JPH11130992A - 放光性塗料組成物、放光性塗膜形成方法及び放光性塗装物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 夜間、被塗物の視認を一段と高めた塗膜を提
供する。 【解決手段】 塗料中に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少
なくともＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかである）で表され
る化合物を主成分とする放光剤と、必要に応じて反射剤
と、を含有し、形成される塗膜明度が４以上である放光
性塗料組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放光性塗料組成物、
放光性塗膜形成方法及び放光性塗装物、特に、夜間、被
塗物の視認を容易にする放光性塗料組成物、放光性塗膜
形成方法及び放光性塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、蓄光顔料（長残光性燐光体）
としては、ＺｎＳ：Ｃｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｂｉなど
が知られており、夜光塗料には、ＺｎＳ：Ｃｕ燐光体が
広く使用されている。このような蓄光顔料は、太陽光や
蛍光灯などの光を吸収して励起（蓄光）し、暗所で発光
する性質を持っている。そして、蓄光顔料は、光吸収−
蓄光−発光を何度でも繰り返し行うことができるので、
防災、安全などの標識や標示、自動車室内や建物内の各
所案内標示、タイピン、ペンダント等のアクセサリー
類、時計用文字盤、浮き、ルアー等の釣り具など、広範
な用途に広く利用されている。

【０００３】なお、ＺｎＳ：Ｃｕ又はＺｎＳ／Ｃｕとい
う表記は、母体結晶がＺｎＳ（硫化亜鉛）で、付活剤が
Ｃｕ（銅）であることを示す。以下、同様である。ま
た、付活剤は、母体結晶中に発光中心を形成する。ここ
で、発光中心とは、結晶中で励起エネルギーが最終的に
光に変換される局所的な場所を意味する。

【０００４】例えば、特開昭６１−４０３８２号公報の
「発光性スプレー塗料」には、蓄光性顔料、合成樹脂、
光可透性粉末、および有機溶剤を配合した発光性スプレ
ー塗料が提案されている。ここで、蓄光性顔料として、
亜鉛、カドミウム、アルカリ土類稀金属等の硫化物が例
示され、光可透性粉末としては、ガラス、マイカ、シリ
カ等の無機質粉末、プラスチック、セルローズ、澱粉等
の有機質粉末が例示されている。また、光可透性粉末
は、蓄光性顔料１００重量に対して１〜５０重量部添加
することが開示されいている。

【０００５】また、特開平１−３０１７６７号公報の
「蛍光塗料」には、昼光蛍光顔料を含む蛍光塗料におい
て、中空状ガラス粉末を含有させた蛍光塗料が提案され
ている。

【０００６】ここで、蛍光顔料として、Rhodamine B 、
Rhodamine 6G、Rhodamine S 、Eosine、Basic yellow H
G 、Brilliantsulfoflavine FF、Thioflavine 、Fluore
scein等の蛍光染料が例示され、中空状ガラス粉末とし
て、平均粒径２０〜５０μｍ程度、肉厚数μｍ程度のも
のが例示されている。また、中空状ガラス粉末は、蛍光
塗料中に５〜２０重量％程度添加されていることが、上
記公報に記載されている。

【０００７】また、特開平３−１８０６０５号公報の
「複合材」には、透光性を備えた樹脂中に、セラミック
の粒子と無機系発光体の粒子とが混入されてなる複合材
が開示されている。ここで、セラミックの粒子として、
ガラス系、アルミナ系のものが例示され、無機系発光体
の粒子としては、トリチウムやプロメチウム、その他硫
化物に微量の放射性物質を混入されたものが例示されて
いる。

【０００８】また、特開平３−１２６７７２号公報の
「蛍光塗料の塗装方法」には、下塗り塗膜あるいは中塗
り塗膜上に蛍光顔料を含有する第１ベース塗膜を形成
し、この第１ベース塗膜上に少なくとも雲母片からなる
乱反射材を含有する第２ベース塗膜を形成し、この第２
ベース塗膜上にクリヤ塗膜を形成する塗装方法法が開示
されいている。ここで、蛍光顔料として、硫化カルシウ
ム／ビスマス（ＣａＳ／Ｂｉ）、硫化亜鉛カドミウム／
銅（（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ／Ｃｕ）などが例示されており、
乱反射材として、雲母片、アルミニウム片が挙げられて
いる。

【０００９】また、特開平５−１２４７号公報の「夜光
塗料」には、夜光塗料中にガラス粉を混合したものが提
案されている。

【００１０】しかしながら、上述のＺｎＳ：Ｃｕ等の蓄
光顔料や蛍光顔料、蛍光塗料、無機系発光体の発光は、
残光輝度が極めて低く、その残光の減衰も急激であり、
更に一晩中視認できるほどの輝度がなかった。また、特
開平３−１８０６０５号公報に提案されているように、
放射性物質を加え、その放射線によって蓄光顔料等を励
起させて、長時間発光させる方法もあるが、放射性物質
は、厳しい安全管理基準のもので取り扱わなければなら
ず、人体に触れる蓄光体においては、処理面積等に制限
があり、しかも廃棄物の処理にも多額の費用がかかると
いう問題があった。

【００１１】近年、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄燐光体（蓄光顔料）が
開発され（特開平７−１１２５０号公報）、ストロンチ
ウムアルミネート（ＳｒＡｌ₂Ｏ₄）を母体結晶とし、稀
土類元素ユーロピウム（Ｅｕ）とデスプロシウム（Ｄ
ｙ）等を付活剤とする蛍光体（ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ²⁺：
Ｄｙ³⁺）「Ｎ夜光ルミノーバ」（根元特殊化学 （株）
社製）が注目されている。

【００１２】上記ＳｒＡｌ₂Ｏ₄蓄光顔料は、原材料粉末
として、ＳｒＣＯ₃（純度９９．２％）、Ａｌ₂Ｏ₃（純
度９９．９％）及びフラックスの所定量に、Ｅｕ等の付
活剤を添加、混合し、１２００℃以上の高温下、還元雰
囲気中で３時間焼成することにより合成される。

【００１３】上記蓄光顔料ＳｒＡｌ₂Ｏ₄は、人間の視感
度のスペクトルに近似した発光スペクトルを示し（発光
ピーク波長５２０ｎｍ）、また短波長領域の紫外線にた
いしても励起効率の高いブロードな励起スペクトル（発
光ピーク波長約３６５ｎｍ）を示し、蓄光顔料として優
れた基本性能を有すると共に、残光輝度は、従来広く使
用されているＺｎＳ：Ｃｕ（約０．４ｃｄ／ｍ²）に比
べて約５〜１０倍以上（２．０ｃｄ／ｍ²）と極めて高
く、またその残光の減衰も緩やかである（従来のＺｎ
Ｓ：Ｃｕの約２００分に比べて約５〜１０倍以上（約２
０００分以上）である）という優れた性能を有する。

【００１４】ここで、残光時間とは、常用光源Ｄ₆₅を用
い、１０００ Ｌ×の照度で５分間照射した後、残光輝
度が０．３ｍｃｄ／ｍ²まで減衰する時間をいい、残光
輝度とは、常用光源Ｄ₆₅を用い、１０００ Ｌ×の照度
で５分間照射した後、１分経過後の残光輝度をいう。

【００１５】上述の蓄光顔料ＳｒＡｌ₂Ｏ₄を使用した製
品がいくつか提案されている。

【００１６】例えば、特開平７−４８５３２号公報の
「夜光塗料付き装飾部材」には、外表面に酸化アルミニ
ウムストロンチウムを発光基体とした蓄光性夜光塗料を
形成した、例えば時計文字盤等の装飾部材が提案されて
いる。

【００１７】また、特開平７−３１３０３６号公報の
「誘虫方法及び装置」には、少なくともＳｒＡｌ₂Ｏ₄を
含んで形成した蛍光物質を用いて誘虫する方法が提案さ
れている。

【００１８】また、特開平８−２０７１９４号公報の
「蓄光体」には、表面は反射性を有する基材層上に第１
透明樹脂層、蓄光層及び第２透明層が順次積層されてな
り、上記蓄光層の蓄光顔料がＳｒＡｌ₂Ｏ₄であり、該蓄
光層が第１及び第２透明樹脂層により密封状態に被覆さ
れてなる蓄光体が提案されている。

【００１９】また、特開平８−１２７９３７号公報の
「蓄光性蛍光を有する繊維製品」には、蓄光性蛍光体を
熱可塑性樹脂に配合して形成した蓄光性蛍光を有する繊
維製品であって、蓄光性蛍光体として、Ｍ_1-XＡｌ₂Ｏ
_4-Xで表される組成の化合物で、Ｍは、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なく
とも１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にした
ものを用い、更にＸが−０．３３≦Ｘ≦０．６０の範囲
にあるものを用いた繊維製品が提案されている。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】近年、蓄光性（又は放
光性）の強い塗料組成物の要請が高まっているが、上述
の従来の蓄光性の塗料組成物及び反射剤を含有する夜光
塗料又は蛍光塗料は、その要請を十分に満たすものでは
なかった。

【００２１】本発明は上記従来の課題に鑑みたものであ
り、その目的は、夜間、被塗物の視認を容易にする塗膜
を提供する放光性塗料組成物、放光性塗膜形成方法を提
供することである。

【００２２】

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明の放光性塗料組成物は、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式
中、Ｍは、少なくともＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかであ
る）で表される化合物を主成分とする放光剤を含有し、
該塗料により形成される塗膜明度が４以上であることを
特徴とする。

【００２３】従って、本発明の放光性塗料組成物によれ
ば、暗くなれば自動的に塗膜が光を放つので、視認性が
向上する。また、一旦光を吸収すると、しばらく放光す
るので、電気代を節約することができ省エネルギー化が
図れる。更に、上記ＭＡｌ₂Ｏ₄は、従来の硫化亜鉛等に
比べて安全性が高い。また、残光輝度が従来の硫化亜鉛
等に比べ極めて高く、またその残光の減衰も緩やかで長
時間残光のある放光性塗膜を得ることができる。これに
より、夜間視認性の高い塗装物を得ることができる。

【００２４】また、本発明の放光性塗料組成物は、塗料
中に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少なくともＣａ，Ｓ
ｒ，Ｂａのいずれかである）で表される化合物を主成分
とする放光剤と、反射剤と、を含有し、該塗料により形
成される塗膜明度が４以上であることを特徴とする。

【００２５】放光剤に加え、反射剤を含有することによ
り、残光輝度が一段と高くなり、また残光時間が更に長
い放光性塗膜を得ることができる。特に、塗膜明度を４
以上にしたことにより、放光剤の放光性能は損なわれる
ことがない。

【００２６】また、本発明の放光性塗料組成物におい
て、前記反射剤は、ガラス粒子、樹脂ビーズより選ばれ
る少なくとも１種である。

【００２７】上記反射剤は、特に粒子表面の反射性が高
いために、更に本発明の放光性塗料組成物により形成さ
れた塗膜は、一段と残光輝度が高く、残光時間も長くな
る。また、本発明の放光性塗料組成物中に、前記放光剤
と反射剤とが、それぞれ塗料固形分１００重量部に対し
て２〜８０重量部含有され、更に、含有される前記放光
剤／反射剤の固形分重量比が、９／１〜６／４である。

【００２８】また、本発明の放光性塗膜形成方法は、被
塗物に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少なくともＣａ，Ｓ
ｒ，Ｂａのいずれかである）で表される化合物を主成分
とする放光剤、又は前記放光剤及び反射剤を含有する塗
料により、明度４以上の光輝性又は着色塗膜形成後、必
要により、クリヤー塗膜を形成することを特徴とする。

【００２９】従って、放光剤単独又は放光剤と反射剤の
両方を含有した光輝性又は着色塗膜が形成されるので、
この光輝性又は着色塗膜自体が放光し、夜間でも視認可
能な塗装物を得ることができる。

【００３０】また、本発明の放光性塗膜形成方法は、被
塗物に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少なくともＣａ，Ｓ
ｒ，Ｂａのいずれかである）で表される化合物を主成分
とする放光剤又は反射剤を少なくとも１種含有する塗料
により、明度４以上の光輝性又は着色放光性塗膜を形成
後、前記放光剤又は反射剤の少なくとも１種を含有する
クリヤー塗膜を形成し、少なくとも前記光輝性又は着色
放光性塗膜、クリヤー塗膜のいずれかに前記放光剤を含
有するこを特徴とする。

【００３１】従って、上記光輝性又は着色塗膜に上記放
光剤及び／又は反射剤が含有され、更に放光剤及び／又
は反射剤を含有した放光性クリヤー塗膜を形成され、特
に少なくとも上記いずれかの塗膜内には、放光剤が含有
されるので、一段と残光輝度の高い、かつ残光時間の長
い、夜間視認容易な塗膜を得ることができる。

【００３２】また、本発明の放光性塗装物は、上記いず
れかに記載の放光性塗膜形成方法により塗膜が形成され
た塗装物である。

【００３３】

【発明の実施の形態】 ＜放光性塗料組成物＞以下に、本発明の放光性塗料組成
物について、具体的に説明する。

【００３４】（Ａ）放光剤：放光剤は、ＭＡｌ₂Ｏ₄で表
される化合物（式中、Ｍは少なくともＣａ、Ｓｒ、Ｂａ
のいずれかである）を主成分（母体結晶）とし、具体的
には、ＣａＡｌ₂Ｏ₄、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄、ＢａＡｌ₂Ｏ₄の少
なくとも１種である。付活剤としては、ユーロピウム
（Ｅｕ）、デスプロニウム（Ｄｙ）等が挙げられ、例え
ばＥｕ、Ｄｙは母体結晶に対してそれぞれ０．５ｍｏｌ
含有されている。

【００３５】また、放光剤は、粒子状であり、原料時の
平均粒子径は、５０〜６０μｍである。この粒子をサン
ドグラインドミル等により粉砕・分散し、平均粒子径５
〜２５μｍとすることが好ましい。放光剤として、例え
ば「Ｎ夜光ルミノーバ」（根元特殊化学（株）社製）を
原料として用いることができる。また、ＭＡｌ₂Ｏ₄の製
造方法は、上述したＳｒＡｌ₂Ｏ₄の製造方法に準じる。

【００３６】放光剤の平均粒子径が５μｍ未満の場合に
は、自然発光性、放光反射性が低下するという不都合が
生じ、一方平均粒子径が２５μｍを超えても上記不都合
が生じる。

【００３７】また、放光剤は、放光性塗料組成物の塗料
固形分１００重量部に対して２〜８０重量部含有されて
いる。放光剤の含有量が２重量部未満の場合には、自然
発光性、放光反射性が低下するという不都合が生じ、一
方８０重量部を超えると、上記不都合及びプレコート塗
膜として密着性が低下するという不都合が生じる。

【００３８】（Ｂ）反射剤：反射剤は、ガラス粒子、樹
脂ビーズより選ばれる少なくとも１種であることが好ま
しく、透明であることが好ましい。

【００３９】また、反射剤は、真球状が好ましく、平均
粒子径は、好ましくは５〜１００μｍある。また、反射
剤の屈折率は、１．５〜２．０が好ましい。

【００４０】上記反射剤の平均粒子径が５μｍ未満の場
合には、反射効果が十分に得られず視認性が低下すると
いう不都合が生じ、一方平均粒子径が１００μｍを超え
ると、塗膜への固着性が低下するという不都合が生じ
る。

【００４１】また、反射剤の屈折率が１．５未満の場合
には、光反射性が低下するという不都合が生じ、一方屈
折率が２．０を超えても同様の不都合が生じる。

【００４２】また、反射剤は、放光性塗料組成物の塗料
固形分１００重量部に対して２〜８０重量部含有されて
いる。反射剤の含有量が２重量部未満の場合には、反射
効果が十分に得られず視認性が低下するという不都合が
生じ、一方８０重量部を超えると、塗膜としての性能が
低下するという不都合が生じる。

【００４３】上記放光剤／反射剤の固形分重量比が、９
／１〜６／４であることが好ましく、固形分重量比が９
／１を超えると、反射機能が十分に得られず視認性が低
下するという不都合が生じ、一方６／４未満の場合に
は、放光機能が十分に得られず、視認性が低下するとい
う不都合が生じる。

【００４４】（Ｃ）ビヒクル及び硬化剤：本発明におい
て、ビヒクルとして熱硬化性樹脂及び硬化剤が使用され
るが、熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、シリコン
変性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン変性ポ
リエステル樹脂、フッ素樹脂等のベースレジンを挙げる
ことができる。また、硬化剤としてはメラミン樹脂やグ
アナミン樹脂等のアミノ樹脂、イソシアネート又はブロ
ックイソシアネート化合物等の少なくとも１種を用い
る。硬化剤としては、好ましくはメラミン樹脂及びブロ
ックポリイソシアネート化合物である。

【００４５】上記熱硬化性樹脂の配合量は、塗料固形分
１００重量部に対して５〜３０重量部、好ましくは８〜
２５重量部、より好ましくは１０〜２０重量部である。
また、硬化剤の配合量は、１〜５０重量部、好ましくは
３〜１８重量部、より好ましくは５〜１５重量部であ
る。

【００４６】一方、本発明におけるビヒクルとして、熱
可塑性樹脂を用いることもできる。塗料分野で通常用い
ることができる塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン等の塩素化オレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン及びこれらを共重合したビニ
ル樹脂、セルロース系樹脂、アセタール樹脂、アルキド
樹脂、塩化ゴム系樹脂等を挙げることができる。

【００４７】本発明の塗料組成物は、上記樹脂の選択に
より常温（自然）乾燥、強制乾燥、焼付等によって硬化
させることが可能である。

【００４８】その他の添加剤：本発明において、上記成
分に、更に光輝性顔料、着色顔料、体質顔料、防錆顔料
等の各種顔料を添加することができる。但し、形成され
る塗膜の明度がＪＩＳＺ８７２１の明度スケール（Ｖ）
で４以上であることが必須であり、以下の光輝性顔料及
び／又は着色顔料を選択することにより、明度を調整す
る。

【００４９】顔料として、（１）光輝性顔料としては、
例えば粒径が１０〜４５μｍのアルミニウム箔、マイカ
箔、ブロンズ箔、錫箔、金箔、銅箔、金属チタン箔、ス
テンレススチール箔、ニッケル箔、クロム箔、及び上述
した金属の合金箔、プラスチックで被覆された金属箔、
箔状フタロシアニンブルー等や硫化コバルト、硫化マン
ガン、硫化チタニウム等が挙げられる。

【００５０】また、（２）着色顔料としては、例えば有
機系のアゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリ
ノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体
顔料など、無機系の黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カー
ボンブラック、二酸化チタンなどが挙げられる。

【００５１】（３）体質顔料として、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、クレー、タルクなどを用いることができ
る。

【００５２】（４）塗料用に使われる各種防錆顔料を目
的に応じて用いることができる。

【００５３】顔料の添加量は、熱硬化性樹脂及び硬化剤
の固形成分の合計を１００重量部として１００重量部以
下とするのが好ましい。

【００５４】更に、ドデシルベンゼンスルホン酸ブチル
錫ラウレート等の硬化触媒、ベンゾフェノール系の紫外
線吸収剤、フェノール系やスルフィド系等の酸化防止
剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め
剤、増粘剤、ヒュームドシリカ等の防錆剤等の添加剤を
使用することができる。これらの添加剤は、熱硬化性樹
脂及び硬化剤の固形成分の合計を１００重量部として、
５重量部以下の量で配合することができる。

【００５５】また、塗料の粘度を調整するために、ベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン、ペルクロロエチレン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトアルコール等
のケトン類、酢酸カービトール、ブチルカービトール等
のエーテル類や、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ニトロプロパン、スチレン、ミネ
ラルスピリット、水等の塗料分野で通常用いる溶剤を、
適宜選択して単独で又は混合して用いることができる。
塗装時の固形分は３０〜８０％とすることが好ましい。

【００５６】上記各成分の分散は、通常、塗料製造に用
いられているペイントシェーカー、ディゾルバー、ボー
ルミル、サンドグラインドミル、ニーダ等の装置を用い
ることができる。

【００５７】＜放光性塗膜形成方法＞本発明の放光性塗
料組成物を用いて塗装を実施することができる基材とし
ては、鉄、亜鉛−鉄、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−マン
ガン、亜鉛−コバルト、亜鉛−ニッケル−クロム、亜鉛
−ニッケル−コバルト、亜鉛−ニッケル等の合金、アル
ミニウム、銅もしくは各種合金を含む金属類を始めとし
て、ガラス、セメント、コンクリートなどの無機材料、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリアミド、ポリアクリル、ポリエステル、
エチレン−ポリビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタン等の樹脂成形品及び各種ＦＲＰなどのプラスチッ
ク材料、木材、繊維材料などが挙げられる。被塗基材に
予め適宜な清浄化処理、化成処理、アンダーコート処理
を行うことは任意である。被塗基材には、放光剤及び／
又は反射剤含有ベース塗膜形成工程、及び放光剤及び／
又は反射剤含有クリヤー塗膜形成工程が順次に施され
る。但し、ベース塗膜、クリヤー塗膜のいずれかに必ず
放光剤が含有されている。なお、塗装は、被塗基材に直
接行うこともできるが、エポキシ系、ポリエステル系、
エポキシポリエステル系のプライマーを施しておくこと
が、防錆性の視点からは好ましい。また、自動車単体の
塗装等においては、通常、表面化成処理後に電着塗料な
どによる下塗り後、中塗り（ポリエステル／メラミン
系）塗装を施し、塗膜が硬化した後に塗装することが好
ましい。特に、自動車バンパー等のプラスチック部材
は、プライマーを施しておくことが、密着性の観点より
好ましい。

【００５８】塗膜の膜厚は、目的に応じて適宜に選択す
ることができる。なお、多層塗膜の形式は、２コート１
ベーク方式、２コート２ベーク方式、３コート１ベーク
方式、３コート２ベーク方式、３コート３ベーク方式等
で行うことができる。

【００５９】上述した放光剤を含む本発明の放光性塗料
組成物は、塗料として被塗物となる各種の基材面に単層
もしくは多層の塗膜に形成される。塗装方法は、特に限
定されず、エアスプレー塗装、エアレズ塗装、静電塗
装、ロールコート塗装、カーテンコート塗装、押し出し
塗装など常用の塗装手段を用いることができる。

【００６０】次の、本発明の放光性塗膜形成方法におい
て、上述の放光剤、反射剤は、表１に示すような組み合
わせで塗膜に含有される。

【００６１】

【表１】 ＜放光性塗装物板＞本発明に係る放光性に優れた塗装物
は、ベース塗膜、クリヤー塗膜のいずれかに放光剤が含
有され、放光剤及び／又は反射剤含有ベース塗膜形成
後、放光剤及び／又は反射剤含有クリヤー塗膜が形成さ
れたものである。

【００６２】塗膜の焼付条件は、炉温１３０〜２００
℃、３〜３０分程度とすることが好ましい。樹脂タイプ
によっては、常温での乾燥によって塗膜形成が可能であ
る。

【００６３】焼付温度が上記範囲より低い場合には、塗
膜が十分硬化しないため、造膜が不十分となり、塗膜と
しての性能が出ず、塗膜としての耐食性も低下する。一
方、焼付温度が上記範囲より高い場合には、塗膜がいわ
ゆるオーバーベークの状態となり、塗膜の黄変、密着性
の低下をきたす。

【００６４】本発明の放光性塗装物は、出入り口用パネ
ル、階段の縁、配電盤、ハンドレール、ハンドル、鍵
穴、スイッチ、誘導表示板、バンパー、ガイドレール、
非常用器具、避難用器具、自動車ボディーとその部品
（特にバンパー）等に利用することができる。

【００６５】次に、本発明の好ましい他の実施態様を以
下に示す。

【００６６】１．本発明の塗料組成物において、ビヒク
ルは、［熱硬化性樹脂及び硬化剤］又は［熱可塑性樹
脂］のいずれか１種を用いることができる。

【００６７】２．上記「１．」において、上記熱硬化性
樹脂としては、アクリル樹脂、シリコン変性アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂の少なくとも１種である。

【００６８】３．上記「１．」において、上記熱可塑性
樹脂としては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン等の塩素化オレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン及びこれらの共重合したビニ
ル樹脂、セルロース系樹脂、アセタール樹脂、アルキド
樹脂、塩化ゴム系樹脂の少なくとも１種である。

【００６９】４．放光剤は、ＣａＡｌ₂Ｏ₄、ＳｒＡｌ₂
Ｏ₄、ＢａＡｌ₂Ｏ₄の少なくとも１種を（母体結晶）と
し、付活剤として、ユーロピウム（Ｅｕ）、デスプロニ
ウム（Ｄｙ）を含有する。

【００７０】５．放光剤の平均粒子径は５〜２５μｍと
することが好ましい。

【００７１】６．反射剤は、真球状が好ましい。

【００７２】７．反射剤は、平均粒子径が、５〜１００
μｍであることが好ましい。

【００７３】８．反射剤の屈折率は、１．５〜２．０が
好ましい。

【００７４】９．本発明の放光性塗料組成物は、更に光
輝性顔料、着色顔料、体質顔料のいずれか１種の顔料が
添加される。

【００７５】１０．本発明の放光性塗料組成物は、更
に、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブチル錫ラウレート
等の硬化触媒、ベンゾフェノール系の紫外線吸収剤、フ
ェノール系やスルフィド系等の酸化防止剤、シリコーン
や有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、ヒ
ュームドシリカ等の防錆剤等の添加剤が添加される。

【００７６】１１．本発明の放光性塗料組成物は、更
に、塗料の粘度を調整するために、ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ペルクロ
ロエチレン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソブチル等のエステル類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、イソホロン、ジアセトアルコール等のケトン類、
酢酸カービトール、ブチルカービトール等のエーテル類
や、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミド、ニトロプロパン、スチレン、ミネラルスピリッ
ト、水等の塗料分野で通常用いる溶剤を、適宜選択して
単独で又は混合して用いる。

【００７７】１２．本発明のプレコート用放光性塗料組
成物は、上記各成分をペイントシェーカー、ディゾルバ
ー、ボールミル、サンドグラインドミル、ニーダのいず
れかの装置で分散させて得られる。

【００７８】１３．本発明の放光性塗料組成物を用いて
塗装を実施することができる基材は、鉄、亜鉛−鉄、亜
鉛−アルミニウム、亜鉛−マンガン、亜鉛−コバルト、
亜鉛−ニッケル−クロム、亜鉛−ニッケル−コバルト、
亜鉛−ニッケル等の合金、アルミニウム、銅もしくは各
種合金を含む金属類を始めとして、ガラス、セメント、
コンクリートなどの無機材料、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、
ポリアクリル、ポリエステル、エチレン−ポリビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等の樹脂成形品及
び各種ＦＲＰなどのプラスチック材料、木材、繊維材料
のいずれかである。

【００７９】１４．本発明の放光性塗膜形成方法におい
て、多層塗膜の形式として、２コート１ベーク方式、２
コート２ベーク方式、３コート１ベーク方式、３コート
２ベーク方式、３コート３ベーク方式のいずれかの方式
を採用する。

【００８０】１５．本発明の放光性塗膜形成方法におい
て、塗装方法は、エアスプレー塗装、エアレズ塗装、静
電塗装、ロールコート塗装、カーテンコート塗装、押し
出し塗装のいずれかである。

【００８１】１６．ポストコートの場合、炉温１３０〜
２００℃、３〜３０分程度とすることが好ましい。

【００８２】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。

【００８３】実施例１〜２９及び比較例１〜３ （１）試験板の作成； 実施例１〜１９、比較例１〜３；冷延鋼板をリン酸亜鉛
処理した後に、下記表２に示すＡ又はＢの光輝性又は着
色塗料、必要に応じてクリヤー塗膜を、表５、６、８に
示す条件で形成した。

【００８４】実施例２０〜２４：自動車用 冷延鋼板をリン酸亜鉛処理した後、下塗り塗料「パワー
トップＵ−６００」（カチオン電着塗料、日本ペイント
（株）社製）を電着させた後、１７０℃×２０分、乾燥
膜厚２０μｍとなるように焼き付け、中塗り塗料「オル
ガＯＰ−４１」（ポリエステル／メラミン系中塗塗料、
日本ペイント（株）社製）を塗布し、１４０℃×２０
分、乾燥膜厚３５μｍとなるように焼き付け、更に、下
記表２に示すＣの光輝性又は着色塗料、必要に応じてク
リヤー塗膜を、表７に示す条件で形成した。

【００８５】

【表２】 実施例２５〜２９：自動車バンパー用 ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂から成形
された部材をイソプロピルアルコールで脱脂した後、下
記＜バンパー用プライマー＞をエアスプレー塗装後、１
４０℃×２０分、乾燥膜厚３０μｍとなるように焼き付
け、更に、上記表２に示すＣの光輝性又は着色塗料、必
要に応じてクリヤー塗膜を、表７に示す条件で形成し
た。

【００８６】＜バンパー用プライマー＞下記表３に示す
種類のポリエステル樹脂成分（成分（Ａ））、硬化剤
（成分（Ｂ））、顔料（成分（Ｃ））及びその他の添加
物（成分（Ｄ））を表３に示す割合で配合し、更に成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１００重量部に対して、表
３に示すＳ配合料に多官能性シアネート化合物と多官能
性マレイミド化合物との混合物（成分（Ｅ））、「ＢＴ
−２００」（三菱瓦斯化学（株）社製）を加え、これら
をサンドグラインドミルに入れ、均一に攪拌混合して塗
料を調製した。

【００８７】

【表３】 註） (1)：成分（Ａ−１）；ポリエステル樹脂 上記ポリエステル樹脂の合成方法；下記表４に示す混合
物を２１０〜２３０℃で攪拌して、酸価が１０になるま
で脱水反応を行い、反応混合物を冷却後、「ソルベッソ
１００」（エクソンケミカル（株）社製）３４０重量部
で希釈して、数平均分子量８００、不揮発分７０．０
％、粘度Ｔ（ガードナ−ホルト気泡粘度計）のポリエス
テル樹脂（Ａ−１）を得た。

【００８８】

【表４】 (2)：成分（Ａ−２）；ウレタン変性ポリエステル樹脂 上記ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成方法；反応容
器に、「エステルジオール２０４」（ユニオン・カーバ
イド社製）７２０ｇと、トリメチロールプロパン２１６
ｇと、ジブチルスズオキサイド２ｇと、アジピン酸５０
４ｇを仕込み、温度を１４９℃に昇温して、酸価が１０
に低下するまで熟成させた。次いで、キシレン１５０ｇ
を添加し、温度を１７７℃に昇温して酸価が２になるま
で熟成させた。反応混合物を９３℃に冷却した後、「デ
スモズールＷ」（モベイ・ケミカル社製）を１時間かけ
て滴下した。滴下終了後９３℃に反応を続け、ＩＲスペ
クトルでイソシアネート基がなくなったことを確認し
た。次いで、この反応混合物をメチルアルミケトンで希
釈して、不揮発分７０．０％、粘度Ｚ１（ガードナ−ホ
ルト気泡粘度計）のポリエステル樹脂（Ａ−２）を得
た。

【００８９】(3)：不揮発分８０．０％のメチル／ブチ
ル混合アルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂
（「サイメル２０２」三井サイアナミッド（株）社
製）。

【００９０】(4)：「エピコート１００１」（油化シェ
ルエポキシ（株）社製）。

【００９１】(5)：酢酸ブチル／キシレン＝１／４（重
量比）。

【００９２】(6)：多官能性シアネート化合物と多官能
性マレイミド化合物との混合物（ＢＴ−２００ 三菱瓦
斯化学（株）製）。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１
００重量部に対する配合量。

【００９３】(7)：Ｎ−（ｐ−メチルベンジル）−Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアニリニウム−Ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホネート。成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｅ）との
合計１００重量部に対する配合量。

【００９４】（２）評価方法；以下の項目により評価し
た結果を表５、表６、表７及び表８に示す。

【００９５】（ｉ）自然発光性： ・光源 ： Ｄ₆₅常用光源（照度：４００ Ｌ×（ルッ
クス）） ・照射時間 ： ２０分間 上記条件により照射し、焼付後の発光性を目視で観察し
た。

【００９６】＜評価基準＞塗膜が光っていることを目視
で確認し、評価した。

【００９７】 ◎ ： 十分に光を放っている感あり ○ ： 光を放っている感あり △ ： 弱いが光を放っており、認識は可能である × ： 光を放っていない （ii）放光反射性： ・光源 ： 自動車用６０Ｗハロゲンヘッドランプ 上記光源を用いて光の反射性を目視で観察した。

【００９８】＜評価基準＞塗膜が光っていることを目視
で確認し、評価した。

【００９９】 ◎ ： 十分に光を放っている感あり ○ ： 光を放っている感あり △ ： 弱いが光を放っており、認識は可能である × ： 光を放っていない

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】 註）表５、表６、表７及び表８において、 ［塗膜形成方法］上記表１に記載の方法である。

【０１００】［放光剤］ ア：ＳｒＡｌ₂Ｏ₄ イ：ＣａＡｌ₂Ｏ₄ ウ：ＢａＡｌ₂Ｏ₄ エ：ＳｒＡｌ₂Ｏ₄と付活剤としてＥｕ−Ｄｙ（Eu:0.5mo
l 、Dy:0.5mol ）蛍光体 オ：ＳｒＡｌ₂Ｏ₄と、付活剤としてＥｕ（Eu:0.5mol ）
蛍光体 カ：「ＧＧＳ」（根本特殊化学（株）社製、硫化亜鉛燐
光体） ［反射剤］ ａ：ガラス粒子 ｂ：アクリル樹脂ビーズ ｃ：ウレタン樹脂ビーズ。

【０１０１】平均粒子径の位：μｍ これらの結果から、本発明の放光性塗料組成物及び放光
性塗膜形成方法によれば、従来に比べ、自然発光性、放
光反射性に優れた塗膜を提供できることが判明した。

【０１０２】

【発明の効果】以上のように、本発明に係る本発明の放
光性塗料組成物及び放光性塗膜形成方法によれば、暗く
なれば自動的に塗膜が光を放つので、視認性が向上す
る。また、一旦光を吸収すると、しばらく放光するの
で、電気代を節約することができ省エネルギー化が図れ
る。更に、上記ＭＡｌ₂Ｏ₄は、従来の硫化亜鉛等に比べ
て安全性が高い。また、残光輝度が従来の硫化亜鉛等に
比べ極めて高く、またその残光の減衰も緩やかで長時間
残光のある放光性塗膜を得ることができる。これによ
り、夜間視認性の高い塗装物を得ることができる。

【０１０３】更に、放光剤に加え、反射剤を含有するこ
とにより、残光輝度が一段と高くなり、また残光時間が
更に長い放光性塗膜を得ることができる。特に、塗膜明
度を４以上にしたことにより、放光剤の放光性能は損な
われることがない。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少なくともＣ
   ａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかである）で表される化合物を
   主成分とする放光剤を含有し、該塗料により形成される
   塗膜明度が４以上であることを特徴とする放光性塗料組
   成物。
2. 【請求項２】 塗料中に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少
   なくともＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかである）で表され
   る化合物を主成分とする放光剤と、反射剤と、を含有
   し、該塗料により形成される塗膜明度が４以上であるこ
   とを特徴とする放光性塗料組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の放光性塗料組成物にお
   いて、 前記反射剤は、ガラス粒子、樹脂ビーズより選ばれる少
   なくとも１種であることを特徴とする放光性塗料組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項３又は請求項４に記載の放光性塗
   料組成物において、前記放光剤と反射剤とが、それぞれ
   塗料固形分１００重量部に対して２〜８０重量部含有さ
   れ、 更に、含有される前記放光剤／反射剤の固形分重量比
   が、９／１〜６／４であることを特徴とする放光性塗料
   組成物。
5. 【請求項５】 被塗物に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少
   なくともＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかである）で表され
   る化合物を主成分とする放光剤、又は前記放光剤及び反
   射剤を含有する塗料により、明度４以上の光輝性又は着
   色塗膜形成後、必要により、クリヤー塗膜を形成するこ
   とを特徴とする放光性塗膜形成方法。
6. 【請求項６】 被塗物に、ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは、少
   なくともＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれかである）で表され
   る化合物を主成分とする放光剤又は反射剤を少なくとも
   １種含有する塗料により、明度４以上の光輝性又は着色
   放光性塗膜を形成後、前記放光剤又は反射剤の少なくと
   も１種を含有するクリヤー塗膜を形成し、 少なくとも前記光輝性又は着色放光性塗膜、クリヤー塗
   膜のいずれかに前記放光剤を含有することを特徴とする
   放光性塗膜形成方法。
7. 【請求項７】 請求項５又は請求項６に記載の放光性塗
   膜形成方法により塗装されたことを特徴とする放光性塗
   装物。