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JPH11111461A - Organic electroluminescent element - Google Patents

Organic electroluminescent element

Info

Publication number
JPH11111461A
JPH11111461A JP9267037A JP26703797A JPH11111461A JP H11111461 A JPH11111461 A JP H11111461A JP 9267037 A JP9267037 A JP 9267037A JP 26703797 A JP26703797 A JP 26703797A JP H11111461 A JPH11111461 A JP H11111461A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
thickness
electron injection
injection layer
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9267037A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Ueda
秀昭 植田
Yoshihisa Terasaka
佳久 寺阪
Keiichi Furukawa
慶一 古川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minolta Co Ltd filed Critical Minolta Co Ltd
Priority to JP9267037A priority Critical patent/JPH11111461A/en
Priority to US09/162,322 priority patent/US6395409B2/en
Publication of JPH11111461A publication Critical patent/JPH11111461A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the luminous intensity and keep stable performance even after repeated use by using mixture of a metal oxide or a metal halide and a metal for an electron injection layer. SOLUTION: This organic electroluminescent element comprises at least an organic luminescent layer 3 and an electron injection layer 4 between an anode 1 and a cathode 5 and by using a mixture film of a metal oxide or a metal halide and a metal, the electron injection property is improved. Moreover, by making the film thickness as thin as 0.1-20 nm, the electrolytic intensity is heightened and consequently, the electrons can significantly smoothly flow. As the metal oxide or the metal halide, those having work function of 4.2 eV or lower are preferable and Mg oxide, Mg fluoride, Li fluoride, Li bromide, etc., may be used. As the metal to be mixed, Al, In, Ag, Mg, Au, etc., are preferable. The mixing ratio A:B of (A) metal oxide and/or metal halide to (B) the metal is controlled to be (1:100)-(100:1), preferably (1:20)-(20:1).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネセンス素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence device.

【0002】[0002]

【従来の技術】有機エレクトロルミネセンス素子は、電
気信号に応じて発光しかつ発光物質として有機化合物を
用いて構成された素子である。有機エレクトロルミネセ
ンス素子は、基本的には有機発光層および該層をはさん
だ一対の対向電極より構成されている。発光は電極の一
方から電子が注入され、もう一方の電極から正孔が注入
されることにより、発光層中の発光体がより高いエネル
ギー準位に励起され、励起された発光体が元の基底状態
に戻る際に、その余分なエネルギーを光として放出する
現象である。
2. Description of the Related Art An organic electroluminescence element is an element which emits light in response to an electric signal and is constituted by using an organic compound as a light emitting substance. The organic electroluminescence element basically includes an organic light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the organic light emitting layer. In the light emission, electrons are injected from one of the electrodes and holes are injected from the other electrode, so that the luminescent material in the luminescent layer is excited to a higher energy level, and the excited luminescent material is returned to its original base. When returning to the state, the extra energy is emitted as light.

【0003】そして、発光効率を上げるために、上記基
本的構成に加え、正孔を注入する電極にはさらに正孔注
入層を設けたり、電子を注入する電極には電子輸送層を
設けたりする構成が取られている。
In order to increase the luminous efficiency, in addition to the above-mentioned basic structure, a hole injection layer is further provided on an electrode for injecting holes, and an electron transport layer is provided on an electrode for injecting electrons. Configuration has been taken.

【0004】有機エレクトロルミネセンス素子の例とし
ては、発光体として単結晶アントラセンなどが用いられ
たものが、合衆国特許第3539325号明細書に記載
されている。また、特開昭59−194393号公報に
は正孔注入層と有機発光体層を組み合わせたものが提案
されている。特開昭63−295695号公報には有機
質正孔注入輸送層、有機質電子注入輸送層を組み合わせ
たものが提案されている。
[0004] As an example of an organic electroluminescence device, a device using single crystal anthracene or the like as a light emitting body is described in US Pat. No. 3,539,325. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-194393 proposes a combination of a hole injection layer and an organic luminescent layer. JP-A-63-295695 proposes a combination of an organic hole injection / transport layer and an organic electron injection / transport layer.

【0005】これら積層構造の電界発光素子は、有機蛍
光体と電荷輸送性の有機物(電荷輸送材)及び電極を積
層した構造となっており、それぞれの電極より注入され
た正孔と電子が電荷輸送材中を移動して、それらが再結
合することによって発光する。有機蛍光体としては、8
−キノリノールアルミニウム錯体やクマリン化合物など
蛍光を発する有機色素などが用いられている。また、電
荷輸送材としては、例えばN,N'−ジ(m−トリル)
N,N'−ジフェニルベンジジンや、1,1−ビス
[N,N−ジ(p−トリル)アミノフェニル]シクロヘ
キサンといったジアミノ化合物や、4−(N,N−ジフ
ェニル)アミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニル
ヒドラゾン化合物等があげられる。さらに、銅フタロシ
アニンのようなポルフィリン化合物も提案されている。
The electroluminescent device having such a laminated structure has a structure in which an organic phosphor, a charge transporting organic substance (charge transporting material) and an electrode are laminated, and holes and electrons injected from each electrode are charged. Light is emitted as they move through the transport material and recombine. As an organic phosphor, 8
-Organic dyes that emit fluorescence such as quinolinol aluminum complex and coumarin compounds are used. As the charge transporting material, for example, N, N'-di (m-tolyl)
Diamino compounds such as N, N'-diphenylbenzidine and 1,1-bis [N, N-di (p-tolyl) aminophenyl] cyclohexane, and 4- (N, N-diphenyl) aminobenzaldehyde-N, N- And diphenylhydrazone compounds. Further, porphyrin compounds such as copper phthalocyanine have been proposed.

【0006】ところで、有機エレクトロルミネセンス素
子は、高い発光特性を有しているが、発光時の安定性や
保存安定性の点で充分ではなく、実用化には至っていな
い。素子の発光時の安定性、保存安定性における問題点
の一つとして、電荷輸送材の安定性が指摘されている。
電界発光素子の有機物で形成される層は百〜数百ナノメ
ーターと非常に薄く、単位厚さ当りに加えられる電圧は
非常に高い。また、発光や通電による発熱もあり、従っ
て電荷輸送材には電気的、熱的あるいは化学的な安定性
が要求される。
Incidentally, the organic electroluminescence element has high light emission characteristics, but is not sufficient in light emission stability and storage stability, and has not been put to practical use. It has been pointed out that the stability of the charge transporting material is one of the problems in the light emission stability and storage stability of the device.
A layer formed of an organic material of an electroluminescent device is very thin, hundreds to hundreds of nanometers, and a voltage applied per unit thickness is very high. In addition, heat is generated by light emission and energization. Therefore, the charge transporting material is required to have electrical, thermal or chemical stability.

【0007】有機エレクトロルミネセンス素子の発光開
始電圧の低減のため、従来用いられてきたアルミニウム
に代え、陰極にアルミニウム以外のものを使用したもの
が特開平2−15595号公報、特開平3−37994
号公報、特開平4−132191号公報、特開平5−1
21172号公報等に記載されている。
In order to reduce the light emission starting voltage of the organic electroluminescence element, those using a material other than aluminum for the cathode in place of aluminum which has been conventionally used are disclosed in JP-A-2-15595 and JP-A-3-37994.
JP, JP-A-4-132191, JP-A-5-1
No. 2,172,172.

【0008】また、電子注入層として電子輸送材料と金
属を混合した膜を用いたものが特開平4−132189
号公報や特開平7−268317号公報に記載されてい
る。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-132189 discloses an electron injection layer using a film in which an electron transport material and a metal are mixed.
And JP-A-7-268317.

【0009】しかしながら、アルミニウム以外の金属を
使用したものは、成膜条件が難しく、酸化しやすい等の
問題があり、電子輸送材料と金属を混合する場合におい
ても同様の問題が発生した。
However, those using a metal other than aluminum have problems such as difficult film formation conditions and easy oxidation, and the same problem occurs when an electron transport material and a metal are mixed.

【0010】また、これまでに電子注入層として良好な
特性を有するものが得られていないのが現状である。
At present, an electron injection layer having good characteristics has not been obtained so far.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところ
は、発光強度が大きく、繰り返し使用しても安定した性
能を発揮する有機エレクトロルミネセンス素子を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device having a high emission intensity and exhibiting stable performance even when used repeatedly. An object of the present invention is to provide a luminescence element.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも陽
極、発光層、電子注入層および陰極を設けた有機エレク
トロルミネセンス素子において、電子注入層が金属酸化
物または金属ハロゲン化物と金属との混合膜であること
を特徴とする有機エレクトロルミネセンス素子に関す
る。
According to the present invention, there is provided an organic electroluminescence device provided with at least an anode, a light emitting layer, an electron injection layer and a cathode, wherein the electron injection layer is a mixture of a metal oxide or a metal halide and a metal. The present invention relates to an organic electroluminescence device, which is a film.

【0013】本発明の有機エレクトロルミネセンス素子
は電極間に少なくとも発光層および電子注入層から構成
されている。本発明は、有機エレクトロルミネセンス素
子の電子注入層が金属酸化物または金属ハロゲン化物と
金属の混合膜であることを基本的な特徴にしている。以
下、さらに図1を参照しながら本発明を説明する。図1
は本発明が適用可能な有機エレクトロルミネセンス素子
の一構成例を示している。図中、(1)は陽極であり、
その上に、正孔注入輸送層(2)と有機発光層(3)、
電子注入層(4)および陰極(5)が順次積層されてい
る。
The organic electroluminescence device of the present invention comprises at least a light emitting layer and an electron injection layer between electrodes. The present invention is fundamentally characterized in that the electron injection layer of the organic electroluminescence element is a metal oxide or a mixed film of a metal halide and a metal. Hereinafter, the present invention will be described with reference to FIG. FIG.
Shows an example of the configuration of an organic electroluminescent element to which the present invention can be applied. In the figure, (1) is an anode,
On top of that, a hole injection / transport layer (2) and an organic light emitting layer (3),
An electron injection layer (4) and a cathode (5) are sequentially laminated.

【0014】有機エレクトロルミネセンス装置の陽極
(1)として使用される導電性物質としては4eVより
も大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウ
ム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
タングステン、銀、錫、金などおよびそれらの合金、酸
化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸
化ジルコニウムなどの導電性金属化合物が用いられる。
As the conductive material used as the anode (1) of the organic electroluminescence device, those having a work function of more than 4 eV are preferable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, copper, zinc,
Tungsten, silver, tin, gold, and alloys thereof, and conductive metal compounds such as tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, and zirconium oxide are used.

【0015】陰極(5)を形成する金属としてはアルミ
ニウム、銀や、4eVよりも小さい仕事関数を持つも
の、例えば、マグネシウム、カルシウム、チタニウム、
イットリウム、リチウム、ガドリニウム、イッテルビウ
ム、ルテニウム、マンガンおよびそれらの合金が用いら
れる。
Examples of the metal forming the cathode (5) include aluminum, silver, and those having a work function smaller than 4 eV, such as magnesium, calcium, titanium,
Yttrium, lithium, gadolinium, ytterbium, ruthenium, manganese and their alloys are used.

【0016】有機エレクトロルミネセンス素子において
は、発光が見られるように、少なくとも陽極(1)ある
いは陰極(5)は透明電極にする必要がある。この際、
陰極に透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすい
ので、陽極を透明電極にすることが好ましい。
In the organic electroluminescence element, at least the anode (1) or the cathode (5) needs to be a transparent electrode so that light emission can be seen. On this occasion,
If a transparent electrode is used for the cathode, the transparency is likely to be impaired.

【0017】透明電極を形成する場合、透明基板上に、
上記したような導電性物質を用い、蒸着、スパッタリン
グ等の手段やゾルゲル法あるいは樹脂等に分散させて塗
布する等の手段を用いて所望の透光性と導電性が確保さ
れるように形成すればよい。
When forming a transparent electrode, on a transparent substrate,
Using a conductive material as described above, a device such as vapor deposition, sputtering, or a method such as a sol-gel method or a method of dispersing and applying in a resin or the like is used to secure desired translucency and conductivity. I just need.

【0018】透明基板としては、適度の強度を有し、有
機エレクトロルミネセンス装置作製時、蒸着等による熱
に悪影響を受けず、透明なものであれば特に限定されな
いが、係るものを例示すると、ガラス基板、透明な樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等を使用する
ことも可能である。ガラス基板上に透明電極が形成され
たものとしてはITO、NESA等の市販品が知られて
いるがこれらを使用してもよい。
The transparent substrate is not particularly limited as long as it has an appropriate strength, is not adversely affected by heat due to vapor deposition or the like when an organic electroluminescence device is manufactured, and is transparent. It is also possible to use a glass substrate, a transparent resin such as polyethylene, polypropylene, polyethersulfone, polyetheretherketone, and the like. As a transparent electrode formed on a glass substrate, commercially available products such as ITO and NESA are known, but these may be used.

【0019】図1においては、上記した陽極(1)上に
正孔注入輸送層(2)が形成された構成をしている。正
孔注入輸送層(2)は、化合物を蒸着して形成してもよ
いし、該化合物を溶解した溶液や適当な樹脂とともに溶
解した液をディップコートやスピンコートして形成して
もよい。
FIG. 1 shows a structure in which a hole injection / transport layer (2) is formed on the above-mentioned anode (1). The hole injection transport layer (2) may be formed by vapor deposition of a compound, or may be formed by dip coating or spin coating a solution in which the compound is dissolved or a solution in which a suitable resin is dissolved.

【0020】正孔注入輸送層(2)を蒸着法で形成する
場合、その厚さは、通常1〜200nm、好ましくは5
〜100nmであり、塗布法で形成する場合は、5〜5
00nm程度に形成すればよい。形成する膜厚が厚いほ
ど発光させるための印加電圧を高くする必要があり発光
効率が悪く有機エレクトロルミネセンス素子の劣化を招
きやすい。また膜厚が薄くなると発光効率はよくなるが
ブレイクダウンしやすくなり有機エレクトロルミネセン
ス素子の寿命が短くなる。
When the hole injecting and transporting layer (2) is formed by a vapor deposition method, its thickness is usually 1 to 200 nm, preferably 5 to 200 nm.
To 100 nm, and 5 to 5 when formed by a coating method.
It may be formed to a thickness of about 00 nm. As the film thickness is larger, the applied voltage for emitting light needs to be higher, and the luminous efficiency is poor, and the organic electroluminescent element is likely to be deteriorated. When the film thickness is small, the luminous efficiency is improved, but the breakdown is easy and the life of the organic electroluminescent element is shortened.

【0021】正孔注入輸送層に用いられる正孔注入輸送
材としては、公知のものが使用可能で、例えばN,N'
−ジフェニル−N,N'−ビス(3−メチルフェニル)
−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'
−ジフェニル−N,N'−ビス(4−メチルフェニル)
−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'
−ジフェニル−N,N'−ビス(1−ナフチル)−1,
1'−ジフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−ジフ
ェニル−N,N'−ビス(2−ナフチル)−1,1'−ジ
フェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−テトラ(4−
メチルフェニル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジ
アミン、N,N'−テトラ(4−メチルフェニル)−
1,1'−ビス(3−メチルフェニル)−4,4'−ジア
ミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(3−メチ
ルフェニル)−1,1'−ビス(3−メチルフェニル)
−4,4'−ジアミン、N,N'−ビス(N−カルバゾリ
ル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジアミン、4,
4',4"−トリス(N−カルバゾリル)トリフェニルア
ミン、N,N',N"−トリフェニル−N,N',N"−ト
リス(3−メチルフェニル)−1,3,5−トリ(4−
アミノフェニル)ベンゼン、4,4',4"−トリス
[N,N',N"−トリフェニル−N,N',N"−トリス
(3−メチルフェニル)]トリフェニルアミンなどを挙
げることができる。こららのものは2種以上を混合して
使用してもよい。
As the hole injecting and transporting material used in the hole injecting and transporting layer, known materials can be used, for example, N, N '.
-Diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)
-1,1'-diphenyl-4,4'-diamine, N, N '
-Diphenyl-N, N'-bis (4-methylphenyl)
-1,1'-diphenyl-4,4'-diamine, N, N '
-Diphenyl-N, N'-bis (1-naphthyl) -1,
1'-diphenyl-4,4'-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (2-naphthyl) -1,1'-diphenyl-4,4'-diamine, N, N'- Tetra (4-
Methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine, N, N′-tetra (4-methylphenyl)-
1,1′-bis (3-methylphenyl) -4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-bis (3-methyl Phenyl)
-4,4′-diamine, N, N′-bis (N-carbazolyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine,
4 ', 4 "-tris (N-carbazolyl) triphenylamine, N, N', N" -triphenyl-N, N ', N "-tris (3-methylphenyl) -1,3,5-tri (4-
Aminophenyl) benzene, 4,4 ', 4 "-tris [N, N', N" -triphenyl-N, N ', N "-tris (3-methylphenyl)] triphenylamine and the like. These may be used in combination of two or more.

【0022】正孔注入輸送層(2)の上には有機発光層
(3)が形成されている。有機発光層(3)に用いられ
る有機発光体としては、公知のものを使用可能で、例え
ばエピドリジン、2,5−ビス[5,7−ジ−t−ペン
チル−2−ベンゾオキサゾリル]チオフェン、2,2'
−(1,4−フェニレンジビニレン)ビスベンゾチアゾ
ール、2,2'−(4,4'−ビフェニレン)ビスベンゾ
チアゾール、5−メチル−2−{2−[4−(5−メチ
ル−2−ベンゾオキサゾリル)フェニル]ビニル}ベン
ゾオキサゾール、2,5−ビス(5−メチル−2−ベン
ゾオキサゾリル)チオフェン、アントラセン、ナフタレ
ン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ペ
リノン、1,4−ジフェニルブタジエン、テトラフェニ
ルブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、2
−(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾオキサゾー
ル、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウムビスオ
キシン、ビス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛、ビス
(2−メチル−8−キノリノラールト)アルミニウムオ
キサイド、インジウムトリスオキシン、アルミニウムト
リス(5−メチルオキシン)、リチウムオキシン、ガリ
ウムトリスオキシン、カルシウムビス(5−クロロオキ
シン)、ポリ亜鉛−ビス(8−ヒドロキシ−5−キノリ
ノリル)メタン、ジリチウムエピンドリジオン、亜鉛ビ
スオキシン、1,2−フタロペリノン、1,2−ナフタ
ロペリノンなどを挙げることができる。
An organic light emitting layer (3) is formed on the hole injection / transport layer (2). As the organic light emitting material used for the organic light emitting layer (3), known organic light emitting materials can be used, for example, epidolidine, 2,5-bis [5,7-di-t-pentyl-2-benzoxazolyl] thiophene. , 2, 2 '
-(1,4-phenylenedivinylene) bisbenzothiazole, 2,2 ′-(4,4′-biphenylene) bisbenzothiazole, 5-methyl-2- {2- [4- (5-methyl-2- Benzoxazolyl) phenyl] vinyl} benzoxazole, 2,5-bis (5-methyl-2-benzooxazolyl) thiophene, anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, perinone, 1,4-diphenyl Butadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, acridine, stilbene, 2
-(4-biphenyl) -6-phenylbenzoxazole, aluminum trisoxin, magnesium bisoxin, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinolalto) aluminum oxide, indium trisoxin, aluminum tris (5-methyloxin), lithium oxine, gallium trisoxin, calcium bis (5-chlorooxin), polyzinc-bis (8-hydroxy-5-quinolinolyl) methane, dilithium epindridione, zinc bisoxin, Examples thereof include 2-phthaloperinone and 1,2-naphthaloperinone.

【0023】また、一般的な螢光染料、例えば螢光クマ
リン染料、螢光ペリレン染料、螢光ピラン染料、螢光チ
オピラン染料、螢光ポリメチン染料、螢光メシアニン染
料、螢光イミダゾール染料等も、使用できる。このう
ち、特に、好ましいものとしては、キレート化オキシノ
イド化合物が挙げられる。
In addition, general fluorescent dyes such as fluorescent coumarin dyes, fluorescent perylene dyes, fluorescent pyran dyes, fluorescent thiopyran dyes, fluorescent polymethine dyes, fluorescent methyanine dyes, fluorescent imidazole dyes, etc. Can be used. Among them, particularly preferred are chelated oxinoid compounds.

【0024】有機発光層は上記した発光物質の単層構成
でもよいし、発光の色、発光の強度等の特性を調整する
ために、多層構成としてもよい。また、2種以上の発光
物質を混合したり発光層に他の発光体をドープしてもよ
い。
The organic light-emitting layer may have a single-layer structure of the above-described light-emitting substance, or may have a multi-layer structure in order to adjust characteristics such as light emission color and light emission intensity. Further, two or more kinds of light emitting substances may be mixed, or the light emitting layer may be doped with another light emitting substance.

【0025】蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常
1〜200nm、好ましくは1〜100nmであり、塗
布法で形成する場合は、5〜500nm程度に形成すれ
ばよい。形成する膜厚が厚いほど発光させるための印加
電圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレクト
ロルミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚が薄
くなると発光効率はよくなるがブレイクダウンしやすく
なり有機エレクトロルミネセンス素子の寿命が短くな
る。
When formed by a vapor deposition method, the thickness is usually 1 to 200 nm, preferably 1 to 100 nm. When formed by a coating method, the thickness may be about 5 to 500 nm. As the film thickness is larger, the applied voltage for emitting light needs to be higher, and the luminous efficiency is poor, and the organic electroluminescent element is likely to be deteriorated. When the film thickness is small, the luminous efficiency is improved, but the breakdown is easy and the life of the organic electroluminescent element is shortened.

【0026】次に、有機発光層(3)の上に、電子注入
層(4)として金属酸化物または金属ハロゲン化物と金
属の混合膜を形成する。電子注入層に混合する金属酸化
物または金属ハロゲン化物としては4.2eVよりも小
さい仕事関数を持つものがよく、酸化マグネシウム、フ
ッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、酸化イットリウ
ム、フッ化イットリウム、フッ化リチウム、臭化リチウ
ム等が用いられる。特に、発光特性や成膜性の点からフ
ッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウ
ム、フッ化イットリウム、酸化マグネシウムが良好であ
る。電子注入層に混合する金属としては、アルミニウ
ム、インジウム、銀、マグネシウム、金等が使用され
る。この中でも仕事関数が4.2eVよりも大きいアル
ミニウム、インジウム、銀、金が好ましい。
Next, a mixed film of metal oxide or metal halide and metal is formed as an electron injection layer (4) on the organic light emitting layer (3). The metal oxide or metal halide mixed in the electron injection layer preferably has a work function smaller than 4.2 eV, and is preferably magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium fluoride, yttrium oxide, yttrium fluoride, lithium fluoride. And lithium bromide. In particular, magnesium fluoride, calcium fluoride, lithium fluoride, yttrium fluoride, and magnesium oxide are preferable from the viewpoint of light emission characteristics and film forming properties. Aluminum, indium, silver, magnesium, gold, or the like is used as the metal mixed in the electron injection layer. Among these, aluminum, indium, silver, and gold having a work function higher than 4.2 eV are preferable.

【0027】金属酸化物または金属ハロゲン化物と金属
の混合割合(金属酸化物および/または金属ハロゲン化
物:金属)は、1:100〜100:1、好ましくは
1:20〜20:1である。
The mixing ratio between the metal oxide or metal halide and the metal (metal oxide and / or metal halide: metal) is 1: 100 to 100: 1, preferably 1:20 to 20: 1.

【0028】電子注入層(4)は真空蒸着法で形成さ
れ、その厚さは、0.1〜20nmである。形成する膜
厚が厚いほど発光させるための印加電圧を高くする必要
があり発光効率が悪く有機エレクトロルミネセンス素子
の劣化を招きやすい。また膜厚が薄くなると均一に成膜
することがむつかしく欠陥を生じやすくなり、発光効率
も悪くなり有機エレクトロルミネセンス素子の寿命が短
くなる。
The electron injection layer (4) is formed by a vacuum evaporation method, and has a thickness of 0.1 to 20 nm. As the film thickness is larger, the applied voltage for emitting light needs to be higher, and the luminous efficiency is poor, and the organic electroluminescent element is likely to be deteriorated. In addition, when the film thickness is small, it is difficult to form a uniform film, and defects tend to occur. As a result, the luminous efficiency is deteriorated and the life of the organic electroluminescent element is shortened.

【0029】金属酸化物または金属ハロゲン化物と金属
の混合膜は通常の抵抗過熱法やスパッタリング法、EB
蒸着法、イオンプレーティング法、イオン化蒸着法等公
知の色々な蒸着法で成膜することができる。
The mixed film of metal oxide or metal halide and metal can be formed by a conventional resistance heating method, sputtering method, EB
The film can be formed by various known evaporation methods such as an evaporation method, an ion plating method, and an ionization evaporation method.

【0030】図2〜図4に別の構成の有機エレクトロル
ミネセンス素子を示した。図2において、(1)は陽極
であり、その上に、正孔注入輸送層(2)、有機発光層
(3)、電子輸送層(6)および電子注入層(4)、陰
極(5)が順次積層された構成をとっており、該電子注
入層が金属と金属酸化物または金属ハロゲン化物の混合
膜である。
FIGS. 2 to 4 show an organic electroluminescent device having another structure. In FIG. 2, reference numeral (1) denotes an anode, on which a hole injection / transport layer (2), an organic light emitting layer (3), an electron transport layer (6), an electron injection layer (4), and a cathode (5). Are sequentially laminated, and the electron injection layer is a mixed film of a metal and a metal oxide or a metal halide.

【0031】図3において、(1)は陽極であり、その
上に、正孔注入層(7)と正孔輸送層(8)、有機発光
層(3)、電子輸送層(6)、電子注入層(4)および
陰極(5)が順次積層された構成をとっており、該電子
注入層が金属と金属酸化物または金属ハロゲン化物の混
合膜である。
In FIG. 3, (1) is an anode, on which a hole injection layer (7) and a hole transport layer (8), an organic light emitting layer (3), an electron transport layer (6), an electron It has a configuration in which an injection layer (4) and a cathode (5) are sequentially laminated, and the electron injection layer is a mixed film of a metal and a metal oxide or a metal halide.

【0032】図4において、(1)は陽極であり、その
上に、正孔注入層(7)、正孔輸送層(8)と有機発光
層(3)、電子注入層(4)および陰極(5)、封止層
(9)が順次積層された構成をとっており、該電子注入
層が金属と金属酸化物または金属ハロゲン化物の混合膜
である。
In FIG. 4, (1) is an anode, on which a hole injection layer (7), a hole transport layer (8) and an organic light emitting layer (3), an electron injection layer (4) and a cathode are provided. (5) A configuration in which a sealing layer (9) is sequentially laminated is adopted, and the electron injection layer is a mixed film of a metal and a metal oxide or a metal halide.

【0033】図2または図3に示したごとく有機発光層
(3)と電子注入層(4)との間に電子輸送層(6)を
形成する場合、その膜厚は1〜200nm、好ましくは
1〜100nm程度になるように形成する。電子輸送層
に使用される電子輸送材料としては、公知のものが使用
可能で、例えばオキサジアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、キレート化オキシノイド化合物、ベンゾチア
ゾール錯体、ベンゾオキサゾール錯体等を挙げることが
できる。電子輸送層は、発光層と同様に、蒸着法や塗布
法等の従来公知の方法により形成することができる。
When the electron transport layer (6) is formed between the organic light emitting layer (3) and the electron injection layer (4) as shown in FIG. 2 or FIG. It is formed to have a thickness of about 1 to 100 nm. As the electron transporting material used for the electron transporting layer, known materials can be used, and examples thereof include oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, chelated oxinoid compounds, benzothiazole complexes, and benzoxazole complexes. The electron transporting layer can be formed by a conventionally known method such as a vapor deposition method and a coating method, similarly to the light emitting layer.

【0034】上記した有機発光体物質が、電子輸送機能
を有する場合は、該有機発光体物質を電子輸送層の電子
輸送材料として用いてもよい。その場合、発光層にも同
一の物質を使用し、ドープした構成の発光層とすること
もできる。例えば電子輸送層をアルミニウムトリスオキ
シンで形成することも可能で、この場合発光層はアルミ
ニウムトリスオキシンに発光体をドープした層で構成す
ることが好ましい。
When the above-mentioned organic light emitting substance has an electron transporting function, the organic light emitting substance may be used as an electron transporting material of an electron transporting layer. In that case, the same substance can be used for the light emitting layer, and the light emitting layer can be a doped light emitting layer. For example, the electron transporting layer can be formed of aluminum trisoxine, and in this case, the light emitting layer is preferably formed of a layer obtained by doping aluminum trisoxin with a light emitting body.

【0035】図3、図4に示す有機エレクトロルミネセ
ンス素子においては、図1の正孔注入輸送層を正孔注入
層(7)と正孔輸送層(8)との2層に機能分離した構成を
取っている。かかる正孔注入層(7)は公知の材料、例え
ば、フタロシアニン化合物、導電性高分子化合物、アリ
ールアミン化合物等を使用し、蒸着等の手段により厚さ
1〜30nm程度に形成される。また、正孔輸送層(8)
は公知の材料、例えば、ベンジジン化合物、アリールア
ミン化合物、スチリル化合物等を使用し、蒸着等の手段
により厚さ10〜200nm程度に形成される。
In the organic electroluminescence device shown in FIGS. 3 and 4, the hole injection / transport layer of FIG. 1 is functionally separated into two layers, a hole injection layer (7) and a hole transport layer (8). It has a configuration. The hole injection layer (7) is formed to a thickness of about 1 to 30 nm using a known material, for example, a phthalocyanine compound, a conductive polymer compound, an arylamine compound, or the like, by means of vapor deposition or the like. The hole transport layer (8)
Is formed using a known material, for example, a benzidine compound, an arylamine compound, a styryl compound, or the like, to a thickness of about 10 to 200 nm by means such as vapor deposition.

【0036】図4に示したごとく封止層(9)を形成す
る場合、酸化珪素、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、酸
化マグネシウム等の化合物を用い、真空蒸着法によって
薄膜を形成することにより、厚さ5〜1000nm程度
に形成される。
When the sealing layer (9) is formed as shown in FIG. 4, a thin film is formed by a vacuum evaporation method using a compound such as silicon oxide, zinc oxide, magnesium fluoride, and magnesium oxide. The thickness is about 5 to 1000 nm.

【0037】陰極(5)と陽極(1)の1組の透明電極
は、各電極にニクロム線、金線、銅線、白金線等の適当
なリード線(10)を接続し、有機エレクトロルミネセ
ンス素子は両電極に適当な電圧(Vs)を印加すること
により発光する。
A pair of transparent electrodes, a cathode (5) and an anode (1), is connected to a suitable lead wire (10) such as a nichrome wire, a gold wire, a copper wire, a platinum wire, etc. The sense element emits light by applying an appropriate voltage (Vs) to both electrodes.

【0038】本発明は、電子注入層に金属と金属酸化物
または金属ハロゲン化物の混合膜を用いることで電子の
注入性が向上し、また膜厚を0.1〜20nmと薄くす
ることにより、電界強度を大きくすることで非常に電子
の流れがスムーズになり、本発明の有機エレクトロルミ
ネセンス素子を発光させるために必要な発光開始電圧は
低くてよく、そのために安定して長時間の発光を可能な
らしめていると考えられる。なお、電子注入層など上記
各層の膜厚は水晶発振式膜厚計を用いて測定することが
できる。
According to the present invention, an electron injection property is improved by using a mixed film of a metal and a metal oxide or a metal halide for the electron injection layer, and the film thickness is reduced to 0.1 to 20 nm. By increasing the electric field strength, the flow of electrons becomes extremely smooth, and the light emission starting voltage required for causing the organic electroluminescence device of the present invention to emit light may be low, and therefore, light emission for a long time is stable. It is considered possible. The thickness of each of the above layers such as the electron injection layer can be measured using a quartz oscillation type thickness gauge.

【0039】本発明の有機エレクトロルミネセンス素子
は、各種の表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適
用可能である。
The organic electroluminescent device of the present invention is applicable to various display devices, display devices, and the like.

【0040】以下に実施例を記載し本発明を説明する。
なお、本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は発光
効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するものであ
り、下記実施例は、使用される発光物質、発光補助材
料、電荷輸送材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素
子作製方法に限定する意図のものではない。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
The organic electroluminescent device of the present invention achieves an improvement in luminous efficiency, luminous brightness and a long life. The following examples describe the luminescent substance, luminescent auxiliary material, charge transport material, The invention is not intended to be limited to agents, resins, electrode materials, and the like, and element manufacturing methods.

【0041】実施例1 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層としてN,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(3−
メチルフェニル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジ
アミンを蒸着により、厚さ60nmの薄膜を形成した。
その上に有機発光層として、アルミニウムトリスオキシ
ンを蒸着し60nmの厚さになるように薄膜を形成し
た。
Example 1 N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-N-N-N-diphenyl-N, N'-bis
A thin film having a thickness of 60 nm was formed by vapor deposition of (methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine.
Aluminum trisoxine was deposited thereon as an organic light emitting layer to form a thin film having a thickness of 60 nm.

【0042】その上に電子注入層としてフッ化リチウム
とアルミニウムを抵抗加熱による共蒸着法にて1:1の
体積比で1nmの厚さになるように薄膜を形成した。次
に、陰極としてアルミニウムを蒸着により200nmの
厚さになるように薄膜を形成した。このようにして、有
機エレクトロルミネセンス素子を作製した。
A thin film of lithium fluoride and aluminum was formed thereon as an electron injection layer by a co-evaporation method using resistance heating so as to have a volume ratio of 1: 1 and a thickness of 1 nm. Next, a thin film was formed to a thickness of 200 nm by vapor deposition of aluminum as a cathode. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0043】実施例2 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層としてN,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(3−
メチルフェニル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジ
アミンを蒸着し、厚さ60nmの薄膜を形成した。その
上に有機発光層として、アルミニウムトリスオキシンを
蒸着し60nmの厚さになるように薄膜を形成した。
EXAMPLE 2 N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-N-N-diphenyl-N, N′-bis
(Methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 60 nm. Aluminum trisoxine was deposited thereon as an organic light emitting layer to form a thin film having a thickness of 60 nm.

【0044】その上に電子注入層としてフッ化リチウム
とアルミニウムを抵抗加熱による共蒸着法にて1:2の
体積比で3nmの厚さになるように薄膜を形成した。次
に、陰極としてアルミニウムを蒸着により200nmの
厚さになるように薄膜を形成した。このようにして、有
機エレクトロルミネセンス素子を作製した。
A thin film of lithium fluoride and aluminum was formed thereon as an electron injection layer by a co-evaporation method using resistance heating at a volume ratio of 1: 2 to a thickness of 3 nm. Next, a thin film was formed to a thickness of 200 nm by vapor deposition of aluminum as a cathode. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0045】実施例3 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層としてN,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(3−
メチルフェニル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジ
アミンを蒸着し、厚さ60nmの薄膜を形成した。その
上に有機発光層として、アルミニウムトリスオキシンを
蒸着し60nmの厚さになるように薄膜を形成した。
Example 3 N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-N-N-diphenyl-N, N'-bis
(Methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 60 nm. Aluminum trisoxine was deposited thereon as an organic light emitting layer to form a thin film having a thickness of 60 nm.

【0046】その上に電子注入層としてフッ化リチウム
とインジュームを抵抗加熱による共蒸着法にて1:5の
体積比で1nmの厚さになるように薄膜を形成した。次
に、陰極としてアルミニウムを蒸着し200nmの厚さ
になるように薄膜を形成した。このようにして、有機エ
レクトロルミネセンス素子を作製した。
A thin film of lithium fluoride and indium was formed thereon as an electron injection layer by a co-evaporation method using resistance heating so as to have a thickness of 1 nm at a volume ratio of 1: 5. Next, aluminum was deposited as a cathode to form a thin film to a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0047】実施例4 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層としてN,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(3−
メチルフェニル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジ
アミンを蒸着し、厚さ60nmの薄膜を形成した。その
上に有機発光層として、アルミニウムトリスオキシンを
蒸着し60nmの厚さになるように薄膜を形成した。
Example 4 On the substrate of indium tin oxide coated glass, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-
(Methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 60 nm. Aluminum trisoxine was deposited thereon as an organic light emitting layer to form a thin film having a thickness of 60 nm.

【0048】その上に電子注入層としてフッ化マグネシ
ウムとアルミニウムを抵抗加熱による共蒸着法にて1:
1の体積比で1nmの厚さになるように薄膜を形成し
た。次に、陰極としてアルミニウムを蒸着し200nm
の厚さになるように薄膜を形成した。このようにして、
有機エレクトロルミネセンス素子を作製した。
On top of that, magnesium fluoride and aluminum were used as an electron injection layer by co-evaporation using resistance heating.
A thin film was formed to have a thickness of 1 nm at a volume ratio of 1. Next, aluminum was deposited as a cathode to a thickness of 200 nm.
A thin film was formed to have a thickness of. In this way,
An organic electroluminescence device was manufactured.

【0049】比較例1 実施例1において、電子注入層を設けないこと以外は実
施例1と全く同様にして有機エレクトロルミネセンス素
子を作製した。
Comparative Example 1 An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1 except that the electron injection layer was not provided.

【0050】比較例2 実施例1において、電子注入層として、インジュームを
抵抗加熱による共蒸着にて1nmの厚さになるように薄
膜を形成し、電子注入層を形成した。次に、陰極として
アルミニウムを蒸着し、200nmの厚さになるように
薄膜を形成した。このようにして、有機エレクトロルミ
ネセンス素子を作製した。
Comparative Example 2 In Example 1, a thin film was formed as an electron injection layer by co-evaporation of indium by resistance heating so as to have a thickness of 1 nm to form an electron injection layer. Next, aluminum was deposited as a cathode to form a thin film having a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0051】比較例3 実施例3において、電子注入層として、アルミニウムト
リスオキシンとマグネシウムを抵抗加熱による共蒸着法
にて2:1の体積比で3nmの厚さになるように薄膜を
形成した。次に、陰極としてアルミニウムを蒸着により
200nmの厚さになるように薄膜を形成した。このよ
うにして、有機エレクトロルミネセンス素子を作製し
た。
Comparative Example 3 In Example 3, a thin film was formed as an electron injecting layer so as to have a thickness of 3 nm at a volume ratio of 2: 1 by co-evaporation of aluminum trisoxine and magnesium by resistance heating. Next, a thin film was formed to a thickness of 200 nm by vapor deposition of aluminum as a cathode. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0052】実施例5 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層として、N,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(1
−ナフチル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジアミ
ンを蒸着し、厚さ55nmの薄膜を形成した。その上に
有機発光層として、アルミニウムトリスオキシンにルブ
レンを5重量%ドープさせたものを共蒸着により10n
mの厚さになるように薄膜を形成した。
Example 5 An N, N'-diphenyl-N, N'-bis (1
-Naphthyl) -1,1'-diphenyl-4,4'-diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 55 nm. On top of this, an organic light-emitting layer obtained by doping aluminum trisoxine with 5% by weight of rubrene was co-evaporated to a thickness of 10 n.
A thin film was formed to have a thickness of m.

【0053】次に、電子輸送層としてアルミニウムトリ
スオキシンを蒸着し45nmの厚さになるように薄膜を
形成した。その上に電子注入層としてフッ化マグネシウ
ムとインジュームを抵抗加熱による共蒸着法にて1:5
の体積比で2nmの厚さになるように薄膜を形成した。
最後に陰極としてインジュームを蒸着し200nmの厚
さになるように薄膜を形成した。このようにして、有機
エレクトロルミネセンス素子を作製した。
Next, aluminum trisoxine was deposited as an electron transporting layer to form a thin film having a thickness of 45 nm. Magnesium fluoride and indium were used as an electron injection layer thereon by a co-evaporation method using resistance heating at a ratio of 1: 5.
A thin film was formed so as to have a thickness of 2 nm with a volume ratio of 2 nm.
Finally, indium was deposited as a cathode to form a thin film having a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0054】比較例4 実施例5において、電子注入層を設けないこと以外は実
施例5と全く同様にして有機エレクトロルミネセンス素
子を作製した。
Comparative Example 4 An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 5 except that the electron injection layer was not provided.

【0055】比較例5 実施例5において、電子注入層として、フッ化マグネシ
ウムを抵抗加熱による蒸着により2nmの厚さになるよ
うに薄膜を形成した。次に、陰極としてインジュームを
蒸着し、200nmの厚さになるように薄膜を形成し
た。このようにして、有機エレクトロルミネセンス素子
を作製した。
Comparative Example 5 In Example 5, a thin film having a thickness of 2 nm was formed as an electron injection layer by evaporation of magnesium fluoride by resistance heating. Next, indium was deposited as a cathode to form a thin film having a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0056】実施例6 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入輸
送層として、N,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(1
−ナフチル)−1,1'−ジフェニル−4,4'−ジアミ
ンを蒸着し、厚さ55nmの薄膜を形成した。その上に
有機発光層として、アルミニウムトリスオキシンにルブ
レンを5重量%ドープさせたものを共蒸着により10n
mの厚さになるように薄膜を形成した。
Example 6 An N, N'-diphenyl-N, N'-bis (1
-Naphthyl) -1,1'-diphenyl-4,4'-diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 55 nm. On top of this, an organic light-emitting layer obtained by doping aluminum trisoxine with 5% by weight of rubrene was co-evaporated to a thickness of 10 n.
A thin film was formed to have a thickness of m.

【0057】次に、電子輸送層としてアルミニウムトリ
スオキシンを蒸着し45nmの厚さになるように薄膜を
形成した。その上に電子注入層としてフッ化イットリウ
ムとアルミニウムを抵抗加熱による共蒸着法にて1:1
の体積比で1nmの厚さになるように薄膜を形成した。
最後に陰極としてアルミニウムを蒸着し200nmの厚
さになるように薄膜を形成した。このようにして、有機
エレクトロルミネセンス素子を作製した。
Next, aluminum trisoxin was deposited as an electron transporting layer to form a thin film having a thickness of 45 nm. Yttrium fluoride and aluminum are then formed as an electron injection layer by co-evaporation with resistance heating at a ratio of 1: 1.
A thin film was formed so as to have a thickness of 1 nm by volume ratio.
Finally, aluminum was deposited as a cathode to form a thin film having a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0058】実施例7 インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に正孔注入層
として、4,4',4"−トリス[N,N',N"−トリフ
ェニル−N,N',N"−トリス(3−メチルフェニ
ル)]トリフェニルアミンを蒸着し厚さ15nmの薄膜
を形成した。次に、正孔注入層の上に、正孔輸送層とし
てN,N'−ジフェニル−N,N'−ビス(4−メチルフ
ェニル)−1,1'−ビス(3−メチルフェニル)−
4,4'−ジアミンを蒸着し、厚さ45nmの薄膜を形
成した。
Example 7 4,4 ', 4 "-tris [N, N', N" -triphenyl-N, N ', N "was formed as a hole injection layer on a glass substrate coated with indium tin oxide. -Tris (3-methylphenyl)] triphenylamine was deposited to form a thin film having a thickness of 15 nm, and N, N′-diphenyl-N, N was formed as a hole transport layer on the hole injection layer. '-Bis (4-methylphenyl) -1,1'-bis (3-methylphenyl)-
4,4′-Diamine was deposited to form a thin film having a thickness of 45 nm.

【0059】その上に有機発光層として、アルミニウム
トリスオキシンにルブレンを5重量%ドープさせたもの
を共蒸着し30nmの厚さになるように薄膜を形成し
た。次に、電子輸送層として下記のオキサジアゾール化
合物(A):
An organic light emitting layer was co-evaporated with aluminum trisoxin doped with 5% by weight of rubrene to form a thin film having a thickness of 30 nm. Next, the following oxadiazole compound (A) is used as an electron transport layer:

【化1】 を蒸着し30nmの厚さになるように薄膜を形成した。Embedded image Was deposited to form a thin film having a thickness of 30 nm.

【0060】その上に電子注入層として酸化マグネシウ
ムとインジュームを抵抗加熱による共蒸着法にて1:3
の体積比で2nmの厚さになるように薄膜を形成した。
最後に、陰極としてアルミニウムを蒸着し200nmの
厚さになるように薄膜を形成した。このようにして、有
機エレクトロルミネセンス素子を作製した。
On top of this, magnesium oxide and indium were used as an electron injection layer in a ratio of 1: 3 by co-evaporation using resistance heating.
A thin film was formed so as to have a thickness of 2 nm with a volume ratio of 2 nm.
Finally, aluminum was deposited as a cathode to form a thin film having a thickness of 200 nm. Thus, an organic electroluminescence device was manufactured.

【0061】比較例6 実施例7において、電子注入層を設けないこと以外は実
施例7と全く同様にして有機エレクトロルミネセンス素
子を作製した。
Comparative Example 6 An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 7 except that the electron injection layer was not provided.

【0062】評価 実施例1〜7および比較例1〜6で得られた有機エレク
トロルミネセンス素子を、そのガラス電極を陽極とし
て、直流電圧を除々に電圧を印加した時に発光を開始す
る電圧(V)および、5Vの直流電圧をかけた時の発光
輝度(cd/m2)、10Vの直流電圧をかけた時の発
光輝度(cd/m2)を測定した。また、5mA/cm2
の電流密度で5時間作動させた時の初期出力の低下率
(%)[5時間後の出力(mW/cm2)/初期出力
(mW/cm2)×100]を求めた。測定結果を表1
にまとめて示す。
Evaluation The organic electroluminescent devices obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 were applied with a glass electrode as an anode and a voltage (V) at which light emission was started when a DC voltage was gradually applied. ) and luminance (cd / m 2 when applying a DC voltage of 5V), to measure the emission luminance when applying a direct current voltage of 10V (cd / m 2). In addition, 5 mA / cm 2
The reduction rate (%) of the initial output when the device was operated at the current density of 5 hours for 5 hours [output (mW / cm 2 ) after 5 hours / initial output (mW / cm 2 ) × 100] was determined. Table 1 shows the measurement results.
Are shown together.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】表1からわかるように、本実施例の有機エ
レクトロルミネセンス素子は低電位で発光を開始し、良
好な発光輝度を示した。また、本実施例の有機エレクト
ロルミネセンス素子は出力低下が少なく、寿命の長い安
定な発光を観測することができた。
As can be seen from Table 1, the organic electroluminescent device of this example started to emit light at a low potential and exhibited good emission luminance. In the organic electroluminescence device of this example, the output was small and a stable light emission with a long life was observed.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明により、有機エレクトロルミネセ
ンス素子の電子注入層に特定の化合物を含有させること
により発光強度が大きく発光開始電圧が低い耐久性に優
れた有機エレクトロルミネセンス素子を得ることができ
る。
According to the present invention, it is possible to obtain an organic electroluminescence device having a high light emission intensity, a low light emission starting voltage and excellent durability by including a specific compound in the electron injection layer of the organic electroluminescence device. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の
一構成例の概略断面図。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one configuration example of an organic electroluminescence element of the present invention.

【図2】 本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の
一構成例の概略断面図。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one configuration example of the organic electroluminescence element of the present invention.

【図3】 本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の
一構成例の概略断面図。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of one configuration example of the organic electroluminescence element of the present invention.

【図4】 本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の
一構成例の概略断面図。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of one configuration example of the organic electroluminescence element of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:陽極、2:正孔注入輸送層、3:有機発光層、4:
電子注入層、5:陰極、6:電子輸送層、7:正孔注入
層、8:正孔輸送層、9:封止膜、10:リード線
1: anode, 2: hole injection / transport layer, 3: organic light emitting layer, 4:
Electron injection layer, 5: cathode, 6: electron transport layer, 7: hole injection layer, 8: hole transport layer, 9: sealing film, 10: lead wire

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも陽極、発光層、電子注入層お
よび陰極を設けた有機エレクトロルミネセンス素子にお
いて、電子注入層が金属酸化物または金属ハロゲン化物
と金属との混合膜であることを特徴とする有機エレクト
ロルミネセンス素子。
1. An organic electroluminescence device provided with at least an anode, a light emitting layer, an electron injection layer and a cathode, wherein the electron injection layer is a mixed film of a metal oxide or a metal halide and a metal. Organic electroluminescent element.
【請求項2】 該電子注入層の膜厚が0.1nm〜20
nmであることを特徴とする請求項1記載の有機エレク
トロルミネセンス素子。
2. The electron injection layer having a thickness of 0.1 nm to 20 nm.
2. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the wavelength is nm.
【請求項3】 該電子注入層に混合される金属酸化物ま
たは金属ハロゲン化物の仕事関数が4.2eV以下であ
ることを請求項1記載の有機エレクトロルミネセンス素
子。
3. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the work function of the metal oxide or metal halide mixed in the electron injection layer is 4.2 eV or less.
【請求項4】 電子注入層に混合される金属がアルミニ
ウムまたはインジュームである請求項1記載の有機エレ
クトロルミネセンス素子。
4. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the metal mixed in the electron injection layer is aluminum or indium.
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