JPH11189739A

JPH11189739A - 水性顔料インキ組成物

Info

Publication number: JPH11189739A
Application number: JP842798A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Nagasawa; 俊之長澤
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-10-22
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 1999-07-13

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録に用いた場合に吐出安定
性及び吐出応答性に優れ、そしてヘッドのオリフィスで
目詰まりを起さず印字が行え、充分な印字濃度を示すイ
ンキであり、筆記具用水性インキにした場合も、細いペ
ン先からスムーズに筆記でき、更に耐水性、耐光性が良
好で、印字濃度が高く、筆記ムラのない鮮明で良好な色
相の記録画像が得られる水性顔料インキ組成物を提供す
ること。【解決手段】少なくとも水性液媒体と着色顔料とを含
有する水性顔料インキ組成物において、該着色顔料が、
有彩色を示す有機顔料を次亜ハロゲン酸及び／またはそ
の塩を用いて湿式酸化したものである水性顔料インキ組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色顔料を含有する
水性顔料インキ組成物組成物に関し、特に着色顔料とし
て酸化処理を施した有彩色を示す有機顔料を含有する水
性顔料インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来筆記具やインクジェットプリンター
用の記録液において、着色剤として、染料を含有する水
性インキが主に用いられてきた。特に、黒色以外の有彩
色インキにおいては、筆記具やインクジェットプリンタ
ー等では相変わらず染料中心で使用されている。有彩色
染料は、色相は鮮明で有り、高画質の印字を得られる
が、記録画像の耐光性や耐水性が十分でない。近年に至
り、記録画像に対する堅牢性の要望が強まり、顔料を用
いた水性顔料インキ組成物が注目されている。

【０００３】一般に顔料は親水性を示さないため、単独
では水に分散し難い。そのため分散剤の存在下で、各種
分散機を使用し、水性媒体中に顔料を分散安定化させて
いる。しかし前記のインキは顔料の分散安定性が十分で
ないため、汎用的な筆記具に用いることはできても、精
度の高い経時安定性を要求される筆記具やインクジェッ
ト記録用インキとしては充分満足しうるものではない。

【０００４】このような有彩色を示す顔料を用いた水性
顔料インキ組成物の試みとしては、顔料（有彩色顔
料）、バインダー及び液媒体に、球状樹脂粒子を含んだ
拭き消し性筆記具用インキ組成物（特開昭６３−１４５
３８３号公報）；顔料、分散剤及び水性媒体よりなる非
吸収性の被筆記材用の水性顔料インキ組成物（特開平５
−５１５５０号公報）；水と粒子径が５μｍ以下の有機
顔料と水溶性結合樹脂とを含有させたインクジェット用
インキ（特開平７−３１００３８号公報）；水、顔料、
アルカリ可溶型樹脂分散剤及び界面活性剤を含有させた
水系顔料分散液及びその製造方法（特開平８−７３７８
７号公報）；水、顔料、カルボキシル基を有する高分子
分散剤、アルカリ金属の水酸化物及び１つ以上水酸基を
有するアルコールアミンとを含んであるインクジェット
用インキ組成物（特開平８−２５３７１９号公報）等が
例示される。

【０００５】一般に、インクジェット記録ヘッドの微細
な先端から安定に液滴を発生させたり、水性ボールペン
の細いペン先でスムーズに筆記するためには、インクジ
ェット記録ヘッドのオリフィスやボールペンチップにお
ける乾燥による固化や有機顔料の凝集や沈降等を防止す
ることが必要である。

【０００６】しかしながら、上述の水性顔料インキ組成
物のように分散剤を使用する場合には、分散剤を形成す
る樹脂がオリフィス等に付着した後再溶解されないで、
目詰まり及び液滴の不吐出等が生じ得る。また、分散剤
を含む水性顔料インキ組成物は粘調なので、長時間にわ
たる連続吐出及び高速印字を行う際にノズル先端までの
経路で抵抗をおこし、吐出が不安定になりスムーズな記
録が困難となる。更に、水性顔料インキ組成物では、吐
出安定性を確保するために顔料濃度を充分高めることが
できず、水性染料インキに比べて印字濃度が不十分であ
るという欠点を有する。

【０００７】本発明は上記従来の問題を解決するもので
あり、その目的とするところは、インクジェット記録に
用いた場合に吐出安定性及び吐出応答性に優れ、そして
ヘッドのオリフィスで目詰まりを起さず印字が行え、充
分な印字濃度を示すインキであり、筆記具用水性インキ
にした場合も、細いペン先からスムーズに筆記でき、更
に耐水性、耐光性が良好で、印字濃度が高く、筆記ムラ
のない鮮明で良好な色相の記録画像が得られる水性顔料
インキ組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも水
性液媒体と着色顔料とを含有する水性顔料インキ組成物
において、該着色顔料が、有彩色を示す有機顔料を次亜
ハロゲン酸及び／またはその塩を用いて湿式酸化したも
のである水性顔料インキ組成物を提供するものであり、
そのことによって上記目的が達成される。

【０００９】すなわち、本発明の水性液媒体と有彩色を
示す有機顔料とを含有する水性顔料インキ組成物におい
ては、酸化処理された有彩色を示す有機顔料は、(ａ)有
彩色を示す有機顔料を水中に微分散する工程と、(ｂ)酸
化剤（例えば、次亜ハロゲン酸及び／またはその塩）を
用いて酸化する工程と、(ｃ)前記工程(ａ)及び(ｂ)の
後、精製及び濃縮し、顔料濃度１０〜３０重量％の水分
散体を得る工程とを包含する方法により製造するもので
ある。

【００１０】上記工程(ａ)及び(ｂ)の後、有彩色を示す
有機顔料粒子の表面に形成された（又は付与された）酸
性基の一部を塩基性化合物で中和する工程とを更に包含
する方法により製造してもよい。

【００１１】本発明の発明者は、次亜ハロゲン酸及び／
またはその塩を用いて酸化された有彩色を示す有機顔料
はカルボキシル基や水酸基が増加することにより、顔料
個体表面に表面活性水素を有する基を付与された有機顔
料の分散性（一部溶解性）が向上し、水性顔料インキ組
成物を調製することにより、インキの粘度が適度調整さ
れ、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、長期保存時の経
時安定性が良好で、目詰まりが生じないことを見い出
し、本発明の水性インキ組成物を完成した。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に用いる着色顔料は高い表
面活性水素含有量を示し、活性水素を有する水酸基やカ
ルボキシル基を顔料粒子の表面（部）に多く有するた
め、顔料自体の親水性が飛躍的に向上している（表面活
性水素とは酸化処理により有彩色を示す有機顔料粒子の
表面に付与した置換基末端の水素原子を意味する。）。
また、上記着色顔料は酸化処理前の有彩色を示す有機顔
料に比較して明らかに、カルボキシル基や水酸基等の酸
素含有官能基が増加することにより、酸素含有量は増加
している。

【００１３】更に、本発明の着色顔料は酸化処理を施す
ことにより、カルボキシル基や水酸基等水溶性基が増加
し、表面はあたかも酸性染料のごとき化学的性質をもつ
ことによって水分散性が良好になり、その上、内部は酸
化処理前の有彩色を示す有機顔料の特性を残していて、
耐光性や耐熱性が従来の有彩色を示す有機顔料と同等の
特性である。

【００１４】本発明の酸化しうる有彩色を示す有機顔料
は、イエロー、オレンジ、レッド、ブラウン、グリー
ン、ブルー、バイオレット等の有彩色を示し、有機顔料
の構造には特に限定がなく、例えば、フタロシアニン系
顔料、アゾ系顔料、ナフトールアゾ系顔料、アゾレーキ
系顔料、アゾメチン系顔料、アントラキノン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロ
ピロール系顔料、アントラピリジン系顔料、アンサンス
ロン系顔料、イソインドリノン系顔料、インダンスロン
系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリノン系顔料、ペリ
レン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ノフタロン顔料、キノリン系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料、トリフェニールメタン系顔料等の有機顔料が使
用する事が出来る。好ましくフタロシアニン系顔料、ア
ゾ系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケ
トピロロピロール系顔料が挙げられる。

【００１５】本発明の酸化しうる有彩色を示す有機顔料
を各色別に下記に例示する。

【００１６】（１）黄色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料として、ハンザエロー類としてはＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同２、同３、同４、
同５、同６、同１０、同６５等；ベンジジンエロー類と
してはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、
同１３、同１４、同１５、同１７等が挙げられる。

【００１７】イソインドリノン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０９、同１１
０、同１３７等が挙げられる。

【００１８】ベンズイミダゾロン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、同１５
４等が挙げられる。

【００１９】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２３、同２４、同９
９、同１２３、同１４７等が挙げられる。

【００２０】縮合アゾ系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、同９５、同１２８等
が挙げられる。

【００２１】不溶性型アゾメチン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０１、同１２
９等が挙げられる。キノフタロン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８等が挙げ
られる。

【００２２】キノリン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４０等が挙げられる。

【００２３】（２）橙色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａ
ｎｇｅ１、同２、同３、同５、同６、同１３、同１４、
同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２２、同
２４、同３２、同３３、同３４、同３６、同３８、同４
４、同４６、同５０、同５４、同５５、同５６、同５
７、同５８、同６２、同６３等が挙げられる。アントラ
キノン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｏｒａｎｇｅ４０、同４３等が挙げられる。キナクリド
ン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒ
ａｎｇｅ４７等が挙げられる。

【００２４】イソインドリノン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４２、同６１等
が挙げられる。

【００２５】ベンズイミダゾロン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６０等が挙げら
れる。

【００２６】（３）赤色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１
０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１
６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２
３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３
９、同１１２、同１１４、同１４６、同１５０、同１７
０、同１７６、同１８５、同１８７、同２０８等が挙げ
られる。

【００２７】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ８３、同８４、同８５、同
８９等が挙げられる。

【００２８】ペリレン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２３、同１４９、同１７８、同
１７９、同１９０等が挙げられる。

【００２９】キナクリドン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、同１９２、同１９
４、同１９５、同２０２等が挙げられる。

【００３０】不溶性型アゾメチン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０５等が挙げられ
る。

【００３１】（４）紫色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏ
ｌｅｔ８、同１７、同２５、同３２、同４１、同５０等
が挙げられる。

【００３２】キナクリドン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同３０等が挙
げられる。

【００３３】ジオキサジン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３、同３４、同３
５、同３７、同４２等が挙げられる。

【００３４】トリフェニルメタン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３、同４、同２
８等が挙げられる。

【００３５】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ５、同６、同７、同
８、同１２、同２６、同３１、同３３等が挙げられる。

【００３６】ペリレン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ４５等が挙げられる。

【００３７】（５）青色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ２５、同２６、同２７、同３２、同４１、同５０等
が挙げられる。

【００３８】フタロシアニン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、同１６、同１７、
同６８、同７０等が挙げられる。

【００３９】インダンスレン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、同６４、Ｃ．Ｉ．
ＶａｔＢｌｕｅ４、同６等が挙げられる。

【００４０】トリアリルメタン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１２、同１８、同１
９、同２８、同５３、同５６、同５７、同６７等が挙げ
られる。

【００４１】トリフェニルメタン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、同２、同３、同
９、同１０、同１１、同１４、同２４、同５９、同６
１、同６２等が挙げられる。

【００４２】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２１、同２２、同５２、
同６４、同６５等が挙げられる。

【００４３】（６）緑色系有機顔料では、フタロシアニ
ン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒ
ｅｅｎ７、同１３、同２５、同３６、同３７等が挙げら
れる。

【００４４】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ４７等が挙げられる。

【００４５】トリフェニルメタン系有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ１、同２、同４、
同４９等が挙げられる。

【００４６】（７）茶色系有機顔料では、不溶性型アゾ
系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒ
ｏｗｎ１、同２、同３、同５、同２３、同２５、同３
２、同３６等が挙げられる。

【００４７】ペリレン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２６等が挙げられる。

【００４８】アントラキノン系有機顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２８、同３０等が挙げ
られる。

【００４９】本発明では次亜ハロゲン酸塩またはその塩
を用いて有彩色を示す有機顔料を湿式酸化を行うことに
より、一般の酸化方法（例えば空気接触による酸化法、
窒素酸化物、オゾンとの反応による気相酸化法、炭酸ガ
ス等酸化物を用いた低温プラズマ酸化法、硝酸、過マン
ガン酸カリウム、重クロム酸カリウム、過酸化水素、オ
ゾン水溶液等の酸化剤を用いる液相酸化法等の酸化方
法）より、多くのカルボキシル基又は水酸基を増加さ
せ、もっとも効果的に高い表面活性水素含有量を付与で
きる。次亜ハロゲン酸塩としては具体的には次亜塩素酸
ナトリウムや次亜塩素酸カリウムが挙げられ、次亜塩素
酸ナトリウムが反応性の点から特に好ましい。

【００５０】有彩色を示す有機顔料の酸化は、一般に、
前述の有機顔料の重量に対して有効ハロゲン濃度で１０
〜３０％の次亜ハロゲン酸塩(例えば次亜塩素酸ナトリ
ウム)とを適量の水中に仕込み、３時間以上、好ましく
は約５〜１５時間、室温で反応しうるが、酸化時間及び
酸化度を考慮して、適宜反応温度を調節できる。一般
に、有彩色を示す有機顔料の重量を基準にして、次亜ハ
ロゲン酸塩の量は１００％換算で５〜３００重量％であ
る。

【００５１】酸化前の原料に用いる有彩色を示す有機顔
料は、微細に分散、すなわち、微分散された状態で酸化
処理されることが好ましい。すなわち酸化処理の前にミ
ル媒体及び粉砕装置を用いて微分散する。または次亜ハ
ロゲン酸塩等の水溶液中で酸化処理と共に撹拌もしくは
粉砕することにより微分散を行っても良い。

【００５２】微分散は、有機顔料の粒子が平均粒径３０
０ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、１００ｎｍ以
下、更に好ましくは一次粒子となるまで行う。顔料の微
分散は一般に縦型サンドミル、横型サンドミル、ボール
ミル、ロールミル、その他、どの様な分散機でもよく、
顔料の状態や酸化工程を考慮して使用すればよい。

【００５３】次いで生成物を濾過し、副生塩をイオン交
換水で洗浄することにより除去する。更に必要に応じ
て、逆浸透膜や限外瀘過膜のような微細な孔径を有する
分離膜を用いて脱塩精製してもよい。塩酸等の鉱酸で酸
性化した後、適量のアンモニア水等の塩基性化合物で中
和して、再度精製後、濃縮しても良い。逆浸透膜や限外
瀘過膜のような、微細な孔径を有する分離膜を用いて精
製及び濃縮する。得られた顔料分散液をそのまま水性顔
料インキ組成物として用いうるが、その際には、有機顔
料の濃度を１〜２０重量％とするのが好ましい。

【００５４】濃縮された顔料分散液を更に乾燥して粉末
状顔料としてよく、または、更に濃縮して顔料濃度５０
重量％程度の顔料ペーストとしてもよい。その後これら
を水性媒体に分散して適当な濃度に調節することによっ
て本発明の水性顔料インキ組成物が得られる。顔料また
は顔料組成物を水溶性樹脂の分散液または溶液に分散さ
せるには、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモ
ミキサー、サンドミル、アトライター等の分散機を使用
することが好ましい。

【００５５】本発明の水性顔料インキ組成物は十分に脱
塩精製されているため筆記具及びインクジェットプリン
ター等の腐食は生じない。更に、有機顔料の表面のカル
ボキシル基の大半もしくは一部が、酸化剤として用いる
次亜ハロゲン酸塩由来のアルカリ金属塩となっているの
で、特にｐＨを調節する必要はない。しかしながら、本
発明の水性顔料インキ組成物に長期間にわたる良好な分
散安定性を付与するためには通常の水性染料インキと同
様に、微酸性〜アルカリ性(ｐＨ８〜１０)にｐＨを調節
するのが好ましい。または、膜処理前または、処理中に
塩酸等の酸により液ｐＨを酸性に調整して膜処理を終わ
らすことによりカルボン酸にしておき、インキ化の際に
アンモニアやアミンでｐＨや安定性を調整することも可
能である。

【００５６】本発明の水性顔料インキ組成物組成物に使
用し得る塩基性化合物としては、アンモニア水、炭素数
１〜３のアルキル基で置換された水溶性脂肪族アミン
（例えば、メチルアミン、トリメチルアミン、ジエチル
アミン、プロピルアミン）；炭素数１〜３のアルカノー
ル基で置換されたアルカノールアミン（例えば、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン）；炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のア
ルカノール基で置換されたアルキルアルカノールアミ
ン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチ
ウムのようなアルカリ金属の水酸化物、塩基性溶剤等が
挙げられる。その他４級アンモニウムを添加する事も出
来る。

【００５７】本発明の有彩色を示す有機顔料は、一般に
は水性顔料インキ組成物全量に対して、０.１〜５０重
量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で含有されるこ
とが望ましい。顔料の含有量が１重量％未満では印字ま
たは筆記濃度が不十分となり、３０重量％を越えると顔
料が凝集し易くなり長期保存中に沈澱が発生したり、吐
出安定性が悪くなるからである。

【００５８】本発明の水性顔料インキ組成物における顔
料の平均粒径は３００ｎｍ以下、特に１５０ｎｍ以下、
更に１００ｎｍ以下であることが好ましい。顔料の平均
粒径が３００ｎｍを上回ると顔料の沈降が起こり易くな
るからである。

【００５９】本発明の水性インキ組成物で用いる水性液
媒体は水を主成分とするが、水と相溶性のある有機溶媒
も含みうる。（水、水混和性有機溶媒またはこれらの混
合物を本明細書では、水性液媒体と称する。）好適に用
いうる水と相溶性を有する有機溶剤としては、アルコー
ル類、多価アルコール類、セロソルブ類、カルビトール
類等が挙げられる。

【００６０】水混和性有機溶媒としては、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール及びイソブチルアルコールの
ような炭素数１〜４のアルキルアルコール；アセトン及
びジアセトンアルコールのようなケトンまたはケトンア
ルコール；テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)及びジオキサン
のようなエーテル；エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリ
コールのようなアルキレングリコール；ポリエチレング
リコール及びポリプロピレングリコールのようなポリア
ルキレングリコール；エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル及びトリエチレ
ングリコールモノエチルエーテルのような多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル；ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテートのような低級アルキルエー
テルアセテート；グリセリン；及び２−メチルピロリド
ン及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなピロリドン
等が挙げられる。これらの有機溶媒の使用量は特に限定
されないが、一般には３〜５０重量％の範囲である。

【００６１】更に、本発明の水性顔料インキ組成物に
は、本発明の所期の目的を達成し、その効果を奏し得る
範囲内において、添加剤として水性インキに用いられる
公知の素材を必要に応じて、適宜選択して適量使用する
こともできる。このような添加剤としては、例えば分散
剤（界面活性剤）、沈降防止助剤、表面張力調整剤、湿
潤剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、遅乾燥性付与剤、防腐
剤、防黴剤、消泡剤等を挙げることができる。

【００６２】上記分散剤としては、アニオン系、カチオ
ン系、ノニオン系及び両性系の何れの分散剤も使用し得
る。

【００６３】具体的にはアニオン系分散剤としては、脂
肪塩酸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナ
フタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイ
ト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂
肪酸エステル等を例示できる。

【００６４】ノニオン系分散剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。

【００６５】カチオン系分散剤としては、アルキルアミ
ン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム
塩、アルキルイミダゾリニウム塩等を例示できる。

【００６６】両イオン系分散剤としては、アルキルベタ
イン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン
等が例示できる。

【００６７】本発明の水性顔料インキ組成物には印字物
または筆記文字に光沢等を与えるため、またはインキに
適度な定着性を与えるために、必要に応じて水溶性樹脂
(例えば、ビニルピロリドンの低縮合物、水溶性アルキ
ッド樹脂または水溶性アクリル樹脂)、アルコール可溶
性樹脂(例えば、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸樹脂またはケトン樹脂)を添加するこ
ともできる。

【００６８】印字画像の耐水性を考慮すると、上記の樹
脂がアンモニウム塩となっていることが好ましい。水溶
性またはアルコール可溶性樹脂は、水性顔料インキ組成
物の吐出安定性等の観点より重量比で、有機顔料の１〜
１／１０以下とするのが好ましい。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、着色剤として一般に市
販されている有機顔料は親油性が強く水に分散する場
合、分散樹脂や分散剤を必要とする。それに比べて酸化
した有機顔料は、水分散性に優れた有機顔料が提供され
る。この有機顔料では表面の極性基(例えば、フェノー
ル性水酸基やカルボキシル基)の量が増加しており、同
時に表面がイオン的に活性化されている。従って、本発
明の記録液は、特に顔料分散樹脂や界面活性剤等を加え
なくても、或いは機械的な分散処理をしなくても長期間
の分散安定性に優れ、有機顔料がインキ貯蔵部で沈降す
ることはない。

【００７０】また、本発明の水性顔料インキ組成物は、
インクジェット方式による記録用インキや水性ボールペ
ン等の筆記用インキとして使用した場合も、記録・筆記
特性が良好で高速度印字ができ、また、速記した場合も
文字がかすれることはない。

【００７１】更に、紙面に記録された文字や図形の堅牢
性(耐光性や耐水性)に優れ、再度水に浸漬しても顔料が
流れ出すことはなく耐水性があり、日光に暴露しても染
料インキのように変退色するこがなく耐光性にすぐれ
る。本発明に用いる有機顔料は水性インキ中に高濃度で
含有させうるので、印字物の濃度に優れ、水溶性染料と
同等もしくはそれ以上の光学濃度を提供できる。

【００７２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。

【００７３】実施例１顔料分散液の調製市販の有機赤色顔料シンカシャレッドＢＲＴー７９０
Ｄ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９：ＣＩ
ＢＡーＧＥＩＧＹ社製の商品名）３００ｇを水１０００
ｍｌに良く混合した後、横型サンドミルで５時間分散し
た。この分散液に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度１２
％)４５０ｇを滴下して、５０〜６０℃で１５時間撹拌
した。得られたスラリーを濾紙Ｎｏ.２(東洋アドバンテ
ィック社製)で濾過し、顔料粒子が洩れるまで水洗し
た。この顔料ウエットケーキを水３０００ｍｌに再分散
し、逆浸透膜を用いて濾液の電導度が７０μＳまで脱塩
した。更に、アンモニア水でｐＨ＝９．５に調節した顔
料分散液を、顔料濃度１０重量％に濃縮した。得られた
顔料分散液は安定な分散性を示した。

【００７４】実施例２水性顔料インキ組成物の調製実施例１で得られた顔料分散液５０ｇに、エタノール５
ｇと２−メチルピロリドン５ｇを加え、更に水を加えて
全量を１００ｇとすることにより水性顔料インキ組成物
を得た。このインキの粘度は２ｃｐｓ／２５℃以下であ
り、顔料の平均粒径は１５０ｎｍであった。なお、平均
粒径は、レーザー光拡散方式粒度分布測定機(大塚電子
社製、商品名：ＬＰＡ３０００／３１００)を用いて測
定した。

【００７５】次に、上記のインキをインクジェット記録
装置（商品名：ＨＧ５１３０エプソン社製）にセット
し印字したところ、インキの吐出は安定しており、速や
かに印字され、印字物は、乾燥後水に浸漬しても顔料が
流れることはなく、耐水性は良好であった。また、用い
たノズルは一般的な水性染料インキ用であるがインキが
固化することなく、数時間後の印字テストにおいても吐
出不良はなかった。また、このインキを５０℃で１ヵ月
保存しても沈降物は発生せず、平均粒径、粘度も変ら
ず、再度印字テストをしてもインキの吐出は安定してお
り、スムーズに印字できた。マクベス濃度計ＴＲ−９２
７(コルモーゲン社製)でベタ印字部の光学濃度を測定し
たところ１.３４であり、十分に満足できるものであっ
た。

【００７６】比較例１（ａ）顔料分散液の調製市販の有機赤色顔料シンカシャレッドＢＲＴー７９０
Ｄ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９：Ｃ
ＩＢＡーＧＥＩＧＹ社製の商品名）３００ｇを水１００
０ｍｌに良く混合した後、横型サンドミルで５時間分散
した。

【００７７】（ｂ）水性顔料インキ組成物の調製（ａ）で得られた分散液２５ｇに、エタノール５ｇと２
−メチルピロリドン５ｇを加え、更に水を加えて全量を
１００ｇとすることにより水性顔料インキ組成物を得
た。このインキの粘度は１５ｃｐｓ／２５℃以下であ
り、顔料の平均粒径は２７０ｎｍであった。

【００７８】実施例３顔料分散液の調製市販の青色顔料シアニンブルーＢＮＲＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：東洋インキ社製の商品名）
３００ｇを水１０００ｍｌに良く混合した後、横型サン
ドミルで２時間分散した。この分散液に次亜塩素酸ソー
ダ（有効塩素濃度１２％)１０００ｇを滴下して、１０
〜２０℃で１２時間撹拌した。得られたスラリーを東洋
濾紙Ｎｏ.２で濾過し、顔料粒子が洩れるまで水洗し
た。この顔料ウエットケーキを水３０００ｍｌに再分散
し、逆浸透膜を用いて濾液の電導度が７０μＳまで脱塩
した。更に、この顔料分散液を顔料濃度１０重量％に濃
縮した。得られた顔料分散液は安定な分散性を示した。

【００７９】実施例４水性顔料インキ組成物の調製実施例３で得られた顔料分散液５０ｇに、エタノール５
ｇと２−メチルピロリドン５ｇを加え、更に水を加えて
全量を１００ｇにすることによって水性顔料インキ組成
物を得た。このインキの粘度は１.８ｃｐｓ／２５℃以
下であり、平均粒径は１００ｎｍであった。次に、この
インキを実施例２と同様にインキジェット記録装置にセ
ットし印字したところ、インキの吐出は安定で速やかに
印字され、印字物は、乾燥後水に浸漬しても顔料が流れ
ることはなく、耐水性は良好であった。また、用いたノ
ズルは、一般的な水性染料インキ用であるが、インキが
固化することなく、数時間後の印字テストにおいても吐
出不良はなかった。また、このインキを５０℃で１ヵ月
保存しても沈降物は発生せず、平均粒径、粘度も変ら
ず、再度印字テストをしてもインキの吐出は安定してお
り、スムーズに印字できた。

【００８０】比較例２（ａ）顔料濃厚分散液の調製市販の青色顔料シアニンブルーＢＮＲＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：東洋インキ社製の商品名）
３００ｇを水１０００ｍｌに良く混合した後、横型サン
ドミルで２時間分散した。

【００８１】（ｂ）水性顔料インキ組成物の調製（ａ）で得られた顔料分散液２５ｇにエタノール５ｇと
２−メチルピロリドン５ｇを加え、水で全量１００ｇと
して水性顔料インキ組成物を得た。粘度１０ｃｐｓ／２
５℃で分散安定性は良好であった。このインキをインク
ジェット記録装置にセットし印字したところ、インキは
全く吐出しなかった。

【００８２】比較例３（ａ）顔料濃厚分散液の調製市販の青色顔料シアニンブルーＢＮＲＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：東洋インキ社製の商品名）
３００ｇとジョンクリル６２（スチレンアクリル樹脂水
溶液：ジョンソンポリマー社製の商品名）３００ｇと水
１０００ｍｌに良く混合した後、横型サンドミルで１０
時間分散した。平均粒径は１００ｎｍであった。

【００８３】（ｂ）水性顔料インキ組成物の調製（ａ）で得られた顔料分散液２０ｇにエタノール５ｇ、
２−メチルピロリドン５ｇ及び水７０ｇを加え水性顔料
インキ組成物を得た。このインキをインキジェット記録
装置にセットして印字したところ、最初はわずか印字出
来たが、次第に濃度が薄くなりついには印字できなくな
った。

【００８４】実施例５水性顔料インキ組成物の調製次亜塩素酸ナトリウムを用いて湿式酸化された酸化カー
ボンブラック２０％水溶液３０ｇと実施例３で得られた
顔料分散液１０ｇに、エタノール５ｇ、２−メチルピロ
リドン５ｇ及びトリエタノールアミン１ｇを加え、更に
水を加えて全量を１００部にすることによって水性顔料
インキ組成物を得た。このインキの粘度は２.０ｃｐｓ
／２５℃以下であり、平均粒径は６０ｎｍであった。

【００８５】次に、このインキを実施例１と同様にイン
キジェット記録装置にセットし印字したところ、インキ
の吐出は安定で速やかに印字され、印字物は、青味黒の
鮮やかな色をしており、乾燥後水に浸漬しても顔料が流
れることはなく、耐水性は良好であった。また、用いた
ノズルは、一般的な水性染料インキ用であるが、インキ
が固化することなく、数時間後の印字テストにおいても
吐出不良はなかった。また、このインキを５０℃で１ヵ
月保存しても沈降物は発生せず、平均粒径、粘度も変ら
ず、再度印字テストをしてもインキの吐出は安定してお
り、スムーズに印字できた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも水性液媒体と着色顔料とを含
有する水性顔料インキ組成物において、該着色顔料が、
有彩色を示す有機顔料を次亜ハロゲン酸及び／またはそ
の塩を用いて湿式酸化したものである水性顔料インキ組
成物。
【請求項２】前記着色顔料の表面部に形成された（又
は付与された）酸性基の少なくとも一部がアンモニウム
塩、アミン塩、またはアルカリ金属塩となっている請求
項１記載の水性顔料インキ組成物。
【請求項３】前記着色顔料の平均粒径が３００ｎｍ以
下である請求項１記載の水性顔料インキ組成物。
【請求項４】前記有彩色を示す有機顔料が、アゾ系有
機顔料、ペリレン系有機顔料、キナクリドン系有機顔
料、フタロシアニン系有機顔料、及びジケトピロロピロ
ール系顔料からなる群から選択されるものである請求項
１記載の水性顔料インキ組成物。
【請求項５】前記着色顔料の含有量が水性顔料インキ
組成物全量に対して、０.１〜５０重量％である請求項
１記載の水性顔料インキ組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか記載の水性顔料
インキ組成物を含むインクジェット記録用水性顔料イン
キ。
【請求項７】請求項１〜５のいずれか記載の水性顔料
インキ組成物を含む筆記具用水性顔料インキ。