JPH11241010A - Flame-retardant polycarbonate resin composition - Google Patents
Flame-retardant polycarbonate resin compositionInfo
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- JPH11241010A JPH11241010A JP35967898A JP35967898A JPH11241010A JP H11241010 A JPH11241010 A JP H11241010A JP 35967898 A JP35967898 A JP 35967898A JP 35967898 A JP35967898 A JP 35967898A JP H11241010 A JPH11241010 A JP H11241010A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは難燃性を保持しつつ、
耐衝撃性、外観、流動性等の特性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a polycarbonate resin composition while maintaining flame retardancy.
The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent properties such as impact resistance, appearance, and fluidity.
【0002】[0002]
【従来技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度(特
に、耐衝撃特性)、電気的特性、透明性などに優れ、エ
ンジニアリングプラスチックとして、OA機器、電気・
電子機器分野、自動車分野、建築分野等様々な分野にお
いて幅広く利用されている。そして、これらの利用分野
の中には、OA機器、電気・電子機器分野を中心とし
て、高度の難燃性を要求される分野がある。ポリカーボ
ネート樹脂は、各種熱可塑性樹脂の中では酸素指数が高
く、一般的に自己消火性を有する樹脂である。しかしな
がら、OA機器、電気・電子機器分野、その他の各種用
途における安全上の要求を満たすために、更に難燃性を
高めた樹脂組成物が強く求められている。また、成形品
の薄肉化の要請もあり、成形を円滑に行うため、難燃性
を高めるだけでなく、樹脂の高流動化が必要となってき
ている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are excellent in mechanical strength (particularly, impact resistance), electrical properties, transparency and the like.
It is widely used in various fields such as electronic devices, automobiles, and construction. Among these fields of use, there are fields requiring a high degree of flame retardancy, mainly in the fields of OA equipment and electric / electronic equipment. The polycarbonate resin has a high oxygen index among various thermoplastic resins, and generally has self-extinguishing properties. However, in order to satisfy safety requirements in the field of OA equipment, electric / electronic equipment, and various other uses, there is a strong demand for a resin composition with further improved flame retardancy. In addition, there is a demand for thinner molded products, and in order to perform molding smoothly, it is necessary not only to increase the flame retardancy but also to make the resin highly fluid.
【0003】また、最近廃棄物焼却炉から強い発癌性を
有するダイオキシン等のハロゲンを含む化合物が排出
し、環境および人体に悪影響を与えていることが問題と
なっている。それ故、ポリカーボネート成形品は難燃性
であるだけでなく、ポリカーボネート樹脂組成物を製造
するための添加剤もハロゲン系化合物を含まない(非ブ
ロム)ものを使用することが強く要請されている。In addition, recently, a compound containing halogen, such as dioxin, which has a strong carcinogenicity, is discharged from a waste incinerator, which has a problem of adversely affecting the environment and the human body. Therefore, there is a strong demand not only for the flame retardancy of polycarbonate molded articles but also for the use of additives (non-bromo) which do not contain halogen compounds as additives for producing polycarbonate resin compositions.
【0004】ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル
・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)等のスチレ
ン含有グラフトコポリマーをアロイ化し、ポリカーボネ
ート樹脂の流動性を改良し、さらに難燃化するための方
法は多数知られている。そのうち、難燃剤としてハロゲ
ン不含化合物を用いてさらに非ブロムをも達成する方法
としては、特開平2−32154号公報記載のものがあ
る。この公報記載の方法で用いられるABS樹脂等のス
チレン含有グラフトコポリマーは、アクリロニトリルを
必須構成要素として含んでいる。従って、本公報ではア
クリロニトリルを含まない重合体については何も検討さ
れていない。[0004] There are many known methods for alloying a styrene-containing graft copolymer such as a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) to improve the flowability of the polycarbonate resin and to make it flame-retardant. Among them, a method for further achieving non-bromo by using a halogen-free compound as a flame retardant is described in JP-A-2-32154. The styrene-containing graft copolymer such as an ABS resin used in the method described in this publication contains acrylonitrile as an essential component. Therefore, this publication does not discuss anything about polymers containing no acrylonitrile.
【0005】一方、ブタジエンを含有しないポリスチレ
ンとポリカーボネート樹脂とのアロイ化による非ブロム
難燃化を達成する方法が、特開昭62−4746号公報
に開示されている。しかしながら、ブタジエンを含まな
いことから、衝撃強度が低く、実用上問題がある。ま
た、本公報中では、ブタジエンを含む系(樹脂組成物)
については何も検討されていない。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-4746 discloses a method of achieving non-bromo flame retardation by alloying a polystyrene and a polycarbonate resin containing no butadiene. However, since it does not contain butadiene, the impact strength is low, and there is a practical problem. In this publication, a system containing butadiene (resin composition)
Nothing has been considered.
【0006】また、ポリカーボネート(PC)とABS
樹脂を含む樹脂組成物に、タルクを配合する技術が特公
昭54−33262号公報および特開平4−22765
0号公報に開示されている。これらの公報に記載の方法
では、タルクは、それぞれ剛性の向上、艶消表面外観改
善の目的で添加されており、難燃化を目的としてはいな
い。また、ABS樹脂はアクリロニトリルを含有してお
り、難燃材料ではない。In addition, polycarbonate (PC) and ABS
The technique of blending talc with a resin composition containing a resin is disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-33262 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-22765.
No. 0 discloses this. In the methods described in these publications, talc is added for the purpose of improving rigidity and improving the appearance of a matte surface, respectively, and is not intended for flame retardancy. The ABS resin contains acrylonitrile and is not a flame-retardant material.
【0007】特開昭54−54165号公報には、ポリ
カーボネート(PC)にMBS樹脂、ABS樹脂、BS
ゴム等のスチレン共重合体を加えた樹脂組成物に、難燃
剤、難燃助剤およびタルク等の無機物を添加して難燃化
する方法が開示されている。本公報記載の組成物の構成
成分であるスチレン共重合体中のブタジエン量が50重
量%以上と多く、そのため熱安定性が劣る。本公報記載
の組成物では、難燃剤として臭素化ポリカーボネートオ
リゴマー等の臭素化合物および難燃助剤としてSb2O3
等が用いられており、これでは非ブロムが達成できな
い。JP-A-54-54165 discloses that MBS resin, ABS resin, BS
A method is disclosed in which a flame retardant, a flame retardant aid, and an inorganic substance such as talc are added to a resin composition to which a styrene copolymer such as rubber is added to make the composition flame retardant. The amount of butadiene in the styrene copolymer, which is a component of the composition described in this publication, is as large as 50% by weight or more, and therefore, the thermal stability is poor. In the composition described in this publication, a bromine compound such as a brominated polycarbonate oligomer is used as a flame retardant and Sb 2 O 3 is used as a flame retardant auxiliary.
Etc. are used, and this cannot achieve non-bromo.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
下、難燃性を保持しつつ、耐衝撃性、外観、流動性等の
特性にも優れ、かつ非ブロムを達成できるポリカーボネ
ート樹脂組成物を見出すことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Under the above-mentioned circumstances, the present invention provides a polycarbonate resin composition which is excellent in properties such as impact resistance, appearance, fluidity and the like and which can achieve non-bromo while retaining flame retardancy. The aim is to find things.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ため、本発明者は、種々のポリマー等を様々な割合で配
合したポリカーボネート樹脂組成物の難燃性、耐衝撃
性、その他の物性を検討した。その結果、ポリカーボネ
ートに特定の樹脂を配合することにより、目的とする性
質を備えたポリカーボネート樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明を完成した。In order to achieve the object of the present invention, the present inventor has proposed a flame retardancy, impact resistance and other physical properties of a polycarbonate resin composition containing various polymers in various ratios. It was investigated. As a result, they have found that a polycarbonate resin composition having desired properties can be obtained by blending a specific resin with polycarbonate, and have completed the present invention.
【0010】すなわち、本発明は、(A)芳香族ポリカ
ーボネート(PC)95〜70重量部、(B)ゴム状弾
性体2〜30重量%を含有する耐衝撃ポリスチレン樹脂
(HIPS)5〜30重量部、(C)ハロゲン非含有リ
ン酸エステル2〜15重量部および(D)コアシェルタ
イプグラフトゴム状弾性体1〜5重量部を含むことを特
徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するもので
ある。That is, the present invention provides (A) 95 to 70 parts by weight of an aromatic polycarbonate (PC) and (B) 5 to 30 parts by weight of a high-impact polystyrene resin (HIPS) containing 2 to 30% by weight of a rubber-like elastic material. (C) 2 to 15 parts by weight of a halogen-free phosphoric acid ester and (D) 1 to 5 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic material.
【0011】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明の樹脂組成物の構成成分(A)〜(D)について説
明する。(A)ポリカーボネート樹脂(PC) 本発明の樹脂組成物を構成する(A)成分である芳香族
ポリカーボネート(PC)としては、種々のものが挙げ
られる。好ましくは一般式(I)Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the components (A) to (D) of the resin composition of the present invention will be described. (A) Polycarbonate resin (PC) As the aromatic polycarbonate (PC) which is the component (A) constituting the resin composition of the present invention, various ones can be mentioned. Preferably the general formula (I)
【化1】 [式中、X1およびX2は、同一であっても、異なってい
てもよく、C1〜C8アルキル基(例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、ア
ミル基、i−アミル基、ヘキシル基等)である。aおよ
びbは、それぞれX1およびX2の置換数を表し、それぞ
れ0または1〜4の整数である。なお、aおよび/また
はbが2〜4の整数である場合、複数のX1および/ま
たはX2は、同一であっても、異なっていてもよい。Y
は、単結合;C1〜C8アルキレン基(例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリ
レン基、へキシレン基等)、C2〜C8アルキリデン基
(例えば、エチリデン基、i−プロピリデン基等)、C
5〜C15シクロアルキレン基(例えば、シクロペンチレ
ン基、シクロヘキシレン基等)、C5〜C15シクロアル
キリデン基(例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘ
キシリデン基等);−S−、−SO2−、−O−または
−CO−結合;または式(II-1)Embedded image [In the formula, X 1 and X 2 may be the same or different, and may be a C 1 -C 8 alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group) Group, amyl group, i-amyl group, hexyl group, etc.). a and b represent the number of substitutions of X 1 and X 2 , respectively, and are each 0 or an integer of 1 to 4. When a and / or b is an integer of 2 to 4, a plurality of X 1 and / or X 2 may be the same or different. Y
Is a single bond; a C 1 -C 8 alkylene group (eg, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, etc.), a C 2 -C 8 alkylidene group (eg, an ethylidene group, i -Propylidene group), C
5 -C 15 cycloalkylene group (e.g., a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, etc.), C 5 -C 15 cycloalkylidene group (e.g., cyclopentylidene group, cyclohexylidene group, etc.); - S -, - SO 2- , -O- or -CO- bond; or formula (II-1)
【化2】 若しくは式(II-2)Embedded image Or formula (II-2)
【化3】 で表される結合を示す。]で表される構造の繰り返し単
位を有する重合体である。Embedded image The bond represented by is shown. ] It has a repeating unit of the structure represented by this.
【0012】上記重合体は、通常、一般式(III)The above polymer is usually represented by the general formula (III)
【化4】 (式中、X1、X2、a、bおよびYは、前記定義のとお
りである。)で表される二価フェノールと、ホスゲン、
炭酸エステル化合物等のカーボネート前駆体とを反応さ
せることによって容易に製造することができる。Embedded image (Wherein X 1 , X 2 , a, b and Y are as defined above), and phosgene;
It can be easily produced by reacting with a carbonate precursor such as a carbonate compound.
【0013】すなわち、例えば塩化メチレン等の溶媒中
において、公知の酸需要体や分子量調節剤の存在下、二
価フェノールと、ホスゲン等のカーボネート前駆体との
反応により、あるいは二価フェノールと、ジフェニルカ
ーボネート等のカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造できる。That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid demander or a molecular weight regulator, or by reacting a dihydric phenol with diphenyl It can be produced by a transesterification reaction with a carbonate precursor such as carbonate.
【0014】前記一般式(III)で表される二価フェノ
ールとしては、様々なものが挙げられるが、特に2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェ
ノールA〕が好ましい。ビスフェノールA以外の二価フ
ェノールとしては、ビスフェノールA以外のビス(4−
ヒドロキシフェニル)アルカン;1,1−(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン;1,1−(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)オキシド;ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテ
ル;ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げら
れる。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノ
ン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞ
れ単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いても
よい。As the dihydric phenol represented by the general formula (III), various ones can be mentioned.
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is preferred. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bis (4-
1,1- (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1- (4-hydroxyphenyl) ethane; 4,4′-dihydroxydiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4 Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone And the like. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
【0015】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネート;ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが挙げられる。分子量調節剤としては、通常、
カーボネートの重合に用いられるものでよく、各種のも
のを挙げることができる。具体的には、例えば、一価フ
ェノールであるフェノール、p−クレゾール、p−te
rt−ブチルフェノール、p−tert−オクチルフェ
ノール、p−クミルフェノール、ノニルフェノール等が
挙げられる。Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate; and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As the molecular weight regulator, usually,
Any of those used for the polymerization of carbonate may be used. Specifically, for example, phenol which is a monohydric phenol, p-cresol, p-te
Examples thereof include rt-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, and nonylphenol.
【0016】本発明の樹脂組成物の(A)成分である芳
香族ポリカーボネートは、前記の二価フェノールのうち
の1種を用いたホモポリマーであってもよく、また2種
以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官
能性芳香族化合物を上記に価フェノールと併用して得ら
れる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であっ
てもよい。また、数平均重合度5以上のオルガノシロキ
サンブロックからなるポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体であってもよい。さらには、これら
各種のポリカーボネート樹脂の2種以上の混合物であっ
てもよい。The aromatic polycarbonate which is the component (A) of the resin composition of the present invention may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols, or a copolymer using two or more of the above-mentioned dihydric phenols. It may be. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above-mentioned phenol. Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer comprising an organosiloxane block having a number average degree of polymerization of 5 or more may be used. Further, a mixture of two or more of these various polycarbonate resins may be used.
【0017】本発明において用いられる(A)成分のポ
リカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の点か
ら、その粘度平均分子量は、10,000〜100,0
00のものが好ましく、特に15,000〜40,00
0のものが好適である。本発明の樹脂組成物の(A)成
分として好適に用いられる市販の芳香族ポリカーボネー
トとしては、例えばタフロン A2200、A150
0、A3000およびB2500(商品名、出光石油化
学社製)等が挙げられる。The polycarbonate resin of the component (A) used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,0 from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
00, especially 15,000 to 40,000.
A value of 0 is preferred. Commercially available aromatic polycarbonates suitably used as component (A) of the resin composition of the present invention include, for example, Toughlon A2200, A150
0, A3000 and B2500 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
【0018】(B)耐衝撃ポリスチレン樹脂(HIP
S) 本発明の樹脂組成物を構成する(B)成分の耐衝撃ポリ
スチレン樹脂(HIPS)は、スチレン、α−メチルス
チレンなどのモノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を
溶解または混合し、重合して得られる重合体であり、ゴ
ム状弾性体2〜30重量%を含有することが必要であ
る。ゴム状弾性体の割合が2重量%未満であると、耐衝
撃性が不十分となり、また、30重量%を超えると熱安
定性が低下し、不都合である。 (B) Impact-resistant polystyrene resin (HIP
S) The impact-resistant polystyrene resin (HIPS) as the component (B) constituting the resin composition of the present invention is obtained by dissolving or mixing a rubber-like elastic material with a monovinyl aromatic monomer such as styrene or α-methylstyrene; It is a polymer obtained by polymerization, and needs to contain 2 to 30% by weight of a rubber-like elastic body. If the proportion of the rubber-like elastic body is less than 2% by weight, the impact resistance becomes insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the thermal stability decreases, which is inconvenient.
【0019】上記ゴム状弾性体の具体例としては、ポリ
ブタジエン、アクリレートおよび/またはメタクリレー
トを含有するゴム状弾性体、スチレン・ブタジエン・ス
チレン(SBS)樹脂、スチレン・ブタジエンゴム(S
BR)、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・ゴ
ム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリル
ゴム、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。この
うち、特に好ましいものはポリブタジエンである。ここ
で用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン(例
えば1,2−ビニル結合を1〜30モル%、1,4−シ
ス結合を30〜42モル%含有するもの)、高シスポリ
ブタジエン(例えば1,2−ビニル結合を20モル%以
下、1,4−シス結合を78モル%以上含有するもの)
のいずれを用いてもよく、また、これらの混合物であっ
てもよい。本発明の樹脂組成物の(B)成分として好適
に用いることができる市販の耐衝撃ポリスチレンとして
は、例えばHT50、HT51、HT52、IT40、
IT41、IT42(商品名、出光石油化学社製)等が
挙げられる。Specific examples of the rubber-like elastic material include a rubber-like elastic material containing polybutadiene, acrylate and / or methacrylate, styrene-butadiene-styrene (SBS) resin, styrene-butadiene rubber (S
BR), butadiene acrylic rubber, isoprene rubber, isoprene styrene rubber, isoprene acrylic rubber, ethylene propylene rubber and the like. Among them, particularly preferred is polybutadiene. The polybutadiene used here is a low cis polybutadiene (for example, one containing 1 to 30 mol% of 1,2-vinyl bond and 30 to 42 mol% of 1,4-cis bond), and a high cis polybutadiene (for example, 1,2-vinyl bond). Those containing not more than 20 mol% of vinyl bonds and not less than 78 mol% of 1,4-cis bonds)
May be used, and a mixture thereof may be used. Commercially available high-impact polystyrene that can be suitably used as the component (B) of the resin composition of the present invention includes, for example, HT50, HT51, HT52, IT40,
IT41, IT42 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and the like.
【0020】(C)ハロゲン非含有リン酸エステル 本発明の樹脂組成物を構成する(C)成分のハロゲン非
含有リン酸エステルは、一般式(IV) (C) Non-Halogen-Containing Phosphate Ester The non-halogen-containing phosphate of component (C) constituting the resin composition of the present invention has the general formula (IV)
【化5】 (式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ互いに独立
して選ばれる、置換基を有していてもよいアリール基、
アルカリール基であり、Xはアリーレン基であり、M
1、M2、M3およびM4はそれぞれ互いに独立して0また
は1であり、Nは0または1〜5の整数であり、2種以
上のリン酸エステルを混合して用いる場合には、Nはそ
れらのリン酸エステルのそれぞれのNの平均値であ
る。)で表される単一のリン酸エステルのモノマー若し
くはオリゴマー、または複数のリン酸エステルのモノマ
ー若しくはオリゴマーの混合物を含むものである。Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from each other, and may have an optionally substituted aryl group;
X is an aralkyl group, X is an arylene group,
1, M2, M3 and M4 are each independently 0 or 1, N is 0 or an integer of 1 to 5, and when two or more phosphoric acid esters are used as a mixture, N is Is the average value of N for each of the phosphoric acid esters. ) Or a mixture of a plurality of phosphate ester monomers or oligomers.
【0021】ここで、(C)成分のハロゲン非含有リン
酸エステルモノマーの「ハロゲン非含有」とは、環境保
護のための非ブロムの目的を達成するため、リン酸エス
テルモノマーではあっても、ハロゲン原子を含有するも
のは、本発明の樹脂組成物の構成成分(C)から排除さ
れることを意味する。Here, “halogen-free” of the halogen-free phosphate ester monomer of the component (C) refers to a phosphoric ester monomer even if it is a phosphoric ester monomer in order to achieve the purpose of non-bromo for environmental protection. Those containing a halogen atom are excluded from the component (C) of the resin composition of the present invention.
【0022】本発明で用いられる(C)成分のハロゲン
非含有リン酸エステルモノマーの具体例としては、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート等が挙げ
られ、好ましくはトリフェニルホスフェートである。本
発明の樹脂組成物の(C)成分として好適に用いること
ができる市販のハロゲン非含有リン酸エステルモノマー
としては、TPP、TCT、TOP、PX−130、ハ
ロゲン非含有リン酸エステルオリゴマー、CR−733
S(商品名、大八化学社製)等が挙げられる。Specific examples of the halogen-free phosphoric acid ester monomer (C) used in the present invention include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, and trichlene phosphate. Examples thereof include zyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and octyl diphenyl phosphate, and preferred is triphenyl phosphate. Commercially available halogen-free phosphate monomers that can be suitably used as the component (C) of the resin composition of the present invention include TPP, TCT, TOP, PX-130, halogen-free phosphate ester oligomers, CR- 733
S (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) and the like.
【0023】(D)コアシェルタイプグラフトゴム状弾
性体 本発明の樹脂組成物を構成する(D)成分のコアシェル
タイプグラフトゴム状弾性体は、コア(芯)とシェル
(殻)から構成される2層構造を有しており、コア部分
は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬
質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状(粒子状態)
のものである。このゴム状弾性体を、ポリカーボネート
樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分
がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の
大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離
をおこさない効果が得られる。 (D) Core-shell type graft rubber-like bullet
Constituting the resin composition of the sex body present invention component (D) a core-shell type graft rubbery elastomer of has a two-layer structure composed of a core (core) shell (shell), the core portion In a soft rubber state, the shell part on the surface is in a hard resin state, and the elastic body itself is in a powder state (particle state).
belongs to. Even after the rubber-like elastic body is melt-blended with a polycarbonate resin, the particle state of the rubber-like elastic body mostly maintains its original form. By keeping most of the compounded rubber-like elastic body in its original form, an effect of preventing surface layer separation can be obtained.
【0024】本発明の(D)成分として用いることがで
きるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、
種々なものを挙げることができる。例えば、アルキルア
クリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキ
サンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存
在下に、ビニル系単量体の1種または2種以上を重合さ
せて得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアク
リレートやアクリルメタクリレートとしては、C2〜C
10アルキル基を有するものが好適である。具体的には、
例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルメタクリレ
ート等が挙げられる。The core-shell type graft rubber-like elastic material which can be used as the component (D) of the present invention includes:
Various things can be mentioned. For example, those obtained by polymerizing one or more vinyl monomers in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or dimethyl siloxane can be mentioned. Can be Here, alkyl acrylates and acrylic methacrylates include C 2 -C
Those having a 10 alkyl group are preferred. In particular,
For example, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-
Examples include ethylhexyl acrylate and n-octyl methacrylate.
【0025】これらのアルキルアクリレート類を主体と
する単量体から得られるゴム状重合体としては、アルキ
ルアクリレート類70重量%以上と、これと共重合可能
な他のビニル系単量体、例えばネチルメタクリレート、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等30重量%
以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。な
お、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加し
て反応させてもよい。The rubber-like polymer obtained from these monomers mainly composed of alkyl acrylates includes 70% by weight or more of alkyl acrylates and another vinyl monomer copolymerizable therewith, for example, Chill methacrylate,
30% by weight of acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, etc.
Polymers obtained by reacting the following are mentioned. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent and reacted.
【0026】ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。これらの単量体は、1種または2種以上
を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重
合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの各種方法によって行うことができる。特に、
乳化重合法が好適である。Examples of the vinyl monomer to be reacted in the presence of the rubbery polymer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and methacrylic acid. And methacrylates such as methyl acrylate and ethyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl acetate, and propionic acid It may be copolymerized with a vinyl ester compound such as vinyl. This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Especially,
Emulsion polymerization is preferred.
【0027】このようにして得られるコアシェルタイプ
グラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を20重量
%以上含有していることが好ましい。このようなコアシ
ェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には
60〜80重量%のn−ブチルアクリレートと、スチレ
ン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのM
AS樹脂弾性体が挙げられる。市販のMAS樹脂弾性体
としては、例えばハイブレンB621(商品名、日本ゼ
オン社製)、KM−330(商品名、ローム&ハース社
製)、メタブレンW529、メタブレンS2001、メ
タブレンC223、メタブレンB621(商品名、三菱
レイヨン社製)等が挙げられる。コアシェルタイプグラ
フトゴム状弾性体は、特開昭59−93748号公報に
開示されており、同公報に開示のアクリレートベースコ
ア−重合アクリレートシェル重合体を、本発明において
好適に用いることができる。The core-shell type graft rubber-like elastic material thus obtained preferably contains the rubber-like polymer in an amount of 20% by weight or more. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic material include M-polymers such as a graft copolymer of 60 to 80% by weight of n-butyl acrylate, styrene and methyl methacrylate.
AS resin elastic body is mentioned. Commercially available MAS resin elastic bodies include, for example, Hybrene B621 (trade name, manufactured by Zeon Corporation), KM-330 (trade name, manufactured by Rohm & Haas), Metablen W529, Metablen S2001, Metablen C223, Metablen B621 (trade name) And Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). A core-shell type graft rubber-like elastic material is disclosed in JP-A-59-93748, and the acrylate-based core-polymerized acrylate shell polymer disclosed in the same can be suitably used in the present invention.
【0028】(E)ポリテトラフルオロエチレン(PT
FE) 本発明の樹脂組成物を構成する任意添加成分である
(E)ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、溶
融滴下防止効果を付与するものである。本発明で用いる
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の平均分子量
は、500,000以上であることが好ましく、特に好
ましくはは500,000〜10,000,000であ
る。本発明で用いることができるポリテトラフルオロエ
チレンとしては、現在知られているすべての種類のもの
を用いることができる。 (E) Polytetrafluoroethylene (PT
FE) Polytetrafluoroethylene (PTFE), which is an optional component constituting the resin composition of the present invention, imparts a dripping prevention effect. The average molecular weight of the polytetrafluoroethylene (PTFE) used in the present invention is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000. As the polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types currently known can be used.
【0029】なお、ポリテトラフルオロエチレンのう
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い難燃性を付与することができる。フィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)には
特に制限はないが、例えば、ASTM規格において、タ
イプ3に分類されるものが挙げられる。その具体例とし
ては、例えばテフロン6−J(商品名、三井・デュポン
フロロケミカル社製)、ポリフロンD−1およびポリフ
ロンF−103(商品名、ダイキン工業社製)等が挙げ
られる。また、上記タイプ3に分類されるもの以外で
は、例えばアルゴフロンF5(商品名、モンテフルオス
社製)、ポリフロンMPA FA−100およびF20
1(商品名、ダイキン工業社製)等が挙げられる。これ
らのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、単独
で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。When a polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is used, higher flame retardancy can be imparted. There is no particular limitation on polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability, and examples thereof include those classified into Type 3 in the ASTM standard. Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Other than those classified into the above-mentioned type 3, for example, Algoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos), Polyflon MPA FA-100 and F20
1 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used alone or in combination of two or more.
【0030】上記のようなフィブリル形成能を有するポ
リテトラフルオロエチレン(PTFE)は、例えばテト
ラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下
で、1〜100psiの圧力下、温度0〜200℃、好
ましくは20〜100℃で重合させることによって得ら
れる。Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability as described above can be obtained, for example, by adding tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide under a pressure of 1 to 100 psi. At a temperature of 0 to 200 ° C, preferably 20 to 100 ° C.
【0031】次に、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分の配合割合について説明する。(A)成分 本発明の樹脂組成物には、(A)成分の芳香族ポリカー
ボネート(PC)は、95〜70重量部含有されている
ことが必要であり、90〜75重量部含有されているこ
とが好ましい。Next, the mixing ratio of each component constituting the resin composition of the present invention will be described. Component (A) The resin composition of the present invention needs to contain 95 to 70 parts by weight of the aromatic polycarbonate (PC) as the component (A), and contains 90 to 75 parts by weight. Is preferred.
【0032】(B)成分 本発明の樹脂組成物には、(B)成分の耐衝撃ポリスチ
レン樹脂(HIPS)は、5〜30重量部含有されてい
ることが必要であり、10〜25重量部含有されている
ことが好ましい。5重量部未満では、流動性等の性能が
不十分であり、また、30重量部を超えると、目的とす
る難燃性能(1.5mm V−0またはV−1)を得る
ことができない他、衝撃強度等に大きな低下をもたらす
ため、不都合である。 Component (B) The resin composition of the present invention must contain 5 to 30 parts by weight of the impact polystyrene resin (HIPS) as the component (B), and 10 to 25 parts by weight. It is preferably contained. If the amount is less than 5 parts by weight, the performance such as fluidity is insufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the intended flame retardant performance (1.5 mm V-0 or V-1) cannot be obtained. This is inconvenient because it greatly reduces impact strength and the like.
【0033】なお、(B)成分の耐衝撃ポリスチレン樹
脂(HIPS)中のゴム状弾性体は、2〜30重量%含
有されていることが必要である。ゴム状弾性体の量が2
重量%未満であると、衝撃強度の向上が得られず、ま
た、30重量%を超えると、耐熱性の低下および表層剥
離等成形外観に悪影響を及ぼし、不都合である。The rubbery elastic body in the impact-resistant polystyrene resin (HIPS) of the component (B) needs to be contained in an amount of 2 to 30% by weight. The amount of rubber-like elastic material is 2
If the amount is less than 30% by weight, improvement in impact strength cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the heat resistance is reduced and the molded article appearance such as surface layer peeling is adversely affected, which is inconvenient.
【0034】(C)成分 本発明の樹脂組成物には、(C)成分のハロゲン非含有
リン酸エステルが、2〜15重量部配合されていること
が必要であり、5〜15重量部配合されているのが好ま
しい。2重量部未満では、目的とする難燃性が得られ
ず、また、15重量部を超えると、耐熱性が大きく低下
するとともに衝撃強度の低下も大きく、不都合である。 Component (C) The resin composition of the present invention needs to contain 2 to 15 parts by weight of a halogen-free phosphate ester of the component (C), and 5 to 15 parts by weight. It is preferred that If the amount is less than 2 parts by weight, the desired flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 15 parts by weight, the heat resistance is greatly reduced and the impact strength is greatly reduced, which is inconvenient.
【0035】(D)成分 本発明の樹脂組成物には、(D)成分のコアシェルタイ
プグラフトゴム状弾性体は、さらに衝撃強度を向上させ
るために添加するものであり、その配合量は1〜5重量
部であり、1〜3重量部配合されているのが特に好まし
い。5重量部を超えると、剛性、耐熱性の低下をもたら
し、不都合である。 Component (D) In the resin composition of the present invention, the core-shell type graft rubber-like elastic material of the component (D) is added for further improving impact strength. 5 parts by weight, and particularly preferably 1 to 3 parts by weight. If it exceeds 5 parts by weight, rigidity and heat resistance are reduced, which is inconvenient.
【0036】(E)成分 本発明の樹脂組成物の任意添加成分である(E)ポリテ
トラフルオロエチレン(PTFE)は、目的とする難燃
性(UL−94、V−0)を得るために、上記(A)成
分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計1
00重量部に対して2重量部まで配合することができ、
0.1〜0.5重量部配合されていることが好ましい。
2.0重量部を超える量を添加しても、それ以上の効果
の向上は望めず、耐衝撃性および成形品外観に悪影響を
及ぼし、不都合である。[0036] Component (E) is an optional additional component of the resin composition of the present invention (E) polytetrafluoroethylene (PTFE), in order to obtain the flame retardancy of interest (UL-94, V-0 ) , A total of 1 of the above components (A), (B), (C) and (D)
Up to 2 parts by weight per 00 parts by weight,
It is preferable that 0.1 to 0.5 part by weight is blended.
Even if the amount exceeds 2.0 parts by weight, no further improvement in the effect can be expected, and the impact resistance and the appearance of the molded product are adversely affected, which is disadvantageous.
【0037】本発明の樹脂組成物は、外観改善、帯電防
止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記(A)〜
(E)成分以外に、適宜任意成分を添加することができ
る。本発明の樹脂組成物に添加しうる任意成分として
は、例えば脂肪族カルボン酸エステル系やパラフィン等
の外部滑剤、離型剤(外観改善)、帯電防止剤、ポリア
ミドポリエーテルブロック共重合体(永久帯電防止性能
付与)、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤(耐候
性)、ガラス繊維(剛性)、着色剤(その他)等が挙げ
られる。任意成分の配合量は、本発明の樹脂組成物の特
性が維持される範囲であれば特に制限はない。The resin composition of the present invention is used for improving the appearance, preventing static charge, improving weather resistance, improving rigidity, and the like.
In addition to the component (E), optional components can be appropriately added. Optional components that can be added to the resin composition of the present invention include, for example, an external lubricant such as an aliphatic carboxylic acid ester or paraffin, a release agent (appearance improvement), an antistatic agent, and a polyamide polyether block copolymer (permanent). Antistatic properties), benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers (weather resistance), glass fibers (rigidity), coloring agents (others), and the like. The amount of the optional component is not particularly limited as long as the properties of the resin composition of the present invention are maintained.
【0038】次に、本発明の樹脂組成物の製造方法につ
いて説明する。本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A)〜(E)を上記割合で、さらに必要に応じて用い
られる各種任意添加成分を適当な割合で配合し、混練す
ることにより得られる。このときの配合および混練は、
通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブ
ラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、
コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法で行う
ことができる。混練の際の加熱温度は、通常240〜3
00℃の範囲で適宜選択される。Next, a method for producing the resin composition of the present invention will be described. The resin composition of the present invention is obtained by mixing and kneading the above components (A) to (E) at the above ratio, and various optional additives used as needed at an appropriate ratio. The compounding and kneading at this time
Equipment commonly used, such as ribbon blenders, Henschel mixers, Banbury mixers, drum tumblers, single screw extruders, twin screw extruders,
It can be performed by a method using a coneder, a multi-screw extruder, or the like. The heating temperature during kneading is usually 240 to 3
It is appropriately selected within the range of 00 ° C.
【0039】[0039]
【実施例】本発明を実施例および比較例を示してより具
体的に説明する。実施例1および比較例1〜3 下記表1に示す割合で各成分を配合し、押出機(機種
名:VS40、田辺プラスチック機械社製)に供給し、
260℃で混練し、ペレット化した。なお、すべての実
施例および比較例において、酸化防止剤としてイルガノ
ックス1076(チバガイギー社製)0.1重量部およ
びアデカスタブC(旭電化社製)0.1重量部をそれぞ
れ配合した。得られたペレットを、80℃で12時間乾
燥した後、成形温度260℃で射出成形して試験片を得
た。得られた試験片の性能を各種試験によって評価し、
その結果を表1に示した。なお、用いた材料および性能
評価方法は、表1の後に示した。The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 Each component was blended at a ratio shown in Table 1 below and supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.).
The mixture was kneaded at 260 ° C. and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.1 parts by weight of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Geigy) and 0.1 parts by weight of ADK STAB C (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) were mixed as antioxidants. The obtained pellet was dried at 80 ° C. for 12 hours, and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. to obtain a test piece. The performance of the obtained test piece was evaluated by various tests,
The results are shown in Table 1. The materials used and the performance evaluation methods are shown after Table 1.
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】表1において、各記号は以下のものを示し
ている。 (A)PC:芳香族ポリカーボネート、タフロン A2
200(商品名、出光石油化学社製、二価フェノールと
してビスフェノールAを使用したもの、分子量2200
0) (B)HIPS:耐衝撃ポリスチレン樹脂 HIPS−1:HT52〔商品名、出光石油化学社製、
ゴム状弾性体(ポリブタジエン)にスチレンがグラフト
重合したもの、ゴム状弾性体10重量%含有、分子量1
30000〕 HIPS−2:IT42〔商品名、出光石油化学社製、
ゴム状弾性体(ポリブタジエン)にスチレンがグラフト
重合したもの、ゴム状弾性体7重量%含有、分子量10
0000〕In Table 1, each symbol indicates the following. (A) PC: aromatic polycarbonate, Toughlon A2
200 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., using bisphenol A as dihydric phenol, molecular weight 2200)
0) (B) HIPS: Impact-resistant polystyrene resin HIPS-1: HT52 [trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Rubber-like elastic material (polybutadiene) obtained by graft polymerization of styrene, containing 10% by weight of rubber-like elastic material, molecular weight 1
30000] HIPS-2: IT42 [trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Rubber-like elastic material (polybutadiene) grafted with styrene, containing 7% by weight of rubber-like elastic material, molecular weight 10
0000]
【0042】(C)リン酸エステル:ハロゲン非含有リ
ン酸エステル P−1:TPP(トリフェニルホスフェート、大八化学
社製) P−2:PX−130(商品名、大八化学社製) P−3:CR−733S(商品名、大八化学社製) (D)ゴム状弾性体:コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体 G−1:ハイブレンB621〔商品名、日本ゼオン社製
ゴム状弾性体(ポリブチルアクリレート)含有量:5
0重量%以上〕 G−2:メタブレンS2001〔商品名、三菱レーヨン
社製、ゴム状弾性体(ポリジメチルシロキサン)含有
量:50重量%以上〕 (E)PTFE:ポリテトラフルオロエチレン、F20
1L(商品名、ダイキン化学工業社製、分子量400万
〜500万)(C) Phosphoric acid ester: Phosphoric acid ester containing no halogen P-1: TPP (triphenyl phosphate, manufactured by Daihachi Chemical) P-2: PX-130 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical) P -3: CR-733S (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) (D) Rubber-like elastic body: core-shell type graft rubber-like elastic body G-1: Hybrene B621 [trade name, rubber-like elastic body manufactured by Zeon Corporation ( Polybutyl acrylate) content: 5
G-2: Metablen S2001 [trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., rubber-like elastic body (polydimethylsiloxane) content: 50% by weight or more] (E) PTFE: polytetrafluoroethylene, F20
1L (trade name, manufactured by Daikin Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 4,000,000 to 5,000,000)
【0043】[性能評価方法](1)IZOD(アイゾット衝撃強度) :ASTM D
256に準拠、23℃(肉厚1/8インチ)、単位:k
g−cm/cm 通常、15kg−cm/cm以上が実用上好ましい範囲
である。[Performance Evaluation Method] (1) IZOD (Izod Impact Strength) : ASTM D
According to 256, 23 ° C (1/8 inch wall thickness), unit: k
g-cm / cm Usually, 15 kg-cm / cm or more is a practically preferable range.
【0044】(2)曲げ弾性率:ASTM D790に
準拠(試験条件等:23℃、4mm)、単位:mpa この値は得られた樹脂組成物の剛性の目安となるもので
あり、通常3000mpa以上が実用上好ましい範囲で
ある。 (2) Flexural modulus : according to ASTM D790 (test conditions, etc .: 23 ° C., 4 mm), unit: mpa This value is a measure of the rigidity of the obtained resin composition, and is usually 3000 mpa or more. Is a practically preferable range.
【0045】(3)HDT(熱変形温度):ASTM
D648に準拠(荷重18.6kg/cm2、肉厚1/
8mm)、単位:℃ この値は耐熱性の目安となるものであり、樹脂組成物の
使用目的にもよるが、通常80℃以上が実用上好ましい
範囲である。 (3) HDT (Heat Deformation Temperature) : ASTM
D648 (load 18.6kg / cm 2 , wall thickness 1 /
8 mm), unit: ° C. This value is a measure of heat resistance, and although it depends on the purpose of use of the resin composition, usually 80 ° C. or higher is a practically preferable range.
【0046】(4)SFL(スパイラルフロー長さ):
出光法(成形温度260℃、金型温度60℃、肉厚3m
m、幅10mm、射出圧力110MPu)、単位:cm この値は流動性の目安となるものであり、通常50cm
以上が実用上好ましい範囲である。 (4) SFL (spiral flow length) :
Idemitsu method (molding temperature 260 ° C, mold temperature 60 ° C, wall thickness 3m
m, width 10 mm, injection pressure 110 MPa), unit: cm This value is a measure of fluidity and is usually 50 cm.
The above is a practically preferable range.
【0047】(5)LOI(限界酸素指数):ASTM
D2863に準拠(試験条件等:23℃、肉厚3m
m、幅6mm)、単位:% この値は難燃性の目安となるものである。(5) LOI (Limited Oxygen Index): ASTM
Conforms to D2863 (test conditions: 23 ° C, wall thickness 3m)
m, width 6 mm), unit:% This value is a measure of flame retardancy.
【0048】(6)1/16インチ UL94:UL9
4燃焼試験に準拠(1/16インチ) V−0〜V−1が実用上の難燃性能を満足する。HBは
実用上の難燃性能を有していないことを意味する。 (6) 1/16 inch UL94 : UL9
4 Based on combustion test (1/16 inch) V-0 to V-1 satisfy practical flame retardancy. HB means that it has no practical flame retardancy.
【0049】表1の結果から明らかなように、本発明の
樹脂組成物である実施例1の樹脂組成物は、難燃性能を
保持しつつ、衝撃強度、流動性等の性能も満足するもの
であり、ハウジング材としての耐熱性も十分に満足され
るものである。As is evident from the results in Table 1, the resin composition of Example 1 which is the resin composition of the present invention satisfies the properties such as impact strength and fluidity while maintaining flame retardancy. Therefore, the heat resistance as a housing material is also sufficiently satisfied.
【0050】一方、本発明の樹脂組成物に含まれない比
較例1〜3の樹脂組成物は、本発明の目的とする衝撃強
度その他の性能を備えていないことは明らかである。On the other hand, it is clear that the resin compositions of Comparative Examples 1 to 3, which are not included in the resin composition of the present invention, do not have the impact strength and other properties aimed at by the present invention.
【0051】[0051]
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリカーボネー
ト(PC)、耐衝撃ポリスチレン(HIPS)、ハロゲ
ン非含有リン酸エステル、およびコアシェルタイプゴム
状弾性体を特定の割合で配合することにより、難燃性に
優れ、かつ流動性、耐衝撃性、剛性にも優れたポリカー
ボネート樹脂組成物が提供された。上記成分に加えてポ
リテトラフルオロエチレン(PTFE)を特定量配合す
ることにより、さらに優れた難燃性能が達成できる。さ
らに、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、
臭素(ハロゲン)を含まず、非ブロムを達成しうるもの
であり、環境汚染の問題をも解決しうるものである。According to the present invention, it is difficult to mix aromatic polycarbonate (PC), high-impact polystyrene (HIPS), a halogen-free phosphoric acid ester, and a core-shell type rubber-like elastic material in a specific ratio. A polycarbonate resin composition having excellent flammability and excellent fluidity, impact resistance, and rigidity has been provided. By blending a specific amount of polytetrafluoroethylene (PTFE) in addition to the above components, more excellent flame retardancy can be achieved. Further, the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention,
It does not contain bromine (halogen), can achieve non-bromo, and can also solve the problem of environmental pollution.
Claims (9)
95〜70重量部、(B)ゴム状弾性体2〜30重量%
を含有する耐衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)5〜3
0重量部、(C)ハロゲン非含有リン酸エステル2〜1
5重量部および(D)コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体1〜5重量部を含むことを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物。(A) Aromatic polycarbonate (PC)
95 to 70 parts by weight, (B) 2 to 30% by weight of rubbery elastic body
Impact polystyrene resin (HIPS) containing 5 to 3
0 parts by weight, (C) halogen-free phosphate ester 2-1
A polycarbonate resin composition comprising 5 parts by weight and 1 to 5 parts by weight of (D) a core-shell type graft rubber-like elastic material.
レン(PTFE)を(A)、(B)、(C)および
(D)の合計100重量部に対して0〜2重量部含むこ
とを特徴とする、請求項1に記載のポリカーボネート樹
脂組成物。2. The composition of claim 1, further comprising (E) 0 to 2 parts by weight of polytetrafluoroethylene (PTFE) based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), (C) and (D). The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein
量が10,000〜100,000であることを特徴と
する、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000.
計において、(B)耐衝撃ポリスチレン(HIPS)1
0〜25重量部を含有する、請求項1に記載のポリカー
ボネート樹脂組成物。4. In a total of (A), (B), (C) and (D), (B) high impact polystyrene (HIPS) 1
The polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 0 to 25 parts by weight.
計において、(C)ハロゲン非含有リン酸エステルモノ
マー5〜10重量部含有する、請求項1に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。5. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (C) 5 to 10 parts by weight of a halogen-free phosphoric acid ester monomer is contained in the total of (A), (B), (C) and (D). Stuff.
計において、(D)コアシェルタイプグラフトゴム状弾
性体1〜3重量部含有する、請求項1に記載のポリカー
ボネート樹脂組成物。6. The polycarbonate resin composition according to claim 1, which comprises (D) 1 to 3 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic material in the total of (A), (B), (C) and (D). Stuff.
弾性体がゴム状弾性体20重量%以上含有するものであ
る、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。7. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the core-shell type graft rubber-like elastic body (D) contains at least 20% by weight of the rubber-like elastic body.
TFE)の平均分子量が500,000以上であること
を特徴とする、請求項2に記載のポリカーボネート樹脂
組成物。(E) Polytetrafluoroethylene (P)
The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the average molecular weight of TFE) is 500,000 or more.
TFE)がフィブリル形成能を有することを特徴とす
る、請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。(E) Polytetrafluoroethylene (P)
The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein TFE) has a fibril-forming ability.
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JP35967898A JPH11241010A (en) | 1998-12-17 | 1998-12-17 | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
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JP2002020565A (en) * | 2000-07-05 | 2002-01-23 | Toray Ind Inc | Flame-retardant resin composition, method for producing the same and flame-retardant molding |
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-
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- 1998-12-17 JP JP35967898A patent/JPH11241010A/en active Pending
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