JPH11179858A - Decorative sheet and its manufacture - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ユニットバスの壁
面、収納扉、家電製品のハウジング材等として有用な化
粧板および該化粧板に用いる化粧シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative plate useful as a wall surface of a unit bath, a storage door, a housing material for home electric appliances, and a decorative sheet used for the decorative plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、アルミニウム、鉄等の金属系
基材あるいは自然木、合板等の木質系基材上に、装飾処
理が施されたプラスチックの積層フィルムをラミネート
させた化粧板が広く使用されている。そして、かかるプ
ラスチックの積層フィルムとして、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリ塩化ビニルからなる積層体等が
知られている(特公昭63−13828号公報)。2. Description of the Related Art Conventionally, decorative boards in which a decorative laminated plastic film is laminated on a metal base such as aluminum or iron or a wood base such as natural wood or plywood have been widely used. Have been. As such a plastic laminated film, for example, a laminate composed of polyethylene terephthalate and polyvinyl chloride is known (Japanese Patent Publication No. 63-13828).
【0003】しかし、上記ポリエチレンテレフタレート
とポリ塩化ビニルからなる積層体を使用する場合には、
燃焼時に有害な塩素化物ガスが発生するため、代替え品
が要望されている。また、その代替えとして、例えば、
ポリエチレンテレフタレートと厚さ0.16〜0.2μ
m程度の通常のオレフィン系フィルムからなる積層体を
使用する場合には、通常のオレフィン系フィルムは高結
晶質で延伸性に乏しいため、折り曲げ加工等を施した際
に、折り曲げ部において、不均一、不十分な伸び(所謂
ネッキング)のために、折り曲げ部に局部的に応力が集
中して白化や亀裂が生じやすいという問題があった。[0003] However, when a laminate comprising the above polyethylene terephthalate and polyvinyl chloride is used,
Since harmful chlorinated gas is generated during combustion, a substitute is demanded. Alternatively, for example,
Polyethylene terephthalate and thickness 0.16-0.2μ
When a laminate made of a normal olefin-based film of about m is used, the normal olefin-based film has high crystallinity and poor stretchability. In addition, due to insufficient elongation (so-called necking), there is a problem that stress is locally concentrated at the bent portion and whitening and cracks are easily generated.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って、ポリ塩化ビニ
ル等の塩素化高分子を使用することなく、折り曲げ加工
時においても、折り曲げ部において白化や亀裂が生じな
い化粧板の開発が要望されている。Therefore, there is a need for the development of a decorative board which does not use a chlorinated polymer such as polyvinyl chloride or the like, and which does not cause whitening or cracking in the bent portion even during bending. .
【0005】本発明は、金属や木質などからなる基板上
に、オレフィン系樹脂からなる化粧シートが貼着され
た、折り曲げ加工性に優れる化粧板を提供することを目
的とする。An object of the present invention is to provide a decorative board excellent in bending workability, in which a decorative sheet made of an olefin resin is adhered to a substrate made of metal or wood.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の化粧板は、上記
課題を解決すべく、熱可塑性オレフィン系樹脂からなる
層と熱可塑性ポリエステル樹脂からなる層を有し、装飾
処理が施された化粧シート、及び該化粧シートを、金属
や木材などからなる基板上に貼着した構造を有すること
を特徴とする。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the decorative plate of the present invention has a layer made of a thermoplastic olefin resin and a layer made of a thermoplastic polyester resin, and is provided with a decorative treatment. It is characterized by having a structure in which a sheet and the decorative sheet are attached to a substrate made of metal, wood, or the like.
【0007】そして、前記熱可塑性オレフィン系樹脂
は、好ましくは、アイソタクチックポリプロピレン(ハ
ードセグメント)とアタックチックポリプロピレン(ソ
フトセグメント)とのブレンドからなるオレフィン系熱
可塑性エラストマー、アイソタクチックポリプロピレン
(ハードセグメント)とアタックチックポリプロピレン
(ソフトセグメント)とのブレンドに、更に極性官能基
を有する化合物をグラフト重合したもの、またはエチレ
ン・プロピレン・ブテン共重合体のいずれかの熱可塑性
エラストマーである。The thermoplastic olefin resin is preferably an olefin thermoplastic elastomer comprising a blend of an isotactic polypropylene (hard segment) and an atactic polypropylene (soft segment), and an isotactic polypropylene (hard segment). ) And an attack polypropylene (soft segment) blended with a compound having a polar functional group by graft polymerization, or a thermoplastic elastomer of ethylene / propylene / butene copolymer.
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化粧シートに用いられる熱可塑性オレフィン系樹脂は、
化粧シートに装飾処理が施された構成からなる。該熱可
塑性オレフィン系樹脂は、通常は隠蔽性を出させるため
に高隠蔽性の着色剤を添加して用いられるが、前記ポリ
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−1共重合体、
ポリプロピレン、プロピレン・ブテン−1共重合体、ポ
リブテン−2、ブテン−1・プロピレン・エチレン・3
元共重合体、ブテン−1・ヘキセン・オクテン−1・3
元共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系熱可
塑性非エラストマー、特公平6−23278号公報記載
のアイソタクチックポリプロピレンをハードセグメン
ト、アタクチックポリプロピレンをソフトセグメントと
するポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー、エチレン・プロピレン・ブテン3元共重合体系オ
レフィン系熱可塑性エラストマー等、およびこのオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーに、更にフマル酸、マレイ
ン酸無水物等のカルボキシル基、水酸基などの極性官能
基を有する化合物をグラフト重合したもの等の熱可塑性
オレフィン系樹脂が使用できる。これらの樹脂は、単独
でも2種以上混合してもよい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Thermoplastic olefin resin used for the decorative sheet of the present invention,
It has a configuration in which decoration processing is applied to the decorative sheet. The thermoplastic olefin-based resin is usually used by adding a colorant having a high concealing property to provide concealing properties. Examples of the polyolefin-based resin include polyethylene and ethylene.
Propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer,
Polypropylene, propylene / butene-1 copolymer, polybutene-2, butene-1 / propylene / ethylene / 3
Original copolymer, butene-1, hexene, octene-1.3
Olefin-based thermoplastic non-elastomer such as a copolymer, polymethylpentene, etc., and a polypropylene-based olefin-based thermoplastic elastomer having an isotactic polypropylene as a hard segment and an atactic polypropylene as a soft segment described in JP-B-6-23278. , Ethylene / propylene / butene terpolymer olefin thermoplastic elastomers and the like, and compounds having polar functional groups such as carboxyl groups such as fumaric acid and maleic anhydride and hydroxyl groups in addition to the olefin thermoplastic elastomers. Thermoplastic olefin resins such as those obtained by graft polymerization can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【0009】例えば、(1)ポリエチレン、ポリプロピ
レン又はこれらの共重合体、(2)ポリオレフィンにア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸
又はその酸無水物、エステル等の誘導体から選ばれた少
なくとも一種を10-4〜10重量%、好ましくは10-3
〜5重量%の範囲でグラフト共重合させてなる変性ポリ
オレフィン、(3)ポリエチレンを一層とし、エチレン
とアクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸等のα,β−不飽和カル
ボン酸共重合体の共重合体、またはその金属中和物を他
の一層とする共押出熔融ウエブを基材に押し出しラミネ
ートしたもの、(4)特開平5−77371号公報、特
開平9−111055号公報等に記載のエチレン・プロ
ピレン・ブテン−1・3元共重合体系オレフィン系熱可
塑性エラストマー、例えば、プロピレン含有量90重量
%以上のプロピレンとエチレンまたは/及びブテンとの
ランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂100重量
部に、下記式(I)、For example, (1) polyethylene, polypropylene or copolymers thereof, and (2) polyolefins are selected from unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and derivatives thereof such as acid anhydrides and esters. And at least one of them is 10 -4 to 10% by weight, preferably 10 -3.
A modified polyolefin obtained by graft copolymerization in the range of 5 to 5% by weight, and (3) one layer of polyethylene, ethylene and α, β such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. A laminate obtained by extruding and laminating a copolymer of an unsaturated carboxylic acid copolymer or a co-extruded molten web having another layer of a metal neutralized product on a substrate, (4) JP-A-5-77371, Ethylene propylene butene-1 terpolymer copolymer olefin thermoplastic elastomers described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 9-111055, for example, a random copolymer of propylene having a propylene content of 90% by weight or more with ethylene or / and butene. The following formula (I) is added to 100 parts by weight of a polyolefin resin such as a polymer.
【0010】[0010]
【化1】 Embedded image
【0011】で表されるリン酸アリールエステル化合物
を主成分とする透明造核剤を0.1〜0.50重量部、
及び炭素数12〜22の脂肪族アミド0.003〜0.
3重量部を溶融混練して得られるポリオレフィン組成
物、尚、ブテンとしては、1−ブテン、2−ブテン、イ
ソブチレンのいずれも用いることができるが、特に、1
−ブテンが好ましい。(5)プロピレン成分含有率が5
0重量%以上の非晶質のポリオレフィンを20〜100
重量%と、結晶性ポリプロピレンを80〜0重量%含有
してなる樹脂組成物、およびそれらの積層体等を挙げる
ことができる。0.1 to 0.50 parts by weight of a transparent nucleating agent containing a phosphate aryl ester compound represented by the following formula as a main component:
And an aliphatic amide having 12 to 22 carbon atoms 0.003 to 0.
A polyolefin composition obtained by melt-kneading 3 parts by weight. As butene, any of 1-butene, 2-butene and isobutylene can be used.
-Butene is preferred. (5) Propylene component content is 5
0 to 100% by weight of amorphous polyolefin
% By weight, and a resin composition containing 80 to 0% by weight of crystalline polypropylene, and a laminate thereof.
【0012】上記したものの内、化粧シート材料とし
て、以下のものを好ましく用いることができる。すなわ
ち、 (1)アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグメ
ント)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグメ
ント)とのブレンドからなるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー(特公平6−23278号公報参照)、 (2)エチレン・プロピレン・ブテン3元共重合体系の
熱可塑性エラストマー(特開平5−77371号公報、
特開平9−11055号公報等参照) (3)特公平6−23278号公報記載のアイソタクチ
ックポリプロピレンをハードセグメント、アタクチック
ポリプロピレンをソフトセグメントとするポリプロピレ
ン系のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに、更に
アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、およびこれらの酸無水物
等のカルボキシル基、水酸基などの極性官能基を有する
化合物をグラフト重合した高分子、等がある。Of the above, the following can be preferably used as a decorative sheet material. That is, (1) an olefin-based thermoplastic elastomer comprising a blend of an isotactic polypropylene (hard segment) and an atactic polypropylene (soft segment) (see Japanese Patent Publication No. Hei 6-23278), (2) ethylene-propylene-butene Terpolymer thermoplastic elastomers (JP-A-5-77371,
(3) JP-A No. 9-11055, etc.) (3) Polypropylene-based thermoplastic elastomer having isotactic polypropylene as a hard segment and atactic polypropylene as a soft segment described in JP-B-6-23278, and further acrylic. Polymers obtained by graft polymerization of a compound having a polar functional group such as a carboxyl group or a hydroxyl group such as an acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and acid anhydrides thereof, and the like.
【0013】上述した熱可塑性オレフィン系樹脂を選択
する場合には、特に曲げ加工性に優れる化粧シートを得
ることができ、曲げ加工や絞り加工時のネッキング(引
っ張りによって直径や断面積が減少する現象)による不
均一な伸び、白化、亀裂、装飾の歪み等を防止すること
ができる。When the above-mentioned thermoplastic olefin resin is selected, a decorative sheet having particularly excellent bending workability can be obtained, and necking during bending or drawing (a phenomenon in which the diameter or cross-sectional area is reduced by pulling). ) Can prevent uneven elongation, whitening, cracking, decorative distortion, and the like.
【0014】さらに、上述した熱可塑性オレフィン系樹
脂の内、成形性、透明性、耐光性の点から特に良好なも
のとしては、前記特公平6−23278号公報記載のも
のがある。さらに、本願発明者が実験、評価したものの
中でも、特に以下の如きものが最適であることが判明し
た。即ち、此の種のポリプロピレン系のオレフィン系熱
可塑性エラストマーに於いては、ソフトセグメントであ
るアタクチックポリプロピレンの重量比を5重量%以上
とすることによって、曲げ加工や絞り加工時のネッキン
グによる不均一なシートの変形、及びそれに伴う応力集
中によるシートの亀裂、白化や絵柄の歪み等を解消する
事ができる。特にアタクチックポリプロピレンの重量比
が20重量%以上の場合が良好である。Further, among the above-mentioned thermoplastic olefin resins, those which are particularly favorable in view of moldability, transparency and light resistance are those described in JP-B-6-23278. Further, among the experiments and evaluations conducted by the inventor of the present application, it has been found that the following is particularly optimal. That is, in this kind of polypropylene-based olefin-based thermoplastic elastomer, by controlling the weight ratio of the atactic polypropylene as a soft segment to 5% by weight or more, non-uniformity due to necking during bending or drawing is considered. It is possible to eliminate cracks, whitening, distortion of pictures, etc. of the sheet due to the deformation of the sheet and the resulting stress concentration. Particularly, the case where the weight ratio of the atactic polypropylene is 20% by weight or more is preferable.
【0015】一方、アタクチックポリプロピレンの重量
比が増加しすぎると、シート自体が変形し易くなり、シ
ートを印刷機に通したときにシートが変形し、絵柄が歪
んだり、多色刷りの場合に見当が合わなくなる等の不良
が発生し易くなる。また、成形時にも破れ易くなる為に
好ましくない。アタクチックポリプロピレンの重量比の
上限としては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機
を用いて装飾層を印刷する場合は、50重量%以下、よ
り好ましくは40重量%以下である。On the other hand, if the weight ratio of the atactic polypropylene is too large, the sheet itself tends to be deformed, and when the sheet is passed through a printing machine, the sheet is deformed, the pattern is distorted, and when multi-color printing is performed, the register is estimated. Are likely to occur, such as mismatching. Further, it is not preferable because it is easily broken during molding. The upper limit of the weight ratio of the atactic polypropylene is 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, when the decorative layer is printed using a normal rotary printing machine such as rotary gravure printing.
【0016】前記熱可塑性エラストマーの層の厚さは、
50〜150μm程度であり、延伸シート、未延伸シー
トのいずれも使用可能であるが、Vカット加工時の成形
適正上は未延伸のものの方が良好である。前記熱可塑性
エラストマーの層の厚さが50μm未満の場合には、強
度や隠蔽性(隠蔽性の着色剤を添加する場合)が不足
し、150μmを越える場合には、曲加工性に乏しくな
る。The thickness of the layer of the thermoplastic elastomer is as follows:
Although it is about 50 to 150 μm, any of a stretched sheet and an unstretched sheet can be used, but an unstretched sheet is better in terms of adequacy in V-cut processing. When the thickness of the thermoplastic elastomer layer is less than 50 μm, strength and concealing properties (when a concealing colorant is added) are insufficient, and when it exceeds 150 μm, bending workability is poor.
【0017】本発明の化粧シートに用いられる前記熱可
塑性ポリエステル樹脂樹脂は、化粧シート表面に平滑
性、鏡面性あるいは透明性(高鮮映性)を付与するため
に用いられる。前記熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂とし
ては、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、および
アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の
脂肪族ジオールとの両者のエステルとして得ることがで
きる共重合体であり、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン・テレフ
タレート・イソフタレート共重合体等が挙げられる。The thermoplastic polyester resin used in the decorative sheet of the present invention is used for imparting smoothness, specularity or transparency (high definition) to the surface of the decorative sheet. As the thermoplastic polyester resin resin, as an acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid such as naphthalenedicarboxylic acid, and as an alcohol component, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, and an aliphatic diol such as hexanediol. And a copolymer which can be obtained as an ester of both, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and ethylene / terephthalate / isophthalate copolymer.
【0018】前記ポリエステル樹脂層の厚さは、通常、
10〜50μm程度が好ましい。10μm未満では、曲
げ加工時に裂けやすく、50μmを越える場合には、曲
げ加工に支障が生じる。前記熱可塑性オレフィン系樹脂
と熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂とは、接着剤層を介し
て貼り合わされる。該接着剤層の接着剤としては、感熱
接着剤、溶剤活性型接着剤、電離放射線硬化性接着剤の
中から用途に応じて選定することができるが、ウレタン
系樹脂、エポキシ系樹脂等が好ましく用いられる。The thickness of the polyester resin layer is usually
It is preferably about 10 to 50 μm. If it is less than 10 μm, it will easily tear during bending, and if it exceeds 50 μm, it will hinder bending. The thermoplastic olefin-based resin and the thermoplastic polyester resin are bonded together via an adhesive layer. The adhesive for the adhesive layer can be selected from heat-sensitive adhesives, solvent-activated adhesives, and ionizing radiation-curable adhesives according to the intended use. Urethane-based resins and epoxy-based resins are preferred. Used.
【0019】ウレタン系樹脂としては、好ましくは2液
硬化型ウレタン樹脂が主に用いられる。該2液ウレタン
樹脂は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋
剤(硬化剤)とするウレタン樹脂である。ポリオールと
しては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートのポリオー
ル等を用いることができる。As the urethane-based resin, preferably, a two-component curable urethane resin is mainly used. The two-component urethane resin is a urethane resin having a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). As the polyol, those having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol,
Polyether polyol, polycarbonate polyol and the like can be used.
【0020】また、イソシアネートとしては、分子中に
2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネー
トが後用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、4,4−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネー
ト、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシネート、水素添加トリレンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂
肪族(または脂環族)イソシネート、或いはこれらの付
加体や多量体が挙げられる。As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used later. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and 4,4-diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate Or alicyclic) isocyanate, or an adduct or multimer thereof.
【0021】エポキシ樹脂系接着剤は、分子中にエポキ
シ基を2個以上持つエポキシオリゴマーと活性水素を持
つ硬化剤成分や触媒作用をもつ硬化剤成分を基本組成と
する熱硬化タイプの接着剤である。エポキシ樹脂系接着
剤には1液タイプと2液タイプがあり、1液タイプは、
エポキシオリゴマーにジシアンジアミド、ボロンフロラ
イドモノエチルアミンアダクト、ジヒドラジッド等の潜
在性硬化剤を配合して1液化したものである。また、2
液タイプは、エポキシオリゴマーをポリアミド、ポリア
ミン、アミン変性物、酸無水物、ルイス酸等を硬化剤と
して硬化させるもので、室温あるいは加熱により硬化す
るように設計されている。The epoxy resin adhesive is a thermosetting adhesive having a basic composition of an epoxy oligomer having two or more epoxy groups in a molecule, a curing agent component having active hydrogen, and a curing agent component having a catalytic action. is there. Epoxy resin adhesives are available in one-part and two-part types.
The epoxy oligomer is blended with a latent curing agent such as dicyandiamide, boron fluoride monoethylamine adduct, dihydrazide or the like, and is made into one liquid. Also, 2
The liquid type cures an epoxy oligomer using a polyamide, polyamine, amine-modified product, acid anhydride, Lewis acid, or the like as a curing agent, and is designed to be cured at room temperature or by heating.
【0022】本発明において、化粧シートには、所望に
より装飾処理が施される。装飾処理には、例えば、顔
料、或いは染料等の着色剤添加により前記熱可塑性シー
トに着色する方法、着色剤添加により着色された前記熱
可塑性シートに絵柄を設けた上に透明な熱可塑性シート
を既知の方法で積層する方法、透明な前記熱可塑性シー
トに絵柄等の模様印刷をインキ、塗料等により施す方
法、前記熱可塑性シートにエンボス加工(熱プレス)、
ヘアライン加工等による凹凸模様賦形等がある。In the present invention, the decorative sheet is subjected to a decoration treatment as desired. For the decoration treatment, for example, a method of coloring the thermoplastic sheet by adding a coloring agent such as a pigment or a dye, a transparent thermoplastic sheet provided with a pattern on the thermoplastic sheet colored by adding a coloring agent, A method of laminating by a known method, a method of printing a pattern such as a pattern on the transparent thermoplastic sheet by ink, paint, or the like; an embossing process (hot press) on the thermoplastic sheet;
There is an irregular pattern shaping by hairline processing and the like.
【0023】前記添加する顔料としては、チタン白、亜
鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カ
ーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハン
ザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4
R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、
アニンリンブラック等の有機顔料(或いは染料を含
む。)、アルミニウム、真鍮等の金属箔粉顔料、二酸化
チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光
沢(パール)顔料等がある。着色剤添加による着色は、
透明着色でも、不透明(隠蔽性)着色でもよい。これら
は、粉末或いは鱗片状箔片として、添加、分散せしめら
れる。特に、基板の地色の隠蔽を目的とする場合には、
チタン白、弁柄、墨等の隠蔽性顔料を好ましく用いるこ
とができる。Examples of the pigment to be added include inorganic pigments such as titanium white, zinc white, red iron oxide, vermilion, ultramarine, cobalt blue, titanium yellow, carbon black, isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, and permanent red 4.
R, phthalocyanine blue, indaslen blue RS,
Examples include organic pigments (including dyes) such as annin phosphorus black, metal foil powder pigments such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of foil powders such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. Coloring by adding a colorant
Transparent coloring or opaque (concealing) coloring may be used. These are added and dispersed as powder or scaly foil pieces. In particular, when the purpose is to conceal the ground color of the substrate,
Hiding pigments such as titanium white, red iron oxide and black ink can be preferably used.
【0024】模様印刷としては、グラビア印刷、オフセ
ット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転
写印刷等公知の印刷法を用いてインキ(或いは塗料)に
て模様を形成することができる。模様としては、木目模
様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文
字、記号、或いは全面ベタ等がある。模様は、化粧シー
トの表面、裏面、表裏両面、或いは層間に設けることが
できる。As the pattern printing, a pattern can be formed with ink (or paint) using a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, and transfer printing from a transfer sheet. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth grain pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and a solid surface. The pattern can be provided on the front, back, front and back, or between layers of the decorative sheet.
【0025】インキ或いは塗料としては、バインダーと
して、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の
塩素化ポリオレフィン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用いることがで
き、これらの一種又は二種以上を混合して使用する。こ
れに、前記列挙した顔料を添加したものを使用する。As the ink or paint, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester resins, urethane resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, and cellulose resins are used as binders. And the like, and these may be used alone or in combination of two or more. For this, those to which the above-listed pigments are added are used.
【0026】オレフィン系樹脂に直接印刷する場合に
は、バインダーとして塩素化ポリオレフィン、ポリウレ
タン樹脂等が接着性の点で好ましいが、易接着プライマ
ーを適当に選択して層を形成すれば、その他のバインダ
ーを用いても十分な接着性を与えることができる。When printing directly on an olefin resin, a chlorinated polyolefin, polyurethane resin or the like is preferred as a binder in terms of adhesiveness. However, if a layer is formed by appropriately selecting an easy-adhesion primer, other binders can be used. However, sufficient adhesiveness can be imparted even by using.
【0027】エンボス加工は、ポリオレフィン樹脂を加
熱軟化させ、エンボス板で加圧、賦形し、冷却固定して
形成するもので、公知の枚葉あるいは輪転式のエンボス
機が用いられる。凹凸形状としては、木目導管溝、石板
表面凹凸(花崗岩劈開面等)、布表面テクスチュア、梨
地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。In the embossing process, a polyolefin resin is heated and softened, pressurized and shaped with an embossed plate, and fixed by cooling. A known single-wafer or rotary embossing machine is used. As the uneven shape, there are a wood channel groove, a stone plate surface unevenness (granite cleavage surface or the like), a cloth surface texture, a matte finish, a grain, a hairline, a linear groove, and the like.
【0028】更に要請に応じて、凹凸模様の凹部に公知
のワイピング法(特公昭58−14312号公報等参
照)によって、着色インキを充填することもできる。着
色インキは前記と同様の物が可能である。但し、耐磨耗
性の点で、2液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとする
物が好ましい。Further, upon request, the concave portions of the concavo-convex pattern may be filled with a coloring ink by a known wiping method (see Japanese Patent Publication No. 58-14312). The same thing as the above can be used for the coloring ink. However, from the viewpoint of abrasion resistance, a material using a two-component curable urethane resin as a binder is preferable.
【0029】前記装飾処理は、前記熱可塑性オレフィン
系樹脂層の下であっても、前記熱可塑性ポリエステル樹
脂樹脂層の上でも、また、前記熱可塑性オレフィン系樹
脂層と前記熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層との中間に
設けられていてもよい。さらに、前記熱可塑性オレフィ
ン系樹脂層や前記熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層の接
着剤層側には、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ
処理、オゾン処理、プライマーコート、脱脂処理、表面
粗面化処理等の公知の易接着処理を施してもよい。The decoration treatment may be performed under the thermoplastic olefin resin layer, on the thermoplastic polyester resin resin layer, or on the thermoplastic olefin resin layer and the thermoplastic polyester resin resin layer. May be provided in between. Furthermore, on the adhesive layer side of the thermoplastic olefin resin layer or the thermoplastic polyester resin layer, if necessary, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, primer coating, degreasing treatment, surface roughening treatment Or a known easy adhesion treatment.
【0030】本発明の化粧シートは、熱可塑性オレフィ
ン系樹脂層と熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層からな
り、曲げ加工や絞り加工時のネッキング(引っ張りによ
って直径や断面積が減少する現象)による不均一な伸
び、白化、亀裂、装飾の歪みの少ないものである。The decorative sheet of the present invention comprises a thermoplastic olefin-based resin layer and a thermoplastic polyester resin layer, and is non-uniform due to necking during bending or drawing (a phenomenon in which the diameter or cross-sectional area is reduced by pulling). It has less elongation, whitening, cracking and decorative distortion.
【0031】特に、前記熱可塑性オレフィン系樹脂とし
て、アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグメン
ト)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグメン
ト)とのブレンドからなるオレフィン系熱可塑性エラス
トマー、アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグ
メント)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグ
メント)とのブレンドに、更に極性官能基を有する化合
物をグラフト重合したもの、またはエチレン・プロピレ
ン・ブテン共重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー
を選択した場合には、特に曲げ加工や絞り加工時のネッ
キング(引っ張りによって直径や断面積が減少する現
象)による不均一な伸び、白化、亀裂、装飾の歪みのな
い優れた化粧シートである。In particular, as the thermoplastic olefin-based resin, an olefin-based thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), isotactic polypropylene (hard segment) and attack When a thermoplastic elastomer such as one obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group into a blend with tic polypropylene (soft segment) or a thermoplastic elastomer of ethylene / propylene / butene copolymer is selected, especially bending It is an excellent decorative sheet without uneven elongation, whitening, cracks, and decorative distortion due to necking during drawing and drawing (a phenomenon in which the diameter or cross-sectional area is reduced by pulling).
【0032】また、表面に熱可塑性ポリエステル樹脂樹
脂を使用しているので、シート表面の平滑性、鏡面性、
透明性(鮮映性)に優れている。本発明の化粧板は、前
記本発明の化粧シートを、接着剤層を介して、基板上に
貼着した構造を有する。Further, since the surface is made of a thermoplastic polyester resin, the smoothness, the mirror surface, and the
Excellent transparency (clearness). The decorative plate of the present invention has a structure in which the decorative sheet of the present invention is adhered to a substrate via an adhesive layer.
【0033】本発明の化粧板に用いられる基板として
は、鉄、又はステンレス鋼等の鉄合金、アルミニウム、
又はジェラルミン等のアルミニウム合金、銅、チタニウ
ム等からなる金属板のほか、木材単板、木材合板、木質
繊板、パーティクルボート等の木質板等がある。該基板
の厚みは、0.3〜1mm程度が好ましい。The substrate used for the decorative board of the present invention may be iron, iron alloy such as stainless steel, aluminum,
Or, in addition to a metal plate made of an aluminum alloy such as duralumin, copper, titanium, or the like, a wood veneer such as a wood veneer, a wood plywood, a wood fiber board, and a particle boat may be used. The thickness of the substrate is preferably about 0.3 to 1 mm.
【0034】前記接着剤層の接着剤としては、感熱接着
剤、溶剤活性型接着剤、電離放射線硬化性接着剤の中か
ら用途に応じて選定することができるが、ウレタン系樹
脂、エポキシ系樹脂等が好ましく用いられる。ウレタン
系樹脂としては、好ましくは2液硬化型ウレタン樹脂が
主に用いられる。該2液ウレタン樹脂は、ポリオールを
主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウ
レタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に2個
以上の水酸基を有するもので、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートのポリオール等を用いることがで
きる。The adhesive for the adhesive layer can be selected from heat-sensitive adhesives, solvent-activated adhesives, and ionizing radiation-curable adhesives according to the intended use. Urethane resins, epoxy resins And the like are preferably used. As the urethane-based resin, preferably, a two-component curable urethane resin is mainly used. The two-component urethane resin is a urethane resin having a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol.
【0035】また、イソシアネートとしては、分子中に
2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネー
トが後用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、4,4−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネー
ト、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシネート、水素添加トリレンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂
肪族(または脂環族)イソシネート、或いはこれらの付
加体や多量体が挙げられる。As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used later. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and 4,4-diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate Or alicyclic) isocyanate, or an adduct or multimer thereof.
【0036】エポキシ樹脂系接着剤は、分子中にエポキ
シ基を2個以上持つエポキシオリゴマーと活性水素を持
つ硬化剤成分や触媒作用をもつ硬化剤成分を基本組成に
する熱硬化タイプの接着剤である。エポキシ樹脂系接着
剤には1液タイプと2液タイプがあり、1液タイプは、
エポキシオリゴマーにジシアンジアミド、ボロンフロラ
イドモノエチルアミンアダクト、ジヒドラジッド等の潜
在性硬化剤を配合して1液化したものである。また、2
液タイプは、エポキシオリゴマーをポリアミド、ポリア
ミン、アミン変性物、酸無水物、ルイス酸等を硬化剤と
して硬化させるもので、室温あるいは加熱により硬化す
るように設計されている。The epoxy resin adhesive is a thermosetting adhesive having a basic composition of an epoxy oligomer having two or more epoxy groups in a molecule, a hardener component having active hydrogen, and a hardener component having a catalytic action. is there. Epoxy resin adhesives are available in one-part and two-part types.
The epoxy oligomer is blended with a latent curing agent such as dicyandiamide, boron fluoride monoethylamine adduct, dihydrazide or the like, and is made into one liquid. Also, 2
The liquid type cures an epoxy oligomer using a polyamide, polyamine, amine-modified product, acid anhydride, Lewis acid, or the like as a curing agent, and is designed to be cured at room temperature or by heating.
【0037】なお、本発明の化粧板の基板と化粧シート
との間には、接着剤層の他に、所望により、基板と化粧
シートとの密着性を高めるためにプライマー層を設ける
ことができる。プライマー層を設ける場合には、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル樹脂、2液硬化型ウレタン樹脂、塩化ポリプロピレ
ン、塩化ポリエチレン等の塩化ポリオレフィンの内、1
種又は2種以上を混合して用いることができる。In addition to the adhesive layer, a primer layer may be provided between the substrate and the decorative sheet of the decorative board of the present invention, if desired, in order to enhance the adhesion between the substrate and the decorative sheet. . When a primer layer is provided, one of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, two-component curable urethane resin, chlorinated polyolefin such as chlorinated polypropylene and chlorinated polyethylene is used.
Species or a mixture of two or more can be used.
【0038】記基板と本発明の化粧シートを接着するに
は、接着面に、液体接着剤の場合には、塗工方式を適用
するが、熱熔融固化の場合にはエクストルージョンコー
ト等により、一度接着面に塗工乾燥後、相手基材を積層
して加熱、加圧する方法、フィルム型の場合、接着すべ
き基材間に接着剤フィルムを積層し加圧、又は加熱加圧
する方法による。In order to bond the substrate and the decorative sheet of the present invention, a coating method is applied to the bonding surface in the case of a liquid adhesive, but in the case of hot-melt solidification, an extrusion coat or the like is used. The method is based on a method of laminating and heating and pressing a mating base material after coating and drying once on the bonding surface, or a method of laminating an adhesive film between base materials to be bonded and pressing or heating and pressing in the case of film type.
【0039】[0039]
【発明の実施の形態】以下に、種々の実施形態を示しな
がら本発明を更に詳細に説明する。第1実施形態 本発明の化粧シートの種々の実施形態を図1(A)〜
(D)、及び図2(E)〜(G)に示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to various embodiments. First Embodiment Various embodiments of the decorative sheet of the present invention are shown in FIGS.
(D) and FIGS. 2 (E) to (G).
【0040】図1(A)の化粧シートは、チタン白、弁
柄、墨等の隠蔽性顔料2を含有させた、アイソタクチッ
クポリプロピレン(ハードセグメント)とアタックチッ
クポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレンドか
らなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイソタク
チックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタック
チックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレン
ドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフト重合し
たもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン共重合体
のいずれかの熱可塑性エラストマー等の熱可塑性オレフ
ィン系樹脂1に、接着剤層3を介して、ポリエチレンテ
レフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂4をラ
ミネートしたものである。The decorative sheet shown in FIG. 1A is a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment) containing opaque pigment 2 such as titanium white, red iron oxide, and black ink. Olefinic thermoplastic elastomer consisting of a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), further graft-polymerized with a compound having a polar functional group, or ethylene-propylene-butene copolymer It is obtained by laminating a thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate to a thermoplastic olefin-based resin 1 such as a combined thermoplastic elastomer via an adhesive layer 3.
【0041】図1(B)の化粧シートは、アイソタクチ
ックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタックチ
ックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレンド
からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイソタ
クチックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタッ
クチックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレ
ンドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフト重合
したもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン共重合
体のいずれかの透明な熱可塑性エラストマー等の熱可塑
性オレフィン系樹脂1に、2液硬化型ウレタン系樹脂か
らなる接着剤層3を介して、ポリエチレンテレフタレー
ト等の透明な熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂4をラミネ
ートし、さらに、該熱可塑性オレフィン系樹脂1の下層
部に、塩素化ポリエチレン等からなるプライマー層5を
介して、絵柄印刷等による模様層6を設けたものであ
る。The decorative sheet shown in FIG. 1 (B) is composed of an olefin-based thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), and isotactic polypropylene (hard segment) and attack. Thermoplastic olefin resin 1 such as a transparent thermoplastic elastomer such as one obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group into a blend with tic polypropylene (soft segment) or an ethylene-propylene-butene copolymer Then, a transparent thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate is laminated via an adhesive layer 3 made of a two-component curable urethane resin, and further, chlorine is added to the lower layer of the thermoplastic olefin resin 1. Chemical poly Via a primer layer 5 made of styrene or the like, is provided with a pattern layer 6 by pattern printing.
【0042】図1(C)に示す化粧シートは、アイソタ
クチックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタッ
クチックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレ
ンドからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイ
ソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)とア
タックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)との
ブレンドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフト
重合したもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン共
重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー等の熱可塑性
オレフィン系樹脂1に、2液硬化型ウレタン系樹脂等か
らなる接着剤層3を介して、表面に凹凸模様を施したポ
リエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹
脂樹脂4をラミネートしたものである。The decorative sheet shown in FIG. 1 (C) is composed of an olefinic thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), isotactic polypropylene (hard segment), To a thermoplastic olefin resin 1 such as a thermoplastic elastomer blend such as a blend with an attack polypropylene (soft segment) and a compound having a polar functional group, or a thermoplastic elastomer such as an ethylene-propylene-butene copolymer A laminate of a thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate having an uneven pattern on the surface thereof via an adhesive layer 3 made of a two-component curable urethane resin or the like.
【0043】また、図1(D)の化粧シートは、アイソ
タクチックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタ
ックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブ
レンドからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、ア
イソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)と
アタックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)と
のブレンドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフ
ト重合したもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン
共重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー等の熱可塑
性オレフィン系樹脂1に、エポキシ系樹脂からなる接着
剤層3を介して、表面にワイピング加工を施し、ワイピ
ングインキ8を充填した、ポリエチレンテレフタレート
等からなる熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂4をラミネー
トし、さらに、前記熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層4
の上に、文字、図形等の絵柄印刷による模様層6を設け
たものである。The decorative sheet shown in FIG. 1 (D) is made of an olefin thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), and isotactic polypropylene (hard segment). Olefin resin such as thermoplastic elastomer such as thermoplastic elastomer of ethylene-propylene-butene copolymer obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group to a blend of styrene and attack polypropylene (soft segment) Then, a thermoplastic polyester resin resin 4 made of polyethylene terephthalate or the like, which is subjected to a wiping process on the surface via an adhesive layer 3 made of an epoxy resin and filled with a wiping ink 8, is further laminated. Thermoplastic polyester resin resin layer 4
Is provided with a pattern layer 6 by pattern printing of characters, figures, and the like.
【0044】図2(E)に示す化粧シートは、チタン
白、弁柄、墨等の隠蔽性顔料2を含有させた、アイソタ
クチックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタッ
クチックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレ
ンドからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイ
ソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)とア
タックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)との
ブレンドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフト
重合したもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン共
重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー等の熱可塑性
オレフィン系樹脂1に、絵柄印刷等による模様層6を介
して、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂樹脂4をラミネートしたものである。この場
合、模様層6は接着剤層としての役割も果たしている。The decorative sheet shown in FIG. 2 (E) is composed of an isotactic polypropylene (hard segment) and an atactic polypropylene (soft segment) containing opaque pigment 2 such as titanium white, red iron oxide, and black ink. A blend of an olefinic thermoplastic elastomer, isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), which is obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group, or ethylene-propylene-butene. It is obtained by laminating a thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate on a thermoplastic olefin resin 1 such as a thermoplastic elastomer of a polymer via a pattern layer 6 formed by pattern printing or the like. In this case, the pattern layer 6 also serves as an adhesive layer.
【0045】図2(F)に示すものは、アイソタクチッ
クポリプロピレン(ハードセグメント)とアタックチッ
クポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレンドか
らなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイソタク
チックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタック
チックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブレン
ドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフト重合し
たもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン共重合体
のいずれかの透明な熱可塑性エラストマー等の熱可塑性
オレフィン系樹脂1に、文字、図形等の絵柄印刷による
模様層6を介して、ポリエチレンテレフタレート等の透
明な熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂4をラミネートした
化粧シートである。この場合、模様層6は接着剤層とし
ての役割も果たしている。FIG. 2 (F) shows an olefin thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), isotactic polypropylene (hard segment) and attack Thermoplastic olefin resin 1 such as a transparent thermoplastic elastomer such as one obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group into a blend with tic polypropylene (soft segment) or an ethylene-propylene-butene copolymer The decorative sheet is formed by laminating a transparent thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate via a pattern layer 6 formed by printing a pattern such as characters and figures. In this case, the pattern layer 6 also serves as an adhesive layer.
【0046】また、図2(G)に示す化粧シートは、ア
イソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)と
アタックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)と
のブレンドからなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグメン
ト)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグメン
ト)とのブレンドに、更に極性官能基を有する化合物を
グラフト重合したもの、またはエチレン・プロピレン・
ブテン共重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー等の
熱可塑性オレフィン系樹脂1に、2液硬化型ウレタン系
樹脂等からなる接着剤層3を介して、チタン白、弁柄、
墨等の隠蔽性顔料2を含有させた、ポリエチレンテレフ
タレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂4をラミネ
ートしたものである。The decorative sheet shown in FIG. 2 (G) is made of an olefinic thermoplastic elastomer comprising a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), and isotactic polypropylene (hard segment). ) And an atactic polypropylene (soft segment) blended with a compound having a polar functional group by graft polymerization, or ethylene / propylene /
Titanium white, red iron oxide, etc. are bonded to a thermoplastic olefin resin 1 such as a thermoplastic elastomer of a butene copolymer via an adhesive layer 3 made of a two-component curable urethane resin or the like.
It is obtained by laminating a thermoplastic polyester resin resin 4 such as polyethylene terephthalate containing an opaque pigment 2 such as black.
【0047】上記化粧シートにおいては、曲げ加工性等
を考慮して、熱可塑性オレフィン系樹脂層の厚さは、5
0〜150μmが、熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層の
厚さは10〜50μmがそれぞれ好ましい。また、接着
剤層の接着剤の塗布量は5〜20g/m2 (dry)程
度である。In the decorative sheet, the thickness of the thermoplastic olefin-based resin layer is 5 in consideration of bending workability and the like.
The thickness is preferably from 0 to 150 μm, and the thickness of the thermoplastic polyester resin layer is preferably from 10 to 50 μm. The amount of the adhesive applied to the adhesive layer is about 5 to 20 g / m 2 (dry).
【0048】なお、前記熱可塑性オレフィン系樹脂層の
表面及び前記熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層の表面に
は、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾ
ン処理、プライマーコート、脱脂処理、表面粗面化処理
等の公知の易接着処理が施こすことができる。The surface of the thermoplastic olefin-based resin layer and the surface of the thermoplastic polyester resin layer may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, primer coating, degreasing treatment, surface roughening if necessary. A known easy-adhesion treatment such as a conversion treatment can be applied.
【0049】また、以上に示した本発明の化粧シート
は、あくまで例示であり、本発明の要旨を変更しない範
囲で、適宜変更が可能である。以上のような本発明の化
粧シートは、熱可塑性オレフィン系樹脂層と熱可塑性ポ
リエステル樹脂樹脂層からなり、曲げ加工や絞り加工時
のネッキングによる不均一な伸び、白化、亀裂、装飾の
歪みの少ないものである。特に、前記熱可塑性オレフィ
ン系樹脂として、アイソタクチックポリプロピレン(ハ
ードセグメント)とアタックチックポリプロピレン(ソ
フトセグメント)とのブレンドからなるオレフィン系熱
可塑性エラストマー、アイソタクチックポリプロピレン
(ハードセグメント)とアタックチックポリプロピレン
(ソフトセグメント)とのブレンドに、更に極性官能基
を有する化合物をグラフト重合したもの、またはエチレ
ン・プロピレン・ブテン共重合体のいずれかの熱可塑性
エラストマーを選択した場合には、特に曲げ加工や絞り
加工時のネッキングによる不均一な伸び、白化、亀裂、
装飾の歪みのない優れた化粧シートである。The above-described decorative sheet of the present invention is merely an example, and can be appropriately changed without changing the gist of the present invention. The decorative sheet of the present invention as described above is composed of a thermoplastic olefin-based resin layer and a thermoplastic polyester resin layer, and has non-uniform elongation due to necking during bending or drawing, whitening, cracking, and less decorative distortion. Things. In particular, as the thermoplastic olefin-based resin, an olefin-based thermoplastic elastomer comprising a blend of an isotactic polypropylene (hard segment) and an atactic polypropylene (soft segment), an isotactic polypropylene (hard segment) and an attack polypropylene ( In the case where a thermoplastic elastomer of a compound obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group or an ethylene-propylene-butene copolymer into a blend with the soft segment) is selected, in particular, bending or drawing. Uneven stretching, whitening, cracks,
It is an excellent decorative sheet without decorative distortion.
【0050】また、本発明の化粧シートは、表面に熱可
塑性ポリエステル樹脂樹脂を使用しているので、シート
表面の平滑性、鏡面性、透明性(鮮映性)に優れてい
る。さらに、本発明の化粧シートは、前記熱可塑性オレ
フィン系樹脂層又は熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層に
装飾処理が施されているので、意匠効果の高いシートで
ある。第2実施形態 本発明の化粧板の種々の実施形態を図3(A)〜(C)
に示す。Further, since the decorative sheet of the present invention uses a thermoplastic polyester resin resin on its surface, it is excellent in the smoothness, mirror surface and transparency (clearness) of the sheet surface. Further, the decorative sheet of the present invention is a sheet having a high design effect because the decorative treatment is applied to the thermoplastic olefin-based resin layer or the thermoplastic polyester resin resin layer. Second Embodiment Various embodiments of the decorative board of the present invention are shown in FIGS.
Shown in
【0051】図3(A)に示すのは、鉄、鉄合金、アル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、チタニウム等からな
る金属基板9上に、接着剤層11を介して、化粧シート
10を貼着した化粧板である。該金属基板の厚さは、
0.3〜1mm程度が好ましい。前記化粧シート10
は、顔料2を含有する熱可塑性オレフィン系樹脂層1に
模様層6を設け、さらに表面に凹凸模様7を施した熱可
塑性ポリエステル樹脂層4を有している。図3(B)に
示す化粧板は、厚さ3〜10mm程度の木質基板12の
上に、接着剤層11を介して化粧シート10を貼着した
ものである。該化粧シート10は、熱可塑性オレフィン
系樹脂層1上に、接着剤層3を介して熱可塑性ポリエス
テル樹脂層4を有し、さらに、該熱可塑性ポリエステル
樹脂層は、その表面に凹凸模様及びワイピング加工が施
され、模様層6を有している。図3(C)に示す化粧板
は、金属基板9上に、化粧シート10が貼着された構造
を有している。該化粧シート10は、接着剤層の役割も
果たす模様層6と、熱可塑性オレフィン系樹脂層1と、
熱可塑性オレフィン系樹脂層1上に接着剤層3を介し
て、熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層4を有している。FIG. 3A shows that a decorative sheet 10 is attached via an adhesive layer 11 on a metal substrate 9 made of iron, iron alloy, aluminum, aluminum alloy, copper, titanium or the like. It is a decorative board. The thickness of the metal substrate is
It is preferably about 0.3 to 1 mm. The decorative sheet 10
Has a thermoplastic polyester resin layer 4 in which a pattern layer 6 is provided on a thermoplastic olefin-based resin layer 1 containing a pigment 2 and further a concavo-convex pattern 7 is provided on the surface. The decorative board shown in FIG. 3 (B) has a decorative sheet 10 attached to a wooden substrate 12 having a thickness of about 3 to 10 mm via an adhesive layer 11. The decorative sheet 10 has a thermoplastic polyester resin layer 4 on a thermoplastic olefin resin layer 1 with an adhesive layer 3 interposed therebetween. Further, the thermoplastic polyester resin layer has an uneven pattern and a wiping pattern on its surface. It is processed and has a pattern layer 6. The decorative plate shown in FIG. 3C has a structure in which a decorative sheet 10 is adhered on a metal substrate 9. The decorative sheet 10 includes a pattern layer 6 also serving as an adhesive layer, a thermoplastic olefin-based resin layer 1,
A thermoplastic polyester resin layer 4 is provided on the thermoplastic olefin resin layer 1 with an adhesive layer 3 interposed therebetween.
【0052】本発明の化粧板は、金属基板あるいは木質
基板上に、意匠効果が高く、曲げ加工性に優れる化粧シ
ートを有するため、ユニットバスの壁面、収納扉、家電
製品のハウジング及び家具等の材料に好適に用いること
ができる。Since the decorative board of the present invention has a decorative sheet having a high design effect and excellent bending workability on a metal substrate or a wooden substrate, it can be used for wall surfaces of unit baths, storage doors, housings of household electrical appliances, furniture and the like. It can be suitably used for the material.
【0053】[0053]
【実施例】実施例1 化粧シートの作製 アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)
とアタクチックポリプロピレン(ソフトセグメント)を
4:1重量比で混合した熱可塑性オレフィン系樹脂に、
弁柄、チタン白からなる顔料と炭酸カルシウムからなる
充填剤を含有させることにより隠蔽性着色14を施し
た、厚さ100μmの熱可塑性オレフィン系樹脂フィル
ム13を用意した。一方、接着側にコロナ放電処理を施
し、表面側にワイピング加工を施し、アクリルポリオー
ルとヘキサメチレンジイソシアナートからなる2液硬化
型ウレタン系樹脂に顔料を含ませた着色インキにて図柄
模様18を設けた、厚さ30μmのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを準備した。EXAMPLES Example 1 Preparation of decorative sheet Isotactic polypropylene (hard segment)
And atactic polypropylene (soft segment) in a thermoplastic olefin resin mixed at a 4: 1 weight ratio,
A 100 μm-thick thermoplastic olefin-based resin film 13 having a masking color 14 by adding a red iron oxide, a pigment composed of titanium white and a filler composed of calcium carbonate was prepared. On the other hand, a corona discharge treatment is performed on the bonding side, a wiping process is performed on the surface side, and the pattern 18 is formed with a coloring ink in which a pigment is contained in a two-part curable urethane resin composed of acrylic polyol and hexamethylene diisocyanate. The provided polyethylene terephthalate film having a thickness of 30 μm was prepared.
【0054】次いで、前記熱可塑性オレフィン系樹脂フ
ィルム13上に、2液硬化型ウレタン系樹脂(ポリエス
テルポリオールとヘキサメチレンジイソシアナートを混
合)からなる接着剤15を、5g/m2 (dry)の割
合で塗布し、その上に、前記ポリエチレンテレフタレー
トフィルム16を貼着することにより、化粧シート19
を得た。得られた化粧シートの断面図を図4(A)に示
す。Next, an adhesive 15 composed of a two-component curable urethane resin (a mixture of polyester polyol and hexamethylene diisocyanate) was applied onto the thermoplastic olefin resin film 13 at a rate of 5 g / m 2 (dry). The decorative sheet 19 is applied by applying the polyethylene terephthalate film 16 thereon.
I got FIG. 4A is a cross-sectional view of the obtained decorative sheet.
【0055】実施例2 化粧板の作製 厚さ0.5mmのステンレス板20上に、2液硬化型ウ
レタン系樹脂(ポリエステルポリオールとヘキサメチレ
ンジイソシアナートを混合)からなる接着剤を、10g
/m2 (dry)の割合で塗布し、その上に、実施例1
で得た化粧シート19を貼り合わすことにより、化粧板
22を作製した。得られた化粧板22の断面図を図4
(B)に示す。 Example 2 Preparation of decorative board 10 g of an adhesive made of a two-part curable urethane resin (a mixture of polyester polyol and hexamethylene diisocyanate) was placed on a stainless steel plate 20 having a thickness of 0.5 mm.
/ M 2 (dry) at the rate of Example 1
The decorative sheet 22 obtained by the above was laminated to produce a decorative plate 22. FIG. 4 is a cross-sectional view of the decorative plate 22 obtained.
It is shown in (B).
【0056】比較例 実施例1のアイソタクチックポリプロピレン(ハードセ
グメント)とアタクチックポリプロピレン(ソフトセグ
メント)を4:1重量比で混合した熱可塑性オレフィン
系樹脂を、アイソタクチックポリプロピレンの結晶質ポ
リプロピレンに変えた以外は、実施例1と同様にして化
粧シートを作製した。次いで、実施例2と同様にして、
比較例の化粧板23を作製した。 Comparative Example A thermoplastic olefin resin obtained by mixing the isotactic polypropylene (hard segment) and the atactic polypropylene (soft segment) in a weight ratio of 4: 1 in Example 1 was used as a crystalline polypropylene of isotactic polypropylene. Except having changed, it carried out similarly to Example 1, and produced the decorative sheet. Then, in the same manner as in Example 2,
The decorative board 23 of the comparative example was produced.
【0057】化粧鋼板の曲げ加工試験 実施例2及び比較例1で得た化粧鋼板22,23を、図
5に示すように、角部の曲率半径(R)=0mmで90
°に折り曲げ、その時の折り曲げ部(図5中、a)の状
態変化を目視にて観察した。この結果、本発明の化粧板
は、角部に白化、亀裂等は生じていなかったが、比較例
の化粧板は、角部が白化し、絵柄に歪みが見られた。As shown in FIG. 5, the decorative steel plates 22 and 23 obtained in Example 2 and Comparative Example 1 were bent at a radius of curvature (R) of a corner portion of 0 mm and 90%.
And the change in the state of the bent portion (a in FIG. 5) at that time was visually observed. As a result, the decorative board of the present invention had no whitening or cracks at the corners, but the decorative board of the comparative example had whitened corners and a distorted pattern.
【0058】[0058]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の化粧シー
トは、熱可塑性オレフィン系樹脂層と熱可塑性ポリエス
テル樹脂樹脂層からなり、曲げ加工や絞り加工時のネッ
キングによる不均一な伸び、白化、亀裂、装飾の歪みの
少ないものである。As described above, the decorative sheet of the present invention is composed of a thermoplastic olefin resin layer and a thermoplastic polyester resin layer, and has non-uniform elongation, whitening due to necking during bending or drawing. Cracks and decoration distortion are small.
【0059】特に、前記熱可塑性オレフィン系樹脂とし
て、アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグメン
ト)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグメン
ト)とのブレンドからなるオレフィン系熱可塑性エラス
トマー、アイソタクチックポリプロピレン(ハードセグ
メント)とアタックチックポリプロピレン(ソフトセグ
メント)とのブレンドに、更に極性官能基を有する化合
物をグラフト重合したもの、またはエチレン・プロピレ
ン・ブテン共重合体のいずれかの熱可塑性エラストマー
を選択した場合には、特に曲げ加工や絞り加工時のネッ
キングによる不均一な伸び、白化、亀裂、装飾の歪みの
ない優れた化粧シートである。In particular, as the thermoplastic olefin-based resin, an olefin-based thermoplastic elastomer composed of a blend of isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment), isotactic polypropylene (hard segment) and attack When a thermoplastic elastomer such as one obtained by graft-polymerizing a compound having a polar functional group into a blend with tic polypropylene (soft segment) or a thermoplastic elastomer of ethylene / propylene / butene copolymer is selected, especially bending It is an excellent decorative sheet without uneven elongation, whitening, cracks and distortion of decoration due to necking during drawing and drawing.
【0060】また、本発明の化粧シートは、表面に熱可
塑性ポリエステル樹脂樹脂を使用しているので、シート
表面の平滑性、鏡面性、透明性(鮮映性)に優れてい
る。さらに、本発明の化粧シートは、前記熱可塑性オレ
フィン系樹脂層又は熱可塑性ポリエステル樹脂樹脂層に
装飾処理が施されているので、意匠効果の高いシートで
ある。Further, since the decorative sheet of the present invention uses a thermoplastic polyester resin resin on the surface, the sheet surface is excellent in smoothness, specularity, and transparency (clearness). Further, the decorative sheet of the present invention is a sheet having a high design effect because the decorative treatment is applied to the thermoplastic olefin-based resin layer or the thermoplastic polyester resin resin layer.
【0061】また、本発明の化粧板は、意匠効果が高
く、曲げ加工性に優れている。また、材質に塩化ビニル
樹脂のような塩素系高分子を使用しないので、例えば、
廃棄、焼却したとしても、有害な塩化物ガスが発生する
ことがないので、環境衛生上好ましいものである。The decorative board of the present invention has a high design effect and is excellent in bending workability. In addition, since a chlorine-based polymer such as vinyl chloride resin is not used for the material, for example,
Even if it is discarded or incinerated, no harmful chloride gas is generated, which is preferable for environmental hygiene.
【図1】図1(A)〜(D)は、本発明の化粧シートの
一実施態様を示す断面図である。1 (A) to 1 (D) are cross-sectional views showing one embodiment of a decorative sheet of the present invention.
【図2】図2(E)〜(G)は、本発明の化粧シートの
一実施態様を示す断面図である。2 (E) to 2 (G) are cross-sectional views showing one embodiment of the decorative sheet of the present invention.
【図3】図3(A)〜(C)は、本発明の化粧板の一実
施態様を示す断面図である。FIGS. 3A to 3C are cross-sectional views showing one embodiment of the decorative board of the present invention.
【図4】図4(A)は、実施例1で作製した化粧シート
の断面図である。また、図4(B)は、実施例2で作製
した化粧板の断面図である。FIG. 4 (A) is a cross-sectional view of the decorative sheet produced in Example 1. FIG. 4B is a cross-sectional view of the decorative board manufactured in Example 2.
【図5】図5は、実施例2と比較例で作製した化粧板
を、角部で90°に曲げた図である。FIG. 5 is a diagram in which the decorative plates prepared in Example 2 and Comparative Example are bent at 90 ° at corners.
1…熱可塑性オレフィン系樹脂、2…顔料、3,11,
15,21…接着剤層、4…熱可塑性ポリエステル樹
脂,5…プライマー層、6,18…模様層、7…凹凸模
様、8,17…ワイピングインキ、9…金属板、10…
化粧シート、12…木質板、13…アイソタクチックポ
リプロピレン(ハードセグメント)とアタクチックポリ
プロピレン(ソフトセグメント)を4:1重量比で混合
した熱可塑性オレフィン系樹脂からなる層、16…ポリ
エチレンテレフタレート樹脂からなる層、19…実施例
1の化粧シート、20…ステンレス板、22…実施例2
の化粧板、23…比較例の化粧板、a…化粧板の折り曲
げ部DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermoplastic olefin resin, 2 ... Pigment, 3,11,
15, 21 ... adhesive layer, 4 ... thermoplastic polyester resin, 5 ... primer layer, 6, 18 ... pattern layer, 7 ... uneven pattern, 8, 17 ... wiping ink, 9 ... metal plate, 10 ...
Decorative sheet, 12: wood board, 13: layer composed of thermoplastic olefin resin in which isotactic polypropylene (hard segment) and atactic polypropylene (soft segment) are mixed at a weight ratio of 4: 1, 16: polyethylene terephthalate resin Layers, 19: decorative sheet of Example 1, 20: stainless steel plate, 22: Example 2
Decorative panel, 23 ... decorative panel of comparative example, a ... folded part of decorative panel
Claims (3)
可塑性ポリエステル樹脂からなる層を有し、装飾処理が
施された化粧シート。1. A decorative sheet which has a layer composed of a thermoplastic olefin resin and a layer composed of a thermoplastic polyester resin, and has been subjected to a decorative treatment.
る化粧板。2. A decorative board having a layer made of the decorative sheet on a substrate.
タクチックポリプロピレン(ハードセグメント)とアタ
ックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)とのブ
レンドからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、ア
イソタクチックポリプロピレン(ハードセグメント)と
アタックチックポリプロピレン(ソフトセグメント)と
のブレンドに、更に極性官能基を有する化合物をグラフ
ト重合したもの、またはエチレン・プロピレン・ブテン
共重合体のいずれかの熱可塑性エラストマーである、 請求項1記載の化粧シート。3. The thermoplastic olefin-based resin comprises an olefinic thermoplastic elastomer comprising a blend of an isotactic polypropylene (hard segment) and an atactic polypropylene (soft segment), an isotactic polypropylene (hard segment) and an attack The decorative sheet according to claim 1, which is a thermoplastic elastomer of a blend obtained by further grafting a compound having a polar functional group to a blend with tic polypropylene (soft segment), or an ethylene-propylene-butene copolymer. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9355783A JPH11179858A (en) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | Decorative sheet and its manufacture |
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