JPH11195415A - 非水電解質電池とその製造法 - Google Patents
非水電解質電池とその製造法Info
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- JPH11195415A JPH11195415A JP10127124A JP12712498A JPH11195415A JP H11195415 A JPH11195415 A JP H11195415A JP 10127124 A JP10127124 A JP 10127124A JP 12712498 A JP12712498 A JP 12712498A JP H11195415 A JPH11195415 A JP H11195415A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貫通孔を有する金属箔とアルカリ金属を一体
化させても、大きい電流密度での充電過程では、負極上
でのデンドライト形成を抑制することは困難であった。 【解決手段】 本発明では、貫通孔を有する金属箔を、
機械的に、アルカリ金属活物質に食い込ませるととも
に、負極活物質を金属箔の開孔部に圧入する。さらに、
貫通孔を有する金属箔のアルカリ金属が配置されている
側とは反対側に、金属箔や金属板を設置する。また、こ
のようなアルカリ金属活物質負極の作製法として、貫通
孔を有する金属箔にアルカリ金属活物質を圧着する過程
において、活物質に接触する圧着治具の面または線方向
を変え、圧着を繰り返す。
化させても、大きい電流密度での充電過程では、負極上
でのデンドライト形成を抑制することは困難であった。 【解決手段】 本発明では、貫通孔を有する金属箔を、
機械的に、アルカリ金属活物質に食い込ませるととも
に、負極活物質を金属箔の開孔部に圧入する。さらに、
貫通孔を有する金属箔のアルカリ金属が配置されている
側とは反対側に、金属箔や金属板を設置する。また、こ
のようなアルカリ金属活物質負極の作製法として、貫通
孔を有する金属箔にアルカリ金属活物質を圧着する過程
において、活物質に接触する圧着治具の面または線方向
を変え、圧着を繰り返す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質電池、
特に負極集電性の改良に関する。
特に負極集電性の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】今日、負極活物質にリチウム等のアルカ
リ金属を用い、プロピレンカーボネート，γ−ブチロラ
クトン，ジメトキシエタン，テトラヒドロフラン，ジオ
キソラン等の有機溶媒に、ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＢＦ4，Ｌ
ｉＡｓＦ6，ＬｉＰＦ6，ＬｉＣＦ3ＳＯ3等の溶質を溶解
させた電解液と組み合わせた非水電解質電池は、高エネ
ルギー密度を有することから、電子時計，カメラをはじ
めとする小型電子機器に広く用いられている。
リ金属を用い、プロピレンカーボネート，γ−ブチロラ
クトン，ジメトキシエタン，テトラヒドロフラン，ジオ
キソラン等の有機溶媒に、ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＢＦ4，Ｌ
ｉＡｓＦ6，ＬｉＰＦ6，ＬｉＣＦ3ＳＯ3等の溶質を溶解
させた電解液と組み合わせた非水電解質電池は、高エネ
ルギー密度を有することから、電子時計，カメラをはじ
めとする小型電子機器に広く用いられている。
【０００３】この種の電池を充電すると、負極表面上に
樹枝状，フィブリル状，針状形態のアルカリ金属、いわ
ゆるデンドライトが析出する。これは、アルカリ金属負
極上に不動態皮膜が存在し、この皮膜の化学的組成や構
造が局所的に異なり、結果として電極全体で不均一な反
応が進行するためである。
樹枝状，フィブリル状，針状形態のアルカリ金属、いわ
ゆるデンドライトが析出する。これは、アルカリ金属負
極上に不動態皮膜が存在し、この皮膜の化学的組成や構
造が局所的に異なり、結果として電極全体で不均一な反
応が進行するためである。
【０００４】このようなデンドライトが生成し、さらに
は成長することにより、負極と正極の間の内部短絡とい
う問題がが生じる。また、次の放電過程では、デンドラ
イトが局所的に溶解して寸断され、充電中に析出させた
すべてのアルカリ金属を溶解させることができなくな
り、結果として充放電効率が著しく低下するといった問
題もある。
は成長することにより、負極と正極の間の内部短絡とい
う問題がが生じる。また、次の放電過程では、デンドラ
イトが局所的に溶解して寸断され、充電中に析出させた
すべてのアルカリ金属を溶解させることができなくな
り、結果として充放電効率が著しく低下するといった問
題もある。
【０００５】アルカリ金属を活物質とする負極上でのデ
ンドライトを抑制するためには、負極表面上での不動態
皮膜の均一性を向上させればよい。例えば、アルカリ金
属に圧着する集電体として金属箔を用いれば、アルカリ
金属表面の凹凸性は減少し、均一な厚みの皮膜ができる
ことになる。しかし、通常の金属箔を用いると、金属箔
自体に存在する酸化皮膜によって、リチウム等のアルカ
リ金属との接着強度が低下し、析出溶解過程での不均一
な電流分布が起き、デンドライトが形成しやすくなる。
ンドライトを抑制するためには、負極表面上での不動態
皮膜の均一性を向上させればよい。例えば、アルカリ金
属に圧着する集電体として金属箔を用いれば、アルカリ
金属表面の凹凸性は減少し、均一な厚みの皮膜ができる
ことになる。しかし、通常の金属箔を用いると、金属箔
自体に存在する酸化皮膜によって、リチウム等のアルカ
リ金属との接着強度が低下し、析出溶解過程での不均一
な電流分布が起き、デンドライトが形成しやすくなる。
【０００６】このような金属箔とアルカリ金属活物質と
の接着性を高める手段として、貫通孔を有する金属箔を
集電体として用い、その両面にアルカリ金属活物質を圧
延し、さらに、250 ℃で２時間真空下で加熱（融解）処
理することによって、貫通孔を通してアルカリ金属を互
いに一体化させる構造の電極が提案されている（特開平
５−２９０８５３）。
の接着性を高める手段として、貫通孔を有する金属箔を
集電体として用い、その両面にアルカリ金属活物質を圧
延し、さらに、250 ℃で２時間真空下で加熱（融解）処
理することによって、貫通孔を通してアルカリ金属を互
いに一体化させる構造の電極が提案されている（特開平
５−２９０８５３）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
方法で、貫通孔を有する金属箔とアルカリ金属を一体化
させても、大きい電流密度での充電過程では、負極上で
のデンドライト形成を抑制することは困難であった。こ
れは、以下の理由による。すなわち、アルカリ金属を加
熱すると、たとえ真空下ではあっても、アルカリ金属の
激しい反応活性のために、アルカリ金属表面での不動態
皮膜は雰囲気中の不純物ガスによって、ますますその厚
みを増す。集電体に用いる金属箔自体にも酸化皮膜が存
在するので、見かけ上、アルカリ金属と貫通孔を有する
金属箔が一体化されても、電気的な接触が十分ではな
い。
方法で、貫通孔を有する金属箔とアルカリ金属を一体化
させても、大きい電流密度での充電過程では、負極上で
のデンドライト形成を抑制することは困難であった。こ
れは、以下の理由による。すなわち、アルカリ金属を加
熱すると、たとえ真空下ではあっても、アルカリ金属の
激しい反応活性のために、アルカリ金属表面での不動態
皮膜は雰囲気中の不純物ガスによって、ますますその厚
みを増す。集電体に用いる金属箔自体にも酸化皮膜が存
在するので、見かけ上、アルカリ金属と貫通孔を有する
金属箔が一体化されても、電気的な接触が十分ではな
い。
【０００８】本発明は、このような従来の課題を解決す
るものであり、充放電サイクルを繰り返しても電極反応
の均一性が保たれることによりデンドライトの成長が抑
制される負極を提供し、この負極を用いることによっ
て、充放電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水電
解質二次電池を提供することを目的とする。
るものであり、充放電サイクルを繰り返しても電極反応
の均一性が保たれることによりデンドライトの成長が抑
制される負極を提供し、この負極を用いることによっ
て、充放電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水電
解質二次電池を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明では、貫通孔を有
する金属箔を、機械的に、アルカリ金属活物質に食い込
ませるとともに、負極活物質を金属箔の開孔部に圧入す
る。さらに、貫通孔を有する金属箔のアルカリ金属が配
置されている側とは反対側に、金属箔や金属板を設置す
る。
する金属箔を、機械的に、アルカリ金属活物質に食い込
ませるとともに、負極活物質を金属箔の開孔部に圧入す
る。さらに、貫通孔を有する金属箔のアルカリ金属が配
置されている側とは反対側に、金属箔や金属板を設置す
る。
【００１０】即ち、本発明は、正極と、アルカリイオン
伝導性電解質と、アルカリ金属を活物質とする負極と、
複数個の貫通孔を有する金属箔よりなる前記負極用集電
体とを構成要素とし、前記金属箔を前記アルカリ金属に
食い込ませ、かつ前記アルカリ金属を前記金属箔の貫通
孔開孔部に圧入したことを特徴とする非水電解質電池で
ある。
伝導性電解質と、アルカリ金属を活物質とする負極と、
複数個の貫通孔を有する金属箔よりなる前記負極用集電
体とを構成要素とし、前記金属箔を前記アルカリ金属に
食い込ませ、かつ前記アルカリ金属を前記金属箔の貫通
孔開孔部に圧入したことを特徴とする非水電解質電池で
ある。
【００１１】この時、金属箔の貫通孔の直径が、０．０
５ｍｍ以上でかつ１ｍｍ以下であることが有効である。
５ｍｍ以上でかつ１ｍｍ以下であることが有効である。
【００１２】また、貫通孔を有する金属箔の開孔率が、
１０％以上でかつ９０％以下であることが有効である。
１０％以上でかつ９０％以下であることが有効である。
【００１３】また、貫通孔を有する金属箔の厚みが、２
μm 以上で５０μm 以下であることが有効である。
μm 以上で５０μm 以下であることが有効である。
【００１４】更に、金属箔上の貫通孔の配列は、千鳥格
子状であることが有効である。また、貫通孔を有する金
属箔が、パンチング箔であることが有効である。
子状であることが有効である。また、貫通孔を有する金
属箔が、パンチング箔であることが有効である。
【００１５】また、貫通孔を有する金属箔の一方の面に
アルカリ金属活物質を正極が対向するように配置し、他
の面に、アルカリ金属箔または板，アルカリ金属以外の
金属箔または板のいずれかを配置することが効果的であ
る。
アルカリ金属活物質を正極が対向するように配置し、他
の面に、アルカリ金属箔または板，アルカリ金属以外の
金属箔または板のいずれかを配置することが効果的であ
る。
【００１６】また、本発明の製造方法は、アルカリ金属
活物質に貫通孔を有する金属箔を配置する工程が、平板
型加圧治具または回転ローラーを用いて前記アルカリ金
属活物質と貫通孔を有する金属箔を加圧する工程と、前
記加圧工程により圧着した一体化物を平板型加圧治具ま
たは回転ローラーに対して回転する工程と、前記回転工
程を経た前記一体化物を再度加圧治具により加圧する工
程とを有することを特徴とする。
活物質に貫通孔を有する金属箔を配置する工程が、平板
型加圧治具または回転ローラーを用いて前記アルカリ金
属活物質と貫通孔を有する金属箔を加圧する工程と、前
記加圧工程により圧着した一体化物を平板型加圧治具ま
たは回転ローラーに対して回転する工程と、前記回転工
程を経た前記一体化物を再度加圧治具により加圧する工
程とを有することを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】アルカリ金属表面には不動態皮膜
があり、この皮膜を物理的に破って金属集電体をアルカ
リ金属内にめり込ませることで、初めて、良好な集電性
が確保される。特に、金属箔表面での孔の外周の切り立
ったエッジ部分をアルカリ金属内にめり込ませること
で、不動態皮膜を破壊することができる。
があり、この皮膜を物理的に破って金属集電体をアルカ
リ金属内にめり込ませることで、初めて、良好な集電性
が確保される。特に、金属箔表面での孔の外周の切り立
ったエッジ部分をアルカリ金属内にめり込ませること
で、不動態皮膜を破壊することができる。
【００１８】金属箔中の孔の径としては、0.05mm以上が
好ましく、これ以下では、アルカリ金属の孔内への圧入
が困難になるためである。
好ましく、これ以下では、アルカリ金属の孔内への圧入
が困難になるためである。
【００１９】また、貫通孔を有する金属箔の開孔率とし
ては、10％以上、90％以下であることが望ましく、開孔
率を増加させることによって、孔のエッジの総延長の長
さを大きくすることができる。
ては、10％以上、90％以下であることが望ましく、開孔
率を増加させることによって、孔のエッジの総延長の長
さを大きくすることができる。
【００２０】さらに、貫通孔を有する金属箔の厚みで
は、２μm 以上、50μm 以下であることが望ましく、極
端に薄い場合にはアルカリ金属の表面皮膜を破壊するこ
とができず、また、厚い場合には、孔内に深く圧入され
たアルカリ金属の利用率が低下する。
は、２μm 以上、50μm 以下であることが望ましく、極
端に薄い場合にはアルカリ金属の表面皮膜を破壊するこ
とができず、また、厚い場合には、孔内に深く圧入され
たアルカリ金属の利用率が低下する。
【００２１】金属箔上での孔の配列を千鳥格子（即ち、
隣り合う行と列では、孔を互い違いの位置に配置する）
にすると、集電性がさらに良好になる。これは、金属箔
上で孔の数を最密に増加することによって、孔のエッジ
の総延長の長さを大きくすることができるからである。
隣り合う行と列では、孔を互い違いの位置に配置する）
にすると、集電性がさらに良好になる。これは、金属箔
上で孔の数を最密に増加することによって、孔のエッジ
の総延長の長さを大きくすることができるからである。
【００２２】また、貫通孔を有する金属箔としては、パ
ンチング箔が望ましい。電解メッキ法によって貫通孔を
作製する場合、メッキ浴によって、孔のエッジ部分が酸
化され、集電性が低下するためである。
ンチング箔が望ましい。電解メッキ法によって貫通孔を
作製する場合、メッキ浴によって、孔のエッジ部分が酸
化され、集電性が低下するためである。
【００２３】貫通孔を有する金属箔では、集電は孔のエ
ッジ部分および箔部分で起きるので、孔内に圧入された
アルカリ金属活物質の利用率が低くなることを避けるた
め、貫通孔部分にも金属箔または板を設置することで、
貫通孔部分の集電性が向上し、より均一な電極反応が促
進される。
ッジ部分および箔部分で起きるので、孔内に圧入された
アルカリ金属活物質の利用率が低くなることを避けるた
め、貫通孔部分にも金属箔または板を設置することで、
貫通孔部分の集電性が向上し、より均一な電極反応が促
進される。
【００２４】以上のような集電性の向上により、アルカ
リ金属を活物質とする電極上でのデンドライトの形成が
抑制される。
リ金属を活物質とする電極上でのデンドライトの形成が
抑制される。
【００２５】以下、本発明の実施の形態を具体的実施例
により説明する。実施例では、電池の組み立てをすべて
アルゴンガス雰囲気下において行った。また、アルカリ
金属としてリチウムを用いたが、他のアルカリ金属やア
ルカリ金属を主成分とする合金、例えば、リチウム−ア
ルミニウム合金を使用しても同様の効果を得ることがで
きた。
により説明する。実施例では、電池の組み立てをすべて
アルゴンガス雰囲気下において行った。また、アルカリ
金属としてリチウムを用いたが、他のアルカリ金属やア
ルカリ金属を主成分とする合金、例えば、リチウム−ア
ルミニウム合金を使用しても同様の効果を得ることがで
きた。
【００２６】
【実施例】（実施例１）貫通孔を有する金属箔として、
図１に示した銅パンチング箔を用いた。この銅パンチン
グ箔を直径１９ｍｍの円形に切り取り、その上に、厚さ
１００μｍ，直径１６．８ｍｍのリチウム金属箔を、平
滑性のあるクランプ治具で１回圧着した。このリチウム
金属箔を圧着した銅パンチング箔を負極として、図２に
示した扁平型電池を組み立てた。電解液には、エチレン
カーボネートとジメチルカーボネートを１：１の体積比
で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4 を１モル／リットルの
割合で溶解したものを用いた。
図１に示した銅パンチング箔を用いた。この銅パンチン
グ箔を直径１９ｍｍの円形に切り取り、その上に、厚さ
１００μｍ，直径１６．８ｍｍのリチウム金属箔を、平
滑性のあるクランプ治具で１回圧着した。このリチウム
金属箔を圧着した銅パンチング箔を負極として、図２に
示した扁平型電池を組み立てた。電解液には、エチレン
カーボネートとジメチルカーボネートを１：１の体積比
で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4 を１モル／リットルの
割合で溶解したものを用いた。
【００２７】正極１は、ＬｉＭｎ2Ｏ4粉末、カーボンブ
ラック，および、四弗化ポリエチレン樹脂粉末を混合
し、チタンのエキスパンドメタルからなる集電体２をス
ポット溶接した正極缶３に加圧成型した。セパレータ４
には、ポリプロピレン製多孔質膜を用いた。次に、上記
で作製した負極をリチウム金属箔５が正極側に対向する
ように封口板６に置き、銅パンチング箔７の部分を封口
板にスポット溶接した。そして、貫通孔上にあるリチウ
ム金属箔が直接封口板に接着するように、負極を平面性
のある治具で押さえた。電池の組み立ては、セパレータ
と負極を配置した封口板を転地した後、上記の電解液を
１５０μｌ注入し、次に、ガスケット８を介して正極缶
をかぶせ、正極缶の周縁部を封口板にかしめる手順で行
った。
ラック，および、四弗化ポリエチレン樹脂粉末を混合
し、チタンのエキスパンドメタルからなる集電体２をス
ポット溶接した正極缶３に加圧成型した。セパレータ４
には、ポリプロピレン製多孔質膜を用いた。次に、上記
で作製した負極をリチウム金属箔５が正極側に対向する
ように封口板６に置き、銅パンチング箔７の部分を封口
板にスポット溶接した。そして、貫通孔上にあるリチウ
ム金属箔が直接封口板に接着するように、負極を平面性
のある治具で押さえた。電池の組み立ては、セパレータ
と負極を配置した封口板を転地した後、上記の電解液を
１５０μｌ注入し、次に、ガスケット８を介して正極缶
をかぶせ、正極缶の周縁部を封口板にかしめる手順で行
った。
【００２８】（比較例１）厚さ５０μｍ，直径１６.８
ｍｍ のリチウム金属箔を２枚用意し、実施例１と同じ
直径１９ｍｍの円形に切り取った銅パンチング箔の両側
に、リチウム金属箔を圧着した。次に、この一体化物を
250 ℃で２時間、真空下で熱処理した。このように作製
したものを比較例の負極として、図３に示した扁平型電
池を実施例１と同様に組み立てた。
ｍｍ のリチウム金属箔を２枚用意し、実施例１と同じ
直径１９ｍｍの円形に切り取った銅パンチング箔の両側
に、リチウム金属箔を圧着した。次に、この一体化物を
250 ℃で２時間、真空下で熱処理した。このように作製
したものを比較例の負極として、図３に示した扁平型電
池を実施例１と同様に組み立てた。
【００２９】以上のように作製した実施例１と比較例１
の電池を用いて、３mA/cm2の電流密度で１時間放電し
た。そして、各電池を分解し、負極を取り出し、負極表
面での溶解反応の進行の様子を光学顕微鏡で観察した。
の電池を用いて、３mA/cm2の電流密度で１時間放電し
た。そして、各電池を分解し、負極を取り出し、負極表
面での溶解反応の進行の様子を光学顕微鏡で観察した。
【００３０】図４は、実施例１の負極表面を観察したも
の、図５は比較例１の負極表面を観察したものである。
これらを比較すると、実施例１および比較例１の負極と
も、表面には数多くの孔食が起きているが、実施例１の
負極では、各孔の直径が小さくまた数が多いのに対し、
比較例１の負極では、各孔の直径が大きくまた数もまば
らに存在していることを見出した。
の、図５は比較例１の負極表面を観察したものである。
これらを比較すると、実施例１および比較例１の負極と
も、表面には数多くの孔食が起きているが、実施例１の
負極では、各孔の直径が小さくまた数が多いのに対し、
比較例１の負極では、各孔の直径が大きくまた数もまば
らに存在していることを見出した。
【００３１】すなわち、実施例１の負極では、より均一
な電極反応が進行していることがわかる。これは、実施
例１の電池では銅パンチング箔の貫通孔のエッジ部分が
鋭くリチウム金属箔に食い込むことにより、集電性が良
好になっていると考えられ、また、封口板自体も銅箔の
貫通孔を通じて集電体の役割を果たしているからと考え
られる。
な電極反応が進行していることがわかる。これは、実施
例１の電池では銅パンチング箔の貫通孔のエッジ部分が
鋭くリチウム金属箔に食い込むことにより、集電性が良
好になっていると考えられ、また、封口板自体も銅箔の
貫通孔を通じて集電体の役割を果たしているからと考え
られる。
【００３２】次に、実施例１と比較例１の電池を用い
て、種々の電流密度で２.０Ｖ まで放電を行った。図６
は、このときの各電池の放電容量をプロットしたもので
ある。図６より、本発明の電池では、高電流密度での放
電特性に優れることがわかる。これは、図４および５か
らも明らかなように、本発明の負極を用いると、電極全
体にわたってリチウム金属の溶解が可能となり、反応抵
抗が著しく減少するからである。
て、種々の電流密度で２.０Ｖ まで放電を行った。図６
は、このときの各電池の放電容量をプロットしたもので
ある。図６より、本発明の電池では、高電流密度での放
電特性に優れることがわかる。これは、図４および５か
らも明らかなように、本発明の負極を用いると、電極全
体にわたってリチウム金属の溶解が可能となり、反応抵
抗が著しく減少するからである。
【００３３】（実施例２）幅３０ｍｍ，長さ６０ｍｍの
銅パンチング箔を用意し、貫通孔ができる限り見えなく
なるように、二つ折りにした。この二つ折りの状態で銅
パンチング箔を直径１９ｍｍの円形に打ち抜いた。そし
て比較例１と同様に、厚さ５０μｍ，直径１６.８ｍｍ
のリチウム金属箔を２枚用意し、２枚重なった銅パンチ
ング箔の両側に、リチウム金属箔を圧着した。このよう
に作製した負極を用いて、比較例１と同様にして扁平型
電池を組み立てた。
銅パンチング箔を用意し、貫通孔ができる限り見えなく
なるように、二つ折りにした。この二つ折りの状態で銅
パンチング箔を直径１９ｍｍの円形に打ち抜いた。そし
て比較例１と同様に、厚さ５０μｍ，直径１６.８ｍｍ
のリチウム金属箔を２枚用意し、２枚重なった銅パンチ
ング箔の両側に、リチウム金属箔を圧着した。このよう
に作製した負極を用いて、比較例１と同様にして扁平型
電池を組み立てた。
【００３４】以上のように作製した実施例２の電池に対
し、３mA/cm2の電流密度で１時間放電後、電池を分解
し、負極を取り出して、負極表面での溶解反応の進行の
様子を観察した。その結果、反応の進行の様子は、実施
例１と同様に均一な溶解が起きていることが認められ
た。
し、３mA/cm2の電流密度で１時間放電後、電池を分解
し、負極を取り出して、負極表面での溶解反応の進行の
様子を観察した。その結果、反応の進行の様子は、実施
例１と同様に均一な溶解が起きていることが認められ
た。
【００３５】（実施例３）図１で示した、銅パンチング
箔を直径１９ｍｍの円形に切り取り、その上に、厚さ１
００μｍ，直径１６.８ｍｍ のリチウム金属箔を置き、
平滑性のあるクランプ治具で圧着した。次に、リチウム
金属箔が圧着した銅パンチング箔を１８０度回転させ、
再び同じ治具（回転はしていない）を用いて、リチウム
金属箔が銅パンチング箔に密着するよう圧着した。この
ときのリチウム金属箔の表面状態は、下地の銅パンチン
グ箔の貫通孔の位置を反映して、全面に均一な模様（お
そらく、わずかな表面皮膜の違いによる干渉が原因）が
浮かび上がった。そして、このようにして作製した負極
を用いて、実施例１と同様な扁平型の非水電解質電池を
組み立てた。
箔を直径１９ｍｍの円形に切り取り、その上に、厚さ１
００μｍ，直径１６.８ｍｍ のリチウム金属箔を置き、
平滑性のあるクランプ治具で圧着した。次に、リチウム
金属箔が圧着した銅パンチング箔を１８０度回転させ、
再び同じ治具（回転はしていない）を用いて、リチウム
金属箔が銅パンチング箔に密着するよう圧着した。この
ときのリチウム金属箔の表面状態は、下地の銅パンチン
グ箔の貫通孔の位置を反映して、全面に均一な模様（お
そらく、わずかな表面皮膜の違いによる干渉が原因）が
浮かび上がった。そして、このようにして作製した負極
を用いて、実施例１と同様な扁平型の非水電解質電池を
組み立てた。
【００３６】以上のように作製した実施例３の電池を用
いて、１mA/cm2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖの電圧
範囲で充放電を繰り返した。また、実施例１で組み立て
た電池を用いて、充放電を行った。なお、実施例１での
負極の表面状態は、１回だけの圧着であるので、下地の
銅パンチング箔の模様を均一に反映しておらず、一部分
は強く圧着されたために金属光沢，他の部分はやや白み
がかった光沢であった。図７は、以上のようにして作製
した電池での、各サイクルの放電容量をプロットしたも
のである。図７より、リチウム金属箔を均一に銅パンチ
ング箔に圧着することで、よりサイクル寿命の長い電池
が得られることがわかる。
いて、１mA/cm2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖの電圧
範囲で充放電を繰り返した。また、実施例１で組み立て
た電池を用いて、充放電を行った。なお、実施例１での
負極の表面状態は、１回だけの圧着であるので、下地の
銅パンチング箔の模様を均一に反映しておらず、一部分
は強く圧着されたために金属光沢，他の部分はやや白み
がかった光沢であった。図７は、以上のようにして作製
した電池での、各サイクルの放電容量をプロットしたも
のである。図７より、リチウム金属箔を均一に銅パンチ
ング箔に圧着することで、よりサイクル寿命の長い電池
が得られることがわかる。
【００３７】（実施例４）本実施例では、リチウム金属
箔を銅パンチング箔に圧着する際に、実施例３で用いた
クランプ治具の代わりに、小型の双ローラー（ナイロン
樹脂製）を用いた。直径１９ｍｍの円形に切り取りとっ
た銅パンチング箔の上に、厚さ１００μｍ，直径１６.
８ｍｍのリチウム金属箔を置き、リチウム金属箔が著し
く楕円にならないように双ローラーを通した。続いて、
リチウム金属が圧着した銅パンチング箔の方向を変え
て、再び双ローラーに通し、リチウム金属箔と銅パンチ
ング箔の密着が均一になるように、この操作を繰り返
し、リチウム金属の表面に下地の模様が浮かび上がるよ
うにした。
箔を銅パンチング箔に圧着する際に、実施例３で用いた
クランプ治具の代わりに、小型の双ローラー（ナイロン
樹脂製）を用いた。直径１９ｍｍの円形に切り取りとっ
た銅パンチング箔の上に、厚さ１００μｍ，直径１６.
８ｍｍのリチウム金属箔を置き、リチウム金属箔が著し
く楕円にならないように双ローラーを通した。続いて、
リチウム金属が圧着した銅パンチング箔の方向を変え
て、再び双ローラーに通し、リチウム金属箔と銅パンチ
ング箔の密着が均一になるように、この操作を繰り返
し、リチウム金属の表面に下地の模様が浮かび上がるよ
うにした。
【００３８】このようにして作製した負極を用いて、実
施例１および３と同様の扁平型電池を組み立て、１mA/c
m2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖ の電圧範囲で充放電
を繰り返した。図８は、リチウム金属箔と銅パンチング
箔を双ローラーに通した回数に対して、電池のサイクル
寿命（容量が初期の半分になったサイクル数）をプロッ
トしたものである。図８より、双ローラーに通す回数が
多くなるほど、サイクル寿命は向上し、３回目でサイク
ル寿命の向上は、ほぼ最高に達することを見出した。
施例１および３と同様の扁平型電池を組み立て、１mA/c
m2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖ の電圧範囲で充放電
を繰り返した。図８は、リチウム金属箔と銅パンチング
箔を双ローラーに通した回数に対して、電池のサイクル
寿命（容量が初期の半分になったサイクル数）をプロッ
トしたものである。図８より、双ローラーに通す回数が
多くなるほど、サイクル寿命は向上し、３回目でサイク
ル寿命の向上は、ほぼ最高に達することを見出した。
【００３９】（実施例５）銅パンチング箔での孔径を変
化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁平
型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に示
すような千鳥格子であり、開孔率は50％に固定した。表
１に、本実施例で用いたパンチング箔の詳細を示した。
化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁平
型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に示
すような千鳥格子であり、開孔率は50％に固定した。表
１に、本実施例で用いたパンチング箔の詳細を示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】（比較例２）貫通孔のない銅箔を用いた他
は、実施例５と同様に扁平型電池を組み立てた。このよ
うに作製した実施例５および比較例２の電池を用いて、
１mA/cm2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖ の電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
は、実施例５と同様に扁平型電池を組み立てた。このよ
うに作製した実施例５および比較例２の電池を用いて、
１mA/cm2の電流密度で、２．０〜３.５Ｖ の電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
【００４２】表１に、各電池のサイクル寿命をまとめ
た。表１より、本発明の実施例である銅パンチング箔を
負極集電体に使用した場合には、いずれも、比較例２の
電池よりサイクル寿命に優れることがわかる。しかし、
孔径が1.0mm よりも大きい場合には、貫通孔のない箔の
場合と同等のサイクル寿命となり、また、孔径が0.05mm
よりも小さい場合にも、サイクル寿命の大きな伸びは見
られない。これは、孔径が大きすぎると、孔のエッジ部
分が少なくなり集電性が低下するためであり、また、孔
径が小さすぎると、リチウム金属が孔内へめりこまなく
なるためである。
た。表１より、本発明の実施例である銅パンチング箔を
負極集電体に使用した場合には、いずれも、比較例２の
電池よりサイクル寿命に優れることがわかる。しかし、
孔径が1.0mm よりも大きい場合には、貫通孔のない箔の
場合と同等のサイクル寿命となり、また、孔径が0.05mm
よりも小さい場合にも、サイクル寿命の大きな伸びは見
られない。これは、孔径が大きすぎると、孔のエッジ部
分が少なくなり集電性が低下するためであり、また、孔
径が小さすぎると、リチウム金属が孔内へめりこまなく
なるためである。
【００４３】（実施例６）銅パンチング箔での開孔率を
変化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁
平型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に
示すような千鳥格子であり、孔径は0.3mm に固定した。
表２に、本実施例で用いたパンチング箔の詳細を示し
た。
変化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁
平型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に
示すような千鳥格子であり、孔径は0.3mm に固定した。
表２に、本実施例で用いたパンチング箔の詳細を示し
た。
【００４４】
【表２】
【００４５】以上のように作製した実施例６の電池を用
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
【００４６】表２に、各電池のサイクル寿命をまとめ
た。表２より、本発明の実施例である銅パンチング箔を
負極集電体に使用した場合には、いずれも、比較例２の
電池よりサイクル寿命に優れることがわかる。ここで、
開孔率が90％になるとサイクル寿命が減少しているの
は、パンチング箔の強度が著しく低下し、リチウム金属
箔内にめりこませることが困難になったためと考えられ
る。また、開孔率が小さくなりすぎると寿命が短くなる
のは、貫通孔のエッジ部分の総延長の長さが短くなるた
めに集電性が低下するためと考えられる。
た。表２より、本発明の実施例である銅パンチング箔を
負極集電体に使用した場合には、いずれも、比較例２の
電池よりサイクル寿命に優れることがわかる。ここで、
開孔率が90％になるとサイクル寿命が減少しているの
は、パンチング箔の強度が著しく低下し、リチウム金属
箔内にめりこませることが困難になったためと考えられ
る。また、開孔率が小さくなりすぎると寿命が短くなる
のは、貫通孔のエッジ部分の総延長の長さが短くなるた
めに集電性が低下するためと考えられる。
【００４７】（実施例７）銅パンチング箔での厚みを変
化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁平
型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に示
すような千鳥格子であり、孔径は0.3mm ，開孔率は50％
に固定した。表３に、本実施例で用いたパンチング箔の
詳細を示した。
化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、扁平
型の電池を組み立てた。ここで、孔の配列は、図１に示
すような千鳥格子であり、孔径は0.3mm ，開孔率は50％
に固定した。表３に、本実施例で用いたパンチング箔の
詳細を示した。
【００４８】
【表３】
【００４９】以上のように作製した実施例７の電池を用
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
【００５０】表３に、各電池のサイクル寿命をまとめ
た。表３より、銅パンチング箔を負極集電体に使用した
場合、サイクル寿命を伸ばすためには、箔の厚みに最適
な範囲があることがわかる。すなわち、箔の厚みが50μ
m より厚くなると、孔内へ深く圧入されたリチウム金属
箔が充放電反応に寄与しなくなり、逆に、厚みが２μm
より薄くなると、箔がリチウム金属箔へめりこまないた
めにリチウム金属の表面を破壊できなくなることが原因
と考えられる。
た。表３より、銅パンチング箔を負極集電体に使用した
場合、サイクル寿命を伸ばすためには、箔の厚みに最適
な範囲があることがわかる。すなわち、箔の厚みが50μ
m より厚くなると、孔内へ深く圧入されたリチウム金属
箔が充放電反応に寄与しなくなり、逆に、厚みが２μm
より薄くなると、箔がリチウム金属箔へめりこまないた
めにリチウム金属の表面を破壊できなくなることが原因
と考えられる。
【００５１】（実施例８）銅パンチング箔での孔の配列
を変化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、
扁平型の電池を組み立てた。ここで、パンチング箔の孔
径は0.3mm ，孔間の平均距離は0.404mm に固定した。孔
の配列は、表４に示したような、パターンとした。
を変化させた以外は、実施例１と同様の金属箔を用い、
扁平型の電池を組み立てた。ここで、パンチング箔の孔
径は0.3mm ，孔間の平均距離は0.404mm に固定した。孔
の配列は、表４に示したような、パターンとした。
【００５２】以上のように作製した実施例８の電池を用
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
いて、１mA/cm2の電流密度，２〜３.５Ｖの電圧範囲で
充放電を繰り返した。そして、放電容量が１サイクル目
の半分になったサイクル数をサイクル寿命とした。
【００５３】
【表４】
【００５４】表４に、各電池のサイクル寿命をまとめ
た。表４より、銅パンチング箔中での貫通孔の配列が、
千鳥（正三角形）や変形千鳥（二等辺三角形）であるも
のを負極集電体に使用した場合、サイクル寿命が向上し
ていることがわかる。これは、配列を千鳥格子状にする
ことによって、孔の存在が最密になり、結果として箔の
開孔率や孔のエッジ部分の総延長の長さが大きくなった
ためである。
た。表４より、銅パンチング箔中での貫通孔の配列が、
千鳥（正三角形）や変形千鳥（二等辺三角形）であるも
のを負極集電体に使用した場合、サイクル寿命が向上し
ていることがわかる。これは、配列を千鳥格子状にする
ことによって、孔の存在が最密になり、結果として箔の
開孔率や孔のエッジ部分の総延長の長さが大きくなった
ためである。
【００５５】
【発明の効果】以上のように、本発明によると、貫通孔
を有する金属箔とアルカリ金属活物質を互いに密着させ
ることによって、電極全体にわたって均一な電池反応が
起きる負極を得ることができる。したがって、充放電サ
イクルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制され、
アルカリ金属活物質の電気化学的な失活が緩やかになる
ので、充放電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水
電解質電池を得ることができる。
を有する金属箔とアルカリ金属活物質を互いに密着させ
ることによって、電極全体にわたって均一な電池反応が
起きる負極を得ることができる。したがって、充放電サ
イクルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制され、
アルカリ金属活物質の電気化学的な失活が緩やかになる
ので、充放電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水
電解質電池を得ることができる。
【図１】本発明の第１の実施例と第１の比較例で用いた
金属パンチング箔の拡大模式図
金属パンチング箔の拡大模式図
【図２】本発明の第１の実施例である偏平型電池の縦横
断面を示した図
断面を示した図
【図３】本発明の第１の比較例である偏平型電池の縦横
断面を示した図
断面を示した図
【図４】本発明の第１の実施例である負極の溶解後の表
面形態を示した図
面形態を示した図
【図５】本発明の第１の比較例である負極の溶解後の表
面形態を示した図
面形態を示した図
【図６】本発明の第１の実施例と第１の比較例である電
池の放電電流密度に対する放電容量をプロットした図
池の放電電流密度に対する放電容量をプロットした図
【図７】本発明の第３の実施例である電池の放電容量の
サイクル特性を示した図
サイクル特性を示した図
【図８】本発明の第４の実施例である電池の負極を作製
する際に双ローラーに通した回数とそれを用いた電池で
の放電容量をプロットした図
する際に双ローラーに通した回数とそれを用いた電池で
の放電容量をプロットした図
１，１′ 正極 ２，２′ 正極集電体 ３，３′ 正極缶 ４，４′ セパレータ ５，５′ リチウム金属箔 ６，６′ 封口板 ７，７′ 負極集電体 ８，８′ ガスケット
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｍ 4/74 Ｈ０１Ｍ 4/74 Ｃ 6/16 6/16 Ｚ 10/40 10/40 Ｚ
Claims (8)
- 【請求項１】 正極と、アルカリイオン伝導性電解質
と、アルカリ金属を活物質とする負極と、複数個の貫通
孔を有する金属箔よりなる前記負極用集電体とを構成要
素とし、前記金属箔を前記アルカリ金属に食い込ませ、
かつ前記アルカリ金属を前記金属箔の貫通孔開孔部に圧
入したことを特徴とする非水電解質電池。 - 【請求項２】 金属箔の貫通孔の直径が、０．０５ｍｍ
以上でかつ１ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１
記載の非水電解質電池。 - 【請求項３】 貫通孔を有する金属箔の開孔率が、１０
％以上でかつ９０％以下であることを特徴とする請求項
１または２記載の非水電解質電池。 - 【請求項４】 貫通孔を有する金属箔の厚みが、２μm
以上で５０μm 以下であることを特徴とする請求項１、
２または３記載の非水電解質電池。 - 【請求項５】 金属箔上の貫通孔の配列は、千鳥格子状
であることを特徴とする請求項１、２，３または４記載
の非水電解質電池。 - 【請求項６】 貫通孔を有する金属箔が、パンチング箔
であることを特徴とする請求項１、２、３、４または５
記載の非水電解質電池。 - 【請求項７】 貫通孔を有する金属箔の一方の面にアル
カリ金属活物質を正極が対向するように配置し、他の面
に、アルカリ金属箔または板，アルカリ金属以外の金属
箔または板のいずれかを配置することを特徴とする請求
項１、２、３、４、５または６記載の非水電解質電池。 - 【請求項８】 請求項１または７記載の非水電解質電池
の製造法であって、アルカリ金属活物質に貫通孔を有す
る金属箔を配置する工程は、平板型加圧治具または回転
ローラーを用いて前記アルカリ金属活物質と貫通孔を有
する金属箔を加圧する工程と、前記加圧工程により圧着
した一体化物を平板型加圧治具または回転ローラーに対
して回転する工程と、前記回転工程を経た前記一体化物
を再度加圧治具により加圧する工程とを有することを特
徴とする非水電解質電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10127124A JPH11195415A (ja) | 1997-11-05 | 1998-05-11 | 非水電解質電池とその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-302443 | 1997-11-05 | ||
| JP30244397 | 1997-11-05 | ||
| JP10127124A JPH11195415A (ja) | 1997-11-05 | 1998-05-11 | 非水電解質電池とその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11195415A true JPH11195415A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=26463143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10127124A Pending JPH11195415A (ja) | 1997-11-05 | 1998-05-11 | 非水電解質電池とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11195415A (ja) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008047458A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Kri Inc | 蓄電デバイス用電極及びそれを用いた蓄電デバイス |
| WO2009021379A1 (fr) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Shenzhen Bak Battery Co., Ltd | Collecteur de courant de batterie au lithium-ion, batterie au lithium-ion cylindrique de grande capacité et son procédé de préparation |
| JP2012009626A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 積層体、リチウムイオンキャパシタおよびリチウムイオンキャパシタの製造方法 |
| JP2014529378A (ja) * | 2011-07-11 | 2014-11-06 | プロテウス デジタル ヘルス， インコーポレイテッド | 改良型部分電源を有する通信システムおよびその製造方法 |
| US9548497B2 (en) | 2011-06-10 | 2017-01-17 | Eaglepicher Technologies, Llc | Layered composite current collector with plurality of openings, methods of manufacture thereof, and articles including the same |
| JP2018018821A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | エルジー・ケム・リミテッド | メッシュ形態の集電体を含む負極、これを含むリチウム二次電池及びこの製造方法 |
| US9883819B2 (en) | 2009-01-06 | 2018-02-06 | Proteus Digital Health, Inc. | Ingestion-related biofeedback and personalized medical therapy method and system |
| US9941931B2 (en) | 2009-11-04 | 2018-04-10 | Proteus Digital Health, Inc. | System for supply chain management |
| JP2018520493A (ja) * | 2016-02-24 | 2018-07-26 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用電極組み立て体、これを含むリチウム二次電池及び電池モジュール |
| US10084880B2 (en) | 2013-11-04 | 2018-09-25 | Proteus Digital Health, Inc. | Social media networking based on physiologic information |
| US10097388B2 (en) | 2013-09-20 | 2018-10-09 | Proteus Digital Health, Inc. | Methods, devices and systems for receiving and decoding a signal in the presence of noise using slices and warping |
| CN109065838A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-21 | 薛树超 | 一种结合多孔金属片的锰锂电池粉体的制备方法 |
| US10175376B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-01-08 | Proteus Digital Health, Inc. | Metal detector apparatus, system, and method |
| US10187121B2 (en) | 2016-07-22 | 2019-01-22 | Proteus Digital Health, Inc. | Electromagnetic sensing and detection of ingestible event markers |
| US10207093B2 (en) | 2010-04-07 | 2019-02-19 | Proteus Digital Health, Inc. | Miniature ingestible device |
| US10223905B2 (en) | 2011-07-21 | 2019-03-05 | Proteus Digital Health, Inc. | Mobile device and system for detection and communication of information received from an ingestible device |
| US10238604B2 (en) | 2006-10-25 | 2019-03-26 | Proteus Digital Health, Inc. | Controlled activation ingestible identifier |
| US10376218B2 (en) | 2010-02-01 | 2019-08-13 | Proteus Digital Health, Inc. | Data gathering system |
| US10398161B2 (en) | 2014-01-21 | 2019-09-03 | Proteus Digital Heal Th, Inc. | Masticable ingestible product and communication system therefor |
| US10421658B2 (en) | 2013-08-30 | 2019-09-24 | Proteus Digital Health, Inc. | Container with electronically controlled interlock |
| US10441194B2 (en) | 2007-02-01 | 2019-10-15 | Proteus Digital Heal Th, Inc. | Ingestible event marker systems |
| US10517506B2 (en) | 2007-05-24 | 2019-12-31 | Proteus Digital Health, Inc. | Low profile antenna for in body device |
| US10529044B2 (en) | 2010-05-19 | 2020-01-07 | Proteus Digital Health, Inc. | Tracking and delivery confirmation of pharmaceutical products |
| US10542909B2 (en) | 2005-04-28 | 2020-01-28 | Proteus Digital Health, Inc. | Communication system with partial power source |
| US10588544B2 (en) | 2009-04-28 | 2020-03-17 | Proteus Digital Health, Inc. | Highly reliable ingestible event markers and methods for using the same |
| US10682071B2 (en) | 2008-07-08 | 2020-06-16 | Proteus Digital Health, Inc. | State characterization based on multi-variate data fusion techniques |
| CN111640915A (zh) * | 2019-03-01 | 2020-09-08 | 麻省固能控股有限公司 | 负极、包括其的二次电池以及制造负极的方法 |
| US11051543B2 (en) | 2015-07-21 | 2021-07-06 | Otsuka Pharmaceutical Co. Ltd. | Alginate on adhesive bilayer laminate film |
| US11149123B2 (en) | 2013-01-29 | 2021-10-19 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Highly-swellable polymeric films and compositions comprising the same |
| US11158149B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-10-26 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Personal authentication apparatus system and method |
| US11464423B2 (en) | 2007-02-14 | 2022-10-11 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | In-body power source having high surface area electrode |
| US11504511B2 (en) | 2010-11-22 | 2022-11-22 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Ingestible device with pharmaceutical product |
| US11529071B2 (en) | 2016-10-26 | 2022-12-20 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Methods for manufacturing capsules with ingestible event markers |
| US11744481B2 (en) | 2013-03-15 | 2023-09-05 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | System, apparatus and methods for data collection and assessing outcomes |
| CN117276468A (zh) * | 2023-11-23 | 2023-12-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 负极极片、电池和用电装置 |
| US11928614B2 (en) | 2006-05-02 | 2024-03-12 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Patient customized therapeutic regimens |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP10127124A patent/JPH11195415A/ja active Pending
Cited By (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9962107B2 (en) | 2005-04-28 | 2018-05-08 | Proteus Digital Health, Inc. | Communication system with enhanced partial power source and method of manufacturing same |
| US10517507B2 (en) | 2005-04-28 | 2019-12-31 | Proteus Digital Health, Inc. | Communication system with enhanced partial power source and method of manufacturing same |
| US11476952B2 (en) | 2005-04-28 | 2022-10-18 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Pharma-informatics system |
| US10542909B2 (en) | 2005-04-28 | 2020-01-28 | Proteus Digital Health, Inc. | Communication system with partial power source |
| US10610128B2 (en) | 2005-04-28 | 2020-04-07 | Proteus Digital Health, Inc. | Pharma-informatics system |
| US11928614B2 (en) | 2006-05-02 | 2024-03-12 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Patient customized therapeutic regimens |
| JP2008047458A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Kri Inc | 蓄電デバイス用電極及びそれを用いた蓄電デバイス |
| US11357730B2 (en) | 2006-10-25 | 2022-06-14 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Controlled activation ingestible identifier |
| US10238604B2 (en) | 2006-10-25 | 2019-03-26 | Proteus Digital Health, Inc. | Controlled activation ingestible identifier |
| US10441194B2 (en) | 2007-02-01 | 2019-10-15 | Proteus Digital Heal Th, Inc. | Ingestible event marker systems |
| US11464423B2 (en) | 2007-02-14 | 2022-10-11 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | In-body power source having high surface area electrode |
| US10517506B2 (en) | 2007-05-24 | 2019-12-31 | Proteus Digital Health, Inc. | Low profile antenna for in body device |
| WO2009021379A1 (fr) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Shenzhen Bak Battery Co., Ltd | Collecteur de courant de batterie au lithium-ion, batterie au lithium-ion cylindrique de grande capacité et son procédé de préparation |
| US11217342B2 (en) | 2008-07-08 | 2022-01-04 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Ingestible event marker data framework |
| US10682071B2 (en) | 2008-07-08 | 2020-06-16 | Proteus Digital Health, Inc. | State characterization based on multi-variate data fusion techniques |
| US9883819B2 (en) | 2009-01-06 | 2018-02-06 | Proteus Digital Health, Inc. | Ingestion-related biofeedback and personalized medical therapy method and system |
| US10588544B2 (en) | 2009-04-28 | 2020-03-17 | Proteus Digital Health, Inc. | Highly reliable ingestible event markers and methods for using the same |
| US9941931B2 (en) | 2009-11-04 | 2018-04-10 | Proteus Digital Health, Inc. | System for supply chain management |
| US10305544B2 (en) | 2009-11-04 | 2019-05-28 | Proteus Digital Health, Inc. | System for supply chain management |
| US10376218B2 (en) | 2010-02-01 | 2019-08-13 | Proteus Digital Health, Inc. | Data gathering system |
| US11173290B2 (en) | 2010-04-07 | 2021-11-16 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Miniature ingestible device |
| US10207093B2 (en) | 2010-04-07 | 2019-02-19 | Proteus Digital Health, Inc. | Miniature ingestible device |
| US10529044B2 (en) | 2010-05-19 | 2020-01-07 | Proteus Digital Health, Inc. | Tracking and delivery confirmation of pharmaceutical products |
| JP2012009626A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 積層体、リチウムイオンキャパシタおよびリチウムイオンキャパシタの製造方法 |
| US11504511B2 (en) | 2010-11-22 | 2022-11-22 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Ingestible device with pharmaceutical product |
| US9548497B2 (en) | 2011-06-10 | 2017-01-17 | Eaglepicher Technologies, Llc | Layered composite current collector with plurality of openings, methods of manufacture thereof, and articles including the same |
| US11229378B2 (en) | 2011-07-11 | 2022-01-25 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Communication system with enhanced partial power source and method of manufacturing same |
| JP2014529378A (ja) * | 2011-07-11 | 2014-11-06 | プロテウス デジタル ヘルス， インコーポレイテッド | 改良型部分電源を有する通信システムおよびその製造方法 |
| US10223905B2 (en) | 2011-07-21 | 2019-03-05 | Proteus Digital Health, Inc. | Mobile device and system for detection and communication of information received from an ingestible device |
| US11149123B2 (en) | 2013-01-29 | 2021-10-19 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Highly-swellable polymeric films and compositions comprising the same |
| US11744481B2 (en) | 2013-03-15 | 2023-09-05 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | System, apparatus and methods for data collection and assessing outcomes |
| US11741771B2 (en) | 2013-03-15 | 2023-08-29 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Personal authentication apparatus system and method |
| US10175376B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-01-08 | Proteus Digital Health, Inc. | Metal detector apparatus, system, and method |
| US11158149B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-10-26 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Personal authentication apparatus system and method |
| US10421658B2 (en) | 2013-08-30 | 2019-09-24 | Proteus Digital Health, Inc. | Container with electronically controlled interlock |
| US11102038B2 (en) | 2013-09-20 | 2021-08-24 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Methods, devices and systems for receiving and decoding a signal in the presence of noise using slices and warping |
| US10097388B2 (en) | 2013-09-20 | 2018-10-09 | Proteus Digital Health, Inc. | Methods, devices and systems for receiving and decoding a signal in the presence of noise using slices and warping |
| US10498572B2 (en) | 2013-09-20 | 2019-12-03 | Proteus Digital Health, Inc. | Methods, devices and systems for receiving and decoding a signal in the presence of noise using slices and warping |
| US10084880B2 (en) | 2013-11-04 | 2018-09-25 | Proteus Digital Health, Inc. | Social media networking based on physiologic information |
| US11950615B2 (en) | 2014-01-21 | 2024-04-09 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Masticable ingestible product and communication system therefor |
| US10398161B2 (en) | 2014-01-21 | 2019-09-03 | Proteus Digital Heal Th, Inc. | Masticable ingestible product and communication system therefor |
| US11051543B2 (en) | 2015-07-21 | 2021-07-06 | Otsuka Pharmaceutical Co. Ltd. | Alginate on adhesive bilayer laminate film |
| US11024886B2 (en) | 2016-02-24 | 2021-06-01 | Lg Chem, Ltd. | Electrode assembly having plurality of lithium metal sheets or lithium alloy sheets for lithium secondary battery, and lithium secondary battery and battery module including same |
| JP2018520493A (ja) * | 2016-02-24 | 2018-07-26 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用電極組み立て体、これを含むリチウム二次電池及び電池モジュール |
| US10187121B2 (en) | 2016-07-22 | 2019-01-22 | Proteus Digital Health, Inc. | Electromagnetic sensing and detection of ingestible event markers |
| US10797758B2 (en) | 2016-07-22 | 2020-10-06 | Proteus Digital Health, Inc. | Electromagnetic sensing and detection of ingestible event markers |
| US10686193B2 (en) | 2016-07-25 | 2020-06-16 | Lg Chem, Ltd. | Negative electrode comprising mesh-type current collector, lithium secondary battery comprising the same, and manufacturing method thereof |
| JP2018018821A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | エルジー・ケム・リミテッド | メッシュ形態の集電体を含む負極、これを含むリチウム二次電池及びこの製造方法 |
| US11529071B2 (en) | 2016-10-26 | 2022-12-20 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Methods for manufacturing capsules with ingestible event markers |
| US11793419B2 (en) | 2016-10-26 | 2023-10-24 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Methods for manufacturing capsules with ingestible event markers |
| CN109065838A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-21 | 薛树超 | 一种结合多孔金属片的锰锂电池粉体的制备方法 |
| CN111640915A (zh) * | 2019-03-01 | 2020-09-08 | 麻省固能控股有限公司 | 负极、包括其的二次电池以及制造负极的方法 |
| CN117276468A (zh) * | 2023-11-23 | 2023-12-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 负极极片、电池和用电装置 |
| CN117276468B (zh) * | 2023-11-23 | 2024-04-12 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 负极极片、电池和用电装置 |
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