン、並びにシリコーンガム及び
シリコーンワックスを挙げることができる。
も含むことができる。これらのシリコーン化合物の中
で、フェニルシリコーンオイルを含むポリ（Ｃ1−
Ｃ20）アルキルシロキサン、並びにシリコーンガム及び
シリコーンワックスを挙げることができる。
【００４７】本発明の組成物で用いられるシリコーンガ
ムは、約２００，０００から約１，０００，０００の高
分子量、及び５００，０００ｍＰａ・ｓより大きな粘度
を持つポリシロキサンであってよい。これらは、単独で
も、ポリジメチルシロキサンまたはポリフェニルシロキ
サン等の溶媒。またはシクロメチコーンとの混合物とし
て用いてることができる。ガムは、最終組成物中に、活
性成分で５重量％まで、好ましくは１％まで含有するこ
とができる。
ムは、約２００，０００から約１，０００，０００の高
分子量、及び５００，０００ｍＰａ・ｓより大きな粘度
を持つポリシロキサンであってよい。これらは、単独で
も、ポリジメチルシロキサンまたはポリフェニルシロキ
サン等の溶媒。またはシクロメチコーンとの混合物とし
て用いてることができる。ガムは、最終組成物中に、活
性成分で５重量％まで、好ましくは１％まで含有するこ
とができる。
【００４８】本発明の組成物で用いられるシリコーンワ
ックスは、置換された直鎖状ポリシロキサンであってよ
い。例えば、ポリエーテルシリコーンワックス及び炭素
数１６から４５のアルキルジメチコーンまたはアルコキ
シジメチコーンを挙げることができる。これらのシリコ
ーンワックスは、最終組成物中に０から１５重量％の比
率、好ましくは２から１０％の比率で含有させることが
できる。
ックスは、置換された直鎖状ポリシロキサンであってよ
い。例えば、ポリエーテルシリコーンワックス及び炭素
数１６から４５のアルキルジメチコーンまたはアルコキ
シジメチコーンを挙げることができる。これらのシリコ
ーンワックスは、最終組成物中に０から１５重量％の比
率、好ましくは２から１０％の比率で含有させることが
できる。
【００４９】また、本発明のエマルションは、単位Ｒ3
ＳｉＯ1/2、Ｒ2ＳｉＯ2/2、ＲＳｉＯ3/2及びＳｉＯ4/2
の組み合わせからなるシリコーン樹脂を含有することも
できる。本発明の組成物は、ペースト状脂肪物質、ガ
ム、ワックス、及び植物、鉱物動物又は合成起源のオイ
ルを含む非シリコーン脂肪物質を含むこともできる。
ＳｉＯ1/2、Ｒ2ＳｉＯ2/2、ＲＳｉＯ3/2及びＳｉＯ4/2
の組み合わせからなるシリコーン樹脂を含有することも
できる。本発明の組成物は、ペースト状脂肪物質、ガ
ム、ワックス、及び植物、鉱物動物又は合成起源のオイ
ルを含む非シリコーン脂肪物質を含むこともできる。
【００５０】ペースト状脂肪物質は、以下の物理化学的
特性の少なくとも１つで定義することができる。 ・４０℃において、MS-r3またはMS-r4回転子を具備する
Contraves TV回転粘度計を用い、６０Ｈｚの周波数で測
定した粘度が０．１から４０Ｐａ・ｓ（１から４００ポ
イズ）であること。 ・融点が２５−７０℃、好ましくは２５−５５℃である
こと。
特性の少なくとも１つで定義することができる。 ・４０℃において、MS-r3またはMS-r4回転子を具備する
Contraves TV回転粘度計を用い、６０Ｈｚの周波数で測
定した粘度が０．１から４０Ｐａ・ｓ（１から４００ポ
イズ）であること。 ・融点が２５−７０℃、好ましくは２５−５５℃である
こと。
【００５１】本発明で用いられるワックスとしては、動
物起源のワックス、例えばラノリン、ビーズワックス、
ゲイロウ、ラノリンアルコール及び水素化、水酸化また
はアセチル化ラノリン等のラノリン誘導体、ラノリン脂
肪酸及びアセチル化ラノリンアルコール；植物起源のワ
ックス、例えばカルナウバワックス、キャンデリラワッ
クス、カポックワックス、オーリカリー(ouricury)ワッ
クス、ライスワックス、水素化ホホバワックス、アルフ
ァルファワックス、モクロウ、コルク繊維ワックスまた
はサトウキビワックス、あるいはココアバター；鉱物わ
っくし、例えばパラフィンワックス、モンタンワック
ス、褐炭ワックス、石油ジェリーワックスまたは微結晶
ワックス、セレシンまたはオゾケライト；合成ワック
ス、例えばポリエチレンワックス、Fisher-Tropsch合成
で得られたワックス及びミリスチルミリステート等の飽
和Ｃ10−Ｃ40カルボン酸と飽和Ｃ10−Ｃ40アルコールと
の反応から得られる直鎖状エステルを挙げることができ
る。セチルアルコール、ステアリルアルコール、カルシ
ウムラノレートまたはステアレート、ヒマシ油、パーム
油、ココナッツ油、ヒマワリ油または水素化ココナッツ
油も用いることができる。
物起源のワックス、例えばラノリン、ビーズワックス、
ゲイロウ、ラノリンアルコール及び水素化、水酸化また
はアセチル化ラノリン等のラノリン誘導体、ラノリン脂
肪酸及びアセチル化ラノリンアルコール；植物起源のワ
ックス、例えばカルナウバワックス、キャンデリラワッ
クス、カポックワックス、オーリカリー(ouricury)ワッ
クス、ライスワックス、水素化ホホバワックス、アルフ
ァルファワックス、モクロウ、コルク繊維ワックスまた
はサトウキビワックス、あるいはココアバター；鉱物わ
っくし、例えばパラフィンワックス、モンタンワック
ス、褐炭ワックス、石油ジェリーワックスまたは微結晶
ワックス、セレシンまたはオゾケライト；合成ワック
ス、例えばポリエチレンワックス、Fisher-Tropsch合成
で得られたワックス及びミリスチルミリステート等の飽
和Ｃ10−Ｃ40カルボン酸と飽和Ｃ10−Ｃ40アルコールと
の反応から得られる直鎖状エステルを挙げることができ
る。セチルアルコール、ステアリルアルコール、カルシ
ウムラノレートまたはステアレート、ヒマシ油、パーム
油、ココナッツ油、ヒマワリ油または水素化ココナッツ
油も用いることができる。
【００５２】本発明のＷ／Ｏエマルションの脂肪相は、
１つまたはそれ以上の炭化水素ベースのオイルを含むこ
ともでき、その比率は、エマルションの脂肪相全重量に
対して４０重量％までとすることができる。
１つまたはそれ以上の炭化水素ベースのオイルを含むこ
ともでき、その比率は、エマルションの脂肪相全重量に
対して４０重量％までとすることができる。
【００５３】炭化水素ベースのオイルとして、化粧品、
製薬または衛生製品が用いられる通常の温度で安定であ
る任意の液体オイル（またはオイル混合物）、例えば、
植物、動物、鉱物または合成起源のオイル、フッ素オイ
ル、及びＣ12−Ｃ18脂肪酸のトリグリセリドを挙げるこ
とができる。
製薬または衛生製品が用いられる通常の温度で安定であ
る任意の液体オイル（またはオイル混合物）、例えば、
植物、動物、鉱物または合成起源のオイル、フッ素オイ
ル、及びＣ12−Ｃ18脂肪酸のトリグリセリドを挙げるこ
とができる。
【００５４】植物または動物起源のオイルの中で、例え
ば、スウィートアーモンド油、アボカド油、ヒマシ油、
オリーブ油、ホホバ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、ゴマ
油、グラウンドナッツ油、グレープシード油、ダイズ
油、セイヨウアブラナ油、ベニバナ油、ココナッツ油、
コーン油、ヘーゼルナッツ油、カリテバター、パーム
油、（アプリコット）カーネル油またはビューティ・リ
ーフ油を挙げることができ、それらは変性されていても
いなくてもよい。
ば、スウィートアーモンド油、アボカド油、ヒマシ油、
オリーブ油、ホホバ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、ゴマ
油、グラウンドナッツ油、グレープシード油、ダイズ
油、セイヨウアブラナ油、ベニバナ油、ココナッツ油、
コーン油、ヘーゼルナッツ油、カリテバター、パーム
油、（アプリコット）カーネル油またはビューティ・リ
ーフ油を挙げることができ、それらは変性されていても
いなくてもよい。
【００５５】鉱物起源の油の中で、例えば、液体パラフ
ィンを挙げることができる。合成オイルの中で、特に、
揮発性または不揮発性イソパラフィン及びポリイソブテ
ンを挙げることができる。
ィンを挙げることができる。合成オイルの中で、特に、
揮発性または不揮発性イソパラフィン及びポリイソブテ
ンを挙げることができる。
【００５６】これらの脂肪物質は、特に、例えば粘性ま
たは質感といった望ましい特性を持つ組成物を調製する
ように、種々の方法で当業者によって選択される。これ
らは、好ましくは、エマルション全重量に対して７重量
％以下の含有量で用いられ、本発明に従って用いられる
エマルションの有利な特性を維持するようにされる。
たは質感といった望ましい特性を持つ組成物を調製する
ように、種々の方法で当業者によって選択される。これ
らは、好ましくは、エマルション全重量に対して７重量
％以下の含有量で用いられ、本発明に従って用いられる
エマルションの有利な特性を維持するようにされる。
【００５７】脂肪相に混合することのできる他の脂溶性
アジュバントの中で、親油性ＵＶスクリーニング剤、親
油性ビタミン、香料及びセラミドを挙げることができ
る。
アジュバントの中で、親油性ＵＶスクリーニング剤、親
油性ビタミン、香料及びセラミドを挙げることができ
る。
【００５８】本発明のエマルションの水相は、水または
コーンフラワー水等のフローラル水を含むことができ
る。
コーンフラワー水等のフローラル水を含むことができ
る。
【００５９】さらに、水相は、水相全重量に対して０か
ら１４重量％の、低級Ｃ2−Ｃ6モノアルコール及び／ま
たはポリオール、例えばグリセロール、ブチレングリコ
ール、イソプレングリコールまたはプロピレングリコー
ルを含むこともできる。
ら１４重量％の、低級Ｃ2−Ｃ6モノアルコール及び／ま
たはポリオール、例えばグリセロール、ブチレングリコ
ール、イソプレングリコールまたはプロピレングリコー
ルを含むこともできる。
【００６０】また、水相は、化粧品用Ｗ／Ｏエマルショ
ンで通常用いられるアジュバントを含むこともできる。
例えば、潤滑剤、グリセロール及びプロピレングリコー
ル等の加湿剤、微量元素、親水性ＵＶスクリーニング剤
及びポリサッカリド、並びにＮａＣｌまたはＭｇＳＯ4
等の電解質を挙げることができる。また、植物抽出物、
最近抽出物、タンパク質またはタンパク質加水分解物、
特にコラーゲンまたはエラスチンの加水分解物等の活性
成分を含むこともできる。
ンで通常用いられるアジュバントを含むこともできる。
例えば、潤滑剤、グリセロール及びプロピレングリコー
ル等の加湿剤、微量元素、親水性ＵＶスクリーニング剤
及びポリサッカリド、並びにＮａＣｌまたはＭｇＳＯ4
等の電解質を挙げることができる。また、植物抽出物、
最近抽出物、タンパク質またはタンパク質加水分解物、
特にコラーゲンまたはエラスチンの加水分解物等の活性
成分を含むこともできる。
【００６１】これらの活性成分は、エマルション全重量
に対して１から１５重量％の比率で含有させることがで
きる。本発明のエマルションの望まれる質感に応じて、
分散される水相の比率は、３５％から８０％の範囲とす
ることができる。一般に、本発明のエマルションは、３
０％から５５重量％の脂肪相、及び３５％から７５重量
％の水相を含むことができる。
に対して１から１５重量％の比率で含有させることがで
きる。本発明のエマルションの望まれる質感に応じて、
分散される水相の比率は、３５％から８０％の範囲とす
ることができる。一般に、本発明のエマルションは、３
０％から５５重量％の脂肪相、及び３５％から７５重量
％の水相を含むことができる。
【００６２】さらに、本発明のエマルションは、１つま
たはそれ以上の共界面活性剤(co-surfactant)、及び１
つまたはそれ以上の濃化剤を、好ましくはエマルション
全重量に対して０から６重量％の濃度で含有することが
できる。濃化剤は、変性ケイ酸マグネシウム（Rheoxか
らのベントンゲルVS38）またはジステアリルジメチルア
ンモニウムクリリドで変性されたヘクトライト（Rheox
からのベントン38 CE）等の変性クレーから選択するこ
とができる。好ましくは、本発明のエマルションは、実
質的に濃化剤を含まない。
たはそれ以上の共界面活性剤(co-surfactant)、及び１
つまたはそれ以上の濃化剤を、好ましくはエマルション
全重量に対して０から６重量％の濃度で含有することが
できる。濃化剤は、変性ケイ酸マグネシウム（Rheoxか
らのベントンゲルVS38）またはジステアリルジメチルア
ンモニウムクリリドで変性されたヘクトライト（Rheox
からのベントン38 CE）等の変性クレーから選択するこ
とができる。好ましくは、本発明のエマルションは、実
質的に濃化剤を含まない。
【００６３】また、本発明のエマルションは、化粧品組
成物で通常用いられるフィラーを含むことができる。エ
マルション中に、エマルション全重量に対して０から２
０重量％、好ましくは０から１０％の比率で含有できる
フィラーは、鉱物または合成でよく、ラメラでも非ラメ
ラでもよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、テフ
ロン、デンプン、天然真珠、窒化ホウ素、Expancel（No
bel Inductrie）等のミクロスフェア(microsphere)、ま
たはPolytrap（Dow Corning）等のミクロスポンジを挙
げることができる。好ましくは、２５μｍ未満のサイズ
の球状フィラー、例えばポリエチレン粉末、ナイロン粉
末、シリコーン樹脂のマイクロビーズ（ToshibaからのT
ospearl）、またはシリカミクロスフェアが用いられ、
これらのフィラーは、本発明のエマルションの転写耐性
を向上させるのに寄与することができる。
成物で通常用いられるフィラーを含むことができる。エ
マルション中に、エマルション全重量に対して０から２
０重量％、好ましくは０から１０％の比率で含有できる
フィラーは、鉱物または合成でよく、ラメラでも非ラメ
ラでもよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、テフ
ロン、デンプン、天然真珠、窒化ホウ素、Expancel（No
bel Inductrie）等のミクロスフェア(microsphere)、ま
たはPolytrap（Dow Corning）等のミクロスポンジを挙
げることができる。好ましくは、２５μｍ未満のサイズ
の球状フィラー、例えばポリエチレン粉末、ナイロン粉
末、シリコーン樹脂のマイクロビーズ（ToshibaからのT
ospearl）、またはシリカミクロスフェアが用いられ、
これらのフィラーは、本発明のエマルションの転写耐性
を向上させるのに寄与することができる。
【００６４】本発明の好ましい形態では、エマルション
は、１５ミクロン以下の粒子サイズを有するフィラーを
含有する。好ましくは、これらのフィラーは非球状であ
る。好ましくは、揮発性オイルを蒸発させた後の皮膚に
適用される組成物における前記フィラーのオイルに対す
る重量比率は、３０：７０から５０：５０である。さら
に好ましくは、フィラー全体の平均屈折率をｎ1とし、
オイル全体の平均屈折率をｎ2としたとき、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．３、 より好ましくは、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．１５ である。即ち、極めて少量の顔料しか含まず、なおかつ
皮膚の微小形状を隠すファンデーションを得ることがで
きる。この組成物は、柔軟焦点(soft-focus)特性を有
し、言い換えれば、皮膚の微小形状を隠すぼかし効果を
与える。
は、１５ミクロン以下の粒子サイズを有するフィラーを
含有する。好ましくは、これらのフィラーは非球状であ
る。好ましくは、揮発性オイルを蒸発させた後の皮膚に
適用される組成物における前記フィラーのオイルに対す
る重量比率は、３０：７０から５０：５０である。さら
に好ましくは、フィラー全体の平均屈折率をｎ1とし、
オイル全体の平均屈折率をｎ2としたとき、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．３、 より好ましくは、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．１５ である。即ち、極めて少量の顔料しか含まず、なおかつ
皮膚の微小形状を隠すファンデーションを得ることがで
きる。この組成物は、柔軟焦点(soft-focus)特性を有
し、言い換えれば、皮膚の微小形状を隠すぼかし効果を
与える。
【００６５】本発明のエマルションは、皮膜形成化合物
をさらに含むことができる。皮膜形成化合物は、水性分
散物中のポリマー、例えば、水性分散物中のアクリルポ
リマー、ポリエステル及び／またはポリウレタンから選
択することができる。例えば、この組成物は、酢酸ビニ
ル／ｐ-tert-安息香酸ビニル／クロトン酸コポリマー
を、安定化した部分的に中性化した水性分散物として含
むことができる。
をさらに含むことができる。皮膜形成化合物は、水性分
散物中のポリマー、例えば、水性分散物中のアクリルポ
リマー、ポリエステル及び／またはポリウレタンから選
択することができる。例えば、この組成物は、酢酸ビニ
ル／ｐ-tert-安息香酸ビニル／クロトン酸コポリマー
を、安定化した部分的に中性化した水性分散物として含
むことができる。
【００６６】本発明のエマルションは、例えば EP 749,
747の文献に記載されたような、非水媒体中のポリマー
粒子の分散物を含むこともできる。
747の文献に記載されたような、非水媒体中のポリマー
粒子の分散物を含むこともできる。
【００６７】本発明のエマルションは、化粧品用、製薬
用または衛生用に許容される媒体を含有することもでき
る。この場合、化粧品、製薬または衛生の分野で通常用
いられる添加剤、例えば、酸化防止剤、香料、精油、防
腐剤、化粧用活性剤、加湿剤、ビタミン、スフィンゴ脂
質、脂溶性ポリマー、特にポリブテン、ポリアルキレ
ン、ポリアクリレート及びシリコーンポリマー等の炭化
水素ベースのポリマーであって、脂肪物質と相容性のも
のを含有することができる。これらの添加剤は、組成物
中に、０から１０重量％の比率で含有させることができ
る。
用または衛生用に許容される媒体を含有することもでき
る。この場合、化粧品、製薬または衛生の分野で通常用
いられる添加剤、例えば、酸化防止剤、香料、精油、防
腐剤、化粧用活性剤、加湿剤、ビタミン、スフィンゴ脂
質、脂溶性ポリマー、特にポリブテン、ポリアルキレ
ン、ポリアクリレート及びシリコーンポリマー等の炭化
水素ベースのポリマーであって、脂肪物質と相容性のも
のを含有することができる。これらの添加剤は、組成物
中に、０から１０重量％の比率で含有させることができ
る。
【００６８】言うまでもなく、当業者は、これらの任意
の付加的化合物、及び／またはそれらの量を、本発明の
組成物の有利な特性が、考えられる添加によって悪影響
を受けないように、または実質的に受けないように注意
して選択するであろう。
の付加的化合物、及び／またはそれらの量を、本発明の
組成物の有利な特性が、考えられる添加によって悪影響
を受けないように、または実質的に受けないように注意
して選択するであろう。
【００６９】本発明のエマルション及び／または組成物
は、化粧品、特に、身体及び／または顔及び／または頭
皮のケア用品、あるいは、メークアップ用品、特にファ
ンデーション、ブラッシャー、アイシャドウ、アイライ
ナー、マスカラまたは口紅の形態とすることができる。
は、化粧品、特に、身体及び／または顔及び／または頭
皮のケア用品、あるいは、メークアップ用品、特にファ
ンデーション、ブラッシャー、アイシャドウ、アイライ
ナー、マスカラまたは口紅の形態とすることができる。
【００７０】本発明のエマルションは、ケア製品または
抗日光製品として用いることのできる、濃化エマルショ
ン、液状エマルション、クリーム、乳液または漿液の形
態とすることができる。好ましくは、本発明のエマルシ
ョンは、２５℃においてせん断速度２００ｓ-1ｓで測定
した動粘度が１００ｍＰａ・ｓから２０Ｐａ・ｓ（１０
０ｃｐｓから２００ポイズ）の範囲である液状エマルシ
ョンの形態である。例えば、この粘度は、Mettlerから
のRheomat 180で、No.2のスピンドルを用いて測定する
ことができる。
抗日光製品として用いることのできる、濃化エマルショ
ン、液状エマルション、クリーム、乳液または漿液の形
態とすることができる。好ましくは、本発明のエマルシ
ョンは、２５℃においてせん断速度２００ｓ-1ｓで測定
した動粘度が１００ｍＰａ・ｓから２０Ｐａ・ｓ（１０
０ｃｐｓから２００ポイズ）の範囲である液状エマルシ
ョンの形態である。例えば、この粘度は、Mettlerから
のRheomat 180で、No.2のスピンドルを用いて測定する
ことができる。
【００７１】本発明のエマルションの製造方法は、
（ａ）第１段階において、乳化系を含む脂肪相を全ての
成分が十分に溶融するまで、好ましくは６０から８５℃
に加熱し、次いで任意の付加的脂溶性アジュバントを添
加し、（ｂ）第２段階において、脂肪相を４０から６０
℃に冷却した後、同じ温度にした水相を、脂肪相に優し
く撹拌しながら徐々に添加し、次いで、温度が約２５℃
に戻ったとき、強力に撹拌することからなる。この第２
段階は、脂肪相と同じ温度にした水相を脂肪相に強く撹
拌しながら添加することによっても行うことができる。
（ａ）第１段階において、乳化系を含む脂肪相を全ての
成分が十分に溶融するまで、好ましくは６０から８５℃
に加熱し、次いで任意の付加的脂溶性アジュバントを添
加し、（ｂ）第２段階において、脂肪相を４０から６０
℃に冷却した後、同じ温度にした水相を、脂肪相に優し
く撹拌しながら徐々に添加し、次いで、温度が約２５℃
に戻ったとき、強力に撹拌することからなる。この第２
段階は、脂肪相と同じ温度にした水相を脂肪相に強く撹
拌しながら添加することによっても行うことができる。
【００７２】
【実施例】Ｗ／Ｏエマルションの形態の化粧品組成物の
幾つかの例を、例示を目的としてここに提示する。以下
の実施例では、量は、組成物全重量に対する重量パーセ
ントで与える。
幾つかの例を、例示を目的としてここに提示する。以下
の実施例では、量は、組成物全重量に対する重量パーセ
ントで与える。
【００７３】実施例及び比較例 出願人は、類似の動粘度（Ｔo＝２５℃で、約５００ｍ
Ｐａ・ｓ（５００ｃｐｓ））を持つ以下のエマルション
Ａ及びＢを調製した。これらの粘度は、No.2のスピンド
ルを具備するRM 180 Rheomat粘度計（Rheometric Scien
tific）を用い、２５℃において、２００ｓ-1のせん断
速度で、時間ｔ＝１０分で測定した。エマルションＡ
は、本発明のα，ω−オキシアルキレン化シリコーンを
含有する。エマルションＢは、オキシアルキレン基がシ
リコーン鎖の末端にはなく、鎖にペンダントしているオ
キシアルキレン化シリコーンを含有する。また、エマル
ションＢは、所定濃度を得るために濃化剤（ジフェニル
ジメチコーン及びヘクトライト）も含有する。
Ｐａ・ｓ（５００ｃｐｓ））を持つ以下のエマルション
Ａ及びＢを調製した。これらの粘度は、No.2のスピンド
ルを具備するRM 180 Rheomat粘度計（Rheometric Scien
tific）を用い、２５℃において、２００ｓ-1のせん断
速度で、時間ｔ＝１０分で測定した。エマルションＡ
は、本発明のα，ω−オキシアルキレン化シリコーンを
含有する。エマルションＢは、オキシアルキレン基がシ
リコーン鎖の末端にはなく、鎖にペンダントしているオ
キシアルキレン化シリコーンを含有する。また、エマル
ションＢは、所定濃度を得るために濃化剤（ジフェニル
ジメチコーン及びヘクトライト）も含有する。
【００７４】 エマルションＡ（実施例）： ・α，ω−置換オキシプロピレン化 オキシエチレン化シリコーン／ シクロメチコーン混合物（85/15） Goldshmidt社から"Abil EM 97"の 名称で市販 ６ ％ ・イソステアリルジグリシジルスクシネート Huls社から"Imwitor 780 K"の名称で市販 ２ ％ ・シクロメチコーン ２５ ％ ・イソドデカン ４．５５％ ・顔料 １０ ％ ・ナイロン粉末 ８ ％ ・安定化した部分的に中性化した水性分散物 としての酢酸ビニル／ｐ-tert-ブチル 安息香酸ビニル／クロトン酸コポリマー ２０ ％ ・アジピン酸ジイソプロピル １ ％ ・水 全体を１００％とする量
【００７５】 エマルションＢ（比較例）： ・ポリグリセリル４-イソステアレート及び ヘキシルラウレート混合物中の、ペンダントした アルキル、オキシエチレン及びオキシプロピレン基 を含むシリコーン Goldshmidt社から"Abil WE 09"の 名称で市販 ９ ％ ・アセチル化グリコールステアレート及び トリステアリンの混合物 Guardian社から"Unitwix"の名称で市販 ０．５ ％ ・シクロメチコーン ２５ ％ ・ジフェニルジメチコーン ６ ％ ・イソドデカン ４．５５％ ・ヘクトライト ４ ％ ・顔料 １０ ％ ・ナイロン粉末 ８ ％ ・安定化した部分的に中性化した水性分散物 としての酢酸ビニル／ｐ-tert-ブチル 安息香酸ビニル／クロトン酸コポリマー ２０ ％ ・アジピン酸ジイソプロピル １ ％ ・水 全体を１００％とする量
【００７６】これらのエマルションは、以下の調製方法
に従って得た。 ・顔料を、シクロメチコーンの一部に予備分散させた。 ・残りのオイルを界面活性剤とともに均一化した（エマ
ルションＢは４０−５０℃に加熱、エマルションＡは加
熱無し）。 ・混合物を冷却した。この混合物（エマルションＢにつ
いては、少量のイソドデカン中に予備膨潤させた変性ヘ
クトライトも含む）に、顔料及びナイロン粉末を添加し
た。 ・全ての水相を上記の脂肪相に、最初は緩く撹拌しなが
ら、次いで強く撹拌しながら１０分間に渡って添加し
た。 ・コポリマー及びアジピン酸ジイソプロピルを、緩く撹
拌品柄添加した。
に従って得た。 ・顔料を、シクロメチコーンの一部に予備分散させた。 ・残りのオイルを界面活性剤とともに均一化した（エマ
ルションＢは４０−５０℃に加熱、エマルションＡは加
熱無し）。 ・混合物を冷却した。この混合物（エマルションＢにつ
いては、少量のイソドデカン中に予備膨潤させた変性ヘ
クトライトも含む）に、顔料及びナイロン粉末を添加し
た。 ・全ての水相を上記の脂肪相に、最初は緩く撹拌しなが
ら、次いで強く撹拌しながら１０分間に渡って添加し
た。 ・コポリマー及びアジピン酸ジイソプロピルを、緩く撹
拌品柄添加した。
【００７７】これら２つのファンデーションは、クリー
ミーで軽く柔らかな質感を有していた。これらは皮膚に
適用しやすく、皮膚にビロードを思わせるような外観を
与えた。これらは極めて柔らかかった。これらは付けて
おくのが心地よかった。
ミーで軽く柔らかな質感を有していた。これらは皮膚に
適用しやすく、皮膚にビロードを思わせるような外観を
与えた。これらは極めて柔らかかった。これらは付けて
おくのが心地よかった。
【００７８】１）安定性の評価 本発明のエマルションＡは、Ｔo＝４５℃で１ヶ月後、
エマルションＢより優れた安定性を示した（エマルショ
ンＢでは、エマルション表面でのオイルのかなりの放
出、及びエマルション分解の多くの徴候、及び顔料の再
凝縮が顕微鏡で観察された）。これは、エマルションＢ
には含まれているシリコーンガム（ジフェニルジメチコ
ーン）及びヘクトライト等の安定化化合物を含まない場
合でも観察されたものである。
エマルションＢより優れた安定性を示した（エマルショ
ンＢでは、エマルション表面でのオイルのかなりの放
出、及びエマルション分解の多くの徴候、及び顔料の再
凝縮が顕微鏡で観察された）。これは、エマルションＢ
には含まれているシリコーンガム（ジフェニルジメチコ
ーン）及びヘクトライト等の安定化化合物を含まない場
合でも観察されたものである。
【００７９】２）転写耐性の評価 出願人は、これら２つの組成物の転写耐性を次の方法で
評価した。エマルションＡ及びＢを、６人のパネルの首
に半分ずつ比較するように適用した。次いで、それらを
１０分間乾燥させた。次いで、半分ずつの首各々に、首
バンドを３０分間装着した。得られた結果を下記表１に
まとめた。
評価した。エマルションＡ及びＢを、６人のパネルの首
に半分ずつ比較するように適用した。次いで、それらを
１０分間乾燥させた。次いで、半分ずつの首各々に、首
バンドを３０分間装着した。得られた結果を下記表１に
まとめた。
【００８０】
【表１】
【００８１】上記の表から明らかなように、類似の粘度
を持つものについて、特定のオキシアルキレン化シリコ
ーンを含有する本発明の組成物は、本発明のものでない
オキシアルキレン化シリコーンを含有する従来技術のエ
マルションより転写が少ないことがわかる。
を持つものについて、特定のオキシアルキレン化シリコ
ーンを含有する本発明の組成物は、本発明のものでない
オキシアルキレン化シリコーンを含有する従来技術のエ
マルションより転写が少ないことがわかる。
【００８２】組成例：本出願人は以下の組成物を完成し
た。 ・疎水性被覆顔料 ３ ％ ・１５ミクロン未満の平均粒子サイズを持つタルク ８ ％ ・硫酸マグネシウム ０．７％ ・α，ω−置換オキシプロピレン化 オキシエチレン化シリコーン／ シクロメチコーン混合物（85/15） Goldshmidt社から"Abil EM 97"の 名称で市販 ６ ％ ・イソステアリルジグリシジルスクシネート Huls社から"Imwitor 780 K"の名称で市販 ２ ％ ・シクロメチコーン ２５ ％ ・ポリジメチルシロキサン ４ ％ ・イソドデカン ４．５％ ・防腐剤 適量 ・水 全体を１００％とする量 この組成物は、極めて少量の顔料しか含まないが、皮膚
の微小形状を都合よく隠した。
た。 ・疎水性被覆顔料 ３ ％ ・１５ミクロン未満の平均粒子サイズを持つタルク ８ ％ ・硫酸マグネシウム ０．７％ ・α，ω−置換オキシプロピレン化 オキシエチレン化シリコーン／ シクロメチコーン混合物（85/15） Goldshmidt社から"Abil EM 97"の 名称で市販 ６ ％ ・イソステアリルジグリシジルスクシネート Huls社から"Imwitor 780 K"の名称で市販 ２ ％ ・シクロメチコーン ２５ ％ ・ポリジメチルシロキサン ４ ％ ・イソドデカン ４．５％ ・防腐剤 適量 ・水 全体を１００％とする量 この組成物は、極めて少量の顔料しか含まないが、皮膚
の微小形状を都合よく隠した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フロランス・トゥルニラック フランス・75011・パリ・リュ・ドゥ・シ ャロンヌ・55 (72)発明者 アニック・コレット フランス・94600・ショワジ・ル・ロア・ リュ・・デュ・ドクトー・ルー・37 (72)発明者 ジャン−クリストフ・シモン フランス・75012・パリ・ブールヴァー ル・ドゥ・ルイリー・80
Claims (33)
- 【請求項１】 α，ω−置換オキシアルキレン化シリコ
ーンの、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬
用組成物における、前記組成物の転写及び／または移行
を抑制、低減及び／または除去するための使用。 - 【請求項２】 α，ω−置換オキシアルキレン化シリコ
ーンの、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬
用組成物における、前記組成物の保持力を向上させるた
めの使用。 - 【請求項３】 α，ω−置換オキシアルキレン化シリコ
ーンの、化粧品用、皮膚科用、衛生用及び／または製薬
用組成物における、前記組成物の転写及び／または移行
を抑制、低減及び／または除去する薬剤としての、及び
／または、前記組成物の保持力を向上させる試薬として
の使用。 - 【請求項４】 前記オキシアルキレン化シリコーンが、
下記式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ＝-（ＣＨ2）pＯ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x（Ｃ3Ｈ
6Ｏ）yＲ1であり、 Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を表し、 ｐは１から５の整数であり、ｘは１から１００の範囲で
あり、ｙは０から５０の範囲であり、 前記単位（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）は、ランダムに
分散していてもブロックを構成していてもよく、 基Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ3アルキル基またはフェニル基を表
し、 ５≦ｍ≦３００である）で表されることを特徴とする請
求項１から３のいずれかに記載の使用。 - 【請求項５】 前記基Ｒ2の全てがメチル基であり、ｐ
が２からら４の範囲にあり、ｘが３から１００の範囲に
あり、ｍが５０から２００の範囲にあることを特徴とす
る請求項４記載の使用。 - 【請求項６】 前記Ｒの平均分子量が、８００から２６
００の範囲にあることを特徴とする請求項４または５記
載の使用。 - 【請求項７】 前記Ｃ2Ｈ4Ｏ単位のＣ3Ｈ6Ｏ単位に対す
る重量比率が、１００：１０から２０：８０の範囲にあ
ることを特徴とする請求項４から６のいずれかに記載の
使用。 - 【請求項８】 前記比率が、約４２／５８であることを
特徴とする請求項７記載の使用。 - 【請求項９】 Ｒ1がメチル基であることを特徴とする
請求項４から８のいずれかに記載の使用。 - 【請求項１０】 前記オキシアルキレン化シリコーン
が、下記式： 【化２】 （式中、 ｍ＝１００であり、 Ｒ＝（ＣＨ2）3-Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ
3であり、 ｘは３から１００の範囲であり、ｙは１から５０の範囲
であり、 前記Ｃ2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約
４２／５８であり、 Ｒの平均分子量が８００から１０００の範囲にある）で
表されることを特徴とする請求項１から９のいずれかに
記載の使用。 - 【請求項１１】 前記シリコーンが、組成物中に、組成
物全重量に対して０．１から３０重量％、好ましくは
０．５から１０重量％の範囲で含まれることを特徴とす
る請求項１から１０のいずれかに記載の使用。 - 【請求項１２】 下記式： 【化３】 （式中、 ｍ＝１００であり、 Ｒ＝（ＣＨ2）3-Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x-（Ｃ3Ｈ6Ｏ）y-ＣＨ
3であり、 ｘは３から１００の範囲であり、ｙは１から５０の範囲
であり、 前記Ｃ2Ｈ4Ｏ単位数のＣ3Ｈ6Ｏ単位数に対する比率が約
４２／５８であり、 Ｒの平均分子量が８００から１０００の範囲にある）で
表されるシリコーンを含むシリコーンオイルと染料とを
含有する脂肪相、及び水相を含んでなることを特徴とす
る油中水型エマルション。 - 【請求項１３】 前記シリコーンが、エマルション中
に、エマルション全重量に対して０．１から３０重量
％、好ましくは０．５から１０重量％の範囲で含まれる
ことを特徴とする請求項１２記載のエマルション。 - 【請求項１４】 前記染料が、無機または有機顔料、レ
ーキ、及び水性または有機性媒体に可溶の染料から選択
されることを特徴とする請求項１２または１３記載のエ
マルション。 - 【請求項１５】 前記顔料が、酸化チタン、二酸化ジル
コニウムまたは二酸化セリウム、並びに、酸化亜鉛、酸
化鉄または酸化クロム、フェリックブルー、酸化チタ
ン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆
されたマイカ等の真珠光沢剤、並びに、着色酸化チタ
ン、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カ
ルシウム及びアルミニウムのレーキ、ＰＤＭＳ等のシリ
コーン化合物及び／またはポリマー、特にポリエチレン
及び／またはアミノ酸で被覆された顔料から選択される
ことを特徴とする請求項１４記載のエマルション。 - 【請求項１６】 前記顔料が、エマルション中に、エマ
ルション全重量に対して０から２０重量％、好ましくは
２から１５重量％の範囲で含まれることを特徴とする請
求項１５記載のエマルション。 - 【請求項１７】 染料が、ボンソーの二ナトリウム塩、
アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロ
ー、アマランスの三ナトリウム塩、タルトラジンの二ナ
トリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシンの
二ナトリウム塩、またはキサントフィルから選択される
ことを特徴とする請求項１４記載のエマルション。 - 【請求項１８】 前記染料が、エマルション中に、エマ
ルション全重量に対して０から１５重量％、好ましくは
８から１２重量％の範囲の含有量で含まれることを特徴
とする請求項１７記載のエマルション。 - 【請求項１９】 前記シリコーンオイルが、任意に機能
化されていてもよい直鎖状、環状ポリジオルガノシロキ
サン、または任意に架橋していてもよいオルガノポリシ
ロキサン、またはそれらの組み合わせから選択されるこ
とを特徴とする請求項１２から１８のいずれかに記載の
エマルション。 - 【請求項２０】 前記シリコーンオイルが、環状ポリジ
オルガノシロキサンであることを特徴とする請求項１９
記載のエマルション。 - 【請求項２１】 前記シリコーンオイルが、組成物全重
量に対して少なくとも５重量％、好ましくは２５から４
５重量％の範囲で含まれることを特徴とする請求項１２
から２０のいずれかに記載のエマルション。 - 【請求項２２】 ペースト状脂肪物質、ガム、ワック
ス、及び植物、鉱物動物又は合成起源のオイルから選択
される少なくとも１つの非シリコーン脂肪物質をさらに
含むことを特徴とする請求項１２から２１のいずれかに
記載のエマルション。 - 【請求項２３】 タルク、マイカ、シリカ、カオリン、
テフロン、デンプン、天然真珠、窒化ホウ素、ミクロス
フェア、ミクロスポンジ、ポリエチレン粉末、ナイロン
粉末、シリコーン樹脂のマイクロビーズ、及びシリカミ
クロスフェアから選択される少なくとも１つのフィラー
をさらに含むことを特徴とする請求項１２から２２のい
ずれかに記載のエマルション。 - 【請求項２４】 前記フィラーが、１５ミクロン以下の
粒子サイズを有することを特徴とする請求項２３記載の
エマルション。 - 【請求項２５】 前記フィラーが非球状であることを特
徴とする請求項２３または２４記載のエマルション。 - 【請求項２６】 揮発性オイルを蒸発させた後の皮膚に
適用される組成物における前記フィラーのオイルに対す
る重量比率が、３０：７０から５０：５０であることを
特徴とする請求項２３から２５のいずれかに記載のエマ
ルション。 - 【請求項２７】 フィラー全体の平均屈折率をｎ1と
し、オイル全体の平均屈折率をｎ2としたとき、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．３、 好ましくは、 ０＜｜ｎ1−ｎ2｜＜０．１５ であることを特徴とする請求項２３から２６のいずれか
に記載のエマルション。 - 【請求項２８】 皮膜形成化合物をさらに含むことを特
徴とする請求項１２から２７のいずれかに記載のエマル
ション。 - 【請求項２９】 ２５℃において１００ｍＰａ・ｓから
２０Ｐａ・ｓの範囲の動粘度を有することを特徴とする
請求項１２から２８のいずれかに記載のエマルション。 - 【請求項３０】 請求項１２から２９のいずれかに記載
のエマルションを含んでなることを特徴とする化粧品
用、皮膚科用、製薬用、または衛生用組成物。 - 【請求項３１】 身体及び／または顔及び／または頭皮
のケア用品、あるいは、メークアップ用品、特にファン
デーション、ブラッシャー、アイシャドウ、アイライナ
ー、マスカラまたは口紅の形態であることを特徴とする
請求項３０記載の組成物。 - 【請求項３２】 濃化エマルション、液状エマルショ
ン、クリーム、乳液または漿液の形態であることを特徴
とする請求項３０記載の組成物。 - 【請求項３３】 請求項１２から３２のいずれかに記載
のエマルションまたは組成物を皮膚及び／またはケラチ
ン繊維に適用することからなる、皮膚及び／またはケラ
チン繊維の非治療処理方法、特にメークアップ方法。
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|---|---|---|---|
| FR9803760 | 1998-03-26 | ||
| FR9803760A FR2776513B1 (fr) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | Emulsion e/h, composition comprenant une telle emulsion et utilisation en cosmetique, pharmacie ou hygiene |
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| JP2002030072A Division JP2002275025A (ja) | 1998-03-26 | 2002-02-06 | 油中水型エマルション及びそれを含む組成物並びにその化粧品用、製薬用または衛生用の使用 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322532A true JPH11322532A (ja) | 1999-11-24 |
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| JP2002030072A Withdrawn JP2002275025A (ja) | 1998-03-26 | 2002-02-06 | 油中水型エマルション及びそれを含む組成物並びにその化粧品用、製薬用または衛生用の使用 |
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| KR (1) | KR19990078158A (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161650A (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Shiseido Co Ltd | 油中水型乳化化粧料 |
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|---|---|---|---|---|
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