JPH11105189A

JPH11105189A - 透明バリア性ナイロンフィルム、それを使用した積層体および包装用容器

Info

Publication number: JPH11105189A
Application number: JP9289288A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Sakamoto; 寿坂元
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 1999-04-20
Anticipated expiration: 2017-10-07
Also published as: JP4028047B2

Abstract

(57)【要約】【課題】プラスチック基材として、ナイロンフィルム
を使用するも、透明性、酸素、水蒸気等に対するガスバ
リア性、耐衝撃性等に優れ、更に、ラミネ−ト加工、印
刷加工、製袋ないし製函加工等の後加工適性を有し、ま
た、バリア性膜としての蒸着膜の剥離を防止し、かつ、
その熱的クラックの発生を阻止し、その劣化を防止して
バリア−性膜として優れた耐性を発揮し、飲食品、医薬
品、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き、接着剤、粘着
剤等の化学品ないし化粧品、その他等の種々の物品の充
填包装適性、保存適性等に優れた透明バリア性ナイロン
フィルム、およびそれを使用した積層体および包装用容
器を提供することである。【解決手段】２軸延伸ナイロンフィルム基材の一方の
面に、少なくとも２種以上の無機酸化物による第１の薄
膜と第２の薄膜とを積層して設けたことを特徴とする透
明バリア性ナイロンフィルム、それを使用した積層体お
よび包装用容器に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明バリア性ナイ
ロンフィルム、それを使用した積層体および包装用容器
に関し、更に詳しくは、透明性、酸素、水蒸気等に対す
るガスバリア性、耐衝撃性等に優れ、更に、ラミネ−ト
加工、印刷加工、製袋ないし製函加工等の後加工適性を
有し、また、バリア性膜としての蒸着膜の剥離を防止
し、かつ、その熱的クラックの発生を阻止し、その劣化
を防止してバリア−性膜として優れた耐性を発揮し、飲
食品、医薬品、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き、接
着剤、粘着剤等の化学品ないし化粧品、その他等の種々
の物品の充填包装適性、保存適性等に優れた透明バリア
性ナイロンフィルム、およびそれを使用した積層体およ
び包装用容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、飲食品、医薬品、化学品、化粧
品、その他等の種々の物品を充填包装するために、種々
の包装用材料が開発され、提案されている。そのような
包装用材料においては、包装目的、充填する内容物、包
装製品の貯蔵・流通、その他等によって異なるが、包装
用材料として、種々の物性が要求されるものである。而
して、それらの物性の一つとし、酸素および水蒸気等の
透過を阻止するガスバリア性があり、このものは、極め
て重要な要件の一つとされている。そのため、従来か
ら、酸素および水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性
材料が、種々、開発され、提案されている。例えば、ア
ルミニウム箔、あるいは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の
コ−ティング膜を有するナイロンフィルムあるいはポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム、、ポリビニルアルコ
−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物フィルム、ポリアクリロニトリル系樹脂フィルム等の
ガスバリア性材料が、開発され、提案されている。更
に、近年、プラスチック基材の上に、例えば、酸化ケイ
素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた
構成からなる透明バリア性フィルム、あるいは、アルミ
ニウム等の金属の蒸着膜を設けたバリア性フィルム等も
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
アルミニウム箔においては、使用後の再利用が困難であ
り、かつ、廃棄後焼却すると、金属箔由来の焼却灰が残
り、環境上の問題点がある。また、上記のポリ塩化ビニ
リデン系樹脂のコ−ティング膜を有するナイロンフィル
ムあるいはポリエチレンテレフタレ−トフィルム等にお
いては、使用後に廃棄し、焼却すると、例えば、塩素ガ
ス等の有害なガスが発生し、これもまた、環境上の問題
点がある。更に、上記のポリビニルアルコ−ルフィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィル
ム、ポリアクリロニトリル系樹脂フィルム等において
は、例えば、内容物として、食品を充填し、ボイル処理
やレトルト処理等の加熱殺菌時に、充分なバリア性を保
持することが困難であり、また、包装製品の保存、流通
環境における温度や湿度等に影響を受けるという問題点
がある。上記のような問題点を解決するものとして、上
記のように、近年、プラスチック基材の上に、例えば、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を設けた構成からなる透明バリア性フィルム、あるい
は、アルミニウム等の金属の蒸着膜をを設けた構成から
なるバリア性フィルムが提案されているが、これらのも
のは、使用後に焼却しても残留物が少なく、また、高湿
度下でのバリア性の劣化も少なく、種々の包装用材料と
して多用されているものである。

【０００４】しかしながら、上記のプラスチック基材の
上に、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機
酸化物の蒸着膜を設けた構成からなる透明バリア性フィ
ルムにおいては、プラスチック基材として、例えば、ナ
イロンフィルムを使用する場合、該ナイロンフィルム
が、親水性に富むアミド基を有するため、外環境の湿度
変化、温度変化等により影響を受け易く、例えば、ナイ
ロンフィルムが収縮し、無機酸化物の蒸着膜をナイロン
フィルムの上に形成しても、ナイロンフィルムの収縮変
化に無機酸化物の蒸着膜が追随して変化することが困難
であり、その結果、無機酸化物の蒸着膜に、例えば、ク
ラック等が発生し、そのバリア性能を経時的に劣化して
いくという問題点がある。而して、このような問題点を
解決するために、例えば、ナイロンフィルムの表面を、
例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレ−ム処
理、化学的表面処理等の種々の処理法で前処理する方法
が提案されているが、無機酸化物の蒸着膜の密着力が経
時的に低下し、蒸着膜が剥離するという問題点がある。
また、例えば、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ
系、アミン系等の蒸着アンカ−コ−ト剤をコ−ティング
して前処理する方法等も提案されているが、アンカ−コ
−ト剤の耐熱性が充分でなく、蒸着工程、あるいは、ラ
ミネ−トまたは印刷等の後加工工程等において、熱ダメ
−ジを受け、無機酸化物の蒸着膜にクラック等が発生
し、バリア性能が著しく低下するという問題点がある。
更に、プラスチック基材の上に、プラズマ化学蒸着法で
酸化ケイ素の蒸着膜を形成し、更に、その上に、物理蒸
着法で無機酸化物の蒸着膜を形成する方法も提案されて
いる（特開平９−１２３３３４号公報参照）。この方法
は、プラスチック基材と第１の無機酸化物の蒸着膜との
密着力と耐熱性は向上するが、プラスチック基材とし
て、ナイロンフィルムを使用する場合には、ナイロンフ
ィルムの熱収縮率が３％以上になると、第１の無機酸化
物の蒸着膜にクラックが発生し、更にまた、第１の無機
酸化物の蒸着膜を形成するプラズマ化学蒸着法、特に、
低温プラズマ化学蒸着法では、その蒸着プロセスで高活
性なプラズマを発生させるため、プラスチック基材その
ものが、化学変化を起こし、特に、ナイロンフィルムの
場合には、黄変が著しく、外観的に、無色透明なバリア
性フィルムを製造することが極めて困難である。そこで
本発明は、プラスチック基材として、ナイロンフィルム
を使用するも、透明性、酸素、水蒸気等に対するガスバ
リア性、耐衝撃性等に優れ、更に、ラミネ−ト加工、印
刷加工、製袋ないし製函加工等の後加工適性を有し、ま
た、バリア性膜としての蒸着膜の剥離を防止し、かつ、
その熱的クラックの発生を阻止し、その劣化を防止して
バリア−性膜として優れた耐性を発揮し、飲食品、医薬
品、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き、接着剤、粘着
剤等の化学品ないし化粧品、その他等の種々の物品の充
填包装適性、保存適性等に優れた透明バリア性ナイロン
フィルム、およびそれを使用した積層体および包装用容
器を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、２軸延伸ナイロ
ンフィルム基材の一方の面に、物理蒸着法による無機酸
化物の蒸着膜を形成し、これを第１の薄膜とし、該第１
の薄膜を、次に形成する第２の薄膜の第１の薄膜への密
着性を向上させ、かつ、第２の薄膜を形成するプラズマ
処理による２軸延伸ナイロンフィルムの黄変と劣化等を
防止する耐プラズマ保護層とし、次いで、上記の第１の
薄膜の上に、プラズマ化学蒸着法による無機酸化物の蒸
着膜を形成し、これを第２の薄膜とし、少なくとも２種
以上の無機酸化物による第１の薄膜と第２の薄膜とを積
層して透明バリア性ナイロンフィルムを製造し、更に、
該透明バリア性ナイロンフィルムに、ヒ−トシ−ル性を
有するポリオレフィン系樹脂層、あるいは、基材フィル
ム層等を積層して積層体を製造し、更に、該積層体を使
用して製袋または製函して包装用容器を製造し、該包装
用容器内に種々の物品を充填包装したところ、透明性、
酸素、水蒸気等に対するガスバリア性、耐衝撃性等に優
れ、更に、ラミネ−ト加工、印刷加工、製袋ないし製函
加工等の後加工適性を有し、また、バリア性膜としての
蒸着膜の剥離を防止し、かつ、その熱的クラックの発生
を阻止し、その劣化を防止してバリア−性膜として優れ
た耐性を発揮し、飲食品、医薬品、洗剤、シャンプ−、
オイル、歯磨き、接着剤、粘着剤等の化学品ないし化粧
品、その他等の種々の物品の充填包装適性、保存適性等
に優れた透明バリア性ナイロンフィルム、およびそれを
使用した積層体および包装用容器を製造し得ることを見
出して本発明を完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、２軸延伸ナイロンフ
ィルム基材の一方の面に、少なくとも２種以上の無機酸
化物による第１の薄膜と第２の薄膜とを積層して設けた
ことを特徴とする透明バリア性ナイロンフィルム、それ
を使用した積層体および包装用容器に関するものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる透明バリア性ナ
イロンフィルム、それを使用した積層体および包装用容
器の構成についてその二三を例示して図面を用いて説明
すると、図１および図２は、本発明にかかる透明バリア
性ナイロンフィルムの層構成を示す断面図であり、図
３、図４、および図５は、上記の本発明にかかる透明バ
リアフィルムを使用して製造した積層体の層構成を示す
断面図であり、図６、図７、図８、図９、および図１０
は、上記の本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィル
ムを使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装
用容器の構成を示す平面図ないし斜視図である。

【０００８】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィ
ルム１は、図１に示すように、２軸延伸ナイロンフィル
ム２の一方の面に、少なくとも２種以上の無機酸化物に
よる第１の薄膜３と、第２の薄膜４とを積層して設けた
構成からなるものである。更に、具体的には、本発明に
かかる透明バリア性ナイロンフィルム１ａは、図２に示
すように、２軸延伸ナイロンフィルム２の一方の面に、
第１の薄膜３として、物理蒸着法による無機酸化物の蒸
着膜３ａを設け、更に、第２の薄膜４として、プラズマ
化学蒸着法による無機酸化物の蒸着膜４ａを設けた構成
からなるものである。而して、上記の例示は、本発明に
かかる透明バリア性ナイロンフィルムの一例を例示した
ものであり、これに限定されるものではなく、例えば、
図示しないが、第１の薄膜、第２の薄膜等は、２軸延伸
ナイロンフィルムの一方の面のみならずその両方の面に
設けたものでもよいものである。

【０００９】次に、上記の本発明にかかる透明バリア性
ナイロンフィルムを使用して製造する積層体についてそ
の二三を例示して説明すると、本発明にかかる積層体と
しては、例えば、図３に示すように、上記の図１に示す
透明バリア性ナイロンフィルム１の第２の薄膜４の面
に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィ
ン系樹脂層５を積層してなる積層体Ａを挙げることがで
きる。更には、本発明にかかる積層体としては、図４に
示すように、上記の図３に示す積層体Ａの２軸延伸ナイ
ロンフィルム２の他方の面に、少なくとも、基材フィル
ム層６を積層してなる積層体Ｂを挙げることができる。
あるいは、本発明にかかる積層体としては、図５に示す
ように、上記の図４に示す積層体Ｂの基材フィルム層６
の面に、更に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性を有するポ
リオレフィン系樹脂層５ａを積層した積層体Ｃを挙げる
ことができる。而して、上記に挙げた例は、本発明にか
かる積層体を構成する二三の例示であり、これによって
限定されるものではなく、例えば、本発明においては、
図示しないが、基材フィルム層、ヒ−トシ−ル性を有す
るポリオレフィン系樹脂層等の他に、更に、その使用目
的、充填包装する内容物、流通経路、販売形態、用途等
によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態の積
層体を設計して製造することができるものである。ま
た、本発明において、基材フィルム層、ヒ−トシ−ル性
を有するポリオレフィン系樹脂層、その他の層の積層位
置としては、その使用目的、用途等によって、任意に積
層することができ、種々の形態の積層体を設計して製造
することができるものである。

【００１０】次に、本発明において、上記のような積層
体を使用して製袋ないし製函してなる本発明にかかる包
装用容器の構成について説明すると、かかる包装用容器
としては、例えば、上記の図３に示す積層材Ａを使用し
て製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明する
と、図６の斜視図に示すように、上記の積層体Ａ、Ａを
２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性を有
するポリオレフィン系樹脂層５、５の面を対向させて重
ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ−
トシ−ルしてシ−ル部７、７、７を形成して、本発明に
かかる三方シ−ル型の軟包装用容器Ｄを製造することが
できる。

【００１１】次にまた、本発明にかかる包装用容器とし
ては、図７の平面図に示すように、例えば、上記の図５
に示す積層材Ｃを使用し、まず、それから所定の折罫ｌ
（点線で示している）、貼着部８等を有する紙容器形成
用のブランク板９を打ち抜き加工して製造し、次に、図
８の斜視図に示すように、該ブランク板９の貼着部８を
他方の側端部１０（図７に示す）と重ね合わせ、その重
合部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１１を形成して
胴部１２を製造し、更に、該胴部１２の下方部分を常法
に従って折り込んでヒ−トシ−ルして底部１３を形成
し、更にまた、その上方部分を常法に従ってヒ−トシ−
ルして屋根型シ−ル部１４を形成して、本発明にかかる
屋根型の紙製包装用容器Ｅを製造することができる。

【００１２】更にまた、本発明にかかる包装用容器とし
ては、図９の平面図に示すように、例えば、上記の図５
に示す積層材Ｃを使用し、まず、それから貼着部８ａ等
を有し、筒状胴部を形成し得る長方形の紙容器形成用の
ブランク板９ａを打ち抜き加工して製造し、次に、図１
０の斜視図に示すように、該ブランク板９ａの貼着部８
ａを他方の側端部１０ａ（図９に示す）と重ね合わせ、
その重合部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１１ａを
形成して筒状胴部１２ａを製造し、更に、該筒状胴部１
２ａの下方部分に、例えば、円筒状の底板１５をヒ−ト
シ−ルして底シ−ル部１６を形成して底部１５ａを構成
し、更にまた、筒状容器１２ａの上方部分に、例えば、
引き剥がし片１７で密閉されている飲み口１８を有する
円筒状の蓋板１９をヒ−トシ−ルして上部シ−ル部２０
を形成して蓋部１９ａを構成して、本発明にかかる円筒
状の紙缶状包装用容器Ｆを製造することができる。な
お、本発明においては、上記に図示した例示の包装用容
器に限定されるものでないことは言うまでもないことで
あり、その目的、用途等により、種々の形態の包装用容
器を製造することができることは言うまでもないことで
ある。

【００１３】次に、本発明において、上記のような本発
明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム、積層体およ
び包装用容器等を構成する材料、その製造法等について
説明すると、かかる材料、方法等としては、種々のもの
を採用することができる。まず、本発明において、本発
明にかかる透明バリア性ナイロンフィルムを構成する材
料について説明すると、まず、２軸延伸ナイロンフィル
ムとしては、第１の薄膜、同じく第２の薄膜を保持し得
るナイロンフィルムであればいずれのものでも使用する
ことができ、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、その他の各種のポリアミド系樹脂のフィルムない
しシ−トを使用することができる。これらの樹脂のフィ
ルムないしシ−トは、二軸方向に延伸されているものが
好ましく、また、その厚さとしては、１０〜５０μｍ
位、好ましくは、１０〜２５μｍ位が望ましい。また、
上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、必要なら
ば、その表面に、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、
フレ−ム処理、その他等の表面活性処理を任意に施すこ
とができる。また、本発明においては、第１の薄膜との
強固を密着強度を達成するために、例えば、ポリエステ
ル系、ウレタン系、エポキシ系、アミン系、その他等の
アンカ−コ−ト剤を第１の薄膜を形成する蒸着工程で、
インライン、あるいは、オフラインで形成することもで
きる。更に、本発明においては、用途に応じて、例え
ば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、充填
剤、その他等の所望の添加剤を、その透明性に影響しな
い範囲内で任意に添加し、それらを含有するナイロンフ
ィルム等も使用することができる。

【００１４】次にまた、本発明において、透明バリア性
ナイロンフィルムを構成する第１の薄膜としては、基本
的に無機酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜で
あれば使用可能であり、例えば、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カ
リウム、酸化スズ、酸化ナトリウム、酸化ホウ素、酸化
チタン、酸化鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム
等の無機酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を
使用することができる。本発明において、上記の第１の
薄膜としては、具体的には、例えば、上記のような金属
酸化物からなる無機酸化物、あるいは、金属等を使用
し、必要ならば、酸素ガス等を供給しながら、真空蒸着
法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物
理気相成長法（物理蒸着法、ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐ
ｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）によって、
無機酸化物の蒸着膜を形成し、これを第１の薄膜として
使用することができる。上記において、蒸着原料の加熱
方式としては、例えば、エレクトロンビ−ム（ＥＢ）方
式、高周波誘導加熱方式、抵抗加熱方式等を用いられ
る。上記の物理蒸着法について、その一例として、巻き
取り式真空蒸着機の例を挙げて更に具体的に説明する
と、図１１の概略的構成図に示すように、真空蒸着装置
１１１の真空チャンバ−１１２の中で、巻き出しロ−ル
１１３から繰り出す２軸延伸ナイロンフィルム１１４
は、コ−ティングドラム１１５を経て蒸着チャンバ−１
１６の中に入り、ここで、るつぼ１１７で蒸着源として
熱せられた金属、あるいは、金属酸化物を蒸発させ、そ
の際に、酸素吹き出し口１１８より酸素ガス等を噴出さ
せながら、冷却したコ−ティングドラム１１５の２軸延
伸ナイロンフィルム１１４の上に、マスク１１９、１１
９を介して無機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで蒸着
膜を形成した２軸延伸ナイロンフィルム１１４を真空チ
ャンバ−１１２内に送り出して巻き取りロ−ル１２０に
巻き取ることによって、第１の薄膜としての物理蒸着法
による無機酸化物の蒸着膜を製造することができる。

【００１５】本発明において、２軸延伸ナイロンフィル
ムの上に、プラズマ化学蒸着法により無機酸化物の蒸着
膜を形成する場合には、プラズマ処理により２軸延伸ナ
イロンフィルムの表面が影響を受け、黄変、更には、劣
化等を起こし、而して、この黄変、劣化等を改善するこ
とは、極めて困難なことであり、このため、２軸延伸ナ
イロンフィルムの上に、予め、第１の薄膜としての物理
蒸着法による無機酸化物の蒸着膜を形成し、これをプラ
ズマ化学蒸着法によるプラズマ処理に対する耐プラズマ
保護層とするものである。更に、本発明においては、第
１の薄膜としての物理蒸着法による無機酸化物の蒸着膜
は、第２の薄膜の第１の薄膜への密着性を改善するもの
である。すなわち、第１の薄膜を無機酸化物の蒸着膜で
構成することにより、第２の薄膜としてのプラズマ化学
蒸着法による無機酸化物の蒸着膜との親和性を向上さ
せ、その密着強度を上げるものである。本発明におい
て、上記の密着強度を更に向上させるために、第１の薄
膜としての無機酸化物の蒸着膜を有する２軸延伸ナイロ
ンフィルムを、大気中に長時間保持することにより、あ
るいは、インラインまたはオフラインで酸素プラズマ処
理により、第１の薄膜としての無機酸化物の蒸着膜面
に、水酸基を導入することも可能である。例えば、第１
の薄膜としての無機酸化物の蒸着膜が、酸化アルミニウ
ムの蒸着膜である場合、アルミニウムに直結した酸素
（酸化アルミニウム）と水酸基（水酸化アルミニウム）
の比率を重量比で４０：６０〜７０：３０位にすること
が好ましいものである。而して、本発明において、上記
の耐プラズマ保護層、更には、第２の薄膜の密着性を向
上させるものとしての第１の薄膜は、透明性に優れ、非
結晶性の無機酸化物の蒸着膜が好ましく、具体的には、
酸化アルミニウムまたは、酸化マグネシウムの蒸着膜が
好ましいものである。また、本発明において、第１の薄
膜の膜厚としては、１００〜３００Å位、より好ましく
は、１５０〜２５０Å位が望ましく、而して、上記にお
いて、３００Å、更には、２５０Åより厚くなると、そ
の膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、
また、１５０Å、更には、１００Å未満であると、その
効果を奏することが困難になることから好ましくないも
のである。

【００１６】次にまた、本発明において、透明バリア性
ナイロンフィルムを構成する第２の薄膜としては、基本
的に無機酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜で
あれば使用可能であり、例えば、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カ
リウム、酸化スズ、酸化ナトリウム、酸化ホウ素、酸化
チタン、酸化鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム
等の無機酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を
使用することができる。本発明において、上記の第１の
薄膜としては、具体的には、例えば、上記のような金属
酸化物からなる無機酸化物、あるいは、金属、有機珪素
化合物等を原料として使用し、必要ならば、酸素ガス等
を供給しながら、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相
成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（プラズ
マ化学蒸着法、ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等によって、無機酸化物
の蒸着膜を形成し、これを第２の薄膜として使用するこ
とができる。本発明において、上記のような第２の薄膜
の膜厚としては、５０〜３００Å位、より好ましくは、
１００〜２５０Å位が望ましく、而して、上記におい
て、３００Å、更には、２５０Åより厚くなると、その
膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、ま
た、１００Å、更には、５０Å未満であると、バリア性
の効果を奏することが困難になることから好ましくない
ものである。

【００１７】ところで、本発明において、上記の第２の
薄膜としては、酸化ケイ素、ＳｉＯ_X（Ｘは、０〜２の
数を表す）を主体とする連続層を使用することが望まし
く、更に、透明性、バリア性等の点から、ＳｉＯ_X（Ｘ
は、１．７〜２．０の数を表す）を主体とする薄膜であ
ることが好ましいものである。更に、上記の第２の薄膜
としての酸化ケイ素を主体とする薄膜は、少なくとも珪
素と酸素とを構成元素として有する珪素化合物からな
り、更に、微量構成元素として、炭素または水素の一種
以上の元素を含み、また、その膜厚が、１００〜３００
Åの範囲内であることが好ましいものである。而して、
本発明において、上記のような第２の薄膜としての酸化
ケイ素の薄膜としては、有機珪素化合物を原料とし、低
温プラズマ発生装置等を利用するプラズマ化学気相成長
法を用いて形成した蒸着膜を使用することができる。上
記において、有機珪素化合物としては、例えば、１．
１．３．３−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチル
ジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメ
チルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジ
メチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プ
ロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン、その他等を使用することができる。本
発明において、上記のような有機珪素化合物の中でも、
１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン、または、
ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用すること
が、その取り扱い性、形成された蒸着膜の特性等から、
特に、好ましい原料である。また、上記において、低温
プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、
パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を
使用することがてき、而して、本発明においては、高活
性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ
方式による発生装置を使用することが望ましい。上記の
プラズマ化学蒸着法について、その一例を挙げて更に具
体的に説明すると、図１２の概略的構成図に示すよう
に、プラズマ化学蒸着装置２１１の真空チャンバ−２１
２内に配置された巻き出しロ−ル２１３から繰り出す第
１の薄膜を形成てた２軸延伸ナイロンフィルム２１４
は、補助ロ−ル２１５を介して、一定の速度で搬送され
るとともに、冷却・電極ドラム２１６周面上において、
原料揮発供給装置２１７、２１８、２１９から供給され
る有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガス等からなる混
合ガスを原料供給ノズル２２０を通して導入し、グロ−
放電プラズマ２２１によって、酸化ケイ素の蒸着膜を、
上記の２軸延伸ナイロンフィルム２１４の第１の薄膜上
に形成し製膜化し、而して、冷却・電極ドラム２１６
は、真空チャンバ−２１２外に配置されている電源２２
２から所定の電圧が印加されており、また、冷却・電極
ドラム２１６の近傍には、マグネット２２３を配置して
プラズマの発生を促進し、次に、上記で酸化ケイ素の蒸
着膜を形成した２軸延伸ナイロンフィルム２１４は、補
助ロ−ル２１５を介して、巻き取りロ−ル２２４に巻き
取って、本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を製造することができる。なお、図中、２２５は、真空
ポンプを表す。

【００１８】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィ
ルムは、上記のように、２軸延伸ナイロンフィルム基材
の一方の面に、少なくとも２種以上の無機酸化物による
第１の薄膜と第２の薄膜とを積層し、而して、該第１の
薄膜を、物理蒸着法による無機酸化物の蒸着膜で構成
し、第２の薄膜を、プラズマ化学蒸着法による無機酸化
物の蒸着膜で構成することにより、透明性と基材との密
着性に優れたハイバリア性を有するナイロンフィルムを
製造可能とするものである。すなわち、本発明にかかる
透明バリア性ナイロンフィルムは、第１の薄膜としての
物理蒸着法による無機酸化物の蒸着膜が、非結晶性であ
ることから、基材としてのナイロンフィルムの熱収縮や
吸水等による変化に対してもクラック等が発生せず、バ
リア層としての第２の薄膜としてのプラズマ化学蒸着法
による無機酸化物の蒸着膜の保護機能を果たし、これに
より、第２の薄膜としてのプラズマ化学蒸着法による無
機酸化物の蒸着膜が有するバリア性等の機能を損なうこ
となく、これにより、透明性に優れ、更に、極めてハイ
バリア性を有する透明バリア性ナイロンフィルムを製造
することができるものである。ちなみに、本発明にかか
る透明バリア性ナイロンフィルムは、酸素透過度が、２
ｃｃ／ｍ²／ｄａｙ（２３℃／９０％ＲＨ）以下であ
る。

【００１９】次に、本発明において、積層体の最内層、
あるいは最外層を形成するヒ−トシ−ル性を有するポリ
オレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂と
しては、熱によって溶融し相互に融着し得る樹脂のフィ
ルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポ
リマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性
ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等
の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが
できる。而して、上記のフィルムないしシ−トは、その
樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用す
ることができる。その膜もしくはフィルムないしシ−ト
の厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位が好ましく
は、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００２０】次にまた、本発明において、積層体を形成
する基材フィルム層を構成する基材フィルムとしては、
例えば、包装用容器を構成する場合、基本素材となるこ
とから、機械的、物理的、化学的、その他等において優
れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ
耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他
等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使
用することができる。而して、上記の樹脂のフィルムな
いしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方
向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれの
ものでも使用することができる。そのフィルムの厚さと
しては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０
μｍないし５０μｍ位が望ましい。なお、本発明におい
ては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、
図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印
刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていて
もよい。

【００２１】次にまた、本発明において、上記の基材フ
ィルム層を構成する基材フィルムとしては、例えば、紙
層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体
的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐
屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイ
ズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、
クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用
することができる。上記において、紙層を構成する紙基
材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ²位のもの、好
ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ²位のものを使
用することが望ましい。勿論、本発明においては、紙層
を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとして
の各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用
することができる。

【００２２】次に、本発明において、本発明にかかる積
層体を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバ
リア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸
気等に対するバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料
等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練して
フィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフ
ィルムないしシ−ト等を使用することができる。これら
の材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用する
ことができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとし
ては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ
位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００２３】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３
００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。

【００２４】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して積層体を製造する方法について説明す
ると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−
トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドラ
イラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション
法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ押し出し成形
法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション
法、共押し出しインフレ−ション法、その他等で行うこ
とができる。而して、本発明においては、上記の積層を
行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処
理、フレ−ム処理、その他等の前処理をフィルムに施す
ことができ、また、例えば、ポリエステル系、イソシア
ネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリ
ブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング
剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエ
ステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス
系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知のアンカ−
コ−ト剤、接着剤等を使用することができる。

【００２５】次に、本発明において、上記のような積層
体を使用して製袋ないし製函する方法について説明する
と、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等から
なる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層
体を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対
向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね
合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部
を設けて袋体を構成することができる。而して、その製
袋方法としては、上記の積層体を、その内層の面を対向
させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、
更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二
方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ
−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付
シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ
−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかか
る種々の形態の包装用容器を製造することができる。そ
の他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）
等も製造することが可能であり、更に、本発明において
は、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造する
ことができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方法とし
ては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルト
シ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−
ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本発明に
おいては、上記のような包装用容器には、例えば、ワン
ピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出
口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けること
ができる。

【００２６】次にまた、包装用容器として、紙基材を含
む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙
基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器
を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板
を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブ
リックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップ
タイプの液体用紙容器等を製造することができる。ま
た、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等の
いずれのものでも製造することができる。

【００２７】本発明において、上記のようにして製造し
た包装用容器は、透明性、酸素、水蒸気等に対するガス
バリア性、耐衝撃性等に優れ、更に、ラミネ−ト加工、
印刷加工、製袋ないし製函加工等の後加工適性を有し、
また、バリア性膜としての蒸着薄膜の剥離を防止し、か
つ、その熱的クラックの発生を阻止し、その劣化を防止
して、バリア−性膜として優れた耐性を発揮し、例え
ば、飲食品、医薬品、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨
き、接着剤、粘着剤等の化学品ないし化粧品、その他等
の種々の物品の充填包装適性、保存適性等に優れている
ものである。

【００２８】

【実施例】

実施例１（１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
フィルムを使用し、これをエレクトロンビ−ム（ＥＢ）
加熱方式のＰＶＤ真空蒸着機の送り出しロ−ルに装着
し、下記の条件で酸化アルミニウムの蒸着膜からなる保
護層を上記のナイロンフィルムのコロナ処理面に形成し
た。蒸着原料：アルミニウム真空チャンバ−内の真空度：２．５×１０^-3ｍｂａｒ酸素導入前の蒸着チャンバ−内の真空度：２．２×１０
^-4ｍｂａｒ酸素導入後の蒸着チャンバ−内の真空度：３．１×１０
^-4ｍｂａｒフィルムの搬送速度：５８０ｍ／分ＥＢｐｏｗｅｒｅ：０．８Ａ蒸着面：コロナ処理面酸素プラズマ処理：有り（酸素導入量＝１５０ｍＬ／ｍ
ｉｎ）蒸着膜の厚さ：１９０Å（蛍光Ｘ線分析法）（２）．上記で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有
する２軸延伸ナイロンフィルムを高周波プラズマ方式Ｃ
ＶＤ蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、下記の条件で
酸化ケイ素の蒸着膜からなるバリア層を、２軸延伸ナイ
ロンフィルムの酸化アルミニウムの蒸着膜の上に形成し
て、本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルムを製
造した。反応ガス混合比：１．１．３．３−テトラメチルジシロ
キサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１０：８真空チャンバ−内の真空度：７．０×１０^-6ｍｂａｒ蒸着チャンバ−内の真空度：３．８×１０^-2ｍｂａｒ冷却・電極ドラム供給電力：１０ｋＷフィルムの搬送速度：１２０ｍ／分蒸着膜の厚さ：１４０Å（蛍光Ｘ線分析法）（３）．上記で製造した本発明にかかる透明バリア性ナ
イロンフィルムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、厚さ５０
μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−ト
法で積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる積
層体を製造した。上記において、接着剤としては、２液硬化型のウレタン
系接着剤を用いて、その接着剤量は、４．５ｇ／ｍ
²（固形分量）であった。厚さ１５μｍの２軸延伸ナイ
ロンフィルム／酸化アルミニウムの蒸着膜／酸化ケイ素
の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルム

【００２９】実施例２（１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
フィルムを使用し、これをエレクトロンビ−ム（ＥＢ）
加熱方式のＰＶＤ真空蒸着機の送り出しロ−ルに装着
し、下記の条件で酸化マグネシウムの蒸着膜からなる保
護層を上記のナイロンフィルムのコロナ処理面に形成し
た。蒸着原料：マグネシウム真空チャンバ−内の真空度：３．０×１０^-3ｍｂａｒ酸素導入前の蒸着チャンバ−内の真空度：２．５×１０
^-4ｍｂａｒ酸素導入後の蒸着チャンバ−内の真空度：３．０×１０
^-4ｍｂａｒフィルムの搬送速度：５００ｍ／分ＥＢｐｏｗｅｒｅ：０．６Ａ蒸着面：コロナ処理面酸素プラズマ処理：有り（酸素導入量＝４５０ｍＬ／ｍ
ｉｎ）蒸着膜の厚さ：２２０Å（蛍光Ｘ線分析法）（２）．上記で製造した酸化マグネシウムの蒸着膜を有
する２軸延伸ナイロンフィルムを高周波プラズマ方式Ｃ
ＶＤ蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、下記の条件で
酸化ケイ素の蒸着膜からなるバリア層を、２軸延伸ナイ
ロンフィルムの酸化マグネシウムの蒸着膜の上に形成し
て、本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルムを製
造した。反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１：１０：８真空チャンバ−内の真空度：５．０×１０^-6ｍｂａｒ蒸着チャンバ−内の真空度：４．０×１０^-2ｍｂａｒ冷却・電極ドラム供給電力：１０ｋＷフィルムの搬送速度：１４０ｍ／分蒸着膜の厚さ：１００Å（蛍光Ｘ線分析法）（３）．上記で製造した本発明にかかる透明バリア性ナ
イロンフィルムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、厚さ５０
μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−ト
法で積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる積
層体を製造した。上記において、接着剤としては、２液硬化型のウレタン
系接着剤を用いて、その接着剤量は、４．５ｇ／ｍ
²（固形分量）であった。厚さ１５μｍの２軸延伸ナイ
ロンフィルム／酸化マグネシウムの蒸着膜／酸化ケイ素
の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルム

【００３０】実施例３（１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
フィルムを使用し、このナイロンフィルムのコロナ処理
面に、２液硬化型の蒸着アンカ−コ−ト剤（主剤：硝化
綿／ポリエステルポリオ−ル系、硬化剤：イソシアネ−
ト系）を０．３ｇ／ｍ²（ドライ）のコ−ト量でグラビ
アコ−ト法によりコ−ティングし、次いで、上記の蒸着
アンカ−コ−ト剤をコ−ティングした２軸延伸ナイロン
フィルムをエレクトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式のＰＶ
Ｄ真空蒸着機の送り出しロ−ルに装着し、下記の条件で
酸化アルミニウムの蒸着膜からなる保護層を上記のナイ
ロンフィルムの蒸着アンカ−コ−ト剤面に形成した。蒸着原料：アルミニウム真空チャンバ−内の真空度：２．５×１０^-3ｍｂａｒ酸素導入前の蒸着チャンバ−内の真空度：２．２×１０
^-4ｍｂａｒ酸素導入後の蒸着チャンバ−内の真空度：３．１×１０
^-4ｍｂａｒフィルムの搬送速度：５５０ｍ／分ＥＢｐｏｗｅｒｅ：０．８Ａ蒸着面：アンカ−コ−ト処理面酸素プラズマ処理：なし蒸着膜の厚さ：２１０Å（蛍光Ｘ線分析法）（２）．上記で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有
する２軸延伸ナイロンフィルムを４０℃／９０％ＲＨの
恒温恒湿条件下に２日間保持した後、高周波プラズマ方
式ＣＶＤ蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、下記の条
件で酸化ケイ素の蒸着膜からなるバリア層を、２軸延伸
ナイロンフィルムの酸化アルミニウムの蒸着膜の上に形
成して、本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を製造した。反応ガス混合比：１．１．３．３−テトラメチルジシロ
キサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：６真空チャンバ−内の真空度：７．０×１０^-6ｍｂａｒ蒸着チャンバ−内の真空度：３．８×１０^-2ｍｂａｒ冷却・電極ドラム供給電力：１０ｋＷフィルムの搬送速度：１０５ｍ／分蒸着膜の厚さ：１６０Å（蛍光Ｘ線分析法）（３）．上記で製造した本発明にかかる透明バリア性ナ
イロンフィルムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、厚さ５０
μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−ト
法で積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる積
層体を製造した。上記において、接着剤としては、２液硬化型のウレタン
系接着剤を用いて、その接着剤量は、４．５ｇ／ｍ
²（固形分量）であった。厚さ１５μｍの２軸延伸ナイ
ロンフィルム／酸化アルミニウムの蒸着膜／酸化ケイ素
の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルム

【００３１】実施例４上記の実施例１において、酸化アルミニウムの蒸着速度
を４３０ｍ／分とし、その膜厚を２５０Åとした他は、
上記の実施例１と全く同じ条件で同様にして、本発明に
かかる透明バリア性ナイロンフィルムを製造した。次
に、上記で製造した本発明にかかる透明バリア性ナイロ
ンフィルムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、２液硬化型の
ウレタン系アンカ−コ−ト剤を、コ−ト量を０．２ｇ／
ｍ²（固形分量）としてコ−ティングしてアンカ−コ−
ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層面に、
厚さ４０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−
ＬＤＰＥ）を、溶融押し出しした厚さ１５μｍの低密度
ポリエチレン層で押し出しラミネ−ト法で積層して、下
記の層構成からなる本発明にかかる積層体を製造した。
厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化アルミ
ニウムの蒸着膜／酸化ケイ素の蒸着膜／アンカ−コ−ト
剤層／厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン層／厚さ４０
μｍの線状低密度ポリエチレンフィルム

【００３２】実施例５上記の実施例２において、酸化マグネシウムの蒸着速度
を５８０ｍ／分とし、その膜厚を１９０Åとした他は、
上記の実施例２と全く同じ条件で同様にして、酸化マグ
ネシウムの蒸着膜を形成し、次いで、該酸化マグネシウ
ムの蒸着膜面に、上記の実施例１と全く同じ条件で同様
にして、酸化ケイ素の蒸着膜を形成して、本発明にかか
る透明バリア性ナイロンフィルムを製造した。次に、上
記で製造した本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィ
ルムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、２液硬化型のウレタ
ン系接着剤を、コ−ト量を５．０ｇ／ｍ²（固形分量）
としてコ−ティングして接着剤層を形成し、次いで、該
接着剤層面に、厚さ４０μｍのエチレン−α−オレフィ
ン共重合体フィルム（メタロセンポリエチレン、ＭＰ
Ｅ）を、溶融押し出しした厚さ２０μｍの低密度ポリエ
チレン層で押し出しラミネ−ト法で積層して、下記の層
構成からなる本発明にかかる積層体を製造した。厚さ１
５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化マグネシウム
の蒸着膜／酸化ケイ素の蒸着膜／接着剤層／厚さ２０μ
ｍの低密度ポリエチレン層／厚さ４０μｍのエチレン−
α−オレフィン共重合体フィルム

【００３３】比較例１基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム
を使用し、そのコロナ処理面に、上記の実施例１の
（２）に記載したプラズマ化学蒸着法を利用して同じ条
件で同様にして、酸化ケイ素の蒸着膜を形成して、透明
バリア性ナイロンフィルムを製造した。次に、上記で製
造した透明バリア性ナイロンフィルムの酸化ケイ素の蒸
着膜の面に、厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフィル
ムをドライラミネ−ト法で積層して、下記の層構成から
なる積層体を製造した。上記において、接着剤として
は、２液硬化型のウレタン系接着剤を用いて、その接着
剤量は、４．５ｇ／ｍ²（固形分量）であった。厚さ１
５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化ケイ素の蒸着
膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフィ
ルム

【００３４】比較例２上記の比較例１で製造した透明バリア性ナイロンフィル
ムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、上記の実施例１の
（１）に記載した物理蒸着法を利用して同じ条件で同様
にして、酸化アルミニウムの蒸着膜を形成して、透明バ
リア性ナイロンフィルムを製造した。次に、上記で製造
した透明バリア性ナイロンフィルムの酸化アルミニウム
の蒸着膜の面に、厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフ
ィルムをドライラミネ−ト法で積層して、下記の層構成
からなる積層体を製造した。上記において、接着剤とし
ては、２液硬化型のウレタン系接着剤を用いて、その接
着剤量は、４．５ｇ／ｍ²（固形分量）であった。厚さ
１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化ケイ素の蒸
着膜／酸化アルミニウムの蒸着膜／接着剤層／厚さ５０
μｍの低密度ポリエチレンフィルム

【００３５】比較例３上記の比較例２において、透明バリア性ナイロンフィル
ムの酸化ケイ素の蒸着膜の面に、酸化アルミニウムの蒸
着膜を形成する代わりに、上記の実施例１の（１）に記
載した物理蒸着法を利用して同じ条件で同様にして、酸
化マグネシウムの蒸着膜を形成して、透明バリア性ナイ
ロンフィルムを製造した。次に、上記で製造した透明バ
リア性ナイロンフィルムの酸化マグネシウムの蒸着膜の
面に、厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをド
ライラミネ−ト法で積層して、下記の層構成からなる積
層体を製造した。上記において、接着剤としては、２液
硬化型のウレタン系接着剤を用いて、その接着剤量は、
４．５ｇ／ｍ²（固形分量）であった。厚さ１５μｍの
２軸延伸ナイロンフィルム／酸化ケイ素の蒸着膜／酸化
マグネシウムの蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密
度ポリエチレンフィルム

【００３６】比較例４上記の実施例１において、酸化アルミニウムの蒸着膜の
膜厚を３５０Åとした他は、上記の実施例１と同様にし
て、下記の層構成からなる積層体を製造した。厚さ１５
μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化アルミニウムの
蒸着膜／酸化ケイ素の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍ
の低密度ポリエチレンフィルム

【００３７】比較例５上記の実施例１において、酸化アルミニウムの蒸着膜の
上に形成する酸化ケイ素の蒸着膜の膜厚を３２０Åとし
た他は、上記の実施例１と同様にして、下記の層構成か
らなる積層体を製造した。厚さ１５μｍの２軸延伸ナイ
ロンフィルム／酸化アルミニウムの蒸着膜／酸化ケイ素
の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルム

【００３８】実験例１上記の実施例１〜５、および、比較例１〜５で製造した
各透明バリア性ナイロンフィルムについて、下記のデ−
タを測定した。（１）．プラズマ化学蒸着法による無機酸化物の蒸着膜
中の構成元素比の測定これは、米国、ＶＧサイエンティフィック社製の測定機
〔機種名、エスカ（ＥＳＣＡ）〕にて測定した。（２）．第１の薄膜、および、第２の薄膜の膜厚測定これは、蛍光Ｘ線分析法で測定した。（３）．酸素透過度の測定これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。（４）．色の測定これは、目視により着色観察した。上記の測定結果について、下記の表１に示す。

【００３９】

【表１】上記において、酸素透過度は、第１の薄膜を形成した
後、および、第２の薄膜を形成した後のそれぞれにおい
て測定した。

【００４０】上記の結果より明らかなように、実施例１
〜５のものは、いずれも良好であった。なお、黄変の抑
制効果は、第１の薄膜を物理蒸着法により形成した場合
のみにおいて確認することができた。また、第１の薄膜
をプラズマ化学蒸着法により形成する場合には、最終的
にバリア性は、向上しないことを確認した。更に、第１
の薄膜、および、第２の薄膜ともに、蒸着膜の膜厚が厚
い場合には、最終的にバリア性が、向上しないことを確
認した。これは、第１の薄膜と第２の薄膜とを不連続で
形成するために、蒸着膜の膜厚が厚いと、蒸着過程にお
いて機械的クラックが発生することによるものと推定さ
れる。

【００４１】実験例２次に、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜５で製
造した透明バリア性ナイロンフィルムを使用し、これか
ら製造した積層体について、まず、１５ｃｍ×１５ｃｍ
サイズの平パウチを作成し、次いで、その開口部から蒸
留水５０ｍｌを充填し、しかる後、その開口部をヒ−ト
シ−ルして包装製品を製造した。次いで、上記で製造し
た包装製品を、沸騰水中に１０分間保持した後、水を取
り出して、酸素透過度を測定した。これは、温度２３
℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯ
Ｎ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡ
Ｎ）〕にて測定した。その結果を下記の表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】上記の結果より明らかなように、上記の実
施例１〜５のものは、ボイル処理後においても酸素バリ
ア性の低下は、認められず、いずれも、５ｃｃ／ｍ²以
下であった。これに対し、比較例１〜５のものは、いず
れもボイル処理により酸素バリア性は、著しく低下し
た。これは、ボイル処理により、基材と無機酸化物の蒸
着膜との密着性が悪くなり、その結果、酸素バリア性が
劣化するものと推定される。

【００４４】実施例６上記の実施例１で製造した積層体を使用し、製袋機によ
り製袋して三方シ−ル型のプラスチック袋を製造した。
次に、上記で製造したプラスチック製袋にハム、ソ−セ
−ジを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルし
て充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性を有
し、そのバリア性の劣化も認められず、極めて良好な結
果を得た。

【００４５】実施例７上記の実施例１で製造した積層体の二軸延伸ナイロンフ
ィルム面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを厚さ
１００μｍに押し出しラミネ−トして、下記の層構成か
らなる積層材を製造した。厚さ１００μｍの低密度ポリ
エチレン層／厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム
／酸化アルミニウムの蒸着膜／酸化ケイ素の蒸着膜／接
着剤層／厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフィルム上
記で製造した積層材を使用し、まず、該積層材を丸めて
その重合縁部を熱溶着してチュ−ブ形成用の筒状胴部を
製造し、次に、該筒状胴部の一方の端部に、ポリプロピ
レン樹脂を使用してインジェクション成形により首部を
成形し、更に、該首部にキャップを螺合させてチュ−ブ
容器を製造した。次いで、上記のチュ−ブ容器の他方の
開口部から、内容物を充填し、しかる後開口部をヒ−ト
シ−ルしてチュ−ブ状包装製品を製造した。上記の製品
は、高度のバリア性を有し、内容物の充填包装適性を有
していた。

【００４６】実施例８上記の実施例２で製造した積層体の二軸延伸ナイロンフ
ィルムの面に、低密度ポリエチレンを使用し、厚さ３０
μｍで押し出しながら、坪量２００ｇ／ｍ²の紙を、押
し出しサンドラミネ−トし、更に、該紙の面に、高圧法
低密度ポリエチレンを厚さ３０μｍに押し出しラミネ−
トして、下記の構成からなる積層材を製造した。厚さ３
０μｍの低密度ポリエチレン層／坪量２００ｇ／ｍ²の
紙層／厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン層／厚さ１５
μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／酸化マグネシウムの
蒸着膜／酸化ケイ素の蒸着膜／接着剤層／厚さ５０μｍ
の低密度ポリエチレンフィルム上記で製造した積層材を
使用し、まず、該積層材から紙容器形成用のブランク板
を製造し、これを使用してその重合縁部を熱溶着して紙
容器形成用の角形胴部を製造し、次に、該角形胴部の一
方の底部を折り込みしシ−ルして底部を形成して紙容器
を製造した。次いで、上記の紙容器の上方の開口部か
ら、内容物を充填し、しかる後開口部を屋根型にヒ−ト
シ−ルして屋根型の上方シ−ル部を形成して包装製品を
製造した。上記の製品は、高度のバリア性を有し、内容
物の充填包装適性を有していた。

【００４７】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、２軸延伸ナイロンフィルム基材の一方の面に、物理
蒸着法による無機酸化物の蒸着膜を形成し、これを第１
の薄膜とし、該第１の薄膜を、次に形成する第２の薄膜
の第１の薄膜への密着性を向上させ、かつ、第２の薄膜
を形成するプラズマ処理による２軸延伸ナイロンフィル
ムの黄変と劣化等を防止する耐プラズマ保護層とし、次
いで、上記の第１の薄膜の上に、プラズマ化学蒸着法に
よる無機酸化物の蒸着膜を形成し、これを第２の薄膜と
し、少なくとも２種以上の無機酸化物による第１の薄膜
と第２の薄膜とを積層して透明バリア性ナイロンフィル
ムを製造し、更に、該透明バリア性ナイロンフィルム
に、ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層、
あるいは、基材フィルム層等を積層して積層体を製造
し、更に、該積層体を使用して製袋または製函して包装
用容器を製造し、該包装用容器内に種々の物品を充填包
装して、透明性、酸素、水蒸気等に対するガスバリア
性、耐衝撃性等に優れ、更に、ラミネ−ト加工、印刷加
工、製袋ないし製函加工等の後加工適性を有し、また、
バリア性膜としての蒸着薄膜の剥離を防止し、かつ、そ
の熱的クラックの発生を阻止し、その劣化を防止して、
バリア−性膜として優れた耐性を発揮し、例えば、飲食
品、医薬品、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き、接着
剤、粘着剤等の化学品ないし化粧品、その他等の種々の
物品の充填包装適性、保存適性等に優れた透明バリア性
ナイロンフィルム、およびそれを使用した積層体および
包装用容器を製造し得ることができるというものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
の層構成を示す断面図である。

【図２】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
の層構成を示す断面図である。

【図３】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用して製造した積層体の層構成を示す断面図であ
る。

【図４】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用して製造した積層体の層構成を示す断面図であ
る。

【図５】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用して製造した積層体の層構成を示す断面図であ
る。

【図６】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装用
容器の構成を示す斜視図である。

【図７】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装用
容器の構成を示す平面図である。

【図８】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装用
容器の構成を示す斜視図である。

【図９】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィルム
を使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装用
容器の構成を示す平面図である。

【図１０】本発明にかかる透明バリア性ナイロンフィル
ムを使用した積層体を使用して製袋ないし製函した包装
用容器の構成を示す斜視図である。

【図１１】巻き取り式真空蒸着機の概略の構成を示す構
成図である。

【図１２】プラズマ化学蒸着装置の概略の構成を示す構
成図である。

【符号の説明】

１透明バリア性ナイロンフィルム１ａ透明バリア性ナイロンフィルム２２軸延伸ナイロンフィルム３第１の薄膜３ａ無機酸化物の蒸着膜４第２の薄膜４ａ無機酸化物の蒸着膜５ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層５ａヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層６基材フィルム層７シ−ル部８貼着部９紙容器形成用のブランク板１０側端部１１側端シ−ル部１２胴部１３底部１４屋根型シ−ル部８ａ貼着部９ａ紙容器形成用のブランク板１０ａ側端部１１ａ側端シ−ル部１２ａ筒状胴部１５円筒状の底板１５ａ底部１６底シ−ル部１７引き剥がし片１８飲み口１９円筒状の蓋板１９ａ蓋部２０上部シ−ル部Ａ積層体Ｂ積層体Ｃ積層体Ｄ三方シ−ル型の軟包装用容器Ｅ屋根型の紙製包装用容器Ｆ円筒状の紙缶状包装用容器ｌ折罫

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ２３Ｃ 28/04 Ｃ２３Ｃ 28/04 // Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０６Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０６ 7/04 ＣＦＧ 7/04 ＣＦＧＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２軸延伸ナイロンフィルム基材の一方の
面に、少なくとも２種以上の無機酸化物による第１の薄
膜と第２の薄膜とを積層して設けたことを特徴とする透
明バリア性ナイロンフィルム。
【請求項２】第１の薄膜が、物理蒸着法による無機酸
化物の蒸着膜であることを特徴とする上記の請求項１に
記載する透明バリア性ナイロンフィルム。
【請求項３】第２の薄膜が、プラズマ化学蒸着法によ
る無機酸化物の蒸着膜であることを特徴とする上記の請
求項１または２に記載する透明バリア性ナイロンフィル
ム。
【請求項４】第１の薄膜が、第２の薄膜の第１の薄膜
への密着性を向上させ、かつ、第２の薄膜を形成するプ
ラズマ処理による２軸延伸ナイロンフィルムの黄変と劣
化を防止する耐プラズマ保護層であることを特徴とする
上記の請求項１、２または３に記載する透明バリア性ナ
イロンフィルム。
【請求項５】第１の薄膜が、非結晶性の酸化アルミニ
ウムまたは酸化マグネシウムの薄膜からなり、かつ、そ
の膜厚が、１００〜３００Åの範囲内であることを特徴
とする上記の請求項１、２、３または４に記載する透明
バリア性ナイロンフィルム。
【請求項６】第２の薄膜が、第１の薄膜のプラズマ処
理面に設けられた薄膜であり、かつ、該薄膜が、少なく
とも珪素と酸素とを構成元素として有する珪素化合物か
らなり、更に、微量構成元素として、炭素または水素の
一種以上の元素を含み、更にまた、その膜厚が、１００
〜３００Åの範囲内であることを特徴とする上記の請求
項１、２、３、４または５に記載する透明バリア性ナイ
ロンフィルム。
【請求項７】酸素透過度が、２ｃｃ／ｍ²／ｄａｙ
（２３℃／９０％ＲＨ）以下であることを特徴とする上
記の請求項１、２、３、４、５または６に記載する透明
バリア性ナイロンフィルム。
【請求項８】２軸延伸ナイロンフィルム基材の一方の
面に、少なくとも２種以上の無機酸化物による第１の薄
膜と第２の薄膜とを積層して設けた構成からなる透明バ
リア性ナイロンフィルムであり、更に、該透明バリア性
ナイロンフィルムの第２の薄膜面に、少なくとも、ヒ−
トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層を積層した
構成からなることを特徴とする積層体。
【請求項９】ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン
系樹脂層が、接着剤層を介して積層した構成からなるこ
とを特徴とする上記の請求項８に記載する積層体。
【請求項１０】ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィ
ン系樹脂層が、アンカ−コ−ト剤層を介して、押し出し
ラミネ−ト法による押し出し樹脂層であることを特徴と
する上記の請求項８に記載する積層体。
【請求項１１】２軸延伸ナイロンフィルム基材の他方
の面に、更に、少なくとも、基材フィルム層を積層した
構成からなることを特徴とする上記の請求項８、９また
は１０に記載する積層体。
【請求項１２】基材フィルム層の上に、更に、少なく
とも、ヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層
を積層した構成からなることを特徴とする上記の請求項
１１に記載する積層体。
【請求項１３】２軸延伸ナイロンフィルム基材の一方
の面に、少なくとも２種以上の無機酸化物による第１の
薄膜と第２の薄膜とを積層して設けた構成からなる透明
バリア性ナイロンフィルムであり、更に、該透明バリア
性ナイロンフィルムの第２の薄膜面に、少なくとも、ヒ
−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂層を積層し
た構成からなる積層体を使用し、これを製袋または製函
してなることを特徴とする包装用容器。