JPH107620A - 非イオン界面活性剤の製造方法及び該非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明液体洗剤に配合し、長期間保存した場合
であっても液に濁りが生じないポリアルキレンオキシド
付加型非イオン界面活性剤の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ＭｇＯを主成分とする非層状アルコキシ
ル化触媒の存在下、活性水素含有化合物及び／又は脂肪
酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加して得
られた反応粗製物に、活性白土及び／又は酸性白土と水
を接触させた後、処理することを含む非イオン界面活性
剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキレンオ
キシド付加型の非イオン界面活性剤の製造方法、及び該
非イオン界面活性剤を含有する水性液体洗浄剤組成物に
関するものである。

【従来の技術】高級アルコールや脂肪酸アルキルエステ
ル等へのアルキレンオキサイド付加物は、衣料用液体洗
浄剤、シャンプー、食器洗浄剤、住居用洗浄剤等に配合
される各種非イオン界面活性剤や、更に硫酸エステル化
やカルボキシメチル化を行い対応するアニオン界面活性
剤を製造する中間体やその他工業用製品の中間体として
有用である。近年、アルキレンオキサイド付加モル分布
の狭い反応物を得る為のアルコキシル化触媒として、例
えば、金属イオン添加酸化マグネシウム（特公平６−１
５０３８号公報等）、水酸化アルミニウム・マグネシウ
ム焼成物（特願平７−９４４１７号明細書）等のＡｌ−
Ｍｇ系複合酸化物触媒或いはそれらの表面改質した触媒
（特願平６−３３４７８２号明細書）等が提案されてい
る。

【０００２】しかしながら、これらのアルコキシル化触
媒を用いて得られた反応粗製物（アルキレンオキサイド
付加物）は、付加モル分布の範囲が狭く、流動点がより
低い、水溶性に優れる、原料の活性水素含有化合物の残
留量が少なく臭気の程度も弱い等の優れた特性を有する
ものであるが、衣料用液体洗浄剤、毛髪洗浄剤、食器洗
浄剤、住居用洗浄剤等の用途に使用したとき、各種洗浄
剤の配合直後又は長期保存に於いて、洗浄剤が濁るとい
う欠点がある。このような液体洗浄剤の配合直後に生じ
る濁は、例えば、エタノール等の低級アルコール類やグ
リコール類等の添加量を増やしたり、或いは界面活性剤
の配合量を減らす等によりある程度防止できるものの、
このような方法は長期間保存時に生じる濁りの防止に有
効ではない。一方、特表平６−５０５９８６号公報に
は、アルコキシル化触媒として層状化合物を用いて製造
したポリアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤
の粗製物に水と濾過助剤（ケイ藻土、木粉、セルロース
又は酢酸セルロースより成る群から選択する物質）を添
加し、触媒と生成したポリグリコールエーテル類を除去
する方法と濾過特性が改善でき、ろ液は高温でも低温で
も透明であることが記載されている。しかしながら、こ
のような濾過特性が改善された非イオン界面活性剤を透
明液体洗浄剤に配合した場合、長期保存により液が白濁
することがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明液体洗
剤に配合し、長期間保存した場合であっても液に濁りが
生じないポリアルキレンオキシド付加型非イオン界面活
性剤の製造方法を提供することを目的とする。本発明
は、又、長期間保存した場合であっても液に濁りが生じ
ないポリアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤
含有水性液体洗浄剤組成物を提供することを目的とす
る。

【課題を解決するための手段】本発明は、アルコキシル
化触媒としてＭｇＯを主成分とする非層状化合物を用
い、かつ得られた反応粗製物を、活性白土及び／又は酸
性白土と水に接触させた後、処理して得たポリアルキレ
ンオキシド付加型非イオン界面活性剤を、水性液体洗浄
剤組成物、特に他の界面活性剤成分として起泡安定剤、
中和剤、洗浄力向上剤等を含有する水性液体洗剤組成物
に配合した場合、長期間保存しておいても濁りが生じな
いとの知見に基づいてなされたのである。

【０００４】すなわち、本発明は、ＭｇＯを主成分とす
る非層状アルコキシル化触媒の存在下、活性水素含有化
合物及び／又は脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオ
キシドを付加して得られた反応粗製物に、活性白土及び
／又は酸性白土と水を接触させた後、処理することを特
徴とする非イオン界面活性剤の製造方法を提供する。本
発明は、又、上記方法で製造された非イオン界面活性剤
を含有する水性液体洗浄剤組成物を提供する。

【発明の実施の形態】本発明で用いるＭｇＯを主成分と
する非層状アルコキシル化触媒としては、ＭｇＯ系複合
酸化物が好ましく、特に好ましくは金属イオン添加酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成
物及びそれらの表面改質物から選択される一種又は二種
以上の非層状化合物である。ここで、金属イオン添加酸
化マグネシウムとしては、特公平６−１５０３８号公
報、特開平７−２２７５４０号公報、同６−１９８１６
９号公報、同６−１８２２０６号公報、同５−１７０６
８８号公報等に記載されたものがあげられる。これらの
公報における金属イオン添加酸化マグネシウムについて
の記載は、本明細書の記載に含まれるものとする。

【０００５】又、水酸化アルミニウム・マグネシウム焼
成物としては、特願平７−９４４１７号明細書に記載の
ものがあげられる。具体的には、ｎＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃
・ｍＨ₂ Ｏ（ｎ：特に限定されないが、2.５程度が好
適、ｍ：特に限定されない）で表わされる水酸化アルミ
ニウムと水酸化マグネシウムの共沈物であり、焼成によ
りＡ１−Ｍｇ系複合酸化物となる。この焼成温度は４０
０〜９５０℃が好ましく、より好ましくは４００〜７０
０℃である。上記明細書における水酸化アルミニウム・
マグネシウム焼成物についての記載は、本明細書の記載
に含まれるものとする。さらに、金属イオン添加酸化マ
グネシウム、及び水酸化アルミニウム・マグネシウム焼
成物の表面改質物としては、特願平６−３３４７８１号
明細書、同６−３３４７８２号明細書に記載のものがあ
げられる。具体的には、上記水酸化アルミニウム・マグ
ネシウム焼成物を金属水酸化物または金属アルコキシド
で表面改質して、改質焼成水酸化アルミナ・マグネシウ
ム触媒とする。この金属水酸化物としては、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、より
好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであ
る。金属アルコキシドとしては、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のアルコキシドが好ましく、より好まし
くはナトリウムアルコキシドまたはカリウムアルコキシ
ドである。上記明細書における表面改質物についての記
載は、本明細書の記載に含まれるものとする。上記各種
触媒のうち、特に上記表面改質物が好ましい。

【０００６】本発明のアルキレンオキサイド付加物の製
造に用いられる活性水素含有化合物としては、アルコキ
シル化されるものならどのようなものでもよく、特に限
定されず、アルコール類、ポリオール類、アミン類、ア
ルカノールアミド類等が挙げられ、それぞれ単独又は２
種以上混合物として用いることができる。これらのう
ち、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の
アルコールを用いるのが好ましい。アルコール類として
は、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノ
ール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、
ｎ−オクタデカノール、オレイルアルコール、エイコサ
ノール、ベヘノール、ノナノール、ウンデカノール、ト
リデカノール等の炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直
鎖アルキル基を有する高級脂肪族第一級アルコール、ま
たは、２−エチルヘキサノール、炭素数１６〜３６のゲ
ルベ型アルコール等の分岐鎖アルキル第一級アルコー
ル、及び２−オクタノール、２−デカノール、２−ドデ
カノール等の第二級アルコール、更に、ベンジルアルコ
ール等が挙げられる。ポリオール類としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。アミン類
としては、オクチルアミン、ジオクチルアミン、ラウリ
ルアミン、ジラウリルアミン、ステアリルアミン、ジス
テアリルアミン等の炭素数８〜３６の飽和又は不飽和ア
ルキル基を有する第一級又は第二級アミン、また、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリアミンな
どがあげられる。アルカノールアミドとしては、ラウリ
ルモノエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミド
等が挙げられる。

【０００７】脂肪酸アルキルエステルとしては、一般式
Ｒ₁ ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁ は炭素数６〜２２のアルキ
ル基、Ｒ₂ は炭素数１〜３０のアルキル基）で表される
ものが好ましい。ここで、アルキル基とは炭素鎖中に二
重結合を含むいわゆるアルケニル基をも含む概念であ
る。又、グリセリンの脂肪酸エステルであるトリグリセ
ライドもこの中に含まれる。本発明で用いるアルキレン
オキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド
が好ましく、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド及びこれらの混合物が好ましい。アルキレンオキシド
は、活性水素含有化合物及び／又は脂肪酸アルキルエス
テルに対して任意の量で用いることができるが、活性水
素含有化合物など１モルに対して、１〜５０モル使用す
るのがよく、好ましくは３〜２０モルである。アルキレ
ンオキシドの付加反応は、周知の操作手順及び反応条件
下で容易に行うことができる。反応温度は８０〜２３０
℃である。また、反応圧力は反応温度にもよるが０〜２
０ａｔｍ、好ましくは２〜８ａｔｍであり、必要により
窒素希釈した条件下でアルキレンオキサイドを付加反応
させることもできる。アルコキシル化触媒の使用量は、
反応に供されるアルキレンオキサイドと活性水素含有化
合物或いは、脂肪酸アルキルエステル等疎水性原料の種
類、付加モル数によっても異なるが、疎水性原料の0.０
３〜５重量％（以下、％と略称する）が好ましい。

【０００８】上記反応は、例えばオートクレーブ中に活
性水素含有化合物或いは脂肪酸アルキルエステルとアル
コキシル化触媒とを仕込み、窒素雰囲気下で所定の温
度、圧力条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応
させるのが好ましい。このようにして製造した反応粗製
物を冷却し、吸着剤として活性白土及び／又は酸性白土
を用い水と接触させた後（好ましくは活性白土及び／又
は酸性白土と水を添加、混合した後）、処理するのがよ
い。まず、粗製物に吸着剤として添加する酸性白土及び
又は活性白土の量は、粗製物に対して0.０１〜３％の範
囲が好ましく、より好ましくは0.０２〜２％である。
又、水の添加量は、粗製物に対して３〜３０％の範囲が
好ましく、より好ましくは５〜２０％である。粗製物に
吸着剤として酸性白土及び又は活性白土を用い水と接触
（好ましくは添加・混合）させるときの温度は、特に限
定されないが４０〜１００℃が好ましい。混合方式は、
酸性白土及び／又は活性白土と水の添加順序、例えば同
時添加、分割添加、水を加えてから酸性白土及び又は活
性白土を添加する方法又はその逆添加などいずれの方法
であっても良く、特に限定されるものではない。混合時
間は、特に限定されないが処理効果を損なわない時間で
あれば短時間でも良く、通常５〜９０分が好ましい。

【０００９】更に、粗製物に吸着剤として酸性白土及び
／又は活性白土を用い水と接触させて処理した後、濾過
操作にてアルコキシル化触媒及び活性白土及び／又は酸
性白土を濾別除去する前に、必要に応じて濾過助剤を添
加することもできる。濾過助剤としては、周知の濾過助
剤を用いることができる。例えば、主成分であるＳｉＯ
₂ が８０〜９５％含有する非結晶質ケイ酸のケイソウ土
として、例えばラジオライト＃１００、ラジオライト＃
２００、ラジオライト＃５００、ラジオライト＃６０
０、ラジオライト＃９００、ゼムライトスーパ ーＭ、
ゼムライトスーパー１、ゼムライトスーパー５６、ゼム
ライトスーパー２、セライト５０１、セライト５０３、
セライト５３５、セライト５４５、ハイフロスーパーセ
ル、スタンダードスーパーセル、フィルターセル等が挙
げられる。又、主成分であるＳｉＯ₂ が約７０％含有ケ
イ酸アルミニウムとして、例えばトプコ＃３１、トプコ
＃３４等が例示でき、セルロース系ろ過助剤としては、
ＫＣフロック、ＳＷ４０、ＢＷ２０、ＢＷ４０、ＢＷ１
００、ＢＷ２００、ＢＮＢ２０等があげられる。

【００１０】更に、活性炭、合成ゼオライト、シリカゲ
ル、活性アルミナなどが挙げられ、それぞれ単独又は２
種以上の混合物として用いることができる。ろ過助剤の
使用量は、粗製物に対して0.０５〜５％添加するのが好
ましい。本発明では、このようにして非イオン界面活性
剤粗製物を、吸着剤として活性白土及び／又は酸性白土
を用い水と接触させた後、常法によりロ過する。例え
ば、濾紙としてセルロースとポリエステルの二層フィル
ター、金属メッシュ型フィルターなどを用い、減圧又は
加圧下、温度４０〜１００℃の条件下でロ過するのがよ
い。さらに遠心分離例えばデカンターあるいは遠心清澄
機などを用いてロ過することもできる。このようにして
非イオン界面活性剤の含有量が７０〜９７％程度の水溶
液として非イオン界面活性剤を得ることができる。本発
明では、特に、上記表面改質アルコキシル化触媒を用
い、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付
加して得られた反応粗製物に、活性白土と水を接触させ
た後、処理することにより非イオン界面活性剤を得るの
が好ましい。

【００１１】本発明では、このようにして得た非イオン
界面活性剤を他の界面活性剤成分とともに配合して水性
液体洗浄剤組成物を調製することができる。他の界面活
性剤成分としては、陰イオン性界面活性剤、両性界面活
性剤、非イオン界面活性剤等の洗浄力向上剤が挙げられ
る。陰イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ン硫酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩（飽和又は不飽和脂
肪酸をも含む）、エーテルカルボン酸又はその塩等が挙
げられる。両性界面活性剤としては、イミダゾリン、ス
ルホベタイン、カルボキシベタイン等が挙げられる。非
イオン界面活性剤としては、活性水素含有化合物にアル
キレンオキサイドをブロック又はランダムに付加したも
のが挙げられる。又、中和剤或いは起泡安定剤として、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ラウリル
ジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。更に、本発
明の水性液体洗浄剤組成物は、その目的及び効果を損な
わない範囲で酵素、漂白剤成分、漂白活性化剤、柔軟付
与剤、無機塩、粘度調整剤、ハイドロトローブ剤、防腐
剤、殺菌剤、抗菌剤、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収
剤、色素、香料等を任意の組み合わせで配合することが
できる。ここで、水性液体洗浄剤組成物中の上記非イオ
ン界面活性剤の量が１〜５０％程度となるようにするの
がよい。又、水性液体洗浄剤組成物中に、前記洗浄力向
上剤、起泡安定剤或いは中和剤などが含まれている場合
に、これと非イオン界面活性剤とが共存すると、特に濁
りが生じやすいので、本発明では、他の界面活性剤成分
として、洗浄力向上剤、起泡安定剤或いは中和剤などを
１〜２０％、非イオン界面活性剤を５〜４０％含有する
水性液体洗浄剤組成物の場合に、特に濁りの防止に効果
的である。

【００１２】

【発明の効果】本発明の方法により得られる非イオン界
面活性剤は、液体洗浄剤等に配合したとき濁りを生じる
ことがないので、特に透明液体洗浄剤組成物の調製に有
用である。このような透明液体洗浄剤組成物は、衣料用
液体洗浄剤、シャンプー、食器洗浄剤、住居用洗浄剤等
として幅広く使用することができる。次に本発明を実施
例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【実施例】

参考例１（触媒調製例） 市販の2.５ＭｇＯＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏ[ 協和化学工業
( 株) 商品名 キョーワード３００ＡＳ] なる化学組成
の水酸化アルミニウム・マグネシウムを窒素雰囲気下、
７５０℃で２時間焼成して非層状アルコキシル化触媒を
得た。

【００１３】参考例２（粗製物１の調製） ４リットルのオートクレーブに活性水素含有化合物とし
て、ラウリルアルコール９7.７ｇ( 0.５２モル) 、ダイ
ヤドール１３( 炭素数１３アルコール：三菱化学社製)
２９3.１ｇ( 1.４５モル) と参考例１の触媒を0.３９ｇ
( 0.１％／活性水素含有化合物）仕込み、窒素置換後、
撹拌しながら昇温( １６０℃) した。次いで、温度を１
８０℃、圧力を３atm に維持しつつ、エチレンオキサイ
ド６０8.９ｇ( ７モル) を導入し、付加反応を行った。
同温度で0.５時間熟成した後、８０℃に冷却し粗製物１
を得た。 参考例３（粗製物２の調製） 特願平６−３３４７８２号明細書の実施例１記載の触媒
調製法と反応方法により、ラウリン酸メチルにエチレン
オキサイドを６モル付加した粗製物２を得た。具体的に
は、2.５ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏなる化学式をも
つ水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業製キョ
ーワード３００ＣＹ）を窒素気流下、５００℃で１時間
焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム1.
５ｇに0.１５％の水酸化カリウムメタノール溶液４０ｇ
を噴霧しながら乾燥し、さらに１００℃で１０時間乾燥
することにより、改質触媒を得た。この改質触媒および
ラウリン酸メチル４４０ｇをオートクレーブに仕込み、
次いでオートクレーブ内を窒素置換した後、昇温を行な
い温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチ
レンオキサイド５４３ｇを導入し、攪拌反応させて粗製
物２を得た。

【００１４】実施例１ 撹拌器を備えた１リットルの四口フラスコに、粗製物１
を２００ｇ入れ８０℃に加温した。次いで、吸着処理剤
として活性白土（試薬一級）2.４ｇとイオン交換水４１
ｇを添加し、１時間混合したのち、ろ過操作にて固形物
（アルコキシル化触媒、活性白土）を濾別除去して非イ
オン界面活性剤No１（濃度８３％）を得た。用いたろ過
装置は、セルロースとポリエステルの二層フィルター、
内径４ｃｍの加圧ろ過器で温度８０℃、窒素圧２atm で
行った。 実施例２ ろ過操作前に濾過助剤としてＫＣフロック Ｗ−５０Ｓ
（山陽国策パルプ社製）1.２ｇを添加した以外、実施例
１に準じて処理して非イオン界面活性剤No２（濃度８３
％）を得た。

【００１５】実施例３ 吸着処理剤として活性白土（試薬一級）0.７２ｇとイオ
ン交換水３5.３ｇを添加した以外は、実施例２に準じて
処理して非イオン界面活性剤No３（濃度８５％）を得
た。 実施例４ 活性白土の代わりに酸性白土（試薬一級）を用いた以外
は、実施例１に準じて処理して非イオン界面活性剤No４
（濃度８３％）を得た。 実施例５ 粗製物２を用いた以外は、実施例２に準じて処理して非
イオン界面活性剤No５（濃度８３％）を得た。 実施例６ 実施例１〜５で得た非イオン界面活性剤を所定量配合し
て透明液体洗浄剤を調製した後、外観を次の方法により
評価した。評価方法 液体洗浄剤組成物を−５℃又は５０℃に７日間放置後、
下記の基準に従って外観を目視により判定した。 ○：透 明 ×：白 濁 評価結果を表−１に示す。

【００１６】

【表１】 表−１ 本発明品 １ ２ ３ ４ ５ 非イオン界面活性剤 No１ No２ No３ No４ No５ (%) ２５ ２９ ２７ １８ ２３ C₁₂OH-15EO3PO(%)¹⁾ １２ １５ １３ ９ １２ 不飽和脂肪酸 (%)²⁾ ２ ２ ２ １ ２ ジエタノールアミン (%) １３ １３ １３ ９ １３ トリアルキレングリコール ブチルエーテル(%) ２ ２ ２ １ １ エタノール (%) ５ ５ ５ ４ ５ 香 料 少量 少量 少量 少量 少量 色 素 少量 少量 少量 少量 少量 水 バランス バランス バランス バランス バランス 評価 -5℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○結果 50℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○ １）C₁₂OH-15EO3PO は、ドデシルアルコールにエチレンオキシドが１５モルとプ ロピレンオキシドが３モル付加した非イオン界面活性剤である。 ２）炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸

【００１７】実施例７ 特公平６−１５０３８号公報の実施例１記載の触媒調製
法と反応方法により、ラウリルアルコールにエチレンオ
キサイドを７モル付加反応して得られた粗製物（但し、
反応温度は１８０℃で行った）を、実施例６の本発明品
１における非イオン界面活性剤No１と同様の方法で処理
し、界面活性剤No１の代わりに用いた透明液体洗浄剤
は、−５℃で７日保存、５０℃で７日保存のいずれにお
いても白濁することがなかった。 比較例１ 撹拌器を備えた１リットルの四口フラスコに粗製物例１
で得たアルキレンオキサイド付加物２００ｇを８０℃に
加温した。次いで、イオン交換水４１ｇを添加し、１時
間混合したのち、セルロースとポリエステルの二層フィ
ルターを取り付けた、内径４ｃｍの加圧ろ過器に投入し
て温度８０℃、窒素圧２atm で濾過して得られた界面活
性剤Ａを透明液体洗浄剤に配合し、その外観を評価し
た。 比較例２ ろ過操作前に濾過助剤としてＫＣフロック Ｗ−５０Ｓ
（山陽国策パルプ社製）1.２ｇを添加した以外は、比較
例１に準じて界面活性剤Ｂを得、これを透明液体洗浄剤
に配合し、その外観を評価した。比較例で処理した界面
活性剤を所定量配合して液体洗浄剤を調製した後、外観
を実施例と同様にして評価した。評価結果を表−２に示
す。

【００１８】

【表２】 表−２ 比較例 １ ２ 非イオン界面活性剤 Ａ Ｂ (%) ２５ ２９ C₁₂OH-15EO3PO(%)¹⁾ １２ １５ 不飽和脂肪酸 (%)²⁾ ２ ２ ジエタノールアミン (%) １３ １３ トリアルキレングリコールブチルエーテル(%) ２ ２ エタノール (%) ５ ５ 香 料 少量 少量 色 素 少量 少量水 バランス バランス 評価 -5℃,7日保存後 × ×結果 50℃,7日保存後 × ×

【００１９】参考例４（粗製物３の調製） 特願平６−３３４７８２号明細書の実施例１記載の触媒
調製法と反応方法により、ラウリン酸メチルにエチレン
オキサイドを８モル付加した粗製物３を得た。具体的に
は、2.５ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏなる化学式をも
つ水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業製キョ
ーワード３００ＣＹ）を窒素気流下、５００℃で１時間
焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム1.
５ｇに0.１５％の水酸化カリウムメタノール溶液４０ｇ
を噴霧しながら乾燥し、さらに１００℃で１０時間乾燥
することにより、改質触媒を得た。この改質触媒および
ラウリン酸メチル４４０ｇをオートクレーブに仕込み、
次いでオートクレーブ内を窒素置換した後、昇温を行な
い温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチ
レンオキサイド７２４ｇを導入し、圧力の低下がなくな
るまで熟成反応させて粗製物３を得た。

【００２０】参考例５（粗製物４の調製） 特願平６−３３４７８２号明細書の実施例３記載の触媒
調製法により、ラウリン酸メチルにエチレンオキサイド
を８モル付加した粗製物４を得た。具体的には、2.５Ｍ
ｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏなる化学式をもつ水酸化ア
ルミナ・マグネシウム（協和化学工業製キョーワード３
００ＣＹ）を窒素気流下、６００℃で１時間焼成して得
られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム1.５ｇに0.５
規定の水酸化カリウムエタノール溶液２ｍｌを添加し、
オートクレーブ内で焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
の改質を行った。次いで、参考例４と同様にして粗製物
４を得た。

【００２１】実施例８ 撹拌器を備えた１リットルの四口フラスコに、粗製物３
を２００ｇ入れ８０℃に加温した。次いで、吸着処理剤
として活性白土（試薬一級）2.４ｇとイオン交換水４１
ｇを添加し、１時間混合したのち、ろ過操作にて固形物
（アルコキシル化触媒、活性白土）を濾別除去して非イ
オン界面活性剤No６（濃度８３％）を得た。用いたろ過
装置は、セルロースとポリエステルの二層フィルター、
内径４ｃｍの加圧ろ過器で温度８０℃、窒素圧２atm で
行った。

【００２２】実施例９ ろ過操作前に濾過助剤としてＫＣフロック Ｗ−５０Ｓ
（山陽国策パルプ社製）1.２ｇを添加した以外、実施例
８に準じて処理して非イオン界面活性剤No７（濃度８３
％）を得た。 実施例１０ 吸着処理剤として活性白土（試薬一級）0.７２ｇとイオ
ン交換水２2.３ｇを添加した以外は、実施例９に準じて
処理して非イオン界面活性剤No８（濃度９０％）を得
た。

【００２３】実施例１１ 活性白土の代わりに酸性白土（試薬一級）を用いた以外
は、実施例８に準じて処理して非イオン界面活性剤No９
（濃度８３％）を得た。 実施例１２ 粗製物４を用いた以外は、実施例９に準じて処理して非
イオン界面活性剤No10（濃度８３％）を得た。実施例８
〜１２で得た非イオン界面活性剤を所定量配合して透明
液体洗浄剤を調製した後、外観を次の方法により評価し
た。

【００２４】評価方法 液体洗浄剤組成物を−５℃又は５０℃に７日間放置後、
下記の基準に従って外観を目視により判定した。 ○：透 明 ×：白 濁 評価結果を表−３及び表−４に示す。

【００２５】

【表３】 表−３ ─────────────────────────────────── 本発明品 ８ ９ １０ １１ １２ 非イオン界面活性剤 No８ No９ No１０ No１１ No１２ (%) ２２ ２６ １８ １５ ２０ C₁₂OH-15EO3PO(%)¹⁾ １２ １５ １３ ９ １２ 不飽和脂肪酸 (%)²⁾ ２ ２ ２ １ ２ ジエタノールアミン (%) １３ １３ １３ ９ １３ トリアルキレングリコール ブチルエーテル(%) ２ ２ ２ １ １ エタノール (%) ５ ５ ５ ４ ５ 香 料 少量 少量 少量 少量 少量 色 素 少量 少量 少量 少量 少量水 バランス バランス バランス バランス バランス 評価 -5℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○結果 50℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○ １）C₁₂OH-15EO3PO は、ドデシルアルコールにエチレンオキシドが１５モルとプ ロピレンオキシドが３モル付加した非イオン界面活性剤である。 ２）炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸

【００２６】

【表４】 表−４ ─────────────────────────────────── 本発明品 ８ ９ １０ １１ １２ 非イオン界面活性剤 No８ No９ No１０ No１１ No１２ (%) １０ ８ ６ １０ １２ アルキルアミンオキ 2.５ 2.５ 2.５ 2.５ 2.５ サイド(%)³⁾ ＡＥＳ−Ｎａ (%)⁴⁾ ５ ５ ５ ５ ５ ＣＤＥ (%)⁵⁾ ５ ５ ５ ５ ５ ＰＥＧ＃１０００(%) ２ ２ ２ １ １ エタノール (%) 3.５ 3.５ 3.５ 3.５ 3.５ 香 料 少量 少量 少量 少量 少量 色 素 少量 少量 少量 少量 少量水 バランス バランス バランス バランス バランス 評価 -5℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○結果 50℃,7日保存後 ○ ○ ○ ○ ○ ３）アルキルアミンオキサイドのアルキル基はラウリル ４）ＡＥＳ−Ｎａは、ＥＯ３モル付加体 ５）ＣＤＥは、脂肪酸ジエタノールアミン 炭素数１２

【００２７】比較例３ 撹拌器を備えた１リットルの四口フラスコに粗製物例３
で得たアルキレンオキサイド付加物２００ｇを８０℃に
加温した。次いで、イオン交換水４１ｇを添加し、１時
間混合したのち、セルロースとポリエステルの二層フィ
ルターを取り付けた、内径４ｃｍの加圧ろ過器に投入し
て温度８０℃、窒素圧２atm で濾過して得られた界面活
性剤Ｃを透明液体洗浄剤に配合し、その外観を評価し
た。 比較例４ ろ過操作前にセルロース系濾過助剤としてＫＣフロック
Ｗ−５０Ｓ（山陽国策パルプ社製）1.２ｇを添加した
以外は、比較例３に準じて界面活性剤Ｄを得、これを透
明液体洗浄剤に配合し、その外観を評価した。

【００２８】比較例５ ろ過操作前に濾過助剤であるケイ藻土として試薬のセラ
イト５４５を1.２ｇ添加した以外は、比較例３に準じて
界面活性剤Ｅを得、これを透明液体洗浄剤に配合し、そ
の外観を評価した。 比較例６ ろ過操作前に濾過助剤として試薬の酢酸セルロースを2.
４ｇ添加した以外は、比較例３に準じて界面活性剤Ｆを
得、これを透明液体洗浄剤に配合し、その外観を評価し
た。比較例で処理した界面活性剤を所定量配合して液体
洗浄剤を調製した後、外観を実施例と同様にして評価し
た。評価結果を表−５に示す。

【００２９】

【表５】 表−５ ─────────────────────────────────── 比較例 ３ ４ ５ ６ 非イオン界面活性剤 Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ (%) ２２ ２６ ２２ ２２ C₁₂OH-15EO3PO(%)¹⁾ １２ １５ １２ １２ 不飽和脂肪酸 (%)²⁾ ２ ２ ２ ２ ジエタノールアミン (%) １３ １３ １３ １３ トリアルキレングリコール ２ ２ ２ ２ ブチルエーテル (%) エタノール (%) ５ ５ ５ ５ 香 料 少量 少量 少量 少量 色 素 少量 少量 少量 少量水 バランス バランス バランス バランス 評価 -5℃,7日保存後 × × × ×結果 50℃,7日保存後 × × × ×

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年３月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【表３】 １）Ｃ_１２ＯＨ−１５ＥＯ３ＰＯは、ドデシルアルコー
ルにエチレンオキシドが１５モルとロピレンオキシドが
３モル付加した非イオン界面活性剤である。 ２）炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】

【表４】 ３）アルキルアミンオキサイドのアルキル基はラウリル ４）ＡＥＳ−Ｎａは、ＥＯ３モル付加体 ５）ＣＤＥは、脂肪酸ジエタノールアミン 炭素数１２

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1/68 Ｃ１１Ｄ 1/68 1/74 1/74 (72)発明者 浜 逸夫 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＭｇＯを主成分とする非層状アルコキシ
   ル化触媒の存在下、活性水素含有化合物及び／又は脂肪
   酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加して得
   られた反応粗製物に、活性白土及び／又は酸性白土と水
   を接触させた後、処理することを特徴とする非イオン界
   面活性剤の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の方法で製造された非イオ
   ン界面活性剤を含有する水性液体洗浄剤組成物。