JPH11292972A

JPH11292972A - 溶剤の増粘方法

Info

Publication number: JPH11292972A
Application number: JP8640698A
Authority: JP
Inventors: Jr William J Schulz; ジェイムズシュルツ，ジュニアウィリアム; Chan Shichiwon; チャンシチゥォン
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 1999-10-26
Anticipated expiration: 2018-03-31
Also published as: JP3936061B2

Abstract

(57)【要約】【課題】増粘されたシリコーンオイルを提供するこ
と。【解決手段】 ≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（Ａ）、
α−オレフィン（Ｂ）及びα，ω−ジエン（Ｃ）を、白
金触媒と、有機化合物(i) 、ケイ素原子を含有する化合
物(ii)、有機化合物の混合物(iii) 、ケイ素原子を含有
する化合物の混合物(iv)及び有機化合物とケイ素原子を
含有する化合物との混合物(v) からなる群から選ばれる
溶剤（Ｄ）の存在下で反応させる工程、並びにゲルが形
成されるまでこの反応を続ける工程を含む溶剤の増粘方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、膨潤してシリコー
ンゲル、シリコーンペースト又はシリコーン粉末となっ
たシリコーンエラストマーの形態にある増粘されたシリ
コーンオイルを提供する。

【０００２】

【従来の技術】架橋は三次元網状構造体中のポリマース
トランドの連結部である。架橋は、連続的な不溶性網状
構造体又はゲルが形成されるほど多数存在する長鎖分岐
として認識することができる。

【０００３】網状構造体を形成するために白金触媒型ヒ
ドロシリル化反応がますます使用されてきている。白金
触媒型ヒドロシリル化反応は典型的には幾つかの≡Ｓｉ
−Ｈ基を含有する低分子量ポリシロキサンと幾つかの≡
Ｓｉ−ビニル基を含有する高分子量ポリシロキサンの間
の反応、又は幾つかの≡Ｓｉ−Ｈ基を含有する高分子量
ポリシロキサンと幾つかの≡Ｓｉ−ビニル基を含有する
低分子量ポリシロキサンの間の反応を伴う。

【０００４】この機構の魅力のある特徴としては、(i)
副生成物が形成されないこと、(ii)架橋部位が厳密に規
定され、従って網状構造体の構造が厳密に規定されるこ
と、及び(iii) 室温でもヒドロシリル化が進行して網状
構造体が形成されること、がある。この機構において、
架橋は、二重結合を交差しての≡ＳｉＨの付加、すなわ
ち、

【０００５】

【化１】

【０００６】を伴う。

【０００７】我々はこの機構を利用したが、この機構の
幾つかの明らかになってはいない独特の改良を加えたも
のを用いることによって、新規かつ独特の特性又は応用
範囲を有する新しい分野の製品を製造した。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、（Ａ）式：Ｒ₃ＳｉＯ
（Ｒ’₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_bＳｉＲ₃により
表される第１の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン及び任意
に式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ）_cＳｉＲ₂Ｈ又は
式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）
_bＳｉＲ₂Ｈにより表される第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリ
シロキサン（前記式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ''は炭素原子数
１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０の値であ
り、ｂは１〜２５０の値であり、ｃは０〜２５０の値で
ある）；（Ｂ）式：ＣＨ₂＝ＣＲ''' Ｒ''''（式中、
Ｒ''' は水素原子又は１〜４０個の炭素原子を含有する
アルキル基であり、Ｒ''''は１〜４０個の炭素原子を含
有するアルキル基である）により表されるα−オレフィ
ン；並びに（Ｃ）式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_xＣＨ＝
ＣＨ₂（式中、ｘは１〜２０の値である）により表され
るα，ω−ジエン；を反応させることによって、シリコ
ーンオイル又は他の溶剤をゲル様稠度のものに増粘する
方法に関する。この反応は白金触媒と、低分子量シリコ
ーンオイル又は他の溶剤（Ｄ）の存在下で実施される。

【０００９】前記低分子量シリコーンオイルは揮発性オ
イルであることが好ましいが、不揮発性オイルが使用さ
れてもよい。前記反応は、まずα−オレフィンから長鎖
アルキル基を≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン上にグラフ
ト化させ、次に、ゲルが形成されるまで、グラフト化≡
Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン中の≡Ｓｉ−Ｈをα，ω−
ジエン中の二重結合を交差して架橋及び付加させること
により実施される。

【００１０】その後、機械力を使用してシリコーンゲル
はシリコーン粉末に粉砕される。

【００１１】続いて、粉砕されたゲルに低分子量シリコ
ーンオイルを加え、シリコーンペーストが形成されるま
でこのオイル及びゲルに剪断力をかける。

【００１２】ここで、シリコーンエラストマーは、白金
触媒及び低分子量の線状又は環状シリコーンオイル
（Ｄ）の存在下での≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン
（Ａ）、α−オレフィン（Ｂ）、α，ω−ジエン（Ｃ）
の間のグラフト化及び架橋反応により調製される。結果
として得られるエラストマーを、次に追加の低分子量シ
リコーンオイルにより剪断力下で膨潤させる。低分子量
シリコーンオイルを６５〜９８重量％含有するエラスト
マーは安定であり、広範な粘度範囲の均一なシリコーン
ペーストを形成する。

【００１３】結果として得られるシリコーンペースト
は、透明性、チキソトロピー、剪断減粘性を含む優れた
特性を有し、皮膚上で滑らかに拡がる。このシリコーン
ペーストは、化粧品及び医薬品においてベースオイルと
して応用される。前記シリコーンエラストマーを粉砕し
てシリコーン粉末を形成することができる。従って、こ
の粉末は皮膚に容易にすり付けられるという独特の特性
を有し、皮膚に適用される配合物の直接性（substantiv
ity)を改良するためにこの粉末にシリコーン樹脂を混合
することができる。これらの材料が発汗抑制剤及び脱臭
剤のような固形化粧品に使用されるのが理想的である。

【００１４】前記≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（Ａ）
は、本明細書においてＡ¹型と表す式：Ｒ₃ＳｉＯ
（Ｒ’₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_bＳｉＲ₃により
表される化合物、及び本明細書においてＡ²型と表す
式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ） _cＳｉＲ₂Ｈ又は
式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）
_bＳｉＲ₂Ｈにより表される化合物に代表される。これ
らの式において、Ｒ、Ｒ’及びＲ^''は炭素原子数１〜６
のアルキル基であり、ａは０〜２５０の値であり、ｂは
１〜２５０の値であり、ｃは０〜２５０の値である。こ
れらの化合物のモル比Ａ ²：Ａ¹は０〜２０、好ましく
は０〜５の値である。本発明の最も好ましい態様におい
て、Ａ¹型及びＡ²型の化合物が反応に使用されるが、
Ａ¹型の化合物のみを使用して反応を首尾よく実施する
こともできる。

【００１５】前記α−オレフィン（Ｂ）は式：ＣＨ₂＝
ＣＲ''' Ｒ''''（式中、Ｒ''' は水素原子又は１〜４０
個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ''''は１
〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基である）によ
り表される化合物である。本発明において使用するのに
適切なα−オレフィンの代表例には、プロペン、１−ブ
テン、イソブチレン（２−メチルプロペン）、１−ペン
テン（Ｃ５）、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−
オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、１−ノネン、１
−デセン（Ｃ１０）、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン
（Ｃ１５）、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−ノナデセン、１−エイコセン（Ｃ２０）、１−ヘプタ
コセン、並びにテキサス州ヒューストン所在のChevron
Chemical Companyにより商品名GULFTENE（商標）24-28
及びGULFTENE（商標）30+ のもとに市販されている種々
の量のＣ₂₂〜Ｃ₃₀₊α−オレフィンを含むα−オレフィ
ン留分がある。

【００１６】前記α，ω−ジエン（Ｃ）は、式：ＣＨ₂
＝ＣＨ（ＣＨ₂）_xＣＨ＝ＣＨ₂（式中、ｘは１〜２０
の値である）により表される化合物である。適切な例に
は、１，４−ペンタジエン；１，５−ヘキサジエン；
１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８
−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１１−ドデカ
ジエン；１，１３−テトラデカジエン；及び１，１９−
エイコサジエンがある。

【００１７】本発明におけるグラフト化反応、付加反応
及び架橋反応は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン、α−オ
レフィン及びα，ω−ジエンの間の反応を引き起こす触
媒を必要とする。適切な触媒は第VIII族遷移金属、すな
わち貴金属である。そのような触媒は米国特許第３，９
２３，７０５号明細書に記載されており、この特許明細
書には、白金触媒が示されている。好ましい白金触媒の
１つはカルステット（Karstedt's）触媒であり、この触
媒は米国特許第３，７１５，３３４号及び第３，８１
４，７３０号明細書により詳細に記載されている。カル
ステット触媒は、トルエンのような溶剤中に典型的には
１重量％の白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体である。もう１つの好ましい白金触媒
は、クロロ白金酸と末端脂肪族性不飽和を含有する有機
ケイ素化合物との反応生成物である。この後者の触媒は
米国特許第３，４１９，５９３号明細書により完全に記
載されている。貴金属触媒は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキ
サン１００重量部当たり０．００００１〜０．５部、好
ましくは０．００００１〜０．０２部、最も好ましくは
０．００００１〜０．００２部の量で使用される。

【００１８】「低分子量シリコーンオイル（Ｄ）」なる
用語は、(i) 揮発性の低分子量線状及び環状メチルシロ
キサン、(ii)揮発性及び不揮発性の低分子量線状及び環
状のアルキル及びアリールシロキサン、並びに(iii) 低
分子量の線状及び環状官能シロキサンのようなケイ素原
子を含有する化合物を包含する。しかしながら、揮発性
の低分子量線状及び環状メチルシロキサン（ＶＭＳ）が
最も好ましい。

【００１９】ＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨ₃）_aＳｉＯ
_(4-a)/2（式中、ａは２〜３の平均値を有する）により
表される平均単位に対応する。これらの化合物は、≡Ｓ
ｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により結合しているシロキサン単位
を含む。代表的な単位は単官能性「Ｍ」単位（ＣＨ₃）
₃ＳｉＯ_1/2及び２官能性「Ｄ」単位（ＣＨ₃）₂Ｓｉ
Ｏ_2/2である。

【００２０】３官能性「Ｔ」単位ＣＨ₃ＳｉＯ_3/2が存
在すると、揮発性の枝分かれした線状又は環状メチルシ
ロキサンが生成する。４官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ_4/2が
存在すると、揮発性の枝分かれした線状又は環状メチル
シロキサンが生成する。

【００２１】線状ＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨ₃）₃Ｓ
ｉＯ｛（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ｝_yＳｉ（ＣＨ₃）₃により
表される。ここでｙの値は０〜５である。環状ＶＭＳ化
合物は、式：｛（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ｝_zにより表され
る。ここでｚの値は３〜９である。これらのＶＭＳは、
沸点が２５０℃未満であり、粘度が０．６５〜５．０セ
ンチストークス（ｍｍ²／ｓ）であるものであることが
好ましい。

【００２２】代表的な線状ＶＭＳは、沸点が１００℃、
粘度が０．６５ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯＳｉＭｅ
₃により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；
沸点が１５２℃、粘度が１．０４ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ
₃ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₃により表されるオクタ
メチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点が１９４℃、粘
度が１．５３ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂Ｓ
ｉＯ）₂ＳｉＭｅ₃により表されるデカメチルテトラシ
ロキサン（ＭＤ₂Ｍ）；沸点が２２９℃、粘度が２．０
６ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₃Ｓ
ｉＭｅ₃により表されるドデカメチルペンタシロキサン
（ＭＤ₃Ｍ）；沸点が２４５℃、粘度が２．６３ｍｍ²
／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₄ＳｉＭｅ₃
により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（Ｍ
Ｄ₄Ｍ）；及び沸点が２７０℃、粘度が３．２４ｍｍ²
／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₅ＳｉＭｅ₃
により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（Ｍ
Ｄ₅Ｍ）である。

【００２３】代表的な環状ＶＭＳは、沸点が１３４℃の
式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₃により表されるヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン（Ｄ₃）；沸点が１７６℃、粘
度が２．３ｍｍ²／ｓの式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₄に
より表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ
₄）；沸点が２１０℃、粘度が３．８７ｍｍ²／ｓの
式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₅により表されるデカメチル
シクロペンタシロキサン（Ｄ₅）；沸点が２４５℃、粘
度が６．６２ｍｍ²／ｓの式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₆
により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン
（Ｄ₆）である。

【００２４】代表的な分枝ＶＭＳは、沸点が１９２℃、
粘度が１．５７ｍｍ²／ｓの式：Ｃ ₁₀Ｈ₃₀Ｏ₃Ｓｉ₄に
より表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリ
ル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ₃Ｔ）；沸点が２２２
℃、粘度が２．８６ｍｍ²／ｓの式：Ｃ₁₂Ｈ₃₆Ｏ₄Ｓｉ
₅により表されるヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリ
メチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ₄Ｑ）；及
び式：Ｃ₈Ｈ₂₄Ｏ₄Ｓｉ ₄により表されるペンタメチル
｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン
（ＭＤ₃）である。

【００２５】本発明の方法は、それぞれ式：Ｒ₃ＳｉＯ
（Ｒ₂ＳｉＯ）_yＳｉＲ₃及び（Ｒ ₂ＳｉＯ）_zにより
表される揮発性及び不揮発性の低分子量線状及び環状の
アルキル及びアリールシロキサンを使用することも含
む。ここでＲは炭素原子数２〜２０のアルキル基又はフ
ェニルのようなアリール基である。ｙの値は０〜８０、
好ましくは５〜２０である。ｚの値は３〜９、好ましく
は４〜６である。これらのポリシロキサンは概して１〜
１００センチストークス（ｍｍ²／ｓ）の粘度を有す
る。ｙが１００〜１，０００センチストークス（ｍｍ²
／ｓ）の範囲内の粘度をポリマーに付与するのに十分な
値であるポリシロキサンを使用することもできる。典型
的には、ｙは８０〜３７５の値である。そのようなポリ
シロキサンの具体例には、ポリジメチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、
ポリメチルフェニルシロキサン、及びポリジフェニルシ
ロキサンがある。

【００２６】低分子量官能ポリシロキサンを使用するこ
ともでき、低分子量官能ポリシロキサンは、式：Ｒ₃Ｓ
ｉＯ（ＲＱＳｉＯ）_yＳｉＲ₃（式中、Ｑは官能基であ
る）により表されるものに代表される。そのようなポリ
シロキサンの例には、アクリルアミド官能シロキサン流
体、アクリレート官能シロキサン流体、アミド官能シロ
キサン流体、アミノ官能シロキサン流体、カルビノール
官能シロキサン流体、カルボキシ官能シロキサン流体、
クロロアルキル官能シロキサン流体、エポキシ官能シロ
キサン流体、グリコール官能シロキサン流体、ケタール
官能シロキサン流体、メルカプト官能シロキサン流体、
メチルエステル官能シロキサン流体、ペルフルオロ官能
シロキサン流体及びシラノール官能シロキサンがある。

【００２７】本発明は、低分子量ポリシロキサンのみを
用いてシリコーンエラストマーを膨潤させることに限定
されない。シリコーンエラストマーを膨潤させるために
他の種類の溶剤を使用することもできる。すなわち、た
だ１種の溶剤が使用されても、溶剤の混合物が使用され
てもよい。

【００２８】ここで溶剤とは、他の材料を溶解させるた
め、懸濁させるため、又は他の材料の物理的特性を変化
させるために工業規模で使用される(i) 有機化合物、(i
i)前述の通りのケイ素原子を含有する化合物、(iii) 有
機化合物の混合物、(iv)ケイ素原子を含有する化合物の
混合物、又は(v) 有機化合物とケイ素原子を含有する化
合物との混合物を意味する。

【００２９】概して、上記有機化合物は、芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケト
ン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコ
ールエーテル、ハロゲン化アルキル又はハロゲン化芳香
族化合物である。幾つかの一般的な有機溶剤のうちの代
表的なものは、メタノール、エタノール、1-プロパノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オ
クタノール、エチレングリコール、プロピレングロコー
ル及びグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、VM&P溶剤及びミネラルスピリ
ットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭
素、ペルクロロエチレン、塩化エチル及びクロロベンゼ
ンのようなハロゲン化アルキル；ベンゼン、トルエン、
エチルベンゼン及びキシレンのような芳香族炭化水素；
エチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルア
セトアセテート、アミルアセテート、イソブチルイソブ
チレート及びベンジルアセテートのようなエステル；エ
チルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン及び１，４−ジオキサンのようなエーテル；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル及びプロピレングリコールモノフェニ
ルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアル
コール、メチルアミルケトン及びジイソブチルケトンの
ようなケトン；鉱油、ガソリン、ナフサ、ケロセン、軽
油、重油及び原油のような石油炭化水素；スピンドル油
及びタービン油のような潤滑油；並びにトウモロコシ
油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実油、イワシ
油、ニシン油及び鯨油のような脂肪油である。

【００３０】アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチル
ホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホス
フェート、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、
ターペンタイン及びｍ−クレゾールのような他の種々の
有機溶剤を使用することもできる。

【００３１】溶剤は、さらに揮発性香味料、例えば、ウ
インターグリーン油；ペパーミント油；スペアミント
油；メントール；バニラ油；シナモン油；丁子油；ベイ
油（bay oil ）；アニス油；ユーカリ油；タイム油（th
yme oil ）；セダーリーフ油（cedar leaf oil）；ナツ
メグ油；セージ、カッシア、カカオ、甘草の油；高フル
クトースコーンシロップ；レモン、オレンジ、ライム及
びグレープフルーツのような柑橘属植物の油；リンゴ、
ナシ、モモ、ブドウ、イチゴ、キイチゴ、サクランボ、
プラム、パイナップル及びアプリコットのような果物の
エッセンス；並びにシンナミルアセテート、シンナマル
アルデヒド、オイゲノールホルメート、ｐ−メチルアニ
ソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニス
アルデヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニ
リン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナー
ル及び２−エチルブチルアルデヒドのようなアルデヒド
及びエステルを包含する他の有用な香味料を包含する。

【００３２】さらに、溶剤は、天然物及び芳香油のよう
な揮発性芳香剤が含まれる。幾つかの代表的な天然物及
び芳香油としては、アンバーグリース、ベンゾイン、霊
猫香、クローブ油、リーフ油（leaf oil）、ジャスミン
油、マテ（mate）油、ミモザ（mimosa）油、ジャコウ、
ミルラ樹脂（myrrh ）、イリス油、ビャクダン油及びベ
チバー油；アミルサリチレート、アミルシンナミンアル
デヒド、ベンジルアセテート、シトロネロール、クマリ
ン、ゲラニオール、イソボルニルアセテート、アンブレ
ット及びテルピニルアセテートのような芳香性化学物
質；並びに花束系、東洋系、ビャクダン系、木質系、柑
橘系、カヌー系、皮革系、スパイス系及び草本系のよう
な種々の古典的な系統の芳香油がある。

【００３３】本発明の方法は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキ
サン、α−オレフィン、α，ω−ジエン、低分子量シリ
コーンオイル又は他の溶剤並びに触媒を組み合わせるこ
と、次にこれらの成分をゲルが形成されるまで室温で混
合することにより実施される。所望であれば、当該方法
を加速するためにより高い温度を使用することができ
る。

【００３４】次に、追加量の低分子量シリコーンオイル
又は溶剤をゲルに加え、得られた混合物を剪断力にかけ
てペーストを形成する。これらの工程を実施するため
に、回分混合機、遊星形混合機、一軸又は多軸スクリュ
ー押出機、動的又は静的混合機、コロイドミル、ホモジ
ナイザー、ソノレーター又はこれらの組み合わせのよう
な任意の種類の混合及び剪断装置を使用してよい。

【００３５】典型的には、本発明の方法は、α−オレフ
ィン及びα，ω−ジエンからのビニル基に対してモル比
が約１：１の≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンを使用して実
施される。≡ＳｉＨ含有シロキサン又はビニル含有化合
物を過剰に使用して本発明の方法を実施することによっ
ても有用な材料を調製できることが予測されるが、原料
をあまり有効に利用していないと見なされるであろう。
この組成物の残りは、当該組成物の概して６５〜９８重
量％、好ましくは８０〜９８重量％の範囲内の量の低分
子量シリコーンオイル又は他の溶剤からなる。

【００３６】しかしながら、低分子量シリコーンオイル
は、２段階法でシリコーンエラストマーにより増粘され
ることが最も好ましい。第１工程において、≡ＳｉＨ含
有ポリシロキサンを白金触媒の存在下でα−オレフィン
と接触させることにより≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは
長鎖アルキル基によりグラフト化される。第２工程にお
いて、α−オレフィンからの長鎖アルキル基によりグラ
フト化された≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは、低分子量
シリコーンオイル及び白金触媒の存在下でのα，ω−ジ
エンとの接触により架橋される。それによって、α，ω
−ジエンのみを使用することにより製造されたエラスト
マーに対し、２種の炭化水素特性を備えたエラストマー
が製造される。この２段階法を以下に示す：

【００３７】

【化２】

【００３８】代わりに、本発明におけるシリコーンエラ
ストマーによる増粘は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン、
α−オレフィン、α，ω−ジエン、低分子量シリコーン
オイル及び白金触媒を含む混合物をゲル化することによ
り１段階で実施される。１段階又は２段階で製造される
シリコーンエラストマーは剪断力下で低分子量シリコー
ンオイルにより同様に膨潤することができ、両方の方法
で均一なシリコーンペーストが提供される。これらのシ
リコーンペーストはこすり付けた際に優れた塗布性を示
すものであって、チキソトロープ性及び剪断減粘性であ
るという点で独特の流動学的性質を有し、さらに鉱油の
ような疎水性物質との混和性がより高いという利点も有
する。本発明をより詳細に説明するために次の実施例を
示す。

【００３９】

【実施例】実施例１平均構造式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₆₀（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃（式中、Ｍｅはメチルであり、以
下同様とする）により表されるオルガノポリシロキサン
１００ｇ及び平均構造式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂₄Ｃ
Ｈ₃により表されるα−オレフィン１７．５５ｇをフラ
スコ内で混合した。この溶液に、２センチストークス
（ｍｍ²／ｓ）のポリジメチルシロキサン流体中に２重
量％の白金を含有するカルステット触媒２０μｌを加え
た。この溶液を３時間攪拌した。次に、反応容器内で、
得られた生成物（１４ｇ）及びα，ω−ジエン、すなわ
ち１，５−ヘキサジエン（０．５４２ｇ）を６６ｇのデ
カメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）と混合した。
溶液を攪拌しながら、再び２０μｌのカルステット触媒
を加えた。１時間以内にゲル化が起こった。ゲルを反応
容器内に一晩放置し、次に６０重量部のゲルを剪断力下
で４６重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンによ
り膨潤させた。０．０２５秒^-1（ｓ^-1）の剪断速度で
１．０８×１０⁶センチポアズ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を
示す均一なペーストを得た。次に、このペーストを鉱油
と混合し、いかなる重量比でもこのペーストは鉱油と混
和性であることを確認した。この実施例は本発明の２段
階法を示すものである。

【００４０】実施例２平均構造式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₁₆（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₃₉ＳｉＭｅ₃により表されるオルガノポリシロ
キサン２５ｇ及び平均構造式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）
₁₅ＣＨ₃により表されるα−オレフィン４９ｇをフラス
コ内で混合した。この溶液にカルステット触媒２０μｌ
を加え、溶液を１時間攪拌した。反応容器内で、この生
成物（３ｇ）及び平均構造式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂Ｓ
ｉＯ）₉₃（ＭｅＨＳｉＯ）₆ＳｉＭｅ₃により表される
オルガノポリシロキサン５ｇ及び１，５−ヘキサジエン
（０．２８５ｇ）を３７ｇのデカメチルシクロペンタシ
ロキサンと混合した。溶液を攪拌しながら、再び２０μ
ｌのカルステット触媒を加えた。数時間以内にゲル化が
起こった。ゲルを８０℃のオーブン内に３時間入れ、次
に４３重量部のゲルを剪断力下で３４重量部のデカメチ
ルシクロペンタシロキサンにより膨潤させた。０．０２
５ｓ^-1の剪断速度で５．７７×１０⁵センチポアズ（ｍ
Ｐａ・ｓ）の粘度を示す均一なペーストを得た。このペ
ーストを鉱油と混合し、いかなる重量比でもこのペース
トは鉱油と混和性であることを確認した。この実施例は
本発明の２段階法を示すものである。

【００４１】実施例３反応容器内で、平均構造式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ）₆₀（ＭｅＨＳｉＯ）₈ＳｉＭｅ₃により表されるオ
ルガノポリシロキサン１５ｇ、式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ
₂）₁₅ＣＨ₃により表されるα−オレフィン１．２４
ｇ、０．７３ｇのα，ω−ジエン、すなわち１，５−ヘ
キサジエン及び６８ｇのデカメチルシクロペンタシロキ
サンを混合した。この溶液にカルステット触媒２０μｌ
を加えた。溶液がゲル化するまで溶液を攪拌した。ゲル
を８０℃のオーブン内に４時間入れ、次に５０重量部の
ゲルを剪断力下で５０重量部のデカメチルシクロペンタ
シロキサンにより膨潤させた。０．０２５ｓ^-1の剪断速
度で１．９×１０⁶センチポアズ（ｍＰａ・ｓ）の粘度
を示す均一なペーストを得た。このペーストを鉱油と混
合し、いかなる重量比でもこのペーストは鉱油と混和性
であることを確認した。この実施例は本発明の１段階法
を示すものである。

【００４２】実施例４平均構造式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₉₃（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₆ＳｉＭｅ₃により表されるオルガノポリシロ
キサン１２ｇ、０．４１２ｇのα，ω−ジエン、すなわ
ち１，５−ヘキサジエン、８０．７ｇのデカメチルシク
ロペンタシロキサン及び２０μｌのカルステット触媒か
らゲルを調製した。このゲル６０ｇを剪断力下で３４ｇ
のデカメチルシクロペンタシロキサンにより膨潤させ
た。ペーストが得られ、そしてそれを鉱油と混合した。
ペーストと鉱油の混和性は不十分であった。このこと
は、曇り度が増加したこと及びその後に相分離が起こっ
たことにより明示された。

【００４３】実施例１〜３に従って調製されたシリコー
ンペーストは鉱油以外の皮膚緩和油、例えばピーナッツ
油、ゴマ油、アボカド油、ヤシ油、ココアバター、アー
モンド油、ベニバナ油、トウモロコシ油、綿実油、ヒマ
シ油、オリーブ油、ホホバ油、パラフィン油、タラ肝
油、パーム油、大豆油、コムギの胚種油、アマニ油及び
ヒマワリ種子油；イソプロピルミリステート、イソプロ
ピルパルミテート、オクチルパルミテート、イソプロピ
ルステアレート、ブチルステアレート、セチルステアレ
ート、ジイソプロピルアジペート、イソデシルオレエー
ト、ジイソプロピルセバケート及びラウリルラクテート
のような脂肪酸エステル；ラウリン酸、ミリスチン酸、
パリミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸
及びベヘン酸のような脂肪酸；ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、リシノレイルアルコール、エルシルアルコール及
び２−オクチルドデカノールのような脂肪アルコール；
ラノリン、ラノリン油、ラノリンワックス、ラノリンア
ルコール、ラノリン脂肪酸、イソプロピルラノレート、
エトキシル化ラノリン、及びAmerchol Corporation（ニ
ュージャージー州エジソン所在）の商標及び製品である
ACETULANのようなアセチル化ラノリンアルコールのよう
なラノリン及びその誘導体; 石油及びスクアランのよう
な炭化水素；並びにExxon Chemical Company（テキサス
州ヒューストン所在）製の商標ISOPARのもとに市販され
ている分枝炭化水素の混合物と混和性である。

【００４４】本発明のシリコーンエラストマー、シリコ
ーンゲル、シリコーンペースト及びシリコーン粉末組成
物はパーソナルケア分野において特別な価値がある。こ
れらの組成物のＶＭＳ成分の独特の揮発特性のために、
種々の医師の処方不要（ＯＴＣ）のパーソナルケア製品
を形成するためにこれらの組成物は単独で使用すること
も又は他の化粧品用流体と配合して使用することもでき
る。

【００４５】例えば、本発明の組成物は乾燥した触感を
残し、蒸発時に皮膚を冷やさないために、発汗抑制剤及
び脱臭剤中のキャリヤーとして有用である。本発明の組
成物は平滑潤滑性であり、スキンクリーム、スキンケア
ローション、加湿剤、アクネ除去剤又はしわ取り剤のよ
うな顔面処理剤、パーソナルクレンザー又は顔面クレン
ザー、バスオイル、香水、コロン、サッシェ（sache
t）、日焼け止め剤、プレシェーブローション（pre-sha
ve lotion）及びアフターシェーブローション（after-s
have lotion）、液体石鹸、ひげそり用石鹸及びひげそ
り用石鹸泡の特性を改良する。光沢を高め、乾燥時間を
短縮し、そして状態調節する利点を提供するために、本
発明の組成物をヘアシャンプー、ヘアコンディショナ
ー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤及び
キューティクルコート中に使用することができる。

【００４６】化粧品において、本発明の組成物は、化粧
品、有色化粧品、ファンデーション、ほあ紅、口紅、リ
ップバルム剤（lip balm）、アイライン、マスカラ、油
除去剤、有色化粧品除去剤及びパウダー中の顔料用の均
展剤及び展着剤として作用する。本発明の組成物は、ビ
タミンのような油溶性及び水溶性物質のためのデリバリ
ーシステムとして有用である。スティック（stick ）、
ゲル、ローション、エアゾール及びロールオン（roll-o
n ）に本発明の組成物を含めた場合には、本発明の組成
物はさらさらした絹のような滑らかさを付与する。

【００４７】さらに、本発明の組成物は、透明性、保存
性及び製造のし易さのような他の利点及び有益な特性を
示す。それ故、本発明の組成物の用途は広く、特に発汗
抑制剤、脱臭剤、香水中のキャリヤーとしての用途、及
び毛髪を状態調節する用途がある。

【００４８】本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、
ペースト及び粉末は、パーソナルケア分野以外で、電気
ケーブル用の充填材若しくは絶縁材料、イングラウンド
安定化用の土壌若しくは水バリヤー、又は電子産業にお
いてコイルオンプラグの設計に使用されるエポキシ材料
の代替物としてそれらを使用することを含む用途を有す
る。

【００４９】本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、
ペースト及び粉末は、架橋シリコーンゴム粒子用のキャ
リヤーとしても有用である。この用途において、(i) 本
発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉
末は、シーラント、ペイント、コーティング、グリー
ス、接着剤、消泡剤及び注封材料のようなシリコーン又
は有機相中に粒子を導入し易くし、(ii)本発明のシリコ
ーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、ニート
又は仕上がった状態でそのような相の流動学的性質、物
理的性質又はエネルギー吸収性を改良する。

【００５０】さらに、本発明のシリコーンエラストマ
ー、ゲル、ペースト及び粉末は、医薬品、殺生物剤、除
草剤、農薬及び他の生物学的に活性な物質用のキャリヤ
ーとして作用することができ、また本発明のシリコーン
エラストマー、ゲル、ペースト及び粉末を、水及び水溶
性物質を疎水性系に導入することに使用することもでき
る。幾つかの水溶性物質の例には、サリチル酸、グリセ
ロール、酵素及びグリコール酸がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者シチゥォンチャンアメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッドランド，イーストチャペルレーン 315

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）式：Ｒ₃ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ）
_a（Ｒ''ＨＳｉＯ） _bＳｉＲ₃により表される第１の≡
Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン及び任意に式：ＨＲ₂Ｓｉ
Ｏ（Ｒ’₂ＳｉＯ）_cＳｉＲ₂Ｈ又は式：ＨＲ₂ＳｉＯ
（Ｒ’₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_bＳｉＲ₂Ｈによ
り表される第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（前記
式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル
基であり、ａは０〜２５０の値であり、ｂは１〜２５０
の値であり、ｃは０〜２５０の値である）；（Ｂ）式：ＣＨ₂＝ＣＲ''' Ｒ''''（式中、Ｒ''' は水
素原子又は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基
であり、Ｒ''''は１〜４０個の炭素原子を含有するアル
キル基である）により表されるα−オレフィン；並びに（Ｃ）式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_xＣＨ＝ＣＨ₂（式
中、ｘは１〜２０の値である）により表されるα，ω−
ジエン；を、白金触媒と、有機化合物(i) 、ケイ素原子
を含有する化合物(ii)、有機化合物の混合物(iii) 、ケ
イ素原子を含有する化合物の混合物(iv)及び有機化合物
とケイ素原子を含有する化合物との混合物(v) からなる
群から選ばれる溶剤（Ｄ）の存在下で反応させる工程；
並びにゲルが形成されるまでこの反応を続ける工程；を
含む溶剤の増粘方法。
【請求項２】ゲルに追加の溶剤を加える工程、並びに
ペーストが形成されるまで溶剤及びゲルに剪断力をかけ
る工程をさらに含む請求項１記載の方法。
【請求項３】機械力を使用して粉末が得られるまでゲ
ルを粉砕する工程をさらに含む請求項１記載の方法。