JPH11199566A

JPH11199566A - １−置換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤

Info

Publication number: JPH11199566A
Application number: JP8332098A
Authority: JP
Inventors: Itaru Okada; 至岡田; Takafumi Tomita; 啓文富田; Yasushi Shiga; 靖志賀
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-03
Filing date: 1998-03-30
Publication date: 1999-07-27

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】各種病原菌に対して高い防除効果を有する新
規化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）（式中、Ａはを示し、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ₁〜Ｃ
₄のアルコキシ基を示し、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶，Ｒ
⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、トリフルオロメチル基、
ニトロ基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のハロアルコキシ基などを示し、Ｘはハロゲン原
子を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ⁵は
アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₄
のジアルキルアミノ基、ピロリジニル基、モルホリノ基
などを示す。但し、Ｒ¹がメトキシ基で、Ｒ⁵がアルキ
ルアミノ基を示す場合のアルキルアミノ基の炭素数は２
〜５である。）で表される１−置換ーピラゾール−３−
カルボキサミド誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な１−置換−ピ
ラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効
成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸分野では、各種病害の防除を目的
とした様々な殺菌剤が開発され実用に供されている。し
かしながら、従来汎用されている農園芸用殺菌剤は、殺
菌効果、殺菌スペクトラムまたは残効性などの点におい
て必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や
施用薬量の低減などの要求も満足しているとはいえない
ものであった。

【０００３】また、従来汎用の農薬に対して抵抗性を獲
得した病原菌の出現も問題となっている。例えば、野
菜、果樹、花卉、茶、ムギ類およびイネ等の栽培におい
て、様々な型の農薬、例えば、トリアゾール系、イミダ
ゾール系、ピリミジン系、ベンズイミダゾール系、ジカ
ルボキシイミド系、フェニルアミド系農薬等に抵抗性を
獲得した種々の病原菌が各地で出現しており、これらの
病原菌に起因する各種病害の防除が年々困難になってい
る。

【０００４】さらに、ジチオカルバメート系やフタルイ
ミド系農薬等の様に病原菌が未だ抵抗性を獲得していな
い農薬もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が
多く、環境汚染などの観点から好ましいものではない。
従って、従来汎用の農園芸殺用菌剤に抵抗性を獲得した
各種病原菌に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、
しかも環境への悪影響が少ない新規な殺菌剤の開発が切
望されている。

【０００５】一方、ピラゾールカルボキサミド誘導体
は、ピラゾール環上の３個の置換基とカルボキサミド部
分のアミノ基の種類により、それぞれ、殺虫、殺ダニ、
除草活性あるいは医薬活性等の生理活性を有することが
知られている。例えば１−フェニルピラゾール−３−カ
ルボキサミド誘導体については、特開昭６４−２５７６
３号には殺虫および殺ダニ活性を有するＮ−アラルキル
−１−フェニルピラゾール−３−カルボキサミド誘導体
が報告されている。除草剤の薬害軽減作用を有する物質
として、特開昭６３−９１３７３号には、Ｎ−アルキル
−４−ハロゲノ−５−非置換−１−フェニルピラゾール
−３−カルボキサミド誘導体が；特開平１−２８３２７
４号公報には、Ｎ−アルキル−４−非置換−５−アルキ
ル−１−フェニルピラゾール−３−カルボキサミド誘導
体が；また、特開昭６３−１１５８６７号にはＮ−アル
キル−４−非置換−１，５−ジフェニルピラゾール−３
−カルボキサミド誘導体が記載されているが、これらは
殺菌活性については全く記載していない。また、除草活
性を有するＮ−アルキル−４−ハロゲノ−１，５−ジフ
ェニルピラゾール−３−カルボキサミドが特開平８−１
２６５４号公報に記載されているが殺菌活性については
全く記載されていない。

【０００６】さらに、医薬活性を有するＮ−アルキル−
４−非置換−５−アルコキシ−１−フェニルピラゾール
−３−カルボキサミド誘導体が薬学雑誌、９７巻、７１
９頁（１９７７）およびＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄ
ｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０巻、８０頁（１９
７７）に記載されているが農薬活性については全く記載
されていない。また、名古屋市立大学薬学部研究年報、
２９巻、２５頁（１９８１）には、鎮痛作用を有する物
質の探索のためＮ−メチル−４−ブロモ−５−メトキシ
−１−フェニルピラゾール−３−カルボキサミドを合成
したが、この化合物は、鎮痛作用が認められなかったこ
とが記載されている。この化合物の農薬活性については
全く記載されていない。以上述べた様に殺菌活性を有す
る１−フェニルピラゾール−３−カルボキサミド誘導体
については全く報告がない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の農園
芸用殺菌剤に抵抗性を示す各種病原菌に対しても高い防
除効果を示し、かつ、残留毒性や環境汚染等の問題が軽
減された安全性の高い、農園芸用殺菌剤の有効成分とし
て有用な化学物質を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意努力した結果、下記の式で示される新
規な１−置換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体
が上記の特徴を有する化合物であることを見いだし、本
発明を完成するに至った。すなわち本発明の要旨は、下
記一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ａは

【００１１】

【化４】

【００１２】を示し、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基ま
たはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基を示し、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ
⁴，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₅
のアルコキシカルボニル基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキルカル
バモイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄
のアルキルスルフィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスル
ホニル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、
Ｃ₂〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキ
ルカルボニルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルコキシカルボ
ニルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニルアミノ
基または置換基を有していても良いフェノキシ基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｙは酸素原子または硫黄
原子を示し、Ｒ⁵はアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルア
ミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、ピロリジニ
ル基、モルホリノ基、２，６−ジメチルモルホリノ基、
アリルアミノ基、プロパルギルアミノ基、メトキシアミ
ノ基、メトキシプロピルアミノ基、２，２，２−トリフ
ルオロエチルアミノ基、シアノメチルアミノ基、Ｃ₁〜
Ｃ₄のアルキルヒドラジノ基、アリルヒドラジノ基を示
す。ただし、Ｒ¹がメトキシ基で、Ｒ⁵がアルキルアミ
ノ基を示す場合のアルキルアミノ基の炭素数は２〜５で
ある。）で表される１−置換−ピラゾール−３−カルボ
キサミド誘導体およびこの誘導体を有効成分として含有
する農園芸用殺菌剤に存する。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
（Ｉ）で表される本発明の化合物の置換基Ｒ¹は、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シ
クロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖、分岐
鎖もしくは環状のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ
基を示す。Ｒ¹としては、Ｃ ₁〜Ｃ₂のアルキル基、具
体的にはメチル基、エチル基、メトキシ基等が好まし
く、特に好ましくはメトキシ基である。

【００１４】Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸
はそれぞれ独立に水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子；メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基等のＣ ₁
〜Ｃ₅の直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキル基；トリフ
ルオロメチル基；ニトロ基；シアノ基；メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ
−ブトキシ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アル
コキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ
基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２
−トリクロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、３
−ブロモプロポキシ基、３，３，３−トリフルオロプロ
ポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ
基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ
基、２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロ
ポキシ基、１，３−ジフルオロ−２−プロポキシ基、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポ
キシ基、３，３，３−トリクロロプロポキシ基、４−ク
ロロブトキシ基、４，４，４−トリフルオロブトキシ
基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブトキシ基等
のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルコキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プ
ロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、
ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル
基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカル
ボニル基等のＣ₂〜Ｃ₅の直鎖もしくは分岐鎖アルコキ
シカルボニル基；メチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、イソプロピルカ
ルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、イソブチル
カルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｔ−
ブチルカルバモイル基等のＣ₂〜Ｃ₅の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキルカルバモイル基；メチルチオ基、エチル
チオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ
−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチ
オ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは
分岐鎖アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチル
スルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基、イソプ
ロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基、イ
ソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル
基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖も
しくは分岐鎖アルキルスルフィニル基；メチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル
基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル
基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニ
ル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖も
しくは分岐鎖アルキルスルホニル基；アミノ基；メチル
アミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イ
ソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチル
アミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ
基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキルアミノ
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチ
ルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のＣ₂〜Ｃ₄の
直鎖もしくは分岐鎖ジアルキルアミノ基；アセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等のＣ
₂〜Ｃ₅の直鎖もしくは分岐鎖アルキルカルボニルアミ
ノ基；メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニ
ルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基等のＣ₂〜
Ｃ₅の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシカルボニルアミノ
基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミ
ノ基、プロピルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニル
アミノ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキル
スルホニルアミノ基；メチル基、エチル基等のアルキル
基または塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換さ
れても良いフェノキシ基等を示す。Ｘはハロゲン原子
で、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
を示す。Ｘとしては特に塩素原子又は臭素原子が好まし
い。Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す。特に、Ｒ²，
Ｒ³及びＲ⁴の中の１つ或いはＲ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸の
中の１つが、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ハロアルコキシ
基特にトリフルオロメトキシ基から選ばれ、且つ、ピラ
ゾール環との結合位のパラ−位に結合している置換基で
あることが好ましい。

【００１５】Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸
の残りの基は水素原子であることが好ましいＲ⁵はアミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ
−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロプ
ロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミ
ノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、
ｎ−アミルアミノ基、イソアミルアミノ基、ｔ−アミル
アミノ基等のＣ₁〜Ｃ₅の直鎖、分岐鎖もしくは環状の
アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等
のＣ₂〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基；ピロリジニル基；
モルホリノ基；２，６−ジメチルモルホリノ基；アリル
アミノ基；プロパルギルアミノ基；メトキシアミノ基；
メトキシプロピルアミノ基；２，２，２−トリフルオロ
エチルアミノ基；シアノメチルアミノ基；メチルヒドラ
ジノ基、エチルヒドラジノ基、プロピルヒドラジノ基、
ブチルヒドラジノ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐
鎖アルキルヒドラジノ基；アリルヒドラジノ基を示す。
Ｒ⁵としては、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄のアルキルアミノ
基であり、特に好ましくはプロピルアミノ基である。
又、Ｒ¹がメトキシ基でＲ⁵がアルキルアミノ基の場
合、アルキルアミノ基の炭素数は２〜５であり、特に炭
素数２〜４のアルキルアミノ基であることが好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、新規化
合物であって、例えば下記反応式に従って製造すること
ができる。

【００１６】

【化５】

【００１７】（上記式中、Ａ、Ｒ¹、Ｒ⁵、ＸおよびＹ
は前記一般式（Ｉ）で定義したおりであり、Ｚは塩素原
子、臭素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基または
プロポキシ基を示す）上記一般式（II）において、Ｚが塩素原子、臭素原子の
化合物を出発物質とする場合には、溶媒としてベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化
炭化水素；水；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類；またはテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオ
キサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドンまたはジメチルスルホキシド等の極性溶媒等を
用い、０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜５℃で、塩基の
存在下反応を行うことが出来る。塩基としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジンまた
はトリエチルアミン等を用いることが出来る。

【００１８】また、一般式（II）において、Ｚが水酸
基、メトキシ基、エトキシ基、またはプロポキシ基であ
る場合には、溶媒の非存在下、または、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、等のアル
コール溶媒中で５〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
で反応を行うことが出来る。反応後、目的物である一般
式（Ｉ）で表される化合物を単離するには、水に溶解す
る溶媒を用いた場合は、減圧下溶媒を留去し、水を加え
た後、水に不溶のベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲ
ン化炭化水素等；酢酸エチル等のエステル類で抽出し、
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等の乾燥剤で
乾燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。水に不溶の溶
媒を用いた場合は、反応混合物に水を加えた後分液し、
有機相を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等の
乾燥剤で乾燥後減圧下で溶媒を留去すれば良い。

【００１９】溶媒留去後得られた残渣はそのままでも十
分純品であることもあるが、不純な場合には目的物を余
り溶解しないヘキサン、ヘプタン等の炭化水素で洗浄す
るか、再結晶またはカラムクロマトグラフィーで精製す
れば純品が得られる。なお、一般式（II）で表される化
合物は、例えばＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａ
ｌＳｏｃｉｅｔｙ，３２６２頁（１９５８），Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，
２７６９頁（１９６１）、ＡｎｎａｌｅｎＤｅｒＣ
ｈｅｍｉｅ，７１６巻，１６０頁（１９６８）、特開昭
６３−９１３７３号公報および特開平１−２８３２７４
号公報；薬学雑誌，９７巻，７１９頁（１９７９）及び
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃａｌＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，２０巻，８０頁（１９７７）に記載された方法
に準じて合成することができる。

【００２０】一般式（Ｉ）で示される本発明化合物は、
いもち病菌、さび病菌、べと病菌、疫病菌等の各種植物
病原菌に対して高い殺菌効果を有しており、農園芸用殺
菌剤の有効成分として稲、麦類等の穀物、果樹、蔬菜類
の病害防除に有用である。もっとも、本発明の化合物の
防除対象となる作物及び植物病原菌は上記に例示したも
のに限定されることはない。

【００２１】一般式（Ｉ）で示される本発明化合物を農
園芸用の殺菌剤として使用する場合には、単独で用いて
もよいが、通常は当業界で汎用される農薬補助剤を加え
た組成物として用いるのが好ましい。農園芸用殺菌剤の
剤型は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉
剤、フロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧
剤、煙霧剤等の形態とすることが好適である。上記の化
合物の１種又は２種以上を有効成分として配合すること
ができる。

【００２２】農園芸用殺菌用を製造するために用いられ
る農薬補助剤は例えば、農園芸用殺菌剤の効果の向上、
安定化、分散性の向上等の作用を有する物質で、たとえ
ば、担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、崩壊剤等を用いることができる。液体担体として
は、例えば水；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等
のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類；メチルナフタレン；シクロヘキサン；動植物油；ま
たは脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体と
しては、例えばクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シ
リカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、
デンプン、アラビアゴム等が挙げられる。

【００２３】乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤
を使用することが出来、例えば、高級アルコール硫酸ナ
トリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラ
ウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤；陽イオン系
界面活性剤；非イオン系界面活性剤；または両性イオン
系界面活性剤等を用いることが出来る。また、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルス
ルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤
を用いることができる。

【００２４】本発明の農園芸用殺菌剤の有効成分である
一般式（Ｉ）の化合物の含有量は、０．１〜９９．５％
の範囲から選ばれる。製剤形態、施用方法等の種々の条
件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約
０．５〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％、
水和剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜８
０重量％、乳剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは
１０〜４０重量％、フロアブル剤では約１〜９０重量％
程度、好ましくは１０〜５０重量％程度の有効成分を含
有するように製造することが好適である。

【００２５】例えば、乳剤の場合、有効成分である一般
式（Ｉ）の化合物に対して溶剤および界面活性剤等を混
合して乳剤原液を製造することが出来、さらにこの原液
を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用する。フロ
アブル剤の場合、有効成分である一般式（Ｉ）の化合物
に対して水および界面活性剤等を混合して原液を製造す
ることが出来、さらにこの原液を使用に際して所定濃度
に水で希釈して施用する。水和剤の場合、有効成分の一
般式（Ｉ）の化合物、固形担体および界面活性剤等を混
合して製造し、さらに使用に際して所定濃度に水で希釈
して施用する。粉剤の場合、有効成分の一般式（Ｉ）の
化合物、固形担体等を混合してそのまま施用することが
でき、粒剤の場合には、有効成分の一般式（Ｉ）の化合
物、固形担体および界面活性剤等を混合して造粒するこ
とにより製造し、そのまま施用することが出来る。もっ
とも、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定
されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じ
て当業者が適宜選択することができるものである。

【００２６】本発明の農園芸用殺菌剤には、有効成分で
ある一般式（Ｉ）の化合物の活性を損なわない限り、他
の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生育調整
剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合しても
よい。本発明の農園芸用殺菌剤の施用方法は特に限定さ
れるものではなく、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種
子処理等のいずれの方法でも施用することが出来る。例
えば、茎葉散布の場合、５〜１０００ｐｐｍ、好ましく
は１０〜５００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１０アール当
たり１００〜２００Ｌ（ｌｉｔｅｒ）程度の施用量で
用いることができる。水面施用の場合の施用量は通常、
有効成分が５〜１５％の粒剤では１０アール当たり１〜
１０ｋｇである。土壌処理の場合、５〜１０００ｐｐｍ
の濃度範囲の溶液を１ｍ²当たり１〜１０Ｌ程度の施用
量で用いることができる。種子処理の場合、種子重量１
ｋｇ当たり１０〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１
０〜１００ｍｌ程度施用処理することができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例および試験例によりさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。＜実施例１＞Ｎ−ｎ−プロピル−４−ブロモ−１−
（４−クロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−
カルボキサミドの合成４−ブロモ−１−（４−クロロフェニル）−５−メチル
ピラゾール−３−カルボン酸３．１６ｇと塩化チオニル
４ｍｌを混合し、１時間加熱還流した。未反応の塩化チ
オニルを減圧下留去後、残渣をトルエン１０ｍｌに溶解
した。この溶液をｎ−プロピルアミン０．５９ｇおよび
トリエチルアミン１．０１ｇのトルエン１０ｍｌ溶液中
に０〜１０℃で滴下した。滴下後室温で２時間撹拌した
後、反応液を氷水に注ぎ、トルエンで抽出した。トルエ
ン相を水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムを添加して乾燥後、トルエンを減圧下に留去した。残
渣をヘキサンで洗浄し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．
９）２．８６ｇを得た。融点は１２１〜１２２℃であっ
た。

【００２８】＜実施例２＞Ｎ−ｎ−プロピル−４−ク
ロロ−１−（４−クロロフェニル）−５−エチルピラゾ
ール−３−カルボキサミドの合成４−クロロ−１−（４−クロロフェニル）−５−エチル
ピラゾール−３−カルボン酸エチル３．１５ｇとｎ−プ
ロピルアミン２．９５ｇをメタノール２５ｍｌ中に溶解
し、室温で３２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．２４）２．８９ｇ
を得た。融点は９８〜９９℃であった。

【００２９】＜実施例３＞Ｎ−ｎ−プロピル−４−ク
ロロ−１−（４−シアノフェニル）−５−メトキシピラ
ゾール−３−カルボキサミドの合成４−クロロ−１−（４−シアノフェニル）−５−メトキ
シピラゾール−３−カルボン酸エチル３．０６ｇとｎ−
プロピルアミン１１．８ｇをメタノール３０ｍｌ中に加
え、室温で４０時間撹拌した。反応が進行するにつれて
だんだん溶解してきた。反応液を減圧下濃縮し、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．９７）２．５１ｇを得
た。融点は１２０〜１２１℃であった。＜実施例４＞実施例１、２又は３の方法に準じて表−
１、２及び３記載の化合物を得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】

【００３６】

【表７】

【００３７】

【表８】

【００３８】

【表９】

【００３９】

【表１０】

【００４０】

【表１１】

【００４１】

【表１２】

【００４２】

【表１３】

【００４３】

【表１４】

【００４４】

【表１５】

【００４５】

【表１６】

【００４６】以下、本発明の化合物を有効成分として含
む農園芸用殺菌剤の製剤例を示すが、本発明の農園芸用
剤の形態は下記のものに限定されることはない。なお、
化合物Ｎｏ．は表−１, ２及び３の化合物Ｎｏ．に対応
する。＜製造例１＞水和剤本発明の化合物Ｎｏ．９を２０重量部、カープレックス
＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品
名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、
土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０
４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商
品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面
活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合
し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤
を得た。

【００４７】＜製造例２＞粉剤本発明の化合物Ｎｏ．９を２重量部、クレー（日本タル
ク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイト
カーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均
一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造し
た。

【００４８】＜製造例３＞乳剤本発明の化合物Ｎｏ．２４を２０重量部、キシレン３５
重量部およびジメチルホルムアミド３０重量部からなる
混合溶媒に溶解し、これらにソルポール３００５Ｘ（非
イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、
東邦化学株式会社、商品名）１５重量部を加えて、有効
成分２０重量％の乳剤を得た。

【００４９】＜製造例４＞フロアブル剤本発明の化合物Ｎｏ．１７を３０重量部、ソルポール９
０４７Ｋ５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界
面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチ
レングリコール８重量部および水４４重量部をダイノミ
ル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、
このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然
高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、
有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。＜試験例１＞イネいもち病に対する殺菌効果直径６ｃｍの樹脂製ポツトで１ポット当り１０株のイネ
（品種：アキニシキ）を育成した。製剤例３の処方に従
って製剤した本発明の農園芸用殺菌剤（乳剤）を水で所
定濃度に希釈し、上記のイネ（３〜４葉期）に１ポット
当り１０ｍｌの割合で茎葉散布した。散布した薬液を風
乾した後のイネに、オートミール培地で培養したイネい
もち病菌（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓｅａ）の
胞子懸濁液（５．０×１０⁵胞子／ｍｌ）を噴霧接種
し、２５℃の湿室に２４時間保った。その後、温室内
（２２〜２５℃）で７日間放置し、出現した病斑面積率
を測定し、下式により防除価を算出した。結果を表−４
に示す。なお、化合物Ｎｏ．は表−１−３の化合物Ｎ
ｏ．に対応する。

【００５０】

【数１】

【００５１】＜比較試験例１＞特開平８−１２６５４号
に記載される下記化合物を用い、試験例１と同様にいも
ち病菌に対する殺菌効果を試験した。結果を表−４に記
載する。

【００５２】

【化６】

【００５３】＜比較試験例２＞特開平１−２８３２７４
号に記載される下記化合物を用い、試験例１と同様にい
もち病菌に対する殺菌効果を試験した。結果を表−４に
記載する。

【００５４】

【化７】

【００５５】＜比較試験例３＞特開昭６３−９１３７３
号に記載される下記化合物を用い、試験例１と同様にい
もち病菌に対する殺菌効果を試験した。結果を表−４に
記載する。

【００５６】

【化８】

【００５７】

【表１７】表 − ４ ───────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ───────────────────────────── ２５００１００６５００１００７５００１００８５００１００９５００１００１０５００１００１１５００９５１２５００１００１４５００１００１５５００１００１６５００１００１７５００１００１８５００１００１９５００１００２３５００１００２４５００１００２７５００８７２９５００１００３２５００１００３３５００１００３５５００１００３６５００１００３７５００１００

【００５８】

【表１８】表−４（続き） ──────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ──────────────────────────── ３８５００１００３９５００９７４２５００９４４３５００９８４４５００１００４５５００１００４６５００１００４７５００１００４８５００１００４９５００１００５０５００１００５１５００１００５２５００１００５３５００１００５４５００１００５５５００１００ ──────────────────────────── 比較例１５０００ ────────────────────────────

【００５９】

【表１９】表−４（続き） ──────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ──────────────────────────── ５６５００１００５７５００１００５８５００１００５９５００１００６０５００１００６１５００９８６６５００９８６７５００１００６９５００１００７０５００９５７１５００９０７３５００１００７４５００１００７５５００１００７６５００１００７７５００１００７８５００１００７９５００１００８２５００１００８３５００１００８４５００１００９０５００１００９１５００１００

【００６０】

【表２０】表−４（続き） ──────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ──────────────────────────── ９２５００１００９７５００１００１１５５００１００１１７５００１００１１９５００１００１２０５００１００１２２５００１００１２４５００１００１２５５００１００１２６５００１００１２８５００１００１２９５００１００１３１５００１００１３２５００１００ ──────────────────────────── 比較例２５０００比較例３５０００ ────────────────────────────

【００６１】＜試験例２＞トマト疫病に対する殺菌効
果直径６ｃｍの樹脂製ポットで、１ポット当り３株のイネ
（品種：レッドチェリー）を育成した。製剤例１の処方
に従って製剤した本発明の農園芸用殺菌剤（水和剤）を
水で所定濃度に希釈し、上記のイネ（３〜４葉期）に１
ポット当り１０ｍｌの割合で茎葉散布した。散布した薬
液を風乾した後のイネに、トマト切葉上で培養したトマ
ト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）の遊走子嚢懸濁液（５．０×１０⁴遊走子嚢／ｍ
ｌ）を噴霧接種し、２５℃の湿室に２４時間保った。そ
の後、温室内（２０〜２２℃）で４日間放置し、葉中に
出現した病斑面積を測定し、下記基準で発病指数を判定
し、下記式により防除価を算出した。結果を表−５に示
す。

【００６２】

【数２】ｎx ：１ポット当りの、上記発病指数がｘであるトマト
の葉数

【００６３】

【数３】

【００６４】

【表２１】表 − ５ ──────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ──────────────────────────── ３５００１００８５００９０１７５００１００２１５００１００２２５００１００２４５００１００３１５００１００３２５００１００４０５００９５４３５００１００５２５００１００５５５００１００６１５００１００６３５００１００６５５００１００７０５００１００７１５００１００７７５００１００９０５００１００９７５００１００１１６５００１００１１７５００１００１２９５００１００

【００６５】

【表２２】表 − ５ ──────────────────────────── 化合物No. 濃度（ｐｐｍ）防除価（％） ──────────────────────────── １３２５００１００ ────────────────────────────

【００６６】

【発明の効果】本発明の１−置換−ピラゾール−３−カ
ルボキサミド誘導体は、各種の植物病原菌に対して優れ
た防除効果を有し、農園芸用殺菌剤として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａは【化２】を示し、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ₁〜Ｃ
₄のアルコキシ基を示し、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶，Ｒ
⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、トリフルオロメチル基、
ニトロ基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキルカルバモイル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスル
フィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニル基、アミ
ノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₄のジ
アルキルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキルカルボニルア
ミノ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルコキシカルボニルアミノ基、
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニルアミノ基または置換基
を有していても良いフェノキシ基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ⁵
はアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルアミノ基、Ｃ₂〜Ｃ
₄のジアルキルアミノ基、ピロリジニル基、モルホリノ
基、２，６−ジメチルモルホリノ基、アリルアミノ基、
プロパルギルアミノ基、メトキシアミノ基、メトキシプ
ロピルアミノ基、２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ノ基、シアノメチルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルヒ
ドラジノ基、アリルヒドラジノ基を示す。但し、Ｒ¹が
メトキシ基で、Ｒ⁵がアルキルアミノ基を示す場合のア
ルキルアミノ基の炭素数は２〜５である。）で表される
１−置換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体。
【請求項２】一般式（Ｉ）におけるＲ¹が、Ｃ₁〜Ｃ
₂のアルキル基又はアルコキシ基であることを特徴とす
る請求項１記載の１−置換−ピラゾール−３−カルボキ
サミド誘導体。
【請求項３】一般式（Ｉ）におけるＲ¹が、メトキシ
基であることを特徴とする請求項１又は２記載の１−置
換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体。
【請求項４】一般式（Ｉ）におけるＲ²，Ｒ³および
Ｒ⁴の１つ或いはＲ ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸の１つが、ハロ
ゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、トリフルオロメチ
ル基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₄のハロアルコキシ基から選ばれ、且つ、ピラゾール環
との結合位のパラ−位に置換している置換基であり、他
の基が水素原子であることを特徴とする請求項１乃至３
の何れかに記載の１−置換−ピラゾール−３−カルボキ
サミド誘導体。
【請求項５】一般式（Ｉ）におけるＲ⁵が、Ｃ₂〜Ｃ
₄のアルキルアミノ基であることを特徴とする請求項１
乃至４の何れかに記載の１−置換−ピラゾール−３−カ
ルボキサミド誘導体。
【請求項６】一般式（Ｉ）におけるＲ⁵が、ｎ−プロ
ピルアミノ基であることを特徴とする請求項５に記載の
１−置換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体。
【請求項７】一般式（Ｉ）におけるＸが、塩素原子又
は臭素原子であることを特徴とする請求項１乃至６の何
れかに記載の１−置換−ピラゾール−３−カルボキサミ
ド誘導体。
【請求項８】一般式（Ｉ）におけるＹが、酸素原子で
あることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の
１−置換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体。
【請求項９】請求項１乃至８の何れかに記載の１−置
換−ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体を有効成分
として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。