JPH1081736A - 脂肪族ポリエステル共重合体 - Google Patents
脂肪族ポリエステル共重合体Info
- Publication number
- JPH1081736A JPH1081736A JP25371596A JP25371596A JPH1081736A JP H1081736 A JPH1081736 A JP H1081736A JP 25371596 A JP25371596 A JP 25371596A JP 25371596 A JP25371596 A JP 25371596A JP H1081736 A JPH1081736 A JP H1081736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic
- acid
- polyester copolymer
- mol
- aliphatic polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】生分解性および柔軟性を有し、しかも、高分子
量であるため、実用に十分耐え得る強伸度と熱安定性と
を有する脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。 【解決手段】ゲルマニウ化合物から成る触媒の存在下、
重縮合反応によって得られる脂肪族ポリエステル共重合
体であって、（１）脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位３
０〜７０モル％、（２）脂肪族ジオール単位１５〜３５
モル％、（３）脂肪族ジカルボン酸単位１５〜３５モル
％から成り、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の少なく
とも一部がα−ヒドロキシカルボン酸単位であり、α−
ヒドロキシカルボン酸単位の割合が、脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸単位に対して０．１〜１００モル％、脂肪族
ポリエステル共重合体の全構成単位に対して４０モル％
以下であり、数平均分子量が１×１０4 〜２×１０5 で
ある。
量であるため、実用に十分耐え得る強伸度と熱安定性と
を有する脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。 【解決手段】ゲルマニウ化合物から成る触媒の存在下、
重縮合反応によって得られる脂肪族ポリエステル共重合
体であって、（１）脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位３
０〜７０モル％、（２）脂肪族ジオール単位１５〜３５
モル％、（３）脂肪族ジカルボン酸単位１５〜３５モル
％から成り、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の少なく
とも一部がα−ヒドロキシカルボン酸単位であり、α−
ヒドロキシカルボン酸単位の割合が、脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸単位に対して０．１〜１００モル％、脂肪族
ポリエステル共重合体の全構成単位に対して４０モル％
以下であり、数平均分子量が１×１０4 〜２×１０5 で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステ
ル共重合体に関し、詳しくは、生分解性および柔軟性を
有し、しかも、高分子量であるため、実用に十分耐え得
る強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポリエステル共重
合体に関する。
ル共重合体に関し、詳しくは、生分解性および柔軟性を
有し、しかも、高分子量であるため、実用に十分耐え得
る強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポリエステル共重
合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フィルム、繊維、成形品などの成
形に使用されているポリエステルは、その平均分子量が
１×１０4 以上の高分子量ポリエステルである。斯かる
高分子量ポリエステルの大部分は、テレフタル酸とエチ
レングリコール又は１，４−ブタンジオールとから調製
された芳香族ポリエステルであり、脂肪族ポリエステル
は極めて少ない。
形に使用されているポリエステルは、その平均分子量が
１×１０4 以上の高分子量ポリエステルである。斯かる
高分子量ポリエステルの大部分は、テレフタル酸とエチ
レングリコール又は１，４−ブタンジオールとから調製
された芳香族ポリエステルであり、脂肪族ポリエステル
は極めて少ない。
【０００３】脂肪族ポリエステルは、非常に柔軟性に富
み、生分解性を有する有用なポリエステルであるにも拘
らず、高分子量のポリエステルが得られず、したがっ
て、熱分解しやすく、実用に十分耐え得る強伸度を有す
るものが得られない等のため、十分に実用化されていな
い。
み、生分解性を有する有用なポリエステルであるにも拘
らず、高分子量のポリエステルが得られず、したがっ
て、熱分解しやすく、実用に十分耐え得る強伸度を有す
るものが得られない等のため、十分に実用化されていな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
に鑑みなされたものであり、その目的は、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位、脂肪族ジオール単位および脂肪族
ジカルボン酸単位から成り、生分解性および柔軟性を有
し、しかも、高分子量であるため、実用に十分耐え得る
強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポリエステル共重合
体を提供することにある。
に鑑みなされたものであり、その目的は、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位、脂肪族ジオール単位および脂肪族
ジカルボン酸単位から成り、生分解性および柔軟性を有
し、しかも、高分子量であるため、実用に十分耐え得る
強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポリエステル共重合
体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ゲルマニウム
化合物から成る触媒を使用し、且つ、脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸単位および全構成単位に対して特定量のα−
ヒドロキシカルボン酸単位を含有させることにより、実
用に十分耐え得る強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポ
リエステル共重合体が容易に得られるれることを見出し
た。
的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ゲルマニウム
化合物から成る触媒を使用し、且つ、脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸単位および全構成単位に対して特定量のα−
ヒドロキシカルボン酸単位を含有させることにより、実
用に十分耐え得る強伸度と熱安定性とを有する脂肪族ポ
リエステル共重合体が容易に得られるれることを見出し
た。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、ゲルマニウ化
合物から成る触媒の存在下、重縮合反応によって得られ
る脂肪族ポリエステル共重合体であって、（１）脂肪族
ヒドロキシカルボン酸単位３０〜７０モル％、（２）脂
肪族ジオール単位１５〜３５モル％、（３）脂肪族ジカ
ルボン酸単位１５〜３５モル％から成り、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位の少なくとも一部がα−ヒドロキシ
カルボン酸単位であり、α−ヒドロキシカルボン酸単位
の割合が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対して
０．１〜１００モル％、脂肪族ポリエステル共重合体の
全構成単位に対して４０モル％以下であり、数平均分子
量が１×１０4 〜２×１０5 であることを特徴とする脂
肪族ポリエステル共重合体に存する。
合物から成る触媒の存在下、重縮合反応によって得られ
る脂肪族ポリエステル共重合体であって、（１）脂肪族
ヒドロキシカルボン酸単位３０〜７０モル％、（２）脂
肪族ジオール単位１５〜３５モル％、（３）脂肪族ジカ
ルボン酸単位１５〜３５モル％から成り、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位の少なくとも一部がα−ヒドロキシ
カルボン酸単位であり、α−ヒドロキシカルボン酸単位
の割合が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対して
０．１〜１００モル％、脂肪族ポリエステル共重合体の
全構成単位に対して４０モル％以下であり、数平均分子
量が１×１０4 〜２×１０5 であることを特徴とする脂
肪族ポリエステル共重合体に存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、（１）
脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位、（２）脂肪族ジオー
ル単位、（３）脂肪族ジカルボン酸単位から成り、そし
て、上記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の少なくと
も一部がα−ヒドロキシカルボン酸単位でなければなら
ない。
する。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、（１）
脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位、（２）脂肪族ジオー
ル単位、（３）脂肪族ジカルボン酸単位から成り、そし
て、上記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の少なくと
も一部がα−ヒドロキシカルボン酸単位でなければなら
ない。
【０００８】上記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位
は、分子中に少なくとも１個の水酸基とカルボン酸基を
有する脂肪族化合物である脂肪族ヒドロキシカルボン酸
から誘導される。
は、分子中に少なくとも１個の水酸基とカルボン酸基を
有する脂肪族化合物である脂肪族ヒドロキシカルボン酸
から誘導される。
【０００９】脂肪族ヒドロキシカルボン酸の具体例とし
ては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪
酸、２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカ
プロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２
−ヒドロキシ−３−メチル乳酸、ロイシン酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、メチル乳酸、カプロ
ラクトン、バレロラクトン等が挙げられる。これらの脂
肪族ヒドロキシカルボン酸は２種以上併用してもよい。
ては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪
酸、２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカ
プロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２
−ヒドロキシ−３−メチル乳酸、ロイシン酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、メチル乳酸、カプロ
ラクトン、バレロラクトン等が挙げられる。これらの脂
肪族ヒドロキシカルボン酸は２種以上併用してもよい。
【００１０】さらに、脂肪族ヒドロキシカルボン酸に光
学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ
体の何れを使用してもよく、また、脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸は、固体、液体またはオリゴマーであってもよ
い。
学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ
体の何れを使用してもよく、また、脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸は、固体、液体またはオリゴマーであってもよ
い。
【００１１】前記のα−ヒドロキシカルボン酸として
は、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。式中
ｎは、０〜１０の整数を表す。
は、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。式中
ｎは、０〜１０の整数を表す。
【００１２】
【化２】ＨＯ−ＣＨ（Ｃn Ｈ 2n+1 ）−ＣＯＯＨ
【００１３】上記のα−ヒドロキシカルボン酸の具体例
としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、
２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカプロ
ン酸などが挙げられる。特に好適なα−ヒドロキシカル
ボン酸は、乳酸または乳酸水溶液である。上記のα−ヒ
ドロキシカルボン酸は２種以上併用してもよい。
としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、
２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカプロ
ン酸などが挙げられる。特に好適なα−ヒドロキシカル
ボン酸は、乳酸または乳酸水溶液である。上記のα−ヒ
ドロキシカルボン酸は２種以上併用してもよい。
【００１４】前記の脂肪族ジオール単位は、脂肪族ジオ
ールから誘導され、その具体例としては、ｎが２〜６の
エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。特に好適
な脂肪族ジオールは１，４−ブタンジオールである。上
記の脂肪族ジオールは２種以上併用してもよい。
ールから誘導され、その具体例としては、ｎが２〜６の
エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。特に好適
な脂肪族ジオールは１，４−ブタンジオールである。上
記の脂肪族ジオールは２種以上併用してもよい。
【００１５】前記の脂肪族ジカルボン酸単位は脂肪族ジ
カルボン酸から誘導され、その具体例としては、シュウ
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸などが挙げられる。また、上記の脂肪族ジ
カルボン酸は、例えば、低級アルコールエステル、酸無
水物などの誘導体であってもよい。特に好適な脂肪族ジ
カルボン酸は、コハク酸、コハク酸とアジピン酸の混合
物である。これらの脂肪族ジカルボン酸およびその誘導
体は２種以上併用してもよい。
カルボン酸から誘導され、その具体例としては、シュウ
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸などが挙げられる。また、上記の脂肪族ジ
カルボン酸は、例えば、低級アルコールエステル、酸無
水物などの誘導体であってもよい。特に好適な脂肪族ジ
カルボン酸は、コハク酸、コハク酸とアジピン酸の混合
物である。これらの脂肪族ジカルボン酸およびその誘導
体は２種以上併用してもよい。
【００１６】脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の含有量
は、脂肪族ポリエステル共重合体の全構成単位におい
て、３０〜７０モル％、好ましくは３０〜６０モル％、
更に好ましくは３０〜５０モル％の範囲とされる。
は、脂肪族ポリエステル共重合体の全構成単位におい
て、３０〜７０モル％、好ましくは３０〜６０モル％、
更に好ましくは３０〜５０モル％の範囲とされる。
【００１７】α−ヒドロキシカルボン酸単位の含有量
は、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位１００モルに対し
て、０．１〜１００モルの範囲とされ、さらに、脂肪族
ポリエステル共重合体の全構成単位に対して、４０モル
％以下、好ましくは３０モル％以下とされる。
は、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位１００モルに対し
て、０．１〜１００モルの範囲とされ、さらに、脂肪族
ポリエステル共重合体の全構成単位に対して、４０モル
％以下、好ましくは３０モル％以下とされる。
【００１８】α−ヒドロキシカルボン酸単位が４０モル
％を超えると、脂肪族ポリエステル共重合体の熱安定性
が悪化し、高分子量のポリエステル共重合体が得られな
いばかりでなく、α−ヒドロキシカルボン酸の環状二量
体を主成分とする結晶物が生成し、脂肪族ポリエステル
共重合体の収率を悪化させる。
％を超えると、脂肪族ポリエステル共重合体の熱安定性
が悪化し、高分子量のポリエステル共重合体が得られな
いばかりでなく、α−ヒドロキシカルボン酸の環状二量
体を主成分とする結晶物が生成し、脂肪族ポリエステル
共重合体の収率を悪化させる。
【００１９】脂肪族ジオール単位および脂肪族ジカルボ
ン酸単位の含有モル比は、各々１５〜３５モル％、好ま
しくは２０〜３５モル％、更に好ましくは２５〜３５モ
ル％の範囲とされ、しかも、両者は実質的に等しいモル
比とされる。なお、原料の脂肪族ジオール及び脂肪族ジ
カルボン酸は、製造工程のエステル反応における留出損
失分を考慮し、上記の範囲よりも１〜５０％モル、好ま
しくは５〜２０モル％過剰に使用される。
ン酸単位の含有モル比は、各々１５〜３５モル％、好ま
しくは２０〜３５モル％、更に好ましくは２５〜３５モ
ル％の範囲とされ、しかも、両者は実質的に等しいモル
比とされる。なお、原料の脂肪族ジオール及び脂肪族ジ
カルボン酸は、製造工程のエステル反応における留出損
失分を考慮し、上記の範囲よりも１〜５０％モル、好ま
しくは５〜２０モル％過剰に使用される。
【００２０】本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、
ゲルマニウ化合物から成る触媒の存在下、重縮合反応に
よって得られる。重縮合方法の形式としては、例えば、
溶融重縮合法、溶液重縮合法、界面重縮合法などが挙げ
られる。重縮合反応の条件は、従来使用されている条件
を設定することが出来、特に制限されない。
ゲルマニウ化合物から成る触媒の存在下、重縮合反応に
よって得られる。重縮合方法の形式としては、例えば、
溶融重縮合法、溶液重縮合法、界面重縮合法などが挙げ
られる。重縮合反応の条件は、従来使用されている条件
を設定することが出来、特に制限されない。
【００２１】上記のゲルマニウム化合物の具体例として
は、酸化ゲルマニウム、テトラアルコキシゲルマニウム
等の有機ゲルマニウム化合物または塩化ゲルマニウム等
の無機ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手容
易性の点から、特に好適な触媒は、酸化ゲルマニウム、
テトラエトキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニ
ウム等である。
は、酸化ゲルマニウム、テトラアルコキシゲルマニウム
等の有機ゲルマニウム化合物または塩化ゲルマニウム等
の無機ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手容
易性の点から、特に好適な触媒は、酸化ゲルマニウム、
テトラエトキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニ
ウム等である。
【００２２】ゲルマニウム触媒の使用量は、脂肪族ポリ
エステル共重合体の全構成単位に対して、通常５〜８０
００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍの範囲と
される。ゲルマニウム触媒の添加時期は、重縮合以前で
あれば特に制限されないが原料仕込み時に添加してもよ
く、または、減圧開始時に添加してもよい。原料仕込み
時にα−ヒドロキシカルボン酸またはその水溶液と同時
に添加するか、または、α−ヒドロキシカルボン酸に予
め溶解させて添加するのが好ましい。
エステル共重合体の全構成単位に対して、通常５〜８０
００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍの範囲と
される。ゲルマニウム触媒の添加時期は、重縮合以前で
あれば特に制限されないが原料仕込み時に添加してもよ
く、または、減圧開始時に添加してもよい。原料仕込み
時にα−ヒドロキシカルボン酸またはその水溶液と同時
に添加するか、または、α−ヒドロキシカルボン酸に予
め溶解させて添加するのが好ましい。
【００２３】重縮合温度は、通常１５０〜２６０℃、好
ましくは１８０〜２３０℃の範囲とされる。重縮合時間
は、通常２時間以上、好ましくは４〜１５時間の範囲と
される。重縮合反応時の減圧度は、通常１０mmＨｇ以
下、好ましくは２mmＨｇ以下とされる。
ましくは１８０〜２３０℃の範囲とされる。重縮合時間
は、通常２時間以上、好ましくは４〜１５時間の範囲と
される。重縮合反応時の減圧度は、通常１０mmＨｇ以
下、好ましくは２mmＨｇ以下とされる。
【００２４】本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、
本発明の効果を損なわない限り、他の共重合可能な単位
を導入することが出来る。他の共重合可能な単位を誘導
する具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、無水
トリメリット酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン
酸などの多価カルボン酸またはその無水物、リンゴ酸、
酒石酸の多価ヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
本発明の効果を損なわない限り、他の共重合可能な単位
を導入することが出来る。他の共重合可能な単位を誘導
する具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、無水
トリメリット酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン
酸などの多価カルボン酸またはその無水物、リンゴ酸、
酒石酸の多価ヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
【００２５】本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、
触媒としてゲルマニウム化合物を使用して得られ、そし
て、α−ヒドロキシカルボン酸単位を全構成単位および
脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対して特定量含有す
ることにより、数平均分子量が１×１０4 〜２×１０5
と大きい。その結果、本発明の脂肪族ポリエステル共重
合体は、生分解性および柔軟性を損なうことなく、強伸
度が大きく且つ熱安定性に優れる。
触媒としてゲルマニウム化合物を使用して得られ、そし
て、α−ヒドロキシカルボン酸単位を全構成単位および
脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対して特定量含有す
ることにより、数平均分子量が１×１０4 〜２×１０5
と大きい。その結果、本発明の脂肪族ポリエステル共重
合体は、生分解性および柔軟性を損なうことなく、強伸
度が大きく且つ熱安定性に優れる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されない。なお、実施例における物性値は以下
の方法により測定した。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されない。なお、実施例における物性値は以下
の方法により測定した。
【００２７】（１）数平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置
（サンプルカラムとして「ＰＬ−１０μ−Ｍｉｘｅｄ」
を備え、ＲＩ検出器を有する東ソー社製の「８０２０機
種」）を使用して行った。測定条件は、試料濃度０．１
重量％、溶離液クロロホルム、液流量１ｍＬ／ｍｉｎ、
カラム温度４０℃とした。
（サンプルカラムとして「ＰＬ−１０μ−Ｍｉｘｅｄ」
を備え、ＲＩ検出器を有する東ソー社製の「８０２０機
種」）を使用して行った。測定条件は、試料濃度０．１
重量％、溶離液クロロホルム、液流量１ｍＬ／ｍｉｎ、
カラム温度４０℃とした。
【００２８】（２）脂肪族ポリエステル共重合体の組成
は、1 Ｈ−ＮＭＲ法により得られたスペクトルの面積比
から求めた。
は、1 Ｈ−ＮＭＲ法により得られたスペクトルの面積比
から求めた。
【００２９】実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、加熱装置、温度計および助剤添
加口を備えた容量３００ｍＬの反応容器に、コハク酸
９．１ｇ、１，４−ブタンジオール４９．６ｇ、ε−カ
プロラクトン５７．６ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め
１重量％溶解させた９０％乳酸水溶液６．３ｇを仕込
み、窒素雰囲気中１８０℃にて０．５間反応後、２０ｍ
ｍＨｇの減圧下において１．７５時間反応させた。次い
で、０．５ｍｍＨｇの減圧下において２２０℃にて４時
間重縮合反応を行った。
加口を備えた容量３００ｍＬの反応容器に、コハク酸
９．１ｇ、１，４−ブタンジオール４９．６ｇ、ε−カ
プロラクトン５７．６ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め
１重量％溶解させた９０％乳酸水溶液６．３ｇを仕込
み、窒素雰囲気中１８０℃にて０．５間反応後、２０ｍ
ｍＨｇの減圧下において１．７５時間反応させた。次い
で、０．５ｍｍＨｇの減圧下において２２０℃にて４時
間重縮合反応を行った。
【００３０】得られた脂肪族ポリエステル共重合体の数
平均分子量は、３．８９×１０4 であった。また、その
組成比は、コハク酸単位が３１モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が３３モル％、乳酸単位が４モル％及びカ
プロラクトン単位が３２モル％であった。卓上熱プレス
を使用して前記脂肪族ポリエステル共重合体フィルムを
作製したところ、強伸度の大きい柔軟なフィルムが得ら
れた。
平均分子量は、３．８９×１０4 であった。また、その
組成比は、コハク酸単位が３１モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が３３モル％、乳酸単位が４モル％及びカ
プロラクトン単位が３２モル％であった。卓上熱プレス
を使用して前記脂肪族ポリエステル共重合体フィルムを
作製したところ、強伸度の大きい柔軟なフィルムが得ら
れた。
【００３１】実施例２ 実施例１と同様の反応容器に、コハク酸２３．６ｇ、
１，４−ブタンジオール１８．９ｇ、３−ヒドロキシ−
ｎ−酪酸３１．２ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め１重
量％溶解させた９０％乳酸水溶液２５．０ｇを仕込み、
窒素雰囲気中１８０℃にて０．５時間反応後、２２０℃
に昇温して０．５時間反応させた。次いで、０．５ｍｍ
Ｈｇの減圧下において４時間重縮合反応を行った。
１，４−ブタンジオール１８．９ｇ、３−ヒドロキシ−
ｎ−酪酸３１．２ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め１重
量％溶解させた９０％乳酸水溶液２５．０ｇを仕込み、
窒素雰囲気中１８０℃にて０．５時間反応後、２２０℃
に昇温して０．５時間反応させた。次いで、０．５ｍｍ
Ｈｇの減圧下において４時間重縮合反応を行った。
【００３２】得られた脂肪族ポリエステル共重合体の数
平均分子量は、３．１２×１０4 であった。また、その
組成比は、コハク酸単位が２０モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が２１モル％、乳酸単位が２８モル％及び
３−ヒドロキシ−ｎ−酪酸単位が３１モル％であった。
卓上熱プレスを使用して前記の脂肪族ポリエステル共重
合体のフィルムを作製したところ、強伸度の大きい柔軟
なフィルムが得られた。
平均分子量は、３．１２×１０4 であった。また、その
組成比は、コハク酸単位が２０モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が２１モル％、乳酸単位が２８モル％及び
３−ヒドロキシ−ｎ−酪酸単位が３１モル％であった。
卓上熱プレスを使用して前記の脂肪族ポリエステル共重
合体のフィルムを作製したところ、強伸度の大きい柔軟
なフィルムが得られた。
【００３３】比較例１ 実施例１と同様の反応容器に、コハク酸５９．１ｇ、
１，４−ブタンジオール４９．６ｇ、ε−カプロラクト
ン５７．６ｇ及び酸化アンチモンを予め１重量％溶解さ
せた９０％乳酸水溶液１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
中１８０℃にて０．５時間反応後、２２０℃に昇温して
０．５時間反応を行った。次いで、０．５ｍｍＨｇの減
圧下において４時間重縮合反応を行った。得られた脂肪
族ポリエステル共重合体は、数平均分子量が９．２×１
０3 であり粘調な液体であった。
１，４−ブタンジオール４９．６ｇ、ε−カプロラクト
ン５７．６ｇ及び酸化アンチモンを予め１重量％溶解さ
せた９０％乳酸水溶液１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
中１８０℃にて０．５時間反応後、２２０℃に昇温して
０．５時間反応を行った。次いで、０．５ｍｍＨｇの減
圧下において４時間重縮合反応を行った。得られた脂肪
族ポリエステル共重合体は、数平均分子量が９．２×１
０3 であり粘調な液体であった。
【００３４】比較例２ 実施例１と同様の反応容器に、コハク酸２３．６ｇ、
１，４−ブタンジオール１８．９ｇ、９０％乳酸水溶液
５４．１ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め１重量％溶解
させた９０％乳酸水溶液６．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
中１８０℃にて０．５時間反応後、２００℃に昇温して
０．５時間反応させた。次いで、０．５ｍｍＨｇの減圧
下において４時間重縮合反応を行った。
１，４−ブタンジオール１８．９ｇ、９０％乳酸水溶液
５４．１ｇ及び二酸化ゲルマニウムを予め１重量％溶解
させた９０％乳酸水溶液６．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
中１８０℃にて０．５時間反応後、２００℃に昇温して
０．５時間反応させた。次いで、０．５ｍｍＨｇの減圧
下において４時間重縮合反応を行った。
【００３５】重縮合反応中に白色結晶が生成して反応系
外へ畄出した。得られた脂肪族ポリエステル共重合体の
組成比は、コハク酸単位が２３モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が２３モル％および乳酸単位が５４モル％
であった。その数平均分子量は１．１×１０4 であった
が、褐色を呈し、熱安定性が劣っていた。
外へ畄出した。得られた脂肪族ポリエステル共重合体の
組成比は、コハク酸単位が２３モル％、１，４−ブタン
ジオール単位が２３モル％および乳酸単位が５４モル％
であった。その数平均分子量は１．１×１０4 であった
が、褐色を呈し、熱安定性が劣っていた。
【００３６】
【発明の効果】以上説明した本発明の脂肪族ポリエステ
ル共重合体は、触媒としてゲルマニウム化合物を使用し
て得られ、そして、α−ヒドロキシカルボン酸単位を全
構成単位および脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対し
て特定量含有することにより、数平均分子量が１×１０
4 〜２×１０5 と大きい。その結果、本発明の脂肪族ポ
リエステル共重合体は、生分解性および柔軟性を損なう
ことなく、強伸度が大きく且つ熱安定性に優れる。
ル共重合体は、触媒としてゲルマニウム化合物を使用し
て得られ、そして、α−ヒドロキシカルボン酸単位を全
構成単位および脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位に対し
て特定量含有することにより、数平均分子量が１×１０
4 〜２×１０5 と大きい。その結果、本発明の脂肪族ポ
リエステル共重合体は、生分解性および柔軟性を損なう
ことなく、強伸度が大きく且つ熱安定性に優れる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ゲルマニウ化合物から成る触媒の存在
下、重縮合反応によって得られる脂肪族ポリエステル共
重合体であって、（１）脂肪族ヒドロキシカルボン酸単
位３０〜７０モル％、（２）脂肪族ジオール単位１５〜
３５モル％、（３）脂肪族ジカルボン酸単位１５〜３５
モル％から成り、脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の少
なくとも一部がα−ヒドロキシカルボン酸単位であり、
α−ヒドロキシカルボン酸単位の割合が、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位に対して０．１〜１００モル％、脂
肪族ポリエステル共重合体の全構成単位に対して４０モ
ル％以下であり、数平均分子量が１×１０4 〜２×１０
5 であることを特徴とする脂肪族ポリエステル共重合
体。 - 【請求項２】 α−ヒドロキシカルボン酸が下記の一般
式で表される化合物である請求項１に記載の脂肪族ポリ
エステル共重合体。 【化１】ＨＯ−ＣＨ（Ｃn Ｈ 2n+1 ）−ＣＯＯＨ ( 式中ｎは、０〜１０の整数を表す。） - 【請求項３】 α−ヒドロキシカルボン酸が乳酸である
請求項１又２に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25371596A JP3418070B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25371596A JP3418070B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081736A true JPH1081736A (ja) | 1998-03-31 |
| JP3418070B2 JP3418070B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=17255147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25371596A Expired - Fee Related JP3418070B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3418070B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006112012A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Nippon Ester Co Ltd | ポリ乳酸系複合バインダー繊維 |
| JP2017025138A (ja) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 大阪瓦斯株式会社 | 生分解性コポリマー及びその製造方法並びに生分解性向上法 |
-
1996
- 1996-09-04 JP JP25371596A patent/JP3418070B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006112012A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Nippon Ester Co Ltd | ポリ乳酸系複合バインダー繊維 |
| JP4578929B2 (ja) * | 2004-10-15 | 2010-11-10 | 日本エステル株式会社 | ポリ乳酸系複合バインダー繊維 |
| JP2017025138A (ja) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 大阪瓦斯株式会社 | 生分解性コポリマー及びその製造方法並びに生分解性向上法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3418070B2 (ja) | 2003-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3377143B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3339297B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物 | |
| JPH08239461A (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体およびその製造方法 | |
| CN114805764A (zh) | 一种可生物降解的嵌段共聚酯的合成方法以及嵌段共聚酯 | |
| JP3480274B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法 | |
| JP3367577B2 (ja) | 酸末端封鎖ポリ乳酸 | |
| EP0792901A1 (en) | Production of aliphatic copolyesters | |
| JP3374616B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3377142B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3418070B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体 | |
| JP3353468B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体およびその製造方法 | |
| JP3328145B2 (ja) | 重縮合系重合体の製造方法 | |
| JP3374617B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JPS62292833A (ja) | ポリエステル・ポリカ−ボネ−ト系エラストマ− | |
| JP3374530B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法 | |
| JP2848640B2 (ja) | 低吸水性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP7364116B2 (ja) | 変性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3601530B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法 | |
| JP4047160B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体からなるフィルム | |
| JP3342579B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3353853B2 (ja) | 実質的に全末端水酸基をエステル封鎖したポリ乳酸およびその製造法 | |
| JP2713108B2 (ja) | 熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3389737B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP3394124B2 (ja) | 高重合度脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JPH1135680A (ja) | 生分解性ポリ乳酸エステルアミド及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130411 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |