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JPH11152411A - 溶解された疎水的に変性されたアルカリ可溶性エマルジョンポリマー - Google Patents

溶解された疎水的に変性されたアルカリ可溶性エマルジョンポリマー

Info

Publication number
JPH11152411A
JPH11152411A JP10211191A JP21119198A JPH11152411A JP H11152411 A JPH11152411 A JP H11152411A JP 10211191 A JP10211191 A JP 10211191A JP 21119198 A JP21119198 A JP 21119198A JP H11152411 A JPH11152411 A JP H11152411A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
cyclodextrin
polymer
composition
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10211191A
Other languages
English (en)
Inventor
David Gary Greenblatt
ゲーリー・デービッド・グリーンブラット
Willie Lau
ウイリー・ロー
Andrew Gordon Batzell Iii
アンドルー・ゴードン・バトゼル・ザ・サード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPH11152411A publication Critical patent/JPH11152411A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的低い溶液粘度を示す疎水的に変性され
たアルカリ可溶性エマルジョンポリマーの水溶液を提供
する。 【解決手段】 本発明に係る組成物は、水、少なくとも
５重量％の中和されたＨＡＳＥポリマー、及びＨＡＳＥ
ポリマー固形分を基準として１重量％未満の界面活性
剤、を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、溶解され、疎水的に変性された
されたアルカリ可溶性ポリマーに関する。特に、本発明
は、疎水的に変性されたアルカリ可溶性エマルジョンポ
リマーの水溶液に関する。更に詳しくは、本発明は、比
較的低い溶液粘度を示すかかる水溶液に関する。かかる
溶液は、当該溶液が加えられる水性系の粘度を制御する
のに特に有用である。
【０００２】疎水的に変性されたアルカリ可溶性エマル
ジョン（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ−ｍｏｄｉｆ
ｉｅｄ ａｌｋａｌｉ−ｓｏｌｕｂｌｅ ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ：ＨＡＳＥ）ポリマーは、水溶液の粘度を上昇させ
るのに通常用いられるポリマーである。ポリマーは、通
常、アニオン性基、疎水性基及び非イオン性基を有する
コポリマーである。ＨＡＳＥポリマーは、通常、低いｐ
Ｈにおいて低い粘度を有する水性ラテックス分散液とし
て与えられる。通常、ＨＡＳＥポリマーラテックスを安
定化させるために、分散液中に界面活性剤を含ませる。
最終ユーザーは、水酸化ナトリウム又は水酸化アンモニ
ウムのような濃塩基（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｂａ
ｓｅ）で低ｐＨのＨＡＳＥポリマーを中和する。濃塩基
の取り扱いは、最終ユーザーにとって不都合な可能性が
ある。中和されたＨＡＳＥポリマー（ｎｅｕｔｒａｌｉ
ｚｅｄ ＨＡＳＥ ｐｏｌｙｍｅｒ）を提供し、最終ユ
ーザーによる濃塩基による中和を排除することが望まし
い。
【０００３】中和されたＨＡＳＥポリマーは、極めて高
い粘度を有する。この高い粘度のために、中和されたＨ
ＡＳＥポリマーは、ポンプ輸送することが困難である。
中和されたＨＡＳＥポリマーの粘度は、ポリマー溶液を
希釈することによって減少させることができるが、ＨＡ
ＳＥポリマー溶液の固形分レベルに対する実用上の限界
がある。５重量％以下の固形分レベルを有するＨＡＳＥ
ポリマー溶液は、実用的でない。ポンプ輸送することが
でき、中和された、少なくとも５重量％の固形分レベル
を有するＨＡＳＥポリマーに対する必要性が存在する。
【０００４】米国特許第５，４７６，９００号において
は、増粘剤として有用な水性ポリマーエマルジョンを調
製する方法が開示されている。この特許においては、５
％以下の固形分レベルのポリマーを中和する場合に、増
粘効果を向上させるために１％以下の界面活性剤を加え
ることが開示されている。
【０００５】従来技術の開示にも拘わらず、ポンプ輸送
することができ、中和された、少なくとも５重量％の固
形分レベルを有するＨＡＳＥポリマーに対する継続する
必要性が存在する。
【０００６】本発明者らは、驚くべきことに、本発明の
組成物及び方法が、低い粘度を有し、ポンプ輸送するこ
とができ、少なくとも５重量％の固形分レベルを有する
中和されたＨＡＳＥポリマーを与えることを見出した。
【０００７】本発明は、水、少なくとも５重量％の中和
されたＨＡＳＥポリマー、及びＨＡＳＥポリマー固形分
を基準として１重量％未満の界面活性剤、を含む組成物
を提供する。
【０００８】本発明は、また、 （１）（ａ）３０〜７５重量部の非イオン性モノマー、
（ｂ）５〜７５重量部のアニオン性モノマー、及び
（ｃ）１〜２０重量部の疎水性モノマーを含むモノマー
の混合物を、モノマーの重量を基準として１重量％未満
の界面活性剤の存在下で乳化重合して、ＨＡＳＥポリマ
ーのポリマーエマルジョンを形成し； （２）ＨＡＳＥポリマーを希釈して、５〜７０重量％の
ＨＡＳＥポリマー固形分のレベルを与え； （３）ＨＡＳＥポリマーを中和する；工程を含む、中和
されたＨＡＳＥポリマーを調製する方法を提供する。
【０００９】本発明のＨＡＳＥポリマー組成物は、３０
〜７５重量部の非イオン性モノマー；５〜７５重量部の
アニオン性モノマー；及び１〜２０重量部の疎水性モノ
マー；から構成された中和されたエマルジョンポリマー
である。本発明のＨＡＳＥポリマー組成物は、通常の重
合法によって調製することができる。本発明者らは、驚
くべきことに、界面活性剤を減少させることによって中
和されたＨＡＳＥポリマーの粘度が低下することを見出
し、したがって、重合プロセスは、通常、モノマーの重
量を基準として１重量％未満の界面活性剤の存在下で行
なう。本発明方法は、３０〜７５部の非イオン性モノマ
ー；５〜７５部のアニオン性モノマー；及び１〜２０部
の疎水性モノマー；を含むモノマーの混合物を、モノマ
ーの重量を基準として１重量％未満の界面活性剤の存在
下で乳化重合して、ＨＡＳＥポリマーを形成することを
必要とする。乳化重合は、アニオン性、カチオン性又は
フリーラジカル生成開始剤によって触媒することができ
る。フリーラジカル生成開始剤が好ましい。フリーラジ
カル開始剤は、通常、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム及び過硫酸ナトリウムのような無機過硫酸塩化合
物；過酸化水素のようなペルオキシド；クメンヒドロペ
ルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような
有機ヒドロペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド、ア
セチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、過酢
酸、及び過安息香酸のような有機ペルオキシド（場合に
よって、第１鉄化合物又は重亜硫酸ナトリウムのような
水溶性還元剤によって活性化される）をはじめとする過
酸素化合物；並びに２，２’−アゾビスイソブチルニト
リルのような他のフリーラジカル生成物質；である。紫
外線照射、超音波又はフリーラジカル生成を誘発させる
ための機械的手段の使用のような他の開始方法も、本発
明で使用することができる。
【００１０】疎水性キャビティを有する巨大分子有機化
合物を、ＨＡＳＥポリマーを製造するプロセスにおいて
用いることができる。好適な巨大分子有機化合物として
は、シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、
シクロイヌロヘキソース、シクロイヌロヘプトース、シ
クロイヌロオクトース、カリキサレン（ｃａｌｙｘａｒ
ｅｎｅ）及びキャビタンド（ｃａｖｉｔａｎｄ）が挙げ
られる。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキ
ストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキ
ストリンが挙げられる。シクロデキストリン誘導体とし
ては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリ
ンまたはγ−シクロデキストリンのメチル、トリアセチ
ル、ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシエチル誘導体
が挙げられる。α−シクロデキストリン、β−シクロデ
キストリン及びγ−シクロデキストリンが好ましい。α
−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンまたは
γ−シクロデキストリンのメチル、トリアセチル、ヒド
ロキシプロピルまたはヒドロキシエチル誘導体がより好
ましい。用いる疎水性キャビティを有する巨大分子有機
化合物の量は、通常、反応させる全組成物を基準とし
て、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より
好ましくは０〜１０重量％である。
【００１１】非イオン性モノマーという用語は、水溶液
中において陽性又は陰性の電荷を有しないモノマーを意
味する。本発明の非イオン性モノマーは、長さが８炭素
単位未満である炭素鎖を有する。ＨＡＳＥポリマー中の
重合単位としての非イオン性モノマーの量は、通常、３
０〜７５重量部、好ましくは３５〜７０重量部、より好
ましくは４０〜６５重量部である。好適な非イオン性モ
ノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ１〜
Ｃ７アルキル及びＣ２〜Ｃ７ヒドロキシアルキルエステ
ル、例えば、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ス
チレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、及びｐ−クロロスチレン；ビニルアセ
テート、ビニルブチラート、ビニルカプロレート、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソ
プレン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリドなどが挙
げられる。エチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート及び２−ヒドロキシブチルメタクリレートが
好ましい。エチルアクリレート、メチルアクリレート及
びブチルアクリレートがより好ましい。
【００１２】アニオン性モノマーという用語は、塩基性
水溶液中において陰性の電荷を有するモノマーを意味す
る。ＨＡＳＥポリマー中の重合単位としてのアニオン性
モノマーの量は、通常、５〜７５重量部、好ましくは１
０〜６０重量部、より好ましくは２０〜５０重量部であ
る。好適なアニオン性モノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、ホスホエチルメタクリレー
ト、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンス
ルホン酸、ナトリウムビニルスルホネート、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネート、
モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、及び無
水マレイン酸が挙げられる。アクリル酸、イタコン酸、
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、フマル酸、及びメタクリル酸が好ましい。メタク
リル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパ
ンスルホン酸、及びアクリル酸がより好ましい。
【００１３】疎水性モノマーという用語は、界面活性剤
エステル、例えば、Ｃ８〜Ｃ３０アルキルフェノキシ
（エチレンオキシ）６−１００エチル（メタ）アクリレ
ート及びＣ８〜Ｃ３０アルコキシ（エチレンオキシ）
６−５０エチル（メタ）アクリレート；Ｃ８〜Ｃ３０ア
ルキルフェノキシエチル（メタ）アクリレート；及びＣ
８〜Ｃ３０アルコキシエチル（メタ）アクリレートを意
味する。アミド及びウレタンのような（但しこれらに限
定されない）他の結合を用いることができる。Ｃ８〜Ｃ
３０カルボン酸のビニルエステル及び（メタ）アクリレ
ートのＣ８〜Ｃ３０アルキルエステルのような（但しこ
れらに限定されない）疎水性モノマーを用いることもで
きる。ＨＡＳＥポリマー中における重合単位としての疎
水性モノマーの量は、通常、１〜２０重量部、好ましく
は１〜１５重量部、より好ましくは１〜１０重量部であ
る。好適な疎水性モノマーとしては、Ｃ１８Ｈ３７（Ｅ
Ｏ）２ ０（メタ）アクリレート及びＣ１２Ｈ２５（Ｅ
Ｏ）２３（メタ）アクリレートが挙げられる。Ｃ１８Ｈ
３７（ＥＯ）２０メタクリレート及びＣ１２Ｈ２５（Ｅ
Ｏ）２３メタクリレートが好ましい。
【００１４】連鎖移動剤を用いて、ＨＡＳＥポリマーの
分子量を制御することができる。好適な連鎖移動剤は、
例えばドデシルメルカプタン、メチルメルカプトプロピ
オネート、及びメルカプトプロピオン酸のようなメルカ
プタンである。連鎖移動剤は、ポリマー組成物の全重量
を基準として０．０５〜１０％で用いることができる。
【００１５】ＨＡＳＥポリマーは、例えばジアリルフタ
レート、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート又はジメタクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート又はジメタクリレー
ト、ジアリルベンゼンなどのような、架橋に有効な多エ
チレン性不飽和共重合性モノマーを含んでいてもよい。
通常、モノマーの全重量を基準として、０．０５重量％
〜２０重量％の架橋剤を用いる。
【００１６】界面活性剤という用語は、水又は水溶液中
に溶解した場合に、表面張力を減少させるか、或いは二
つの液体の間若しくは液体と固体との間の界面張力を減
少させる化合物を意味する。界面活性剤には、洗浄剤、
湿潤剤、潤滑剤及び乳化剤が含まれる。ＨＡＳＥポリマ
ー分散液中の界面活性剤の全量は、乾燥ポリマーの全重
量を基準として、通常、１重量％未満、好ましくは０．
５重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満であ
る。存在する界面活性剤のレベルは、重合プロセスに対
して、乾燥ポリマーの全重量を基準として、１重量％未
満の界面活性剤を加えることによって制御することがで
きる。乾燥ポリマーの全重量を基準として１重量％を超
える界面活性剤を重合プロセスに又はその後に加える場
合には、限外濾過又は濾過により、界面活性剤のレベル
を乾燥ポリマーの全重量を基準として１％未満に減少さ
せることができる。
【００１７】ＨＡＳＥポリマーは中和される。「中和す
る」という用語は、ＨＡＳＥポリマーの酸性基の６０％
以上を中和することを意味する。中和は、重合が完了し
た後に行なう。試料をそのままでまたは冷却して、塩基
及び所望の固形分レベルにする量の水を含む中和剤溶液
とを混合することができる。疎水性キャビティを有する
巨大分子有機化合物を中和剤溶液中で用いることもでき
る。好適な巨大分子有機化合物としては、シクロデキス
トリン、シクロデキストリン誘導体、シクロイヌロヘキ
ソース、シクロイヌロヘプトース、シクロイヌロオクト
ース、カリキサレン及びキャビタンドが挙げられる。シ
クロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン、
β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンが
挙げられる。シクロデキストリン誘導体としては、α−
シクロデキストリン、β−シクロデキストリンまたはγ
−シクロデキストリンのメチル、トリアセチル、ヒドロ
キシプロピルまたはヒドロキシエチル誘導体が挙げられ
る。α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン
及びγ−シクロデキストリンが好ましい。α−シクロデ
キストリン、β−シクロデキストリンまたはγ−シクロ
デキストリンのメチル、トリアセチル、ヒドロキシプロ
ピルまたはヒドロキシエチル誘導体がより好ましい。好
適な塩基としては、水酸化ナトリウム及び水酸化アンモ
ニウムが挙げられる。
【００１８】ＨＡＳＥポリマーを希釈して、通常は５〜
５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましく
は１０〜２５重量％のＨＡＳＥポリマー固形分のレベル
を与えることができる。
【００１９】中和されたＨＡＳＥポリマー水溶液の粘度
は、ブルックフィールド粘度計を用いることのような通
常の方法によって測定することができる。ブルックフィ
ールド粘度計によって測定すると、中和されたＨＡＳＥ
ポリマーは、典型的には、１５，０００ｍＰａ・秒以下
の粘度を有する。１０，０００ｍＰａ・秒以下の粘度を
有する中和されたＨＡＳＥポリマーが好ましい。５，０
００ｍＰａ・秒以下の粘度を有する中和されたＨＡＳＥ
ポリマーがより好ましい。
【００２０】本発明者らは、驚くべきことに、界面活性
剤を減少させることによって、中和されたＨＡＳＥポリ
マーの粘度が減少することを見出した。本発明の範囲内
のＨＡＳＥポリマーは、典型的には、中和されたＨＡＳ
Ｅポリマーの重量を基準として２重量％のナトリウムラ
ウリルスルフェートの存在下で、中和されたＨＡＳＥポ
リマーの５重量％水溶液として測定して、少なくとも３
００ｍＰａ・秒の粘度を有する。
【００２１】本発明のＨＡＳＥポリマー組成物は、増粘
剤が通常用いられる全ての用途において有用である。か
かる用途としては、ペイント、木材被覆、インクなどの
建築用及び産業用被覆剤；接着剤；マスチック剤；プラ
スチック；プラスチック添加剤；石油添加剤；不織布；
テキスタイル；掘穿泥水（ｄｒｉｌｌｉｎｇ ｍｕｄ
ｓ）；化粧品等が挙げられる。
【００２２】本明細書において以下の略号を用いる。 ＬＥＯＭＡ＝Ｃ１２Ｈ２５（ＥＯ）２３メタクリレー
ト；ＳＥＯＭＡ＝Ｃ１８Ｈ ３７（ＥＯ）２０メタクリレ
ート；ＢＡ＝ブチルアクリレート；ＭＡＡ＝メタクリル
酸；ＳＬＳ＝ナトリウムラウリルスルフェート；ＣＤ＝
メチル−β−シクロデキストリン；ＭＰＡ＝メルカプト
プロピオン酸；ｎＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン；
Ｉｄ＝試料同定番号；℃＝摂氏温度；ＭＭＰ＝メチルメ
ルカプトプロピオネート；ＨＥＭ＝ヒドロキシエチルメ
ルカプタン；（メタ）アクリレート＝メタクリレート及
びアクリレート；ｐｐｈ＝１００分の１部；ＢＭＰ＝ブ
チルメルカプトプロピオネート；ｇ＝グラム；ＡＭＰＳ
＝２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスル
ホン酸。
【００２３】下表は、本発明の適用において用いた幾つ
かの材料及びその入手源を示す。
【表１】
【００２４】実施例１ メカニカルスターラー、温度制御装置、凝縮器、窒素導
入口、及びモノマー及び開始剤供給ラインを取り付けた
３リットルの丸底フラスコ中において重合を行なった。
フラスコに、室温において１０００ｇの脱イオン水及び
表１に示す（全ての重量はグラムである）メチル−β−
シクロデキストリン（ＣＤ）を加えた。窒素雰囲気下で
撹拌しながらフラスコの内容物を８５℃に加熱した。モ
ノマー混合物を調製して、表１に示した反応混合物を形
成した。１０ｇの脱イオン水中に溶解した１ｇの過硫酸
ナトリウムからなる初期開始剤を調製した。１００ｇの
脱イオン水中に溶解した２．４ｇの過硫酸ナトリウムの
共供給開始剤溶液を調製した。初期開始剤溶液をフラス
コに加えた。反応混合物及び共供給開始剤溶液を、別々
に、しかし同時に、１００分間かけて反応フラスコ中に
供給した。試料を１０分保持し、７０℃に冷却し、０〜
９７．５ｇのＣＤ，２００ｇの塩基、及び所望の固形分
レベルにする量の水を含む中和剤溶液とを混合した。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例２ 表１からの幾つかの試料を、ブルックフィールド粘度計
で粘度に関して試験した。試料を、１００ｒｐｍに設定
した装置を用いて、２０℃で試験した。結果を表２、３
及び４に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】実施例３ 本発明の組成物の幾つかを、典型的な着色した紙用被覆
剤における増粘特性に関して試験した。着色紙被覆は、
８０ｐｐｈのＨｙｄｒａｐｒｉｎｔデラミネーテッドク
レー、２０ｐｐｈのＨｙｄｒａｆｉｎｅ ＃１クレー、
７ｐｐｈのＲｅｓ ４１２６、及び０．１５ｐｐｈのＡ
ｃｕｍｅｒ ９３００分散剤を配合することによって調
製した。アンモニアでｐＨを８．５〜９に調節した。本
発明の組成物を、表３に示すレベルで加え、試料の粘度
を、１００ｒｐｍのブルックフィールド粘度計を用いて
測定した。結果を表５に示す。
【００３１】
【表６】
【００３２】上記のデータにより、本発明の組成物が着
色した紙用被覆剤における有効な増粘剤であることが示
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリー・ロー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, アンブラー，ウォレン・ロード・816 (72)発明者 アンドルー・ゴードン・バトゼル・ザ・サ ード アメリカ合衆国ペンシルバニア州19128, フィラデルフィア，レクター・ストリー ト・654

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水、少なくとも５重量％の中和されたＨ
    ＡＳＥポリマー、及びＨＡＳＥポリマー固形分を基準と
    して１重量％未満の界面活性剤、を含む組成物。
  2. 【請求項２】 組成物の粘度が１５，０００ｍＰａ・秒
    以下である請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ＨＡＳＥポリマーが、中和されたＨＡＳ
    Ｅポリマーの重量を基準として２重量％の加えられたナ
    トリウムラウリルスルフェートの存在下で中和されたＨ
    ＡＳＥポリマーの５重量％水溶液として測定した時に、
    少なくとも３００ｍＰａ・秒の粘度を有するＨＡＳＥポ
    リマーからなる群から選択される請求項２に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 更に、疎水性キャビティを有する巨大分
    子有機化合物を含む請求項１又は２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 巨大分子有機化合物が、シクロデキスト
    リン、シクロデキストリン誘導体、シクロイヌロヘキソ
    ース、シクロイヌロヘプトース、シクロイヌロオクトー
    ス、カリキサレン及びキャビタンドがからなる群から選
    択される請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 巨大分子有機化合物が、α−シクロデキ
    ストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキ
    ストリンからなる群から選択されるシクロデキストリン
    類である請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 該巨大分子有機化合物が、α−シクロデ
    キストリン、β−シクロデキストリンまたはγ−シクロ
    デキストリンのメチル、トリアセチル、ヒドロキシプロ
    ピルまたはヒドロキシエチル誘導体からなる群から選択
    されるシクロデキストリン誘導体である請求項６に記載
    の組成物。
  8. 【請求項８】 （１）（ａ）３０〜７５重量部の非イオ
    ン性モノマー、（ｂ）５〜７５重量部のアニオン性モノ
    マー、及び（ｃ）１〜２０重量部の疎水性モノマーを含
    むモノマーの混合物を、モノマーの重量を基準として１
    重量％未満の界面活性剤の存在下で乳化重合して、ＨＡ
    ＳＥポリマーのポリマーエマルジョンを形成し； （２）ＨＡＳＥポリマーを希釈して、５〜７０重量％の
    ＨＡＳＥポリマー固形分のレベルを与え； （３）ＨＡＳＥポリマーを中和する；工程を含む、中和
    されたＨＡＳＥポリマーを調製する方法。
  9. 【請求項９】 界面活性剤が、モノマーの重量を基準と
    して０〜０．５重量％のレベルで存在する請求項８に記
    載の方法。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004536943A (ja) * 2001-08-01 2004-12-09 ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション 疎水性および親水性構成成分を有するポリマーを含んでなる表面保護において使用するための水性組成物
JP2006083381A (ja) * 2004-08-25 2006-03-30 Rohm & Haas Co 高ｐＨ水性系のための増粘剤
JP2010261039A (ja) * 2009-05-07 2010-11-18 Rohm & Haas Co 増粘された水性組成物
WO2012160933A1 (ja) * 2011-05-24 2012-11-29 住友精化株式会社 （メタ）アクリル酸系共重合体
KR20140042696A (ko) * 2012-09-28 2014-04-07 롬 앤드 하아스 컴패니 폴리머 비드를 갖는, 소수성으로 개질된 알칼리 용해성 에멀젼 조성물
JP2014516109A (ja) * 2011-06-07 2014-07-07 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア エマルション重合によるポリアクリレートの調製
JP2016516845A (ja) * 2013-03-13 2016-06-09 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． レオロジー改質剤

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000002934A1 (en) 1998-07-10 2000-01-20 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Continuous bulk polymerization and esterification process and compositions including the polymeric product
CA2336533C (en) 1998-07-10 2004-11-09 S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. Process for producing polymers by free radical polymerization and condensation reaction, and apparatus and products related thereto
CA2378013C (en) 1999-07-14 2007-10-09 Marco A. Villalobos Process for the continuous production of epoxy-(meth)acrylic-styrene polymers and their use in coating
US6683129B1 (en) * 2000-03-31 2004-01-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Salt sensitive aqueous emulsions
US6605681B1 (en) 2000-07-12 2003-08-12 Johnson Polymer, Inc. Process for the continuous production of epoxylated addition polymers, and powder and liquid coating applications containing epoxylated addition polymers
CN1230450C (zh) 2000-09-21 2005-12-07 罗姆和哈斯公司 制备含有极性单体和多价阳离子的组合物的方法
US20030008591A1 (en) * 2001-06-18 2003-01-09 Parsons John C. Water dispersible, salt sensitive nonwoven materials
KR20030027150A (ko) * 2001-09-13 2003-04-07 삼원금속 주식회사 귀금속 폐석고 탈수기
US7288616B2 (en) 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7153496B2 (en) * 2002-01-18 2006-12-26 Noveon Ip Holdings Corp. Hair setting compositions, polymers and methods
AU2003200070B2 (en) * 2002-01-25 2008-01-24 Rohm And Haas Company Triggered response compositions
KR20040012487A (ko) * 2002-07-31 2004-02-11 롬 앤드 하스 캄파니 트리거드 반응 조성물
US20050032995A1 (en) * 2003-08-08 2005-02-10 Kulkarni Mohan Gopalkrishna Inclusion complexes of cyclic macromolecular organic compounds and polymerization thereof
EP1828255A1 (en) * 2004-10-29 2007-09-05 Council Of Scientific And Industrial Research Water soluble polymers containing vinyl unsaturation, their crosslinking and process for preparation thereof
US7531591B2 (en) * 2004-12-09 2009-05-12 Hercules Incorporated Aqueous dispersion of poly(acetal-polyether) and its use in protective coatings
US7320831B2 (en) * 2005-05-03 2008-01-22 Celanese International Corporation Salt-sensitive vinyl acetate binder compositions and fibrous article incorporating same
US7329705B2 (en) 2005-05-03 2008-02-12 Celanese International Corporation Salt-sensitive binder compositions with N-alkyl acrylamide and fibrous articles incorporating same
US7989545B2 (en) 2006-01-25 2011-08-02 Celanese International Corporations Salt-sensitive binders for nonwoven webs and method of making same
JP5122215B2 (ja) * 2006-08-31 2013-01-16 ローム アンド ハース カンパニー 調整された粘度を有する水性両親媒性コポリマーエマルジョンおよびその製造方法
EP1923504A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-21 Rohm and Haas France SAS Coated paper and paperboard
US20080224087A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 Ezell Ryan G Aqueous-Based Insulating Fluids and Related Methods
US7741401B2 (en) * 2007-03-21 2010-06-22 Rohm And Haas Company Thickener blend composition and method for thickening aqueous systems
US20090123773A1 (en) * 2007-11-14 2009-05-14 Rajeev Farwaha Salt-sensitive binders containing vinyl acetate for nonwoven webs and method of making same
EP2250203A1 (en) * 2008-03-03 2010-11-17 Celanese International Corporation Salt-sensitive cationic polymeric binders for nonwoven webs and method of making the same
EP2504386B1 (en) * 2009-11-23 2017-03-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant-polymer blends
RU2559441C2 (ru) * 2010-02-12 2015-08-10 Родиа Операсьон Композиции модификатора реологии и способы их использования
EP2387988B1 (en) 2010-05-19 2017-09-27 The Procter & Gamble Company Oxidizing composition for the treatment of keratin fibres
FR2961815B1 (fr) * 2010-06-25 2013-05-10 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables a l'acide acrylique, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
FR2961816B1 (fr) * 2010-06-25 2012-07-06 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
FR2972370B1 (fr) * 2011-03-07 2013-03-01 Coatex Sas Procede d'epaississement d'une formulation cosmetique a partir d'une emulsion alkali gonflable d'un polymere a l'amps et riche en acide acrylique.
CN104797697B (zh) * 2012-11-29 2018-10-23 荷兰联合利华有限公司 增稠水性洗涤液
ES2604826T3 (es) * 2012-11-29 2017-03-09 Unilever N.V. Composiciones detergentes acuosas estructuradas por polímero
WO2015018047A1 (en) 2013-08-09 2015-02-12 Dow Global Technologies Llc Hydrophobic alkali soluble emulsion thickener
CN104513533B (zh) 2013-09-30 2018-11-06 罗门哈斯公司 Hase流变改性剂vae乳液共聚物组合物
EP2960255A1 (en) * 2014-06-23 2015-12-30 Henkel AG&Co. KGAA Method of manufacturing pH responsive latexes and uses thereof
EP2960262A1 (en) * 2014-06-23 2015-12-30 Henkel AG&Co. KGAA Polymer system based on hydrophobically modified water soluble polymers
EP2960261A1 (en) * 2014-06-23 2015-12-30 Henkel AG&Co. KGAA Polymer system based on hydrophobically modified water soluble polymers
CA2962473C (en) * 2014-09-25 2021-06-29 Ucar Emulsion Systems Fze Paint formulation and process of making thereof
EP3250666B1 (en) 2015-01-29 2018-08-22 Unilever PLC Thickened aqueous detergent liquid
EP3133117A1 (en) * 2015-08-17 2017-02-22 Henkel AG & Co. KGaA Water-based polymer system for labeling adhesive applications
FR3057867B1 (fr) * 2016-10-25 2018-11-02 Coatex Preparation d'emulsion polymerique
WO2019086275A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-09 Unilever Plc Skin cleansing composition and method of use
WO2019086274A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-09 Unilever Plc Antidandruff composition and method of use
MX391873B (es) * 2017-11-03 2025-03-21 Unilever Ip Holdings B V Composición de champú y método de uso.
WO2020144060A1 (en) * 2019-01-09 2020-07-16 Unilever Plc Shampoo composition and method of use
CN113549443B (zh) * 2021-07-23 2023-03-21 长江大学 一种生物胶压裂液稠化剂及其制备方法
CN115558343A (zh) * 2022-09-26 2023-01-03 卡本科技集团股份有限公司 一种低透水的透气型水性涂料及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5573747A (en) * 1978-11-27 1980-06-03 Dow Chemical Co Liquid emulsifying polymers useful as ph sensitive viscosifier for aqueous composition
JPS55108411A (en) * 1978-12-29 1980-08-20 Rohm & Haas Waterrinsoluble emulsion copolymer
JPS58189299A (ja) * 1982-03-17 1983-11-04 ロ−ム・アンド・ハ−ス・コンパニ− 界面活性剤含有酸性組成物に対するアルカリ可溶型乳化重合体の使用
JPS61228081A (ja) * 1985-02-04 1986-10-11 ロ−ム・アンド・ハ−ス・カンパニ− 疎水性物質を含有するアルカリ可溶又はアルカリ膨潤性エマルジヨン共重合体の改善製造方法
JPH05202321A (ja) * 1990-02-14 1993-08-10 Rohm & Haas Co 重合体増粘剤
JPH073241A (ja) * 1993-03-12 1995-01-06 Rohm & Haas Co 水性システム用増粘剤の改良方法
JPH08302238A (ja) * 1995-05-03 1996-11-19 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料
JPH09183806A (ja) * 1995-12-21 1997-07-15 Basf Ag 乳化重合によりポリマーを製造する方法および水性ポリマー分散液

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4384096A (en) * 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4351754A (en) * 1979-09-17 1982-09-28 Rohm And Haas Company Thickening agent for aqueous compositions
US4703080A (en) * 1985-04-29 1987-10-27 Desoto, Inc. Aqueous latices having improved coating rheology
GB8521492D0 (en) * 1985-08-29 1985-10-02 Shell Int Research Preparation of diesters of alkanedioic acids
US4990373A (en) * 1989-09-29 1991-02-05 Rusmar Incorporated Membrane-forming foam composition and method
US5137571A (en) * 1990-06-05 1992-08-11 Rohm And Haas Company Method for improving thickeners for aqueous systems
US5399618A (en) * 1993-06-28 1995-03-21 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Processes for preparing aqueous polymer emulsions
US5521266A (en) * 1994-10-28 1996-05-28 Rohm And Haas Company Method for forming polymers
US5504123A (en) * 1994-12-20 1996-04-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Dual functional cellulosic additives for latex compositions
KR0167002B1 (ko) * 1994-12-27 1999-03-20 김충세 폴리우레탄 수분산 수지의 제조방법과 이에 따른 수지가 함유된 도료 조성물
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
US5686024A (en) * 1995-12-18 1997-11-11 Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. Aqueous dispersion of a surface active polymer having enhanced performance properties

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5573747A (en) * 1978-11-27 1980-06-03 Dow Chemical Co Liquid emulsifying polymers useful as ph sensitive viscosifier for aqueous composition
JPS55108411A (en) * 1978-12-29 1980-08-20 Rohm & Haas Waterrinsoluble emulsion copolymer
JPS58189299A (ja) * 1982-03-17 1983-11-04 ロ−ム・アンド・ハ−ス・コンパニ− 界面活性剤含有酸性組成物に対するアルカリ可溶型乳化重合体の使用
JPS61228081A (ja) * 1985-02-04 1986-10-11 ロ−ム・アンド・ハ−ス・カンパニ− 疎水性物質を含有するアルカリ可溶又はアルカリ膨潤性エマルジヨン共重合体の改善製造方法
JPH05202321A (ja) * 1990-02-14 1993-08-10 Rohm & Haas Co 重合体増粘剤
JPH073241A (ja) * 1993-03-12 1995-01-06 Rohm & Haas Co 水性システム用増粘剤の改良方法
JPH08302238A (ja) * 1995-05-03 1996-11-19 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料
JPH09183806A (ja) * 1995-12-21 1997-07-15 Basf Ag 乳化重合によりポリマーを製造する方法および水性ポリマー分散液

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004536943A (ja) * 2001-08-01 2004-12-09 ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション 疎水性および親水性構成成分を有するポリマーを含んでなる表面保護において使用するための水性組成物
JP2006083381A (ja) * 2004-08-25 2006-03-30 Rohm & Haas Co 高ｐＨ水性系のための増粘剤
JP2010261039A (ja) * 2009-05-07 2010-11-18 Rohm & Haas Co 増粘された水性組成物
WO2012160933A1 (ja) * 2011-05-24 2012-11-29 住友精化株式会社 （メタ）アクリル酸系共重合体
JP2014516109A (ja) * 2011-06-07 2014-07-07 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア エマルション重合によるポリアクリレートの調製
KR20140042696A (ko) * 2012-09-28 2014-04-07 롬 앤드 하아스 컴패니 폴리머 비드를 갖는, 소수성으로 개질된 알칼리 용해성 에멀젼 조성물
JP2016516845A (ja) * 2013-03-13 2016-06-09 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． レオロジー改質剤
US9963534B2 (en) 2013-03-13 2018-05-08 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Rheology modifiers

Also Published As

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