JPH11116715A - 多孔性フィルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透湿性に優れ、しかも柔軟性と弾性回復性に優
れた多孔性フィルムまたはシート製造用の熱可塑性エラ
ストマー組成物および上記特性に優れた多孔性フィルム
またはシートを提供すること。 【解決手段】（イ）(ａ）ビニル芳香族化合物・共役ジ
エン系ブロック共重合体および／または水添ジエン系重
合体５０重量％以上と、（ｂ）その他の熱可塑性重合体
０〜５０重量％とからなる熱可塑性エラストマー（ここ
で、（ａ）と（ｂ）の合計量は１００重量％である）１
００重量部、ならびに（ロ）充填剤５０〜４００重量部
を含有する多孔性フィルムまたはシート用熱可塑性エラ
ストマー組成物およびこの組成物から透湿性、柔軟性お
よび弾性回復性に優れた多孔性フィルムまたはシートが
提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料、衛生材、医
療用などに用いられる透湿性の多孔性フィルムまたはシ
ートを製造するための熱可塑性エラストマー組成物、お
よび該組成物から製造される多孔性フィルムまたはシー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、衣料や衛生材、医療用など
に、水は通さないが水蒸気などの気体を透過するいわゆ
る透湿性の多孔フィルムが用いられている。これらは、
液体を通さず、蒸れなどを防止する特長を有し、紙おむ
つなどに用いられている。これらの多孔性フィルムは、
例えば特開平５−９８０５７号公報に開示されているよ
うにポリエチレン系の樹脂に炭酸カルシウムなどの無機
フィラーを高充填した組成物をフィルム化した後、延伸
することにより、微細な亀裂を発生せしめることにより
得ることができる。しかしながらこのような多孔性フィ
ルムは、ポリエチレンのような樹脂を基材としているた
め、弾性回復性、柔軟性、風合いなどに欠けるという問
題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透湿
性に優れると共に、柔軟性と弾性回復性に優れた多孔性
フィルムまたはシート製造用の熱可塑性エラストマー組
成物を提供することおよび柔軟性と弾性回復性に優れた
多孔性フィルムまたはシートを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記熱
可塑性エラストマーおよび多孔性フィルムまたはシート
が提供されて、本発明の上記目的が達成される。 〔１〕(イ）(ａ）ビニル芳香族化合物・共役ジエン系ブ
ロック共重合体および／または水添ジエン系重合体５０
重量％以上と、（ｂ）その他の熱可塑性重合体０〜５０
重量％とからなる熱可塑性エラストマー（ここで、
（ａ）と（ｂ）の合計量は１００重量％である）１００
重量部、ならびに （ロ）充填剤５０〜４００重量部を含有することを特徴
とする多孔性フィルムまたはシート用熱可塑性エラスト
マー組成物。 〔２〕上記（１）の熱可塑性エラストマー組成物の未延
伸フィルムまたはシートを延伸して得られる多孔性フィ
ルムまたはシート。以下本発明を詳述するが、それによ
り本発明の他の目的、利点および効果が明らかとなるで
あろう。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の多孔性フィルムまたはシ
ート用熱可塑性エラストマー組成物に含有される（イ）
熱可塑性エラストマーについて説明する。上記（イ）熱
可塑性エラストマーは、上述したように、(ａ）ビニル
芳香族化合物・共役ジエンブロック共重合体および／ま
たは水添ジエン系重合体５０重量％以上と、（ｂ）その
他の熱可塑性重合体０〜５０重量％とからなる（ここ
で、（ａ）と（ｂ）の合計量は１００重量％である）。
従って、上記（ｂ）成分は、所望により（イ）熱可塑性
エラストマーに配合される成分である。

【０００６】上記（ａ）成分の内、ビニル芳香族化合物
・共役ジエンブロック共重合体（以下、単に「ブロック
共重合体」ともいう）は、ビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックとからなる。ブロック共重合体は、ビニル
芳香族化合物単位を、好ましくは５〜６０重量％、さら
に好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１０〜
４５重量％含むものであって、その構造は直鎖状、分岐
状、放射状のいずれであってもよく、特に限定されな
い。

【０００７】ブロック共重合体は、典型的には、下記一
般式： （Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、（Ａ−Ｂ）−ｎＸ （式中、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロック、Ｂは共役ジエンを主体とする重合体ブロック、
Ｘはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数である。）
で表されるものを包含する。

【０００８】上記一般式中、Ａで示されるビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化
合物単位単独からなるブロック構造であるもの、さらに
はビニル芳香族化合物単位を６０重量％以上、好ましく
は８０重量％以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物との共重合体ブロック構造であるものを包含
する。

【０００９】また、Ｂで示される共役ジエンを主体とす
る重合体ブロックは、共役ジエン単位単独からなるブロ
ック構造であるもの、さらには共役ジエン単位を６０重
量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジエ
ンとビニル芳香族化合物との共重合体ブロック構造であ
るものを包含する。

【００１０】上記ビニル芳香族化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モ
ノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレ
ン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン、エチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、これらは単独で
または２種以上組み合わせて使用される。これらのうち
特に好ましいものは、スチレンである。

【００１１】上記共役ジエン化合物としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、
２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３
−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖およ
び側鎖共役ヘキサジエンなどが挙げられる。これらのう
ち特に好ましいものは、イソプレンおよびブタジエンで
ある。

【００１２】ブロック共重合体の重量平均分子量は、好
ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好まし
くは２０，０００〜３００，０００である。ブロック共
重合体は、１種だけでなく、異なる構造、異なるビニル
芳香族化合物含量のものを組み合わせて用いてもさしつ
かえない。

【００１３】上記（ａ）成分の内、水添ジエン系共重合
体は、共役ジエン化合物を水素添加したものであり、例
えば共役ジエンの単独重合体、共役ジエンと芳香族ビニ
ル化合物のランダム共重合体、芳香族ビニル化合物の重
合体ブロックと共役ジエン化合物の重合体ブロックから
なるブロック共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブ
ロックと共役ジエン／芳香族ビニル化合物の共重合体ブ
ロックからなるブロック共重合体、共役ジエン化合物の
重合体ブロックと共役ジエン／芳香族ビニル化合物の共
重合体ブロックからなるブロック共重合体もしくはこれ
らの官能基変性体などのジエン系重合体（以下、「水添
前重合体」ともいう）の水素添加物が挙げることができ
る。特にＳＥＢＳやＳＥＰＳなどの、上記ビニル芳香族
化合物・共役ジエンブロック共重合体の水添体や以下に
説明する共役ジエン系重合体の水添体（ａ−１）、（ａ
−２）あるいは（ａ−３）が好ましい。

【００１４】（ａ−１）水添体 （ａ−１）水添体は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物
のランダム共重合部分を主体とする重合体を水素添加す
ることにより得られるものである。ここで、上記共役ジ
エンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジ
エン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘ
キサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエ
ン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン
などが挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優
れた水添ジエン系重合体を得るには、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、
１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。ま
た、上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチ
レン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミ
ノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチ
ルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、スチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００１５】前記水添前重合体のランダム共重合部分の
水添前重合体中での割合は、好ましくは５０重量％以
上、より好ましくは６０重量％以上である。該ランダム
共重合部分の割合が５０重量％未満の場合、柔軟性が低
下する。また上記ランダム共重合部分において、ランダ
ム共重合部分中の全共役ジエン単位に対する側鎖に不飽
和結合を有する共役ジエン単位の割合は、好ましくは１
５％以上、より好ましくは２０％以上である。共役ジエ
ン単位の割合が１５％未満の場合、柔軟性が十分ではな
く好ましくない。水添前重合体を構成する共役ジエン単
位と芳香族ビニル化合物単位の割合（共役ジエン単位／
芳香族ビニル化合物単位）は、本発明においては特に限
定されるものではないが、好ましくは９５／５〜４０／
６０、さらに好ましくは９３／７〜５０／５０である。

【００１６】（ａ−１）水添体は、上述のようにランダ
ム共重合部分を主体とする重合体を水添することによっ
て得られるが、水添前重合体の分子鎖中に、下記のごと
き重合体ブロックが含まれていてもよい。水添前重合体
に含まれてもよい重合体ブロックとしては、芳香族ビニ
ル化合物重合体、１，４−結合を主体とするポリブタジ
エン重合体、および芳香族ビニル化合物と共役ジエンか
らなり芳香族ビニル化合物が漸増するテーパー状重合体
などがあげられる。これらの重合体ブロックが存在する
と、（ａ−１）水添体の物性上の特徴は若干損なわれる
ものの、水添体のブロッキング性が低下することにより
取扱い性が向上するため、工業的に有用な場合がある。
水添前重合体における前記重合体ブロックの全分子鎖中
の割合は、特に限定されるものではないが、５０重量％
以下が好ましく、４０％重量以下がより好ましい。重合
体ブロックの割合が５０重量％を越えると、柔軟性が低
下する。

【００１７】前記水添前重合体は、カップリング剤の使
用により重合体分子鎖がカップリング剤残基を介して延
長または分岐した重合体であってもよい。この際用いら
れるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチ
ル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩化
ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、ブ
チルトリ クロロ錫、ジメチルクロロケイ素、テトラク
ロロゲルマニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−
クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタ
ン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、
１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げら
れる。

【００１８】本発明の（ａ−１）水添ジエン系重合体に
おいて、分子鎖中の共役ジエン部分の二重結合の水素添
加率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％
以上、さらに好ましくは９０％以上である。８０％未満
では、耐候性が不十分となる。さらに、本発明の（ａ−
１）水添ジエン系重合体は、数平均分子量が好ましくは
５万〜７０万、より好ましくは５万〜６０万である。５
万未満では、機械的強度が不十分となり、一方７０万を
越えるとの流動性が不足し成形加工性が不十分となる。

【００１９】（ａ−２）水添体 （ａ−２）水添体は、下記の（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の各ブロックを主成分とする共重合体である。な
お、（ａ−２）水添体を得るために用いられるビニル芳
香族化合物および共役ジエンは、上記（ａ−１）水添体
の水添前重合体を得るために用いられるものと同様であ
る。

【００２０】（Ａ）ブロックは、芳香族ビニル化合物単
位から実質的になるブロックである。好ましくは、芳香
族ビニル化合物の単独重合体ブロック、あるいは芳香族
ビニル化合物単位を９０重量％以上、共役ジエン単位を
１０重量％以下含有する芳香族ビニル化合物・共役ジエ
ン共重合体の共役ジエン部分の８０重量％以上が水素化
された重合体ブロックである。（Ａ）ブロック中の芳香
族ビニル化合物含量が９０重量％未満では、強度および
耐候性が低下する。また、（Ａ）ブロックの好ましい数
平均分子量は、０．２万〜４２万である。(ａ−２）水
添体中、（Ａ）ブロックの好ましい含量は５〜６０重量
％、さらに好ましくは１０〜５５重量％である。５重量
％未満では、（ａ−２）水添体の耐熱性、機械的強度が
劣る。一方６０重量％を越えると、加工性、柔軟性が劣
る。

【００２１】（Ｂ）ブロックは、共役ジエン単位から実
質的になる共役ジエンブロックが水素添加されたブロッ
クである。水素添加前の共役ジエンブロック中のビニル
結合した共役ジエン含量（ビニル結合含量）は、好まし
くは２５〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量
％である。例えば共役ジエンがブタジエンの場合、ビニ
ル結合含量が２５重量％未満では、水素化されるとポリ
エチレン連鎖が生成し、ゴム的性質が失われ、一方９５
重量％を超えると、機械的強度、加工性や耐熱性に劣
り、得られる水添ジエン系重合体をペレット化した場
合、そのペレットのブロッキングが激しいので好ましく
ない。（Ｂ）ブロックは、水素添加前の共役ジエンブロ
ックの二重結合が８０％以上水素化されていることが好
ましい。（Ｂ）ブロックの好ましい数平均分子量は１．
５万〜６３万、より好ましくは３．５万〜４２万であ
る。また、（ａ−２）水添体中、（Ｂ）ブロックの好ま
しい含量は、３０〜９０重量％、より好ましくは３５〜
８０重量％である。（Ｂ）ブロックの含量が３０重量％
未満では、（ａ−２）水添体の柔軟性が低下し、一方９
０重量％をこえると加工性、機械的強度が低下する。

【００２２】（Ｃ）ブロックは、ビニル結合含量が２５
％未満、好ましくは２０％未満のポリブタジエン重合体
ブロックが水素添加されたブロックである。ビニル結合
含量が２５％以上では、水素化されると（Ｃ）ブロック
の樹脂的性質が失われ、また（ａ−２）水添体の熱可塑
性エラストマーの性質が失われる。（Ｃ）ブロックは、
水素添加前のポリブタジエンブロックのブタジエン単位
の二重結合が８０％以上水素化されていることが好まし
い。また、（Ｃ）ブロックの好ましい数平均分子量は、
０．２５万〜４２万である。（ａ−２）水添体中、
（Ｃ）ブロックの含量は、５〜６０重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。（Ｃ）ブロックの含量が５重量
％未満では、（ａ−２）水添体の力学的性質が劣り、一
方６０重量％を超えると、ゴム的性質が失われ好ましく
ない。

【００２３】また、(ａ−２)水添体は、重合体ブロック
(Ａ)、（Ｂ）および（Ｃ）が結合して形成されたブロッ
クに、さらにカップリング剤残基を介して、重合体ブロ
ック(Ａ)、（Ｂ）および（Ｃ）のうち少なくとも１個の
重合体ブロックが結合し、例えば下記式(i)、(ii)で表
される重合体分子鎖が延長または分岐した構造であって
もよい。 (i) 〔（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）〕ｎ−Ｘ (ii) 〔（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）〕Ｘ〔（Ａ）−
（Ｂ）〕 〔上記式中、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残
基を示し、使用されるカップリング剤も、（ａ−１）水
添体で使用されるものと同様である〕

【００２４】このような（ａ−２）水添体は、共役ジエ
ンに由来する二重結合が、その８０％以上飽和（水素添
加）されていることが好ましく、より好ましくは９０％
以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。該二重
結合の飽和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマー
の熱安定性、耐久性が劣る。（ａ−２）水添体のの数平
均分子量は５万〜７０万であり、好ましくは１０万〜６
０万である。５万未満では耐熱性、強度が低下し、７０
万を越えると流動性、加工性、柔軟性が劣る。（ａ−
２）水添体は、例えば特開平２−１３３４０６号公報に
開示されている方法によって得ることができる。

【００２５】（ａ−３）水添体 （ａ−３)水添ジエン系共重合体は、(Ｄ)ビニル結合含
量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロック
（以下「（Ｄ）ブロック」ともいう）と、（Ｅ）共役ジ
エン部分のビニル結合含量が２５〜９５％である、共役
ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物・共
役ジエン共重合体ブロック（以下「（Ｅ）ブロック」と
もいう）とが、直鎖状あるいは分岐状に配列したブロッ
ク共重合体の二重結合の８０％以上が水素添加されたも
のである。上記ブロック共重合体は、例えば（Ｄ）−
（Ｅ）−（Ｄ）または（Ｄ）−（Ｅ）のように配列され
た構造を有する。

【００２６】（ａ−３）水添体を得るために用いられる
ビニル芳香族化合物および共役ジエンとしては、上記
（ａ−１）水添体を得るために用いられるものとして例
示した化合物を挙げることができる。上記（Ｄ）ブロッ
クは、水素添加により通常の低密度ポリエチレン(ＬＤ
ＰＥ)に類似の構造を示す結晶性の重合体ブロックとな
る。ブロック（Ｄ）中の１，２−ビニル結合含量は、通
常２５％以下であるが、好ましくは２０％以下、さらに
好ましくは１５％以下であることが望ましい。ブロック
（Ｄ）中の１，２−ビニル結合含量が２５％を越えた場
合には、水素添加後の結晶融点の降下が著しく、機械的
強度が劣る。

【００２７】また、（Ｅ）ブロックは、共役ジエン重合
体ブロックあるいはビニル芳香族化合物・共役ジエン共
重合体ブロックであり、水素添加によりゴム状のエチレ
ン・１−ブテン共重合体ブロックあるいはビニル芳香族
化合物・エチレン・１−ブテン共重合体と類似の構造を
示す重合体ブロックとなる。

【００２８】（Ｅ）ブロックのビニル芳香族化合物単位
の含有量は、（Ｅ）ブロックを構成するモノマー単位の
３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好
ましくは２５重量％以下であり、３５重量％を超えると
（Ｅ）ブロックのガラス転移温度が上昇し、低温特性、
柔軟性が劣る。（Ｅ）ブロックの共役ジエン部分のビニ
ル結合量は、２５〜９５％、好ましくは２５〜７５％さ
らに好ましくは２５〜５５％であり、２５％未満あるい
は９５％を超えると、水素添加により、例えば共役ジエ
ンがブタジエンの場合、それぞれポリエチレン連鎖、ポ
リ１−ブテン連鎖に由来する結晶構造を形成して樹脂状
の性状となり、柔軟性に劣る結果となる。

【００２９】また、（ａ−３）水添体を得るための水添
前重合体であるブロック共重合体は、（Ｄ）ブロックと
（Ｅ）ブロックの割合が、通常、（Ｄ）ブロック５〜９
０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、（Ｅ）ブロッ
ク９５〜１０重量％、好ましくは９０〜２０重量％（こ
こで、（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％）である。（Ｄ）
ブロックが５重量％未満、即ち（Ｅ）ブロックが９５重
量％を超える場合には、結晶性の重合体ブロックが不足
し、（ａ−３）成分の力学的性質が劣るため好ましくな
い。また、（Ｄ）ブロックが９０重量％を超え、（Ｅ）
ブロックが１０重量％未満の場合には、（ａ−３）成分
の硬度が上昇し、好ましくない。なお、（Ｄ）ブロック
の好ましい重量平均分子量は、０．２５万〜６３万、よ
り好ましくは１万〜４８万である。また（Ｅ）ブロック
の好ましい重量平均分子量は、０．５万〜６６．５万、
より好ましくは２万〜５４万である。

【００３０】なお、水添前重合体である上記ブロック共
重合体は、、（Ｄ）ブロックおよび（Ｅ）ブロックが結
合して形成されたブロックに、さらにカップリング剤残
基を介して、(Ｄ)ブロックおよび（Ｅ）ブロックのうち
少なくとも１個の重合体ブロックが結合し、例えば下記
式(iii)、(iv)で表されるような延長したあるいは分岐
状の配列構造を有していてもよい。 (iii) 〔（Ｄ）−（Ｅ）〕ｎ−Ｘ (iv) 〔（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｄ）〕ｎ−Ｘ （上記式中、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残
基を示し、使用されるカップリング剤も、（ａ−１）水
添体で使用されるものと同様である）

【００３１】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエンに由来す
る二重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共
重合体である（ａ−３）水添体が得られる。共役ジエン
に由来する二重結合は、その８０％以上飽和されている
ことが好ましく、より好ましくは９０％以上、さらに好
ましくは９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重
結合の飽和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマー
の熱安定性、耐久性に劣る。（ａ−３）水添体の数平均
分子量は５万〜７０万であり、好ましくは１０万から６
０万である。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工
性が低下し、７０万を越えると流動性、加工性、柔軟性
が劣る。（ａ−３）成分は、例えば特開平３−１２８９
５７６号公報に開示されている方法によって得ることが
できる。

【００３２】次に、（イ）熱可塑性エラストマーに、所
望により含有される（ｂ）その他の熱可塑性重合体（以
下、単に「熱可塑性重合体」ともいう）ついて説明す
る。好ましい（ｂ）成分として、ビニル芳香族系重合体
を挙げることができる。上記ビニル芳香族系重合体は、
ビニル芳香族化合物の単独重合体、これと他の単量体と
の共重合体、ゴム状重合体の存在下でビニル芳香族化合
物あるいはビニル芳香族化合物と他の単量体を重合して
得られるゴム状重合体で変成したビニル芳香族化合物重
合体であって、上記（ａ）成分であるブロック共重合体
および水添ジエン系重合体を除くものが挙げられ、これ
らは単独で、あるいは組み合わせて用いられる。

【００３３】芳香族ビニル系重合体で使用されるビニル
芳香族化合物としては、前記（ａ）成分のブロック共重
合体で用いられるビニル芳香族化合物を挙げることがで
きる。また、これらのビニル芳香族化合物と共重合可能
な他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドテシル
アクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルア
クリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エ
ステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリ
レート、オクタデシルマタクリレート、フェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステル；無水マレイン酸、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリ
ル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカル
ボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレートなど
のエポキシ化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド
などの不飽和カルボン酸アミドなどを挙げることができ
る。これらの共重合可能な他の単量体は１種単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３４】芳香族ビニル系重合体中のビニル芳香族化
合物の含有量は好ましくは３０重量％以上、さらに好ま
しくは５０重量％以上である。

【００３５】芳香族ビニル系重合体の具体例としては、
ポリスチレン、ポリ０−メチルスチレン、ポリｍ−メチ
ルスチレン、ポリｐ−メチルスチレン、スチレン・（メ
タ）アクリル酸共重合体、ポリクロルスチレン、ポリα
−メチルスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
・無水マレイン酸共重合体、スチレン・α−メチルスチ
レン共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・（メ
タ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・α−メチル
スチレン・アクリロニトリル・（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体などを挙げることができる。これらの他に、
例えばハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリル
・ブタジエン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・エチ
レンプロピレン・スチレン樹脂、メタクリル酸メチル・
ブタジエン・スチレン樹脂、メタクリル酸メチルと上記
（ａ）成分のブロック共重合体の水添体とのグラフト共
重合樹脂などのゴム変性物が挙げられる。これらは１種
単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。

【００３６】芳香族ビニル系重合体の重量平均分子量
は、好ましくは０．５万〜１００万、さらに好ましくは
１万〜７０万、特に好ましくは２万〜５０万である。
０．５万未満では機械的強度に劣り、１００万超えると
加工性が著しく劣る。

【００３７】（イ）熱可塑性エラストマーに含有される
（ｂ）成分として、上記芳香族ビニル系重合体の他に、
ＩＩＲ、ＥＰ（Ｄ）Ｍ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＮＲ、
ＩＲ、１，２−ポリブタジエン、ＡＲ、ＣＲ、などのゴ
ム質重合体；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、シ゛エン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフォン、ポリフェニ
ルサルファイドを挙げることができるが、上記芳香族ビ
ニル系重合体が最も好ましい。

【００３８】（イ）熱可塑性エラストマーを構成する
（ａ）および（ｂ）の各成分は、成形する前に必要に応
じて従来公知の方法で官能基などで変性した重合体でも
よい。かかる変性重合体は、例えばカルボキシル基、酸
無水物基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ハロゲン原
子、アミノ基、イソシアネート基、スルホニル基および
スルホネート基の群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を未変性成分に導入することにより得ることができ
る。官能基を導入する方法としては、 官能基を含有する共役ジエンあるいはビニル芳香族化
合物を用い、単量体の官能基を保護した状態で共重合し
てブロック共重合体を得、重合完結後、脱保護を行う手
法で重合中に付加させる方法、 官能基を有するラジカル重合性単量体を既知のグラフ
ト化反応によって重合体に付加させる方法、 上記の方法の１種であるが、官能基を含有する単量
体と共に、有機過酸化物またはアゾ化合物の存在下もし
くは非存在下に、重合体をニーダー、ミキサー、押出機
などを用いて混練りして、官能基を付加させる方法など
が挙げられる。 上記〜の方法は、工業的に簡便であり、効果的であ
る。

【００３９】（ａ）成分である水添ジエン系重合体を変
性する場合、官能基の量は、通常、該重合体（ａ）を構
成する重合体１００重量％に対して、０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜８重量％、さらに好ましくは
０．１５〜５重量％である。

【００４０】（ａ）成分あるいは（ｂ）成分の重合体に
官能基を導入するために用いられる単量体の好ましい例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、ヒ
ドロキシエチレンメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルなどが挙げられる。

【００４１】また、（ａ）成分あるいは（ｂ）成分は、
混合中に架橋剤の存在下で動的に熱処理を施す動的架
橋、あるいは多孔性フィルム又はシートに成形後、既知
の方法で架橋することもできる。架橋方法は、硫黄架
橋、過酸化物架橋、樹脂架橋、金属イオン架橋、電子線
架橋、シラン架橋などが挙げられる。

【００４２】本発明の組成物の（イ）成分である熱可塑
性エラストマーは、前述した如く、(ａ）ビニル芳香族
化合物・共役ジエン系ブロック共重合体（ブロック共重
合体)および／または水添ジエン系重合体５０重量％以
上と、（ｂ）その他の熱可塑性重合体（熱可塑性重合
体）０〜５０重量％とからなる。従って、これら３種類
の成分の組み合わせは、下記〜の６とおりである。 ブロック共重合体単独 水添ジエン系重合体単独 ブロック共重合体と水添ジエン系重合体 ブロック共重合体と熱可塑性重合体 水添ジエン系重合体と熱可塑性重合体 ブロック共重合体、熱可塑性重合体と水添ジエン系重
合体 上記の組み合わせにおいてはブロック共重合体が１〜
９９重量％、水添ジエン系重合体が９９〜１重量％であ
ることが好ましい。およびの組み合わせでは、ブロ
ック共重合体または水添ジエン系重合体が５０〜９９重
量％、熱可塑性重合体が５０〜１重量％であることが好
ましく、さらに好ましくはブロック共重合体または水添
ジエン系重合体が６０〜９０重量％、熱可塑性重合体が
４０〜１０重量％である。の組み合わせにおいては、
ブロック共重合体と水添ジエン系重合体の合計が好まし
くは５０〜９９重量％、熱可塑性重合体が５０〜１重量
％、さらに好ましくはブロック共重合体と水添ジエン系
重合体の合計が６０〜９０重量％、熱可塑性重合体が４
０〜１０重量％である。上記〜のいずれの組み合わ
せも好ましいものであるが、、、の組み合わせ
は、フィルムまたはシートに成形したときに、成形時の
流れ方向（ＭＤ方向)の１００％弾性率がそれに直角方
向(ＴＤ方向)の１００％弾性率の１.５倍以上となるよ
うな異方性を示し、充填剤を配合して延伸したときに本
発明のフィルムまたはシートに微細な空孔を形成するこ
とが容易となり、水蒸気などの気体透過性が優れる結果
となるので、特に好ましい組み合わせである。

【００４３】本発明の多孔性フィルムまたはシート用熱
可塑性エラストマー組成物に含有される（ロ）充填剤と
しては、無機および有機の充填剤が用いられる。無機充
填剤の好ましくい具体例として、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ガラス粉、シラス
バルーン、ゼオライト、珪藻白土、ハイドロタルサイ
ト、非晶性アルミノシリケートなどを挙げることがで
き、特に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、シリ
カなどが好ましく用いられる。

【００４４】有機充填剤の具体例として、木粉、パル
プ、紙の破砕粉などのセルロース系粉末；牛皮革粉など
の動物性蛋白質繊維；ＮＢＲ、アクリル系ゴム質重合
体、ＳＢＲおよびこれらのカルボキシル基、アミノ基、
水酸基、エポキシ基あるいはアクリル基による変性体な
どの架橋された粒子状の有機ポリマー粉などが挙げられ
る。

【００４５】これら充填剤は単独でまたは２種類以上組
み合わせて用いられる。また粉体表面を脂肪酸処理、樹
脂酸処理、カチオン処理、アニオン処理など公知の方法
で表面処理することもできる。充填剤の平均粒径は好ま
しくは０．０１μｍ以上３０μｍ以下、さらに好ましく
は０．０５μｍ以上１０μｍ以下である。また充填剤
は、熱可塑性樹脂とのマスターバッチとして使用するこ
とも好ましい。好ましい熱可塑性樹脂はポリスチレンな
どのスチレン系樹脂、低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエ
チレン系重合体などである。マスターバッチ中の充填剤
の濃度は好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは
７０重量％以上である。このように充填剤をマスターバ
ッチとして用いることにより、（イ）熱可塑性エラスト
マー中に（ロ）充填剤が良好に分散する。なお、本発明
においては、マスターバッチに用いられた上記熱可塑性
樹脂は、（イ）熱可塑性エラストマーの（ｂ）その他の
熱可塑性重合体成分として取り扱われる。

【００４６】（ロ）充填剤は、（イ）熱可塑性エラスト
マー１００重量部対して、５０〜４００重量部、好まし
くは１００〜３００重量部、さらに好ましくは１２０〜
２５０重量部の範囲で用いられる。（ロ）充填剤が５０
重量部未満では、延伸してフィルムまたはシートとした
場合に気孔が十分に形成されないので好ましくない。ま
た充填剤が４００重量部を超えて配合された場合、フィ
ルムまたはシートの柔軟性や弾性回復性が著しく劣るの
で好ましくない。

【００４７】本発明の組成物には、上記（イ）および
（ロ）成分の他に必要に応じて、酸化防止材、帯電防止
材、耐候材、紫外線吸収材、滑剤、ブロッキング防止
剤、シール性改良剤、結晶核剤、難燃化、防菌、防かび
剤、粘着付与剤、軟化剤、可塑剤、酸化チタン、カーボ
ンブラックなどの着色剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属
繊維、アラミド繊維、充填剤、ナフテン油、パラフィン
系鉱物油、ジオクチルフタレートなどの無極性／極性の
可塑剤などを適宜配合することができる。

【００４８】本発明の多孔性フィルムまたはシートは
（イ）および（ロ）成分、必要に応じて上記の成分を適
宜混合したのち、フィルムまたはシート化し少なくとも
一軸方向に延伸をかけることにより得られる。未延伸フ
フィルムまたはシートの成形法は上記成分をタンブラー
やヘンシェルミキサーなどで混合した後、直接Ｔダイフ
ィルム成形装置やインフレーション成形装置で成形する
方法を用いてもよいが、一度混練装置を用いてペレット
としたものをフィルム成形する方法が好ましい。混練装
置としてはニ軸押出機や単軸押出機などの連続装置、あ
るいは加圧式ニーダー、バンバリーミキサーなどの回分
式装置などを用いることができる。回分式装置を用いた
場合、フィーダールーダーやシートカッター、粉砕機な
どを用いてペレットを作成することができる。未延伸フ
ィルムまたはシート成形装置としては、通常上記のＴダ
イ押出し装置やインフレーション製膜装置を用いること
ができるが、これらに制限されない。。

【００４９】上記方法で得られた未延伸フフィルムまた
はシートは、少なくともフィルムまたはシートの流れ方
向に、通常ロール延伸にて一軸延伸されるが、一軸延伸
後テンター延伸機、エヤーインフレーション延伸機、マ
ンドレル延伸機などを用いて流れと垂直方向にニ軸延伸
することもできる。延伸は、一段でもあるいは二段以上
で行われる。また、公知のコロナ放電処理法による表面
処理を行ってもよい。また延伸は、本発明の組成物の流
動開始温度より１００℃から１０℃低い範囲で行う加熱
延伸、あるいは常温で延伸を行冷延伸のいずれの方法を
用いてもよい。なお、本発明では、流動開始点をフロー
テスター（島津製作所製）でＱ−Ｔ曲線（加重：１０Ｋ
ｇｆ、昇温：６℃／分、オリフィス径：１φ×２ｍｍ）
を求めることにより規定した。

【００５０】本発明の好ましい延伸倍率は１．２倍から
８倍、さらに好ましくは１．５倍から４倍である。１．
２倍より低い延伸倍率では充分な空孔を形成しないので
好ましくない。また延伸倍率が８倍を超えるとフィルム
の弾性回復性が劣り好ましくない。

【００５１】本発明の多孔性フィルムまたはシートは、
単独で用いることもできるが、ポリプロピレン、ポリス
チレンなどのオレフィン系樹脂あるいはＳＥＢＳ、ＳＥ
ＰＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマーからなる不
織布；木綿、羊毛、絹、麻などの天然織布；ポリエステ
ル、ナイロン、ビニロン、アクリル、ポリプロピレンな
どの合成織布；その他、ガーゼ類、天然皮革、人工皮
革、発泡スチロールや発泡ポリエチレンなどの発泡樹脂
シートなどと積層して２層以上の多層フィルムまたはシ
ートとして用いることもできる。また、湿布剤、吸熱
剤、消毒剤などの薬剤塗布の基材して用いることもでき
る。

【００５２】本発明の多孔性フィルムまたはシートは、
柔軟性や弾性回復性を損なわず水蒸気などの気体透過性
と水などの液体遮蔽性を持つ特長を生かして、紙オムツ
や生理用品のエラスティックテープ、バックシート、絆
創膏など創傷被覆材、湿布材や消毒剤などの医療用フィ
ルム、果物の保護フィルムなどの農業用フィルム、食品
包装材、合羽やテントなどのレジャー用品、手袋、靴、
医療用の保護服、作業着、アパレル製品など幅広い用途
に用いることができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げ詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。また、実施例中、各種の物性の評価は、次
の方法で測定した。

【００５４】（１）膜厚 後述する成形法で得られたシートやフィルムなどの成形
品の厚みをマイクロメーターで測定した。 （２）引張特性 後述する成形法で得られたシートやフィルムなどの成形
品を、１２７ｍｍ×２５ｍｍの短冊状に打ち抜き５００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で測定した。モジュラス（弾性率）
の単位はｇ／25mmである。 ＭＤ１００：成形品の流れ方向の１００％モジュラス ＴＤ１００：成形品の流れ方向に対して垂直方向の１０
０％モジュラス ＴＤ３００：成形品の流れ方向に対して垂直方向の１０
０％モジュラス これらのモジュラスが小さいほど柔軟性に優れている。 （３）弾性回復性 後述する成形法で得られたシートやフィルムなどの成形
品を、１２７ｍｍ×２５ｍｍの短冊状に打ち抜き５００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で２００％伸長し、５００ｍｍ／ｍ
ｉｎの速度で歪みを解放した。試験前と試験後の長さの
変化を測定し以下の式に従い永久伸びを測定し弾性回復
性の指標とした。永久伸びの数値が小さいほど弾性回復
性に優れている。 永久伸び＝（（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０）×１００ （％） Ｌ０：伸長前のフィルムの長さ Ｌ１：２００％伸長歪み解放後のフィルムの長さ （４）透湿性 ＪＩＳ Ｋ７１２９ Ａ法に基づき測定した。装置とし
ては Ｄｒ．ＬＹＳＳＹ製 Ｌ８０−４０００型を用
い、測定温度４０℃、相対湿度差９０％ＲＨの条件で測
定した。なお、標準サンプルとして透湿度５０００ｇ／
ｍ²ｄａｙのゴアテックスフィルムを用いた。値が大き
いほど透湿度に優れている。

【００５５】用いた各成分は、以下の通りである。 （１）ブロック重合体成分 ＳＢＳ−１ スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体〔ＴＲ２８２７ 日本合成ゴム製〕 ＳＢＳ−２ スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体〔ＴＲ２０００ 日本合成ゴム製〕 ＳＩＳ スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体〔ＳＩＳ５０００ 日本合成ゴム製〕

【００５６】（２）水添ジエン系共重合体 水添ジエン系共重合体Ａ 水添ブロック共重合体Ａは日本合成ゴム株式会社製のも
ので、Ａ−Ｂ構造 （Ａはポリスチレンブロック、Ｂは
スチレンとブタジエンの共重合体ブロックのブタジエン
部の二重結合を水添したもの）を有し、全結合スチレン
は１ ０％、Ａ部のスチレン量６％、水添前のブタジエ
ン部のビニル量（１，２結合量）が８０％で、全分子量
３００，０００の水添ブロック共重合体。 水添ジエン系共重合体Ｂ 水添ブロック共重合体Ｂは、日本合成ゴム株式会社製の
もので、Ｄ−Ｅ−Ｆ構造（Ｄはポリスチレンブロック、
Ｅは１,２−ビニル含量の多いポリブタジエン、Ｆは１,
２−ビニル含量の少ないポリブタジエンでＥおよびＦは
ブタジエン部の二重結合が水添されている）を有し、水
添前のＥ部のビニル量が３９％、Ｆ部のビニル量が１５
％で、全分子量が１５０，０００の水添ブロック共重合
体。 水添ジエン系共重合体Ｃ 水添ブロック共重合体Ｃは、日本合成ゴム株式会社社製
のもので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１,２−ビニル含量の
少ないポリブタジエン、Ｈは１,２−ビニル含量の多い
ポリブタジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が
水添されている）を有し、水添前のＧ部のビニル量が１
５％、Ｈ部のビニル含量が３５％で、全分子量が３０
０，０００の水添ブロック共重合体。 水添ジエン系共重合体Ｄ 水添ブロック共重合体Ｃは、日本合成ゴム株式会社社製
のもので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１,２−ビニル含量の
少ないポリブタジエン、Ｈは１,２−ビニル含量の多い
ポリブタジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が
水添されている）を有し、水添前のＣ部のビニル量が１
５％、Ｂ部のビニル含量が８０％で、全分子量が３０
０，０００の水添ブロック共重合体。 ＳＥＢＳ−１ スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物
〔シェル化学製、Ｋｒａｙｔｏｎ Ｇ１６５７〕 ＳＥＢＳ−２ スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物
〔シェル化学製、Ｋｒａｙｔｏｎ Ｇ１６５０〕 ＳＥＰＳ−１ スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
〔クラレ製、ハイブラー ＨＶＳ−３〕 ＳＥＰＳ−２ スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
〔クラレ製、ＳＥＰＴＯＮ ２００７〕 ＳＥＰＳ−３ スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
〔クラレ製、ＳＥＰＴＯＮ ２００５〕

【００５７】（３）その他の熱可塑性重合体 ＰＳ−１ ポリスチレン〔トーポレックス５２５ 三井
東圧化学製〕 ＰＳ−２ ポリスチレン〔トーポレックス５００ 三井
東圧化学製〕 ＨＩＰＳ ハイインパクトポリスチレン〔トーポレック
スＨ１８３０ 三井東圧化学製〕 ＡＳ アクリロニトリルスチレン共重合体〔ＡＳ２
３０ テクノポリマー製〕 ＭＳ ＭＭＡ−スチレン共重合体〔セビアン ＭＡ
Ｓ１０ ダイセル化学工業製〕 ＳＭＡＨ スチレン−無水マレイン酸共重合体〔ダイラ
ークＤ３３２ アーコケミカル製〕 ＡＢＳ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体〔ＡＢＳ１２ テクノポリマー製〕 ＡＥＳ アクリロニトリル−エチレンプロピレン−ス
チレン共重合体〔ＡＥＳ１１０ テクノポリマー製〕 ＰＥ−１ 低密度ポリエチレン〔ＬＦ４０５Ｍ 日本ポ
リケム製〕 ＰＥ−２ 線状低密度ポリエチレン〔ＵＦ４２３ 日本
ポリケム製〕 ＥＧ エチレン−オクテン共重合体〔ＥＧ−８１０
０ ダウケミカル製〕 ＴＰＯ オレフィン系ＴＰＥ〔Ｍ１４２Ｅ トクヤマ
製〕 ＣＡＰ 軟質オレフィン樹脂〔ＣＡＰ３５０ 宇部レ
キセン製〕

【００５８】（４）充填剤 Ｃａ−１ 炭酸カルシウム−１〔ＳＬ−１５００ 竹原
化学製 平均粒径2.0μm〕 Ｃａ−２ 炭酸カルシウム−２〔ＳＬ−８００ 竹原化
学製 平均粒径4.0μm〕 Ｃａ−３ 炭酸カルシウム−３〔ＳＬ−２２００ 竹原
化学製 平均粒径1.3μm〕 Ｃａ−４ 表面処理炭酸カルシウム〔ＷＳ−ＫＫ 竹
原化学製 平均粒径2.0μm〕 Ｃａ−５ 炭酸カルシウム／ポリエチレンマスターバッ
チ〔カルペットＡ 日東粉化製 炭酸カルシウム８０重
量％、平均粒径1.7μm〕 Ｃａ−６ 炭酸カルシウム／ポリスチレンマスターバッ
チ〔竹原化学製 炭酸カルシウム８０wt%、平均粒径2.0
μm〕 Ｓｉ シリカ〔ＦＰＳ−３ シオノギ製薬製 平均
粒径1.9μm〕 Ｂａ 硫酸バリウム〔Ｗ−１ 竹原化学製 平均粒
径1.5μm〕

【００５９】（５）その他成分 可塑剤 パラフィン系鉱物油〔ＰＷ−９０ 出光興産
製〕

【００６０】本発明の多孔性フィルムまたはシートの製
造法を以下に示すが、本発明は下記の方法に限定される
ものではない。 〔ペレット製造法１〕（イ）成分と（ロ）成分を所定量
計量し、ニ軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝製）で混練
し、ストランドをカッティングすることによりペレット
を作成した。 〔ペレット製造法２〕（イ）成分を所定量計量する。ま
た（ロ）成分としてマスタバッチとした充填剤を用い、
所定量計量する。これらをブレンドし一軸押出機（50mm
φ、日本プラコン製）で混練し、ストランドをカッティ
ングする方法でペレットを作成した 〔製膜法１〕一軸押出機（50mmφ、日本プラコン製）の
先に400mm幅のＴダイを取り付け、上記の製造法１ある
いは２で得られたペレットを押し出し、５００ｍｍ幅引
き取り機で引き取りフィルムまたはシートを得た。条件
は、押出機のシリンダー温度１８０〜２３０℃、Ｔ−ダ
イの温度２００℃、また引き取り機のロール温度は１５
〜５０℃、引き取り速度は２ｍ／ｍｉｎ〜２０ｍ／ｍｉ
ｎにて行った。 〔製膜法２〕一軸押出機（50mmφ、日本プラコン製）の
先にスパイラルダイを取り付け、上記の製造法１あるい
は２で得られたペレットを押し出し、圧縮エアーをダイ
中心部より吹き込み、インフレーション引き取り機で引
き取ることによりフィルムを得た。押出機のシリンダー
温度は１８０〜２３０℃、スパイラルダイ温度は２００
℃、引き取り機のロール温度は１５〜５０℃、引き取り
速度は４ｍ／ｍｉｎ〜１２ｍ／ｍｉｎ、ブロー比は２〜
３にて行った。 〔延伸法〕上記製膜法で得られたフィルムを引き取り方
向にスリットしたものをロール延伸機により一軸延伸を
行った。 延伸温度：５０℃ 延伸倍率：３倍 延伸速度：１２ｍ／ｍｉｎ 上記の条件で延伸を行った。

【００６１】実施例１〜５０、比較例１〜７ 表１〜９に示す配合処方により、上記の手順に従い、組
成物を調製し、調製された組成物から多孔性フィルムを
作製した。さらに、該フィルムの物性を上記した方法に
より測定した。結果を表１〜９に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】

【表７】

【００６９】

【表８】

【００７０】

【表９】

【００７１】実施例１〜５０、比較例１〜７の比較から
明らかなように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
から製造されたフィルムまたはシートは、柔軟性と弾性
回復性と透湿性の３者のバランスに特に優れている。一
方、比較例１および２は、充填剤を配合しないかあるい
は配合量が少ないので、弾性回復性には優れているが透
湿性に著しく劣る。ブロック共重合体および水添ジエン
重合体のいずれも配合しない比較例３〜７は、透湿性に
は優れているが弾性回復性に劣る。

【００７２】

【発明の効果】本発明の組成物から製造されるフィルム
またはシートは、水蒸気、酸素、窒素などの気体透過性
に優れ、且つ柔軟性および弾性回復性に優れている。従
って紙オムツや生理用品のエラスティックテープ、バッ
クシート、絆創膏など創傷被覆材、湿布材や消毒剤など
の医療用フィルム、果物の保護フィルムなどの農業用フ
ィルム、食品包装材、合羽やテントなどのレジャー用
品、手袋、靴、医療用の保護服、作業着、アパレル製品
など幅広い用途に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｃ０８Ｌ 25/10 // Ｂ２９Ｋ 25:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】 （イ）(ａ）ビニル芳香族化合物・共役ジ
   エン系ブロック共重合体および／または水添ジエン系重
   合体５０重量％以上と、（ｂ）その他の熱可塑性重合体
   ０〜５０重量％とからなる熱可塑性エラストマー（ここ
   で、（ａ）と（ｂ）の合計量は１００重量％である）１
   ００重量部、ならびに （ロ）充填剤５０〜４００重量部を含有することを特徴
   とする多孔性フィルムまたはシート用熱可塑性エラスト
   マー組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の熱可塑性エラストマー
   組成物の未延伸フィルムまたはシートを延伸して得られ
   る多孔性フィルムまたはシート。