JPH10504329A

JPH10504329A - Detergent composition containing anionic surfactant and water-soluble saccharide

Info

Publication number: JPH10504329A
Application number: JP8502172A
Authority: JP
Inventors: ルイススターンズ，チャールズ; ルイスストラウス，ダニエル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-06-13
Filing date: 1995-05-18
Publication date: 1998-04-28
Also published as: EP0765378A1; MX9606350A; WO1995034625A1; CA2192549A1

Abstract

(57)【要約】凝集体の形態の洗剤組成物を提供する。この洗剤組成物は、洗剤用界面活性剤系約１重量％〜約５０重量％を含む。界面活性剤系自身は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩およびその混合物から選択される硫酸化界面活性剤を界面活性剤系の少なくとも約３０重量％含む。この洗剤は、セロビオース、グルコース、マルトース、ラクトース、リボース、およびそれらのラクツロース混合物からなる群から選択される水溶性サッカライドを約０．１％〜約５％含む。また、洗剤組成物は、クリーニングを高める目的で洗浄ビルダーを少なくとも約１重量％含む。界面活性剤系、サッカライドおよびビルダーを凝集して、密度が少なくとも約６５０ｇ／リットルの洗剤凝集体を形成する。洗剤組成物中のアニオン性界面活性剤は、特に低温、すなわち５℃〜３０℃に保持された洗濯水溶液中で著しく改良された溶解性を有する。 (57) [Summary] A detergent composition is provided in the form of an aggregate. The detergent composition comprises from about 1% to about 50% by weight of the detergent surfactant system. The surfactant system itself comprises at least about 30% by weight of the surfactant system of a sulfated surfactant selected from alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, secondary alkyl sulfates and mixtures thereof. The detergent comprises about 0.1% to about 5% of a water-soluble saccharide selected from the group consisting of cellobiose, glucose, maltose, lactose, ribose, and lactulose mixtures thereof. The detergent composition also contains at least about 1% by weight of a cleaning builder to enhance cleaning. The surfactant system, saccharide and builder are agglomerated to form a detergent agglomerate having a density of at least about 650 g / l. The anionic surfactant in the detergent composition has a significantly improved solubility, especially in aqueous laundry solutions kept at low temperatures, i.e. between 5C and 30C.

Description

【発明の詳細な説明】アニオン性界面活性剤および水溶性サッカライドを含有する洗剤組成物技術分野本発明は、一般的に低温洗濯溶液での溶解度が改良された凝集して圧縮された洗剤組成物に関する。更に詳細には、本発明は、高濃度のアルキル硫酸塩（ここでは、「ＡＳ」とも表される）、アルキルエトキシ硫酸塩（ここでは、「ＡＥＳ」とも表される）、および第二アルキル硫酸塩（ここでは、「ＳＡＳ」とも表される）、およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤および水溶性サッカライドの選択された量を含み、これらが一緒になって低温洗浄溶液（例えば、５℃〜３０℃）および高水硬度条件（例えば、７グレイン／ガロン）における組成物の全般的溶解度または分散性を向上させる洗剤組成物に関する。高密度の圧縮洗剤組成物を製造するため、本発明の洗剤は、噴霧乾燥した顆粒ではなく洗剤凝集体の形態としている。背景技術典型的には、従来の洗剤組成物は多種多様な汚れおよび染みを表面から除去するために各種の界面活性剤の混合物を含んでいる。例えば、各種のアニオン性界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩は、粒状の汚れの除去に有用であり、アルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートのような各種のノニオン性界面活性剤はグリース汚れの除去に有用である。当該技術分野には、洗剤処方の当業者にとって多種多様な界面活性剤があるが、入手可能な界面活性剤のほとんどは家庭用洗濯組成物のような低価格日用品としての使用に適さない特殊な化合物である。実際は、多くの家庭用洗濯洗剤が、未だに１種類以上の従来のアルキルベンゼンスルホン酸塩または第一アルキル硫酸塩界面活性剤を含んでいるといったままである。乳化が望まれる各種の組成物で用いられることが知られている界面活性剤のもう一つのクラスには、第二アルキル硫酸塩が含まれる。従来の第二アルキル硫酸塩界面活性剤は、一般的には硫酸化した線状および／または部分的に分岐したアルカンのペースト上のランダムな混合物として入手できる。第一および第二アルキル硫酸塩を両方共含むアルキル硫酸塩界面活性剤の溶解度が限定されていることは、典型的には低温（例えば、５℃〜３０℃）の洗浄溶液で用いられかつ低投与量で使用するため「凝縮した」または「圧縮した」形態に処方される最新の顆粒状洗濯洗剤で特に一般的である。消費者にとっては、圧縮した洗剤生成物の入った容器の大きさが小型になれば、保管および取扱いが容易である。製造業者にとっては、単位保管コスト、輸送コストおよび包装コストが低下する。許容可能な圧縮または凝縮顆粒状洗剤の製造は、困難である。典型的な圧縮した洗剤処方では、硫酸ナトリウムのようないわゆる「不活性」成分は実質的に除かれる。しかしながら、このような成分は、従来の洗剤の溶解度を高める役割をしている。従って、圧縮（コンパクト）洗剤は、特に低温洗濯溶液で溶解度の問題が生じることが多い。更に、従来の圧縮したまたは低密度洗剤顆粒は、通常は噴霧乾燥法によって製造され、洗浄水溶液に極めて溶解させやすい極めて多孔性の洗剤粒子を生じる。対照的に、圧縮洗剤は、典型的には、余り溶解性でない、例えば凝集する、余り多孔性でなく高密度の洗剤粒子を含んでなる。従って、顆粒状洗剤の圧縮形態は、典型的には高濃度の洗剤成分を含んでおり、可溶化剤はほとんどまたは全く含まれない粒子または顆粒を含んでなり、またこれらの粒子は高嵩密度で意図的に製造されるので、実際の結果は使用時の溶解度に関して実質的な問題が生じることがある。洗浄の技術において、噴霧乾燥した顆粒状洗剤の溶解度を改良する目的で、糖がケイ酸ナトリウムの代わりにある程度まで用いられてきた。例えば、過去における一つの試みは、溶解度を改良するため糖および炭酸カルシウムの種結晶を含む噴霧乾燥した洗剤組成物に関するものであった。しかしながら、硫酸化した界面活性剤の濃度が低い「噴霧乾燥」洗剤組成物しか、これまでに考えられていなかった。従って、さらに高い（６５０ｇ／リットル以上）密度を有する最近の圧縮洗剤に関する問題点は、これまでは記載されていない。一般的にいえば、極めて濃密にした凝集洗剤組成物だけが、密度のあまり高くない噴霧乾燥洗剤と比較して低温洗濯溶液での溶解のはるかに困難な問題を生じる。従って、当該技術分野での開示にも拘らず、特に低温洗浄溶液中での水溶性が改良された、凝集した高密度洗剤組成物が未だに必要とされている。この要請は、消費者によって現在用いられている圧縮または高密度洗剤の技術分野において特に一般的である。背景技術下記の特許明細書には、洗剤組成物における糖の使用が開示されている。 Daviesら、米国特許第４，９０８，１５９号明細書（Lever Brothers Co.）；Da viesら、米国特許第４，７５５，３１８号明細書(Lever Brothers Co.)；McCall ionら、米国特許第４，６５５，７８２号明細書(Lever Brothers Co.)；Cheng、米国特許第４，４１４，１３０号明細書(Colgate-Palmolive Co.)；Finck、米国特許第３，８２１，１１８号明細書(Colgate-Palmolive Co.)；日本国特許第５２０９４３０４号明細書(Yuken Kogyo KK)；日本国特許第５８１２５７９７号明細書(Shiseido KK)；日本国特許第６００６０１９６号明細書(Kanebo KK)；日本国特許第６１２３８８９４号明細書(Sunstar KK)；日本国特許第０４１４６９９８号明細書(Lion Corp.)。下記の特許明細書には、第二アルキル硫酸塩が開示されている。 Rossallら、米国特許第４，２３５，７５２号明細書。発明の開示本発明は、低温洗浄溶液中並びに高水硬度条件下におけるアニオン性界面活性剤の溶解度または溶解が改良された凝集体形態の洗剤組成物を提供することによって上記の要求を満足するものである。この洗剤組成物は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物の群から選択される硫酸化界面活性剤を高濃度で含む界面活性剤系を水溶性サッカライドと組合せて含んでいる。また、他の補助洗剤成分も、洗剤組成物を形成する洗剤凝集体に含むこともできる。更に、この組成物は、意外なことには、高密度凝集体の形態でありかつ低温洗浄溶液に付されるにも拘らず、改良された水溶解度を示す。ここで用いられる「改良された溶解度」という用語は、洗剤組成物のアニオン性界面活性剤の溶解度が、同じ試験条件下（すなわち、水温およびｐＨ、攪拌速度および時間、粒径、水硬度など）における同じアニオン性界面活性剤自身の溶解度と比較して、本発明の方法に用いられる場合には、洗濯溶液中で少なくとも５％だけ高められることを意味する。ここで用いられる「凝集体」という用語は、典型的には形成した凝集体より平均粒度が小さな粒子を凝集することによって形成される粒子を表す。総ての百分率、比率および割合は、ここでは、特に断らない限り重量によるものである。個々に引用した特許明細書および刊行物を含む総ての文献の内容は、ここに参考文献として編入する。本発明の一つの態様によれば、凝集体の形態の洗剤組成物がここに提供される。この洗剤組成物は、洗剤用界面活性剤系約１重量％〜５０重量％を含んでいる。界面活性剤系自身は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤をこの界面活性剤系の重量に対して少なくとも約３０％含んでいる。この洗剤組成物は、セロビオース、グルコース、マルトース、ラクトース、リボース、およびそれらのラクツロース混合物からなる群から選択される水溶性サッカライド約０．１％〜約５％を包含する。さらに、この洗剤組成物としては、クリーニングを高めるため洗浄ビルダーを少なくとも約１重量％含んでいる。この界面活性剤系、水溶性サッカライド、およびビルダーを凝集させて、密度が少なくとも約６５０ｇ／リットルの洗剤凝集体を形成する。この洗剤組成物は、洗濯水溶液での溶解度が改良されている。従って、硫酸化界面活性剤（ＡＳ、ＡＥＳおよび／またはＳＡＳ）の溶解度は、同じ試験条件下で、低温、すなわち５℃〜３０℃の洗浄水溶液中で同じ界面活性剤単独と比較して、少なくとも５％、好ましくは１０〜５０％高くなる。本発明のもう一つの態様では、硫酸化界面活性剤は、アルキル硫酸塩とアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物である。更に、洗剤組成物は、漂白剤、漂白活性剤、起泡抑制剤、および汚れ放出剤からなる群から選択される補助成分を含むことができる。好ましい態様では、洗浄ビルダーは、カーボネート、ゼオライト、およびそれらの混合物からなる群から選択される。界面活性剤系は、更に界面活性剤系の重量で、補助界面活性剤として用いられるＣ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド約１％〜約５０％を含むことができる。もう一つの態様では、組成物は、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤約０．１％〜約１５％を含むことができる。本発明の好ましい態様では、洗剤組成物は、(a)アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤を少なくとも約３０重量％、(b)スクロースを約０．１重量％〜約５重量％、および(c)洗浄ビルダーを少なくとも約１重量％含んでなり、界面活性剤系、サッカライドおよびビルダーが凝集されて、密度が少なくとも６５０ｇ／リットルの洗剤凝集体を形成する。この界面活性剤系の硫酸化界面活性剤は、洗濯水溶液中での溶解度が改良されており、この組成物はリン酸塩を実質的に含まない。本発明のもう一つの態様によれば、汚れた布帛（布地）の洗濯法が提供される。この方法は、洗濯水溶液中において汚れた布帛を本明細書記載の洗剤組成物の有効量と接触させる段階を含んでいる。有効量とは、典型的には１０００〜１５００ｐｐｍのオーダーである。本発明の更にもう一つの態様は、本明細書記載の組成物から形成される洗濯固型物に関する。従って、本発明の目的は、顆粒状の洗剤組成物であって、特に低温洗浄溶液中で溶解度が改良されている組成物を提供することである。さらに本発明の目的は、改良された生物学的分解性を有するこのような洗剤組成物を提供することである。本発明のこれらおよび他の目的、特徴および付随の利益は、好ましい態様の下記の詳細な説明および添付の請求の範囲を読めば、当業者には明らかになるであろう。発明を実施するための最良の形態本発明は、低温洗濯溶液中で改良された溶解度を有する顆粒状洗剤組成物に関する。世界中の消費者の多くは、その特定の地理的位置に独特の伝統的洗濯機で汚れの付いた衣類の洗濯をする。典型的には、これらの従来の洗濯機は、例えば５℃〜３０℃の比較的低温および例えば、（ＣａおよびＭｇイオンに富む）７グレイン／ガロンの高硬度濃度で供給された水によって汚れの付いた衣類を洗濯する。また、最近の消費者の多くは圧縮または濃厚化した洗濯洗剤を用い、洗濯物の洗濯を行なう。上記の条件下では、洗濯水溶液中の現在用いられている洗剤の溶解度は、上記のように問題であった。この問題は、この洗剤組成物が低温洗濯水溶液で特に溶解しにくいアルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩および／または第二アルキル硫酸塩を高濃度で含むときに特に大きくなる。このような界面活性剤は、通常は生物学的分解性に乏しい線状アルキルベンゼン硫酸塩界面活性剤を余りまたは全く必要としないので、最近の洗濯洗剤に特に有用である。更に、最近の圧縮洗剤は、水溶性を増加することが知られているリン酸塩の使用を制限しまたはなくする努力が行なわれている。このトレンドを考慮すれば、水溶性の問題は更に大きくなる。所定量の水溶性サッカライドを配合すると、極めて濃厚な凝集した洗剤組成物の水溶性を改良することができることを経験的に見いだした。また、このような洗剤組成物は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤を少なくとも３０％、好ましくは約３５％〜約９０％含んでなる界面活性剤系も含むことが好ましい。この洗剤組成物は、凝集体の形態であり、全般的密度が６５０ｇ／リットル以上であるのが好ましい。これらの特徴は、本発明による洗剤組成物の「圧縮した」性質を提供する。また、本発明の洗剤組成物は、洗浄ビルダーを少なくとも約１％、好ましくは約１０％〜約４０％、最も好ましくは約１５％〜約３５％含むのが好ましい。洗剤組成物は、１種類以上の補助洗剤成分を含むこともできる。洗浄界面活性剤、水溶性サッカライド、洗浄ビルダー補助成分の非制限的例を、以下において詳細に説明する。生物学的分解性を高めるため、本発明の洗剤組成物を形成する洗剤凝集体はリン酸塩を含まないことが好ましい。また、洗剤組成物は、噴霧乾燥顆粒とは異なり「凝集体」の形態をしているのが重要である。最近の圧縮洗剤に馴染みやすいことに加えて、ほとんどの硫酸化界面活性剤は噴霧乾燥塔から極めて好ましくないプラム(plums)を生じまたは生成することなく噴霧乾燥工程を行なうことは容易にはできないので、これは特に重要である。洗剤組成物において達成される「改良された溶解度」は、界面活性剤系、すなわちＡＳ、ＡＥＳ、ＳＡＳまたはＬＡＳを用いる場合に含まれるアニオン性界面活性剤の溶解度が高められることと関係している。好ましくは、この改良は、これらのアニオン性界面活性剤が単独でまたは本発明に定義された洗剤組成物に含まれることなく溶解された場合に、同じ界面活性剤の溶解度と比較して洗浄溶液中での溶解度を少なくとも５％増加することを表している。更に好ましくは、溶解度の改良は約１０％〜約５０％である。当業者であれば理解されるように、アニオン性界面活性剤の如何なる比較も、同じ洗濯条件下、例えば水温、硬度およびｐＨ、攪拌速度および時間、および粒度で行なうべきである。典型的なアニオン性界面活性剤の溶解度の改良は、下記の実施例に記載されている。また、当業者は、洗浄溶液中の界面活性剤系の量を決定することができる多数の方法も理解すべきである。例えば、いわゆる「ｃａｔＳＯ₃」滴定法では、洗剤組成物を含む洗濯水溶液の試料を１分後に採取して０．４５ｍｍのナイロンフィルターＨＰＬＣで濾過した後、濾液をアニオン性染料の存在下で、商業的に購入することができるカチオン性滴定試薬、例えばSigma Chemical Company製の商品名 Hyamineによって滴定することができる。上記のように、洗浄溶液に溶解しているアニオン性界面活性剤の量を決定することができる。水溶性サッカライド凝集体の形態の高含量のアルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩および／または第二アルキル硫酸塩（「硫酸化」界面活性剤系）の圧縮洗剤組成物の溶解度は、グルコース、マルトース、セロビオース、ラクトース、リボース、およびそのラクツロース混合物からなる群から選択される水溶性サッカライドを組成物に配合することによって増加させることができることを見いだした。他のモノ−、ジ−およびポリ−サッカライドおよびそれらの誘導体を、本発明の範囲から離反することなく本発明の組成物で用いることができる。サッカライド反復単位は、水溶解度と矛盾せずに５個の炭素原子または５０個の炭素原子を有することができる。この目的に対して、本発明の好ましい洗剤組成物は、水溶性サッカライドを約０．１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約４重量％、最も好ましくは約２重量％〜約４重量％含んでいる。最も好ましい水溶性サッカライドは、その利用可能性、低価格であることおよび性能の点からスクロースである。本発明の文脈において「水溶性」とは、サッカライドが室温に置いて０．０１ｇ／リットルの濃度で蒸留水中で透明な溶液または安定なコロイド分散液を形成することができることを意味する。界面活性剤系洗剤組成物中の界面活性剤系は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択された硫酸化した界面活性剤を含んでいなければならない。上記のように、本発明の界面活性剤系におけるアニオン性界面活性剤、すなわちＡＳ、ＡＥＳおよび／またはＳＡＳは、改良された溶解度を有し、更に詳細には約５％以上の改良された溶解度を有する。場合によっては、界面活性剤系は、１種類以上の追加の界面活性剤を含むことができ、その非制限的例は、以下に与えられる。この界面活性剤系は、好ましくは一般式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状のＣ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水可溶化カチオンである）を有する従来の第一アルキル硫酸塩界面活性剤を含む。１０〜２０個の炭素原子を有する分岐鎖状の第一アルキル硫酸塩界面活性剤（すなわち、分岐鎖「ＰＡＳ」）を本発明で用いることもでき、例えば、１９９１年１月２１日出願のSmithらの欧州特許出願第４３９，３１６号明細書を参照されたい。これらをここに参考文献として編入する。（「アルキル」という用語には、アシル基のアルキル部分も含まれる。）界面活性剤系には、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_xＳ、特にＥＯ１〜７エトキシ硫酸塩）が含まれる。従来の第二アルキル硫酸塩界面活性剤を本発明で用いることもでき、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布した硫酸残基を有する材料を包含する。このような材料は、下記の構造によって表すことができる。ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１７であり、Ｍは水可溶化カチオンである。）更に好ましくは、選択された第二（２，３）アルキル硫酸塩界面活性剤であって、２−硫酸塩、および３−硫酸塩に対してそれぞれ式（Ａ）および（Ｂ）、 (A) ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃、および (B) ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造を有するものが本発明で用いられる。２−および３−硫酸塩の混合物を、本発明で用いることができる。式ＡおよびＢにおいて、ｘおよび（ｙ＋１）はそれぞれ少なくとも約６の整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６の範囲にあることができる。Ｍはカチオンであり、例えばアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金属などである。ナトリウムは、水溶性（２，３）硫酸塩を製造するためＭとして用いられるものの代表例であるが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、アンモニウムなどを用いることもできる。第二（２，３）アルキル硫酸塩は、ランダムな第二アルキル硫酸塩を実質的に含まない（すなわち、約２０％未満、更に好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約５％未満を含む）のが好ましい。本発明で有用な種類の第二（２，３）アルキル硫酸塩は、オレフィンにＨ₂ＳＯ₄を付加することによって製造することができる。α−オレフィンおよび硫酸を用いる典型的な合成は、Morrisの米国特許第３，２３４，２５８号明細書、または１９９１年１２月２４日にLutzに付与された米国特許第５，０７５，０４１号明細書に開示されており、これらはここに参考文献として編入する。この合成は溶媒中で行なわれ、冷却下に第二（２，３）アルキル硫酸塩を生成し、精製して未反応材料、ランダムに硫酸化した材料、未硫酸化副生成物、例えばＣ₁₀ 以上のアルコール、第二オレフィンスルホン酸塩などを除去すると、典型的には９０＋％の純粋２−および３−硫酸化材料の混合物（１０％までの硫酸ナトリウムが典型的には含まれる）、および白色の非粘稠性の外見上結晶性固形生成物である生成物が得られる。幾つかの２，３−二硫酸塩も含まれることがあるが、通常は第二（２，３）アルキルモノ硫酸塩の混合物を５％しか含まない。このような材料は、Shell Oil Companyから「DAN」、例えば「DAN 200」の名称で発売されている。「結晶性」の第二（２，３）アルキル硫酸塩界面活性剤の溶解度を増加させることが望まれるのであれば、処方者は様々なアルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤の混合物を用いようとすることがある。従って、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例えばＣ₁₆だけの第二（２，３）アルキル硫酸塩に比較して溶解度が増加する。第二（２，３）アルキル硫酸塩の溶解度を、他の界面活性剤、例えば第二（２，３）アルキル硫酸塩の結晶性を低下させる材料を添加することによって高めることもできる。このような結晶性妨害材料は、典型的には第二（２，３）アルキル硫酸塩の２０％以下の濃度で有効である。ビルダー本発明の洗剤組成物は、無機硬度の調節を助けるため、洗浄ビルダー材料も含んでいる。無機並びに有機ビルダーを用いることができる。ビルダーは、典型的には、粒状汚れの除去を助ける目的で布帛洗濯組成物に使用される。無機洗剤ビルダーとしては、フィト酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を包含する）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。ケイ酸ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率が１．６：１〜３．２：１の範囲のもの、および層状ケイ酸塩、例えば１９８７年５月１２日にH.P．Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、Hoechstから発売されている結晶性の層状ケイ酸塩の商標である（普通は、ここでは「ＳＫＳ−６」と略される）。ゼオライトビルダーとは異なり、ＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のデルタ−ＳｉＯ₅ 構造を有する。これは、ドイツ国ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などによって製造することができる。ＳＫＳ−６は本発明で用いるのに極めて好ましい層状ケイ酸塩であるが、他の層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものを、本発明で用いることができる。Hoechst製の各種の他の層状ケイ酸塩としては、α、βおよびγ形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。上記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６型）が、本発明で用いるのに最も好ましい。他のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウムのような他のケイ酸塩を用いることもでき、これは顆粒処方物のクリスピング(crisping)剤として、酸素漂白剤の安定剤として、および起泡調節系の一成分として働くことができる。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公開されたドイツ国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されているアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明において有用である。アルミノケイ酸塩は、ほとんどの現在市販されている重質顆粒洗剤組成物で極めて重要であり、液体洗剤処方物の重要なビルダー成分であることもできる。アルミノケイ酸塩ビルダーとしては、下記の経験式を有するものが挙げられる。Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲にあり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。）有用なアルミノケイ酸塩のイオン交換材料は、市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は構造が結晶性または非晶質であることができ、天然に存在するアルミノケイ酸塩であることができ、または合成によって誘導することができる。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日発行のKr ummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeo lite P(B)、Zeolite MAPおよびZeolite Xの名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、下記の式を有する。Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。）この材料はZeolite Aとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）を、本発明で用いることもできる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は、直径が約０．１〜１０μｍの粒度を有する。本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボキシレート化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本明細書で用いられる「ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を表す。ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸型で組成物に添加することができるが、中和した塩の形態で添加することもできる。塩の形態で用いるときには、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々な範疇の有用な材料が包含される。一つの重要な範疇のポリカルボキシレートビルダーは、オキシジスクシネートなどの１９６４年４月７日に発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているようなエーテルポリカルボキシレートを包含する。１９８７年５月５日にBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照されたい。好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８５，１６３号、第４，１５８，６３５号、および第４，１０２，９０３号明細書に記載されているものが挙げられる。他の有用な洗浄ビルダーとしては、エーテルヒドロキシカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメトキシドコハク酸、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸、並びにポリカルボキシレート、例えばメリット酸、コハク酸、オキシ二コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩が挙げられる。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、再生資源からの利用可能性およびそれらの生物学的分解性により、重質液体洗剤処方物にとって非常に重要なポリカルボキシレートビルダーである。しかしながら、クエン酸塩を顆粒組成物中で、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーと組合せて用いることもできる。オキシジスクシネートも、これらの組成物および組合せで特に有用である。さらに、本発明の洗剤組成物には、１９８６年１月２８日発行のBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３−ジカルボキシ−４-オキサ−１，６-ヘキサンジオエートおよび関連化合物も好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。コハク酸ビルダーの具体例としては、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネートなどが挙げられる。ラウリルスクシネートはこの群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日にCrutchfieldらに発行された米国特許第４，１４４，２２６号明細書、および１９６７年３月７日発行のDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照されたい。脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独でまたは上記のビルダー、特にクエン酸および／またはコハク酸ビルダーと組合せて組成物に配合して、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のこのような使用は、通常は起泡を減少させるが、これは処方者が考慮すべきである。補助界面活性剤１種類以上の補助界面活性剤は、本明細書に記載の界面活性剤系の約１重量％〜約５０重量％の濃度で含むことができる。本明細書に記載の界面活性剤と共同で用いられる界面活性剤の非制限的例は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（具体的には、ＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀ _〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド、およびそれらの対応する硫酸化したポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈−α−スルホン化脂肪酸エステルである。所望ならば、従来のノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆるナロー・ピークド・アルキルエトキシレートのようなＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、およびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）を全般的組成物に包含させることもできる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることもできる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈−Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ９，２０６，１５４号明細書を参照されたい。Ｎ−プロピルからＮ− ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドを低起泡とするために用いることができる。Ｃ₁₀ 〜Ｃ_2Oの従来の石鹸を用いることもできる。高起泡性が所望ならば、分岐鎖状のＣ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸を用いることができる。界面活性剤系には、従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（ここでは、「ＬＡＳ」とも表される）も含まれる。いわゆる「ＬＡＳ」界面活性剤の生物学的分解性は幾らか関心事となっているが、本発明の界面活性剤系は、本発明の洗剤組成物の全般的生物学的分解性を実質的に減少させることなく洗剤組成物の全般的溶解度を改良する目的で最適濃度、約０．１重量％〜約１５重量％、更に好ましくは約３重量％〜約８重量％を含むことができる。或いは、洗剤組成物の界面活性剤系の約１重量％〜約４０重量％、更に好ましくは約１０重量％〜約２５重量％のＬＡＳの濃度を配合することができる。界面活性剤系は、アミンオキシド界面活性剤を含むこともできる。非制限的例としては、Ｃ₁₀ _〜18アミンオキシド、第二アミンオキシド、例えばジメチルアミンオキシド、および一般式ＲＲ′Ｒ″ＮＯ（式中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する第一アルキル基であり、Ｒ′はメチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ″はメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、および８〜２４個の炭素原子を有する第一アルキル基から独立して選択される）を有する第三アミンオキシドが挙げられる。また、第三アミンオキシド界面活性剤は水和形態であってもよく、一般式ＲＲ ′Ｒ″ＮＯｎＨ₂Ｏ（式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は上記と同じであり、ｎは１または２である）を有することができる。本発明で用いるのに好適な他の第三アミンの例としては、メチル、エチル、および２−ヒドロキシエチル基から独立して選択される１または２個の短鎖基を含み、アミノ窒素の残りの結合価が８〜２４個の炭素を有する第一アルキル基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシルおよびテトラコシル基から独立して選択される長鎖基で飽和されているものが挙げられる。第一アルキル基は分岐鎖基であってもよいが、好ましいアミンは第一アルキル基の少なくともほとんどが直鎖を有するものである。これらの第三アミンの例は、Ｎ−オクチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−デシル-Ｎ−ドデシルエチルアミン、Ｎ−ドデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−テトラデシル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルジ−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−オクタデシルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエイコシルエチルアミン、Ｎ−ドコシル−Ｎ−２ −ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミンなどである。追加のアミンオキシド界面活性剤およびこれの製造法は、いずれも本発明で用いるのに好適であり、Borlandら、米国特許第５，０７１，５９４号明細書およびTosakaら、米国特許第５，０９６，６２１号明細書に開示されており、ここに参考文献として編入する。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物は、特に有用である。他の従来の有用な界面活性剤は、標準的教科書に記載されている。洗剤補助成分洗剤組成物は、任意の数の追加成分をさらに含むこともできる。これらには、洗浄漂白剤、漂白活性剤、起泡促進剤、または起泡抑制剤、防曇剤、および腐食防止剤、汚れ懸濁剤、再付着防止剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ性供給源、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、酵素安定剤、および香料が挙げられる。１９７６年２月３日にBaskervill，Jr．らに発行された米国特許第３，９３６，５３７号明細書を参照されたい。これをここに参考文献として編入する。また、布帛コンディショニング剤を、１９８９年８月２９日にCaswellに発行された米国特許第４，８６１，５０２号明細書に記載されているような補助材料として配合することもできる。これをここに参考文献として編入する。漂白剤および活性剤は、１９８３年１１月１日発行のChungらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書、および１９８４年１１月２０日発行のHartmanの米国特許第４，４８３，７８１号明細書に記載されており、これらをここに参考文献として編入する。キレート化剤も、Bushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書の第１７欄、５４行目〜第１８欄、６８行目に記載されており、これをここに参考文献として編入する。起泡改質剤も任意成分であり、１９７６年１月２０日にBartolettaらに発行された米国特許第３，９３３，６７２号明細書、および１９７９年１月２３日にGaultらに発行された第４，１３６，０４５号明細書に記載されており、これらをここに参考文献として編入する。本発明で用いるのに好適なスメクタイト粘土は１９８８年８月９日発行のTuck erらの米国特許第４，７６２，６４５号明細書の第６欄、３行目〜第７欄、２４行目に記載されており、これをここに参考文献として編入する。本発明で用いるのに好適な追加の洗浄ビルダーはBaskervilleの特許明細書の第１３欄、５４行目〜第１６欄、１６行目、および１９８７年５月５日発行のBushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書に列記されており、これらをここに参考文献として編入する。酵素は、タンパク質を基剤とした、炭水化物を基剤とした、またはトリグリセリドを基剤とした汚れの除去など、および逃亡染料移りの防止、および布帛の修復などの多種多様な布帛洗濯の目的で、本発明の処方物に配合することができる。配合される酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素を配合することもできる。それらは、植物、動物、細菌、真菌、および酵母性のような任意の好適な供給源のものであることができる。しかしながら、それらの選択は、最適ｐＨ−活性および／または安定性、温度安定性、安定性対活性洗剤、ビルダーなどの幾つかの要因によって支配される。これに関しては、細菌または真菌酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラーゼが好ましい。プロテアーゼの好適な例はsubtilisinsであり、これはB．subtilisおよびB．l icheniformsの特定の菌株から得られる。もう一つの好適なプロテアーゼは、Bac illusの菌株から得られ、ｐＨが８〜１２の範囲で最大活性を有し、Novo Indust ries A/Sによって開発され、ESPERASEの登録商標で発売されている。この酵素および類似の酵素の調製は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質を基剤とする汚れを除去するのに好適な、市販のタンパク質分解酵素としては、Novo Industries A/S（デンマーク）製のALCALASEおよびSAVINASE、およびInternational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）製のMAX ATASEの商品名で発売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、Protease A（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書を参照されたい）およびProtease B（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願連続番号第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のBo ttらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書を参照されたい）が挙げられる。アミラーゼとしては、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載のα−アミラーゼ、RAPIDASE、International Bio-Synthesis，Inc．および TERMAMYL、Novo Industriesが挙げられる。本発明で用いられるセルラーゼとしては、細菌性または真菌性のセルラーゼが挙げられる。好ましくは、それらは最適ｐＨが５〜９．５である。好適なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行のBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、この特許明細書にはHumicola insolensおよびH umicola DSM1800株、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌性セルラーゼ、および海産性軟体動物(Dolabella Auricula Sola nder)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−２．０９５．２７５号明細書、およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２号明細書にも開示されている。洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonas類の微生物、例えばPseudomonas stutzeri ATCC 19.154によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開された特願昭５３／２０４８７号明細書、のリパーゼも参照されたい。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co.，Ltd.名古屋、日本からLipase P "Amano"（以下、"Amano-P"と表す）の商品名で発売されている。他の商業的リパーゼとしては、Amano-CES、Chromobacter viscosumから産生されるlipases、例えばChromobac ter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673、Toyo Jozo Co．Tagata,日本、から発売、およびU.S．Biochemical Corp.，米国およびDisoynth Co.，オランダ製のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliから産生されるリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaから誘導されNovoから市販されているLIPOLASE酵素（ＥＰＯ３４１，９４７号明細書も参照されたい）は、本発明で用いられる好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えばペルカーボネート、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組合せて用いられる。これらは、「溶液漂白」、すなわち洗浄操作中に基材から除かれた染料または顔料の洗浄溶液中が他の基材に移ることを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野において知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばO.KirkによるNovo Ind ustries A/Sに譲渡された１９８９年１０月１９日公開のＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号明細書に開示されている。合成洗剤組成物にそれらを配合するための広汎な酵素材料および手段も、McCa rtyらに１９７１年１月５日に発行された米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日発行のPlaceらの米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のHughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書にも開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素材料、およびこれらの処方物へのその配合は、１９８１年４月１４日発行のHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤に用いられる酵素は、各種の手法で安定化することができる。酵素安定化法は、１９７１年８月１７日にGedgeらに発行された米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧州特許出願公表第０１９９４０５号明細書、１９８６年１０月２９日に公表されたVenegasの出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され、例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。また、染料移り抑制剤を配合することもでき、例えばポリビニルピロリドン、ポリアミンＮ−オキシド、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーは、本発明の洗剤組成物で用いられる好適な染料移り抑制ポリマーである。このような追加の染料移り抑制剤の濃度は変化させることができるが、典型的には洗剤組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％であろう。凝集法本発明の洗剤組成物を製造する凝集法を、下記に記載し、例示する。本明細書に記載のパラメーターは例示のためだけのものであり、制限の為のものと考えるべきではない。工程Ａ−界面活性剤ペーストの調製この目的は、組成物中の界面活性剤と液体とを結合させて通常の混合物とし、界面活性剤の可溶化および凝集を促進することである。この工程では、界面活性剤および他の液体成分を互いにSigma Mixe r中において１４０°Ｆ（６０℃）において約４０ｒｐｍ〜約７５ｒｐｍで、１５分〜約３０分間混合して、総体的コンシステンシーが２０，０００〜４０，０００センチポアズのペーストを提供する。完全に混合したならば、凝集工程(B) を行なう準備が整うまでペーストを１４０°Ｆ（６０℃）で保管する。工程Ｂ−粉末の界面活性剤ペーストによる凝集この工程の目的は、本明細書記載の水溶性サッカライドを含む基本処方成分を、平均粒度が約８００μｍ〜約１６００μｍの範囲の流動性の洗剤凝集体に変換することである。この工程では、粉末（例えばゼオライト、クエン酸塩、クエン酸ビルダー、層状ケイ酸塩ビルダー（ＳＫＳ−６など）、炭酸ナトリウム、エチレンジアミン二コハク酸塩、硫酸マグネシウム、および蛍光増白剤など）をEirich Mixer（R-Series）に充填して、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで短時間（約５秒〜１０秒）混合して、各種の乾燥粉末を完全に混合する。次に、工程Ａからの界面活性剤ペーストをミキサーに入れ、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで約１分〜約１０分間、好ましくは１〜３分間、周囲温度で混合を継続する。粗凝集体（平均粒度８００〜１６００μｍ）が形成されたとき、混合を停止する。工程Ｃこの工程の目的は、水分を除去／乾燥することによって凝集体の粘稠性を減少させ、目標粒度（篩分析で測定した平均粒度範囲が約８００〜約１６００μｍ）までの粒度の低下を補助することである。この工程では、湿った凝集体を約４１℃〜約６０℃の空気流温度で流動床に入れ、粒子の最終水分顔料が約４％〜約１０％となるまで乾燥する。工程Ｄ−凝集体のコーティングおよび自由流動補助成分の添加この工程の目的は、凝集体の最終的な目標粒度範囲を約８００μｍ〜約１６００μｍとし、凝集体をコーティングする材料を混合し、粒子のケーキング／ランピング(lumping )の傾向を減少させ、許容可能な流動性の保持を助けることである。この工程では、工程Ｃからの野乾燥した凝集体をEirich Mixer（R-Series）に入れ、混合中に２〜６％Zeolite A（メジアン粒度２〜５μｍ）を添加しながら、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍの速度で混合する。所望なメジアン粒度が得られるまで（典型的には約５秒〜約４５秒）、混合を継続する。この時点で、沈降シリカ（平均粒度１〜３μｍ）約０．１重量％〜約１．５重量％を流動補助剤として加え、混合を停止する。本発明を更に容易に理解できるようにするため、下記の実施例について説明するが、これは単に例示のためのものであり、その範囲を制限しようとするものではない。実施例Ｉ数種類の洗剤組成物（ＡおよびＢ）を、上記の凝集法に準じて作成する。組成物Ｂは本発明の範囲内のものであり、組成物Ａは本発明の外側にあり、下記の実施例IIに記載のように比較の目的で提供されるものである。凝集体の形態での組成物ＡおよびＢの相対比を、下記の第１表に示す。実施例II この実施例では、本発明の洗剤組成物によって溶解度が驚異的に改良されることを例示する。具体的には、組成物ＡおよびＢ（１１７０ｐｐｍ）の標準投与量を、水温が１０℃かつ水硬度が７グレイン／ガロン（Ｃａ：Ｍｇの比率３：１）の洗濯水溶液に溶解する。洗濯溶液を７５ｒｐｍの速度で連続攪拌し、洗浄溶液の試料を下記の第１表に示される各種の時間間隔で採取した。本発明による洗剤組成物の改良された溶解度を例示するため、洗濯溶液中の界面活性剤の量を、組成物ＡまたはＢの一方を含む個々の洗浄溶液から採取した試料について周知の「ｃａｔＳＯ₃」滴定法を行なうことによって決定する。特に、洗濯溶液中のアニオン性界面活性剤の量を、０．４５ナイロン濾紙で試料を濾過して不溶物を除き、その後、アニオン性染料（臭化ジミジウム）を加えた濾液をSigma Chemical c ompanyから市販されているHyamine^TMのようなカチオン性滴定試薬で滴定することによって測定する。従って、洗浄溶液に溶解したアニオン性界面活性剤の相対量を決定することができる。この手法は周知であり、所望ならば他の方法を用いることができる。結果を、下記の第２表に示す。第２表の結果から、本発明の範囲内にある組成物Ｂは、本発明の範囲外である組成物Ａと比較して、驚くほど改良された溶解度を有することは極めて明らかである。実施例III 第３表に記載の下記の成分を含んでいる汚れた布帛を手洗いするのに適した洗濯固型物Ｃを、標準的な押出法によって調製する。本発明を詳細に記載してきたが、当業者には、各種の変更を本発明の範囲から離反することなく行なうことができ、本発明は明細書に記載されている事項に限定されると考えるべきではないことは明らかであろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent composition containing anionic surfactant and water-soluble saccharide Technical field The present invention is generally a flocculated and compressed with improved solubility in cold laundry solutions The present invention relates to a detergent composition. More specifically, the present invention relates to a method for preparing high concentrations of alkyl sulfates (here In this case, also referred to as “AS”), alkyl ethoxy sulfate (here, “AES "), And secondary alkyl sulfates (also referred to herein as" SAS "). ), And sulfated surfactants selected from the group consisting of And selected amounts of water-soluble saccharides, which, together, Liquid (eg, 5 ° C. to 30 ° C.) and high water hardness conditions (eg, 7 grains / gallon) A) a detergent composition which improves the overall solubility or dispersibility of the composition in . To produce a high-density compressed detergent composition, the detergent of the present invention comprises spray-dried granules. Instead, they are in the form of detergent aggregates. Background art Typically, conventional detergent compositions remove a wide variety of stains and stains from surfaces. A mixture of various surfactants. For example, various anionic fields Surfactants, especially alkylbenzene sulfonates, are useful for removing particulate soil. Such as alkyl ethoxylates and alkylphenol ethoxylates Various nonionic surfactants are useful for removing grease stains. Although there are a wide variety of surfactants in the art for those skilled in the art of detergent formulations, Most of the available surfactants are used with low-cost household items such as household laundry compositions. It is a special compound that is not suitable for use. In fact, many household laundry detergents Still one or more conventional alkyl benzene sulphonates or primary alkyl sulphates acid It still contains salt surfactant. For various compositions where emulsification is desired Another class of surfactants known to be used include secondary alkyls. Sulphate. Conventional secondary alkyl sulfate surfactants are generally sulfuric acid Randomized on linearized and / or partially branched alkane paste Available as a mixture. Dissolution of alkyl sulfate surfactants containing both primary and secondary alkyl sulfates The limited degree is typically associated with low temperature (eg, 5-30 ° C.) wash solutions. "Condensed" or "compressed" form used in liquids and for use at low doses It is especially common in modern granular laundry detergents formulated for For consumers, pressure As containers containing shrinkaged detergent products become smaller, storage and handling becomes easier. It is easy. For manufacturers, unit storage costs, shipping costs and packaging costs Decrease. The production of an acceptable compressed or condensed granular detergent is difficult. Typical compression In detergent formulations, so-called "inert" ingredients such as sodium sulfate are substantially eliminated. I will However, such components play a role in increasing the solubility of conventional detergents. doing. Therefore, compact detergents have solubility problems, especially in cold laundry solutions. Problems often arise. Further, conventional compressed or low density detergent granules are usually Extremely porous, manufactured by spray drying and highly soluble in aqueous cleaning solutions Of detergent particles. In contrast, compressed detergents are typically less soluble, It comprises, for example, agglomerated, less porous and dense detergent particles. Therefore, condyle Compressed forms of granular detergents typically contain high concentrations of detergent components, and the solubilizer Comprising particles or granules that contain little or no As the intentional manufacture is at high bulk densities, the actual results will vary with respect to solubility in use. Qualitative problems may occur. In cleaning technology, sugar-improving sugars have been used to improve the solubility of spray-dried granular detergents. Has been used to some extent instead of sodium silicate. For example, in the past One approach has been to include seed crystals of sugar and calcium carbonate to improve solubility. Spray-dried detergent compositions. However, the sulfated field Only "spray-dried" detergent compositions with low surfactant concentrations have previously been considered. won. Therefore, recent pressures with even higher (> 650 g / l) densities Problems with detergents have not been described previously. Generally speaking, extreme Only a dense and agglomerated detergent composition compared to a less dense spray-dried detergent This creates a much more difficult problem of dissolution in cold laundry solutions. Thus, despite its disclosure in the art, water solubility, especially in low temperature cleaning solutions, is There is still a need for improved, agglomerated, high-density detergent compositions. This request In the technical field of compression or high-density detergents currently used by consumers Especially common. Background art The following patents disclose the use of sugars in detergent compositions. Davies et al., U.S. Pat. No. 4,908,159 (Lever Brothers Co.); Da. vies et al., US Pat. No. 4,755,318 (Lever Brothers Co.); McCall ion et al., U.S. Patent No. 4,655,782 (Lever Brothers Co.); U.S. Patent No. 4,414,130 (Colgate-Palmolive Co.); Finck, USA Patent No. 3,821,118 (Colgate-Palmolive Co.); Japanese Patent No. 5 No. 2094304 (Yuken Kogyo KK); Japanese Patent No. 58125797 Detail book (Shiseido KK); Japanese Patent No. 60060196 (Kanebo KK); Japan Japanese Patent No. 61238894 (Sunstar KK); Japanese Patent No. 0414699 No. 8 (Lion Corp.). The following patents disclose secondary alkyl sulfates. Rossall et al., U.S. Pat. No. 4,235,752. Disclosure of the invention The present invention provides anionic surfactants in low-temperature washing solutions and under high water hardness conditions. By providing an aggregate form of the detergent composition with improved solubility or dissolution of the detergent. Thus, the above requirements are satisfied. The detergent composition comprises an alkyl sulfate, Selected from the group consisting of alkyl ethoxy sulfates, secondary alkyl sulfates, and mixtures thereof. Surfactant systems containing high concentrations of selected sulfated surfactants are referred to as water-soluble saccharides. Contains in combination. Also, other auxiliary detergent components may be present in the detergent coagulation to form the detergent composition. It can also be included in the collection. Furthermore, this composition is surprisingly high density aggregates Demonstrates improved water solubility despite being in the form of a cold wash solution You. As used herein, the term "improved solubility" refers to the anion of the detergent composition. If the solubility of the surfactant is the same under the test conditions (ie, water temperature and pH, stirring speed) Dissolution of the same anionic surfactant itself in degree and time, particle size, water hardness etc. Compared to the resolution, when used in the method of the invention, at least in the washing solution It means that it can be increased by 5%. As used herein, the term "aggregate" By aggregating particles that typically have a smaller average particle size than the formed aggregates Represents the particles formed. All percentages, ratios and proportions are not specifically mentioned here. By weight unless otherwise noted. Includes individually cited patent specifications and publications The contents of all references are incorporated herein by reference. According to one aspect of the present invention, there is provided herein a detergent composition in the form of an aggregate. . The detergent composition comprises about 1% to 50% by weight of a detergent surfactant system. . Surfactant systems themselves include alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, Sulfated surfactants selected from the group consisting of sulfates and mixtures thereof. At least about 30% by weight of the surfactant system. This detergent composition Are cellobiose, glucose, maltose, lactose, ribose, and These About 0.1% of a water-soluble saccharide selected from the group consisting of lactulose mixtures of ~ About 5%. Furthermore, the detergent composition enhances cleaning At least about 1% by weight of a cleaning builder. This surfactant system, water soluble Agglomerated saccharides and builders to a density of at least about 650 g / One liter of detergent aggregates is formed. This detergent composition has a solubility in an aqueous washing solution. It has been improved. Therefore, sulfated surfactants (AS, AES and / or SA Under the same test conditions, the solubility of S) is a low temperature, i.e., 5-30 [deg.] C aqueous cleaning solution. At least 5%, preferably 10-50% as compared to the same surfactant alone in Get higher. In another embodiment of the invention, the sulfated surfactant comprises an alkyl sulfate and an alkyl sulfate. It is a mixture with a ruethoxy sulfate surfactant. Further, the detergent composition comprises a bleach, Auxiliary component selected from the group consisting of bleach activators, foam inhibitors, and soil release agents Can be included. In a preferred embodiment, the washing builders are carbonates, zeolites, and Selected from the group consisting of these mixtures. Surfactant systems also add to the weight of surfactant systems. Amount of C used as cosurfactant_Ten~ C₁₈N-alkyl polyhydroxy The fatty acid amide can include about 1% to about 50%. In another embodiment, the composition The product contains from about 0.1% to about 15% of a linear alkylbenzene sulfonate surfactant. Can be taken. In a preferred embodiment of the present invention, the detergent composition comprises (a) an alkyl sulfate, Select from the group consisting of toxic sulfates, secondary alkyl sulfates, and mixtures thereof At least about 30% by weight of the sulfated surfactant, and (b) about 0.1% of sucrose. % To about 5% by weight, and (c) at least about 1% by weight of a washing builder. Surfactants, saccharides and builders are agglomerated, reducing density Also form 650 g / l of detergent agglomerates. The sulfated interface of this surfactant system The activator has an improved solubility in aqueous washing solutions, and the composition removes phosphate. Substantially not included. According to another aspect of the present invention, there is provided a method of washing a soiled fabric (fabric). . This method involves removing a soiled fabric in an aqueous wash solution with the detergent composition described herein. Contacting with an effective amount. An effective amount is typically between 1000 and 15 It is on the order of 00 ppm. Yet another embodiment of the present invention provides a method as described herein. It relates to a laundry solid formed from the composition. Accordingly, an object of the present invention is a granular detergent composition, especially in cold cleaning solutions. Is to provide a composition having improved solubility. Further objects of the present invention are To provide such a detergent composition having improved biodegradability. You. These and other objects, features and attendant benefits of the present invention are provided in a preferred embodiment. After reading the following detailed description and the appended claims, they will become apparent to those skilled in the art. There will be. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to granular detergent compositions having improved solubility in cold laundry solutions. I do. Many consumers around the world use traditional washing machines unique to their particular geographic location. Wash dirty clothing. Typically, these conventional washing machines, for example, Relatively low temperatures of 5 ° C to 30 ° C and for example 7 g (rich in Ca and Mg ions) Wash soiled clothing with water supplied with high rain / gallon hardness You. Many modern consumers also use compressed or thickened laundry detergents to wash laundry. Do the laundry. Under the above conditions, the currently used detergent in the aqueous washing solution Solubility was a problem as described above. The problem is that this detergent composition Alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates and / or Or when the secondary alkyl sulfate is contained at a high concentration. Such an interface The activator is usually a linear alkylbenzene sulfate surfactant with poor biodegradability It is particularly useful in modern laundry detergents because it requires little or no agent. Further Recent press detergents have restricted the use of phosphates, which are known to increase water solubility. Efforts are being made to limit or eliminate it. Considering this trend, water-soluble The problem is even greater. When a certain amount of water-soluble saccharide is blended, it is extremely concentrated and agglomerated detergent composition It has been found empirically that the water solubility of the can be improved. Also like this The detergent composition comprises an alkyl sulfate, an alkyl ethoxy sulfate, and a secondary alkyl sulfate. And at least one sulfated surfactant selected from the group consisting of May also comprise a surfactant system comprising about 30%, preferably about 35% to about 90%. preferable. This detergent composition is in the form of agglomerates and has an overall density of 650 g / l. It is preferably at least the title. These features are characteristic of the detergent composition according to the invention. Provides "compressed" properties. Further, the detergent composition of the present invention reduces the number of cleaning builders. At least about 1%, preferably about 10% to about 40%, and most preferably about 15% to about 3%. It is preferable to contain 5%. The detergent composition may also include one or more auxiliary detergent components. it can. No restrictions on cleaning surfactants, water-soluble saccharides, cleaning builder auxiliary ingredients A specific example is described in detail below. To increase the biodegradability, the detergent aggregates forming the detergent composition of the present invention are Preferably, it does not contain phosphate. Also, the detergent composition is different from the spray-dried granules. It is important that they are in the form of “aggregates”. Easy to use with modern compressed detergents In addition, most sulfated surfactants are highly undesirable from spray drying towers. Performing the spray-drying process without producing or producing large plums is This is especially important because it cannot be easily done. "Improved solubility" achieved in detergent compositions is based on surfactant systems, That is, an anionic interface included when using AS, AES, SAS or LAS It is associated with increased solubility of the active agent. Preferably, this improvement is These anionic surfactants may be used alone or in the detergent compositions as defined in the present invention. Wash solution compared to the solubility of the same surfactant when dissolved without dilution Increase of at least 5%. More preferably, the The improvement in resolution is from about 10% to about 50%. As will be appreciated by those skilled in the art, Any comparison of nonionic surfactants can be made under the same washing conditions, e.g., water temperature, hardness and And the pH, stirring speed and time, and particle size. Typical anio Improvements in the solubility of surfactants are described in the Examples below. Also, those skilled in the art will be able to determine the amount of surfactant system in Should be understood. For example, the so-called "catSO_ThreeIn the titration method, wash One minute later, a sample of the aqueous washing solution containing the detergent composition was taken and a 0.45 mm nylon After filtration by filter HPLC, the filtrate is commercially purchased in the presence of an anionic dye. Cationic titration reagents such as those available from Sigma Chemical Company Product name Can be titrated with Hyamine. Dissolve in the washing solution as above The amount of anionic surfactant present can be determined. Water soluble saccharide A high content of alkyl sulphate, alkyl ethoxy sulphate and / or Of secondary or secondary alkyl sulfates ("sulfated" surfactant systems) in compressed detergent compositions Are glucose, maltose, cellobiose, lactose, ribose, and A water-soluble saccharide selected from the group consisting of lactulose mixtures of It has been found that it can be increased by blending. Other things, Di- and poly-saccharides and their derivatives may be separated from the scope of the invention. Can be used in the compositions of the present invention without any modification. The saccharide repeating unit is Having 5 or 50 carbon atoms consistent with water solubility. Wear. To this end, the preferred detergent compositions of the present invention include water-soluble saccharides. From about 0.1% to about 5% by weight, more preferably from about 0.5% to about 4% by weight, Most preferably, it contains from about 2% to about 4% by weight. Most preferred water soluble sacchar Rides are sucrose in terms of availability, low price and performance is there. "Water-soluble" in the context of the present invention means that the saccharide is at 0. A clear solution or a stable colloidal dispersion in distilled water at a concentration of 01 g / l Means that it can be formed. Surfactant system Surfactant systems in detergent compositions include alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, Sulfation selected from the group consisting of secondary alkyl sulfates, and mixtures thereof Surfactants must be included. As described above, the surfactant of the present invention Anionic surfactants in the system, ie AS, AES and / or SAS Has an improved solubility, more particularly an improved solubility of about 5% or more. I do. In some cases, the surfactant system includes one or more additional surfactants Non-limiting examples thereof are given below. The surfactant system preferably has the general formula ROSO_Three ^-M⁺ Where R is typically a linear C_Ten~ C₂₀A hydrocarbyl group, M is water-soluble A conventional primary alkyl sulphate surfactant having an alkylating cation). 10 Branched primary alkyl sulfate surfactants having up to 20 carbon atoms (i.e. (Branched chains “PAS”) can also be used in the present invention, for example, January 1991 See European Patent Application No. 439,316 to Smith et al. . These are incorporated herein by reference. (The term “alkyl” includes The alkyl portion of the sil group is also included. ) Surfactant systems include C_Ten~ C₁₈Alkyria Lucoxy sulfate ("AE_xS, especially EO1-7 ethoxysulfate). Conventional secondary alkyl sulphate surfactants can also be used in the present invention, and the Includes materials with sulfate residues randomly distributed along the drocarbyl "backbone" I do. Such a material can be represented by the following structure. CH_Three(CH_Two)_n(CHOSO_Three ^-M⁺) (CH_Two)_mCH_Three Wherein m and n are integers greater than or equal to 2 and the sum of m + n is typically about 9-17. And M is a water solubilizing cation. ) More preferably, it is a selected secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant. To formulas (A) and (B) for 2-sulfate and 3-sulfate, respectively. (A) CH_Three(CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_Three,and (B) CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_Three Those having the following structure are used in the present invention. The mixture of 2- and 3-sulfates is It can be used in the present invention. In equations A and B, x and (y + 1) are Each is an integer of at least about 6, about 7 to about 20, preferably about 10 to about 16 Can be in the range of M is a cation, for example, an alkali metal, And alkanol ammonium, alkaline earth metals and the like. sodium Are typical examples of those used as M to produce water-soluble (2,3) sulfates There are ethanol ammonium, diethanol ammonium, triethanol Ammonium, potassium, ammonium and the like can also be used. The second (2, 3) Alkyl sulfates are substantially free of random secondary alkyl sulfates. That is, less than about 20%, more preferably less than about 10%, and most preferably less than about 5%. Is preferred. Secondary (2,3) alkyl sulphates of the type useful in the present invention include H_TwoS O_FourCan be produced by adding α-olefin and sulfuric acid A typical synthesis using is US Pat. No. 3,234,258 to Morris, or No. 5,075,041 issued to Lutz on Dec. 24, 1991. And these are incorporated herein by reference. This synthesis Is performed in a solvent to produce a secondary (2,3) alkyl sulfate under cooling, Purified unreacted material, randomly sulfated material, unsulfated by-products such as C_Ten After removing the above alcohol, secondary olefin sulfonate, etc., typically Is a mixture of 90 +% pure 2- and 3-sulfated materials (up to 10% sodium sulfate). And a white, non-viscous, apparently crystalline solid product Is obtained. Some 2,3-disulfate may also be included, It usually contains only 5% of a mixture of secondary (2,3) alkyl monosulphates. This Una material is released from Shell Oil Company under the name "DAN", for example "DAN 200" Have been. Increases the solubility of "crystalline" secondary (2,3) alkyl sulfate surfactants If desired, the formulator has a mixture of different alkyl chain lengths. A mixture of such surfactants may be used. Therefore, C₁₂~ C₁₈A A mixture of alkyl chains is one in which the alkyl chain is, for example, C₁₆(2,3) alkyl sulfur only Increases solubility compared to acid salts. The solubility of the second (2,3) alkyl sulfate is Materials that reduce the crystallinity of other surfactants, for example, secondary (2,3) alkyl sulfates It can also be increased by the addition of additives. Such crystalline interfering materials are: Typically, concentrations of less than 20% of the secondary (2,3) alkyl sulfate are effective. builder The detergent composition of the present invention also includes a cleaning builder material to help control inorganic hardness. It is. Inorganic and organic builders can be used. Builders are typical Are used in fabric laundry compositions to aid in the removal of particulate soil. Inorganic detergent The ruder includes phytoic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate) ), Sulfuric acid, and alkali metals of ammonium aluminosilicate, ammonium and alkano But not limited thereto. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2_Two: Na_TwoO ratio In the range of 1.6: 1 to 3.2: 1, and layered silicates such as 198 On May 12, 1995, H.P. U.S. Pat. No. 4,664,839 issued to Rieck A layered sodium silicate described in this document. NaSKS-6 released from Hoechst Is a registered trademark of a crystalline layered silicate (commonly referred to herein as "SKS-6"). Abbreviated as "). Unlike zeolite builder, SKS-6 silicate builder Does not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate delta-SiO_Five Having a structure. This is described in DE-A-3,417,649, Germany. And DE-A-3,742,043. Can be. SKS-6 is a highly preferred layered silicate for use in the present invention. However, other layered silicates such as the general formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH_TwoO (where M Is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y Is a number of 0 to 20, preferably 0), which can be used in the present invention. it can. Various other layered silicates from Hoechst include α, β and γ forms NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11. As described above, δ-Na_TwoSiO_Five(NaSKS-6 type) is used in the present invention. Most preferred. Other silicates, for example other silicates such as magnesium silicate Which can be used as a crisping agent for granular formulations. It can serve as a stabilizer for elemental bleach and as a component of a foam control system. An example of a carbonate builder is the German patent published November 15, 1973. Alkaline earth and alkali disclosed in Japanese Patent Application No. 2,321,001 It is a metal carbonate. Aluminosilicate builders are useful in the present invention. A Luminosilicates are extremely common in most currently marketed heavy granular detergent compositions. It is important and can also be an important builder component of liquid detergent formulations. Aluminum Nosilicate builders include those having the following empirical formula. M_z(ZAlO_Two)_y・ XH_TwoO Wherein z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z to y is from 1.0 to about In the range of 0.5, x is an integer from about 15 to about 264. ) Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and are naturally occurring It can be a luminosilicate or can be synthetically derived. The method for producing the aluminosilicate ion exchange material is described in Kr. Ummel et al. are disclosed in U.S. Pat. No. 3,985,669. In the present invention Useful preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are Zeolite A, Zeolite It is sold under the names lite P (B), Zeolite MAP and Zeolite X. Especially preferred In a preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the following formula: Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO (Where x is from about 20 to about 30, especially about 27.) This material is Zeolite A Known. Dehydrated zeolite (x = 0 to 10) can also be used in the present invention. Wear. Preferably, the aluminosilicate has a particle size of about 0.1 to 10 μm in diameter. I do. Suitable organic detergent builders for the purposes of the present invention include a wide variety of polycarboxy But not limited thereto. As used herein The term "polycarboxylate" refers to a plurality of carboxylate groups, preferably Represents a compound having at least three carboxylate. Polycarboxyle The salt builder can be added to the composition, usually in the acid form, but the neutralized salt It can also be added in form. When used in the form of a salt, an alkali metal, such as Sodium, potassium and lithium or alkanol ammonium salts Is preferred. Various categories of useful materials are included within the polycarboxylate builder. You. One important category of polycarboxylate builders is oxydisuccine Berg et al., U.S. Pat. No. 3,128,287, issued Apr. 7, 1964. US Patent No. 3,635, issued Jan. 18, 1972 to Lamberti et al. , 830, including ether polycarboxylates. I do. U.S. Pat. No. 4,663,071, issued May 5, 1987 to Bush et al. See also the "TMS / TDS" builder in the specification. Suitable ether polycarbonate Ruboxylates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, such as US Pat. , 923,679, 3,85,163, 4,158,635, and No. 4,102,903. Other useful cleaning builders include ether hydroxycarboxylates, Copolymers of water maleic acid and ethylene or vinyl methyl ether, 5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxy Various alkali metals, ammonium and substitution of methoxysuccinic acid and polyacetic acid Ammonium salts such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and Polycarboxylates such as melitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, poly Maleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxy Succinic acid, and their soluble salts. Citrate builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salts) are heavier due to their availability from renewable resources and their biodegradability. It is a very important polycarboxylate builder for liquid detergent formulations. I However, the citrate can be added to the granular composition, in particular in the form of zeolites and / or layers. It can also be used in combination with a silicate builder. Oxydisuccinate is also Particularly useful in these compositions and combinations. In addition, the detergent compositions of the present invention include Bush's U.S. Pat. 3,3-dicarboxy-4-oxo disclosed in Japanese Patent No. 4,566,984. Also suitable are sa-1,6-hexanedioate and related compounds. Useful amberjack As acid builder, C_Five~ C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and it Salts thereof. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid . Specific examples of succinic acid builders include lauryl succinate, myristyl succinate Sinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred) , 2-pentadecenyl succinate and the like. Lauryl succinate European Patent published November 5, 1986, a preferred builder of this group It is described in Japanese Patent Application No. 86200690.5 / 0,200,263. Other suitable polycarboxylates are disclosed on March 13, 1979, by Crutchfield et al. U.S. Pat. No. 4,144,226 issued, and Mar. 7, 1967 It is disclosed in the issued Diehl U.S. Pat. No. 3,308,067. Diehl See also U.S. Pat. No. 3,723,322 to U.S. Pat. Fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Monocarboxylic acids are also used alone or in the above builders, In particular, it is added to the composition in combination with citric acid and / or succinic acid builder and added. Additional builder activity can be provided. Such use of fatty acids is usually Reduces frothing, which should be considered by the formulator. Auxiliary surfactant The one or more co-surfactants comprises about 1% by weight of the surfactant systems described herein. It can be included at a concentration of up to about 50% by weight. In conjunction with the surfactants described herein Non-limiting examples of surfactants used in_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy carb Xylates (specifically, EO1-5 ethoxycarboxylate), C_Ten _{~ 18}G Lycerol ether, C_Ten~ C₁₈Alkyl polyglycosides and their counterparts Sulfated polyglycosides, and C₁₂~ C₁₈-Α-sulfonated fatty acid S Tell. If desired, conventional nonionic and amphoteric surfactants, such as C like so-called narrow peaked alkyl ethoxylate₁₂~ C₁₈Alkyl Ethoxylate ("AE"), and C₆~ C₁₂Alkyl phenol alkoxy Rates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C₁₂~ C₁₈ Include betaine and sulfobetaine ("sultaine") in the overall composition You can also. C_Ten~ C₁₈Use of N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide Can also be. A typical example is C₁₂~ C₁₈-N-methylglucamide and the like. It is. See WO 9,206,154. N-propyl to N- Hexyl C₁₂~ C₁₈Glucamide can be used to reduce foaming. C_Ten ~ C_2OCan also be used. If high foaming is desired, the branched chain C_Ten~ C₁₆Soap can be used. Surfactant systems include conventional C₁₁~ C₁₈Alkyl benzene sulfonate (where Is also referred to as “LAS”). So-called "LAS" surfactant production Although the physical degradability is of some concern, the surfactant systems of the present invention Detergent composition without substantially reducing the overall biodegradability of the detergent composition of the invention Optimal concentration, from about 0.1% to about 15% by weight to improve the overall solubility of Preferably from about 3% to about 8% by weight. Alternatively, a detergent composition From about 1% to about 40%, more preferably from about 10% to about 40% by weight of the surfactant system of A LAS concentration of 25% by weight can be formulated. The surfactant system can also include an amine oxide surfactant. Non-limiting example As C_Ten _{~ 18}Amine oxides, secondary amine oxides such as dimethylamine Oxides, and the general formula RR′R ″ NO (where R is from 8 to 24 carbon atoms) R 'is methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl And R ″ is methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, and 8-24 (Independently selected from primary alkyl groups having carbon atoms) Oxides. Also, the tertiary amine oxide surfactant may be in a hydrated form, and may have the general formula RR 'R "NOnH_TwoO (where R, R 'and R "are the same as above, and n is 1 or 2). Other third suitable for use in the present invention Examples of amines are independent of methyl, ethyl, and 2-hydroxyethyl groups Containing one or two short-chain groups selected from the group consisting of Primary alkyl groups having 24 carbons, such as octyl, decyl, dodecyl, Tradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl and tetra Examples include those saturated with a long-chain group independently selected from a cosyl group. No. Monoalkyl groups may be branched, but preferred amines are primary alkyl groups. At least most have straight chains. Examples of these tertiary amines are N-octyldimethylamine, N, N-didecyl Methylamine, N-decyl-N-dodecylethylamine, N-dodecyldimethyl Amine, N-tetradecyldimethylamine, N-tetradecyl-N-ethylmethyl Ruamine, N-tetradecyl-N-ethyl-2-hydroxyethylamine, N, N-di-tetradecyl-2-hydroxyethylamine, N-hexadecyldimethyl Amine, N-hexadecyldi-2-hydroxyethylamine, N-octadecyl Dimethylamine, N, N-dieicosylethylamine, N-docosyl-N-2 -Hydroxyethylmethylamine, N-tetracosyldimethylamine, etc. . Additional amine oxide surfactants and their methods of manufacture are all used in the present invention. And US Pat. No. 5,071,594 and Borland et al. And Tosaka et al., US Pat. No. 5,096,621, wherein Incorporated as a reference. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other subordinates Conventional useful surfactants are described in standard textbooks. Detergent auxiliary ingredients The detergent composition can further include any number of additional components. These include Wash bleach, bleach activator, foam accelerator or foam suppressor, anti-fog agent, and corrosion Inhibitor, soil suspending agent, anti-redeposition agent, bactericide, pH regulator, non-builder alkali Sex sources, chelating agents, smectite clay, enzymes, enzyme stabilizers and fragrances No. On February 3, 1976, Baskervill, Jr. U.S. Patent No. See 3,936,537. Incorporated here as a reference I do. In addition, a fabric conditioning agent was supplied to Caswell on August 29, 1989. Auxiliary as described in issued US Pat. No. 4,861,502. It can be blended as a material. This is incorporated herein by reference. Bleaches and activators are disclosed in Chung et al., US Pat. No. 4,412,934, and Hartman's rice issued November 20, 1984. No. 4,483,781, which are incorporated herein by reference. Transfer as a tribute. Chelating agents are also described in US Pat. No. 4,663,071 to Bush et al. It is described in column 17, line 54 to column 18, line 68 of the specification. This is incorporated by reference. Foaming modifiers are also optional components, U.S. Patent No. 3,933,672 issued to Bartoletta et al. And No. 4,136,045 issued to Gault et al. On January 23, 1979. , Which are incorporated herein by reference. Smectite clay suitable for use in the present invention is Tuck, published August 9, 1988. er et al., U.S. Pat. No. 4,762,645, column 6, line 3 to column 7, 24. It is listed on the line, which is hereby incorporated by reference. Used in the present invention Additional wash builders suitable for use in Baskerville Patent Specification, column 13, line 54 Column 16 to line 16, and U.S. Pat. No. 4,663,071, which are hereby incorporated by reference. Transfer. Enzymes may be protein-based, carbohydrate-based, or triglyceride-based. Removal of dirt based on lid, prevention of runaway dye transfer, and repair of fabric It can be incorporated into the formulations of the present invention for a wide variety of fabric washing purposes, such as reversion. . The enzymes to be blended include protease, amylase, lipase, and cellulase. , And peroxidases, and mixtures thereof. Other types of yeast Element can be blended. They are plant, animal, bacterial, fungal, and yeasty And from any suitable source. However, those The choice of the optimal pH-activity and / or stability, temperature stability, stability versus activity wash It is governed by several factors, such as agent, builder and the like. In this regard, bacteria and Or fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cells Lase is preferred. A preferred example of a protease is subtilisins, which is subtilis and B. l Obtained from certain strains of icheniforms. Another suitable protease is Bac illus, which has maximum activity in the pH range of 8-12, Developed by ries A / S and sold under the registered trademark of ESPERASE. This enzyme The preparation of and similar enzymes is described in Novo UK Patent 1,243,784. Have been. Commercially available tamper suitable for removing protein based stains ALCALASE and Nova Industries A / S (Denmark) And SAVINASE, and International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands) MAX One sold under the ATASE brand name. Other proteases , Protease A (European Patent Application No. 130,756 published January 9, 1985) B) and Protease B (European patent application filed April 28, 1987) Application Serial No. 8733761.8 and Bo published Jan. 9, 1985. tt et al., European Patent Application No. 130,756). Amylases are described, for example, in GB 1,296,839 (Novo). Α-amylase, RAPIDASE, International Bio-Synthesis, Inc. and TERMAMYL and Novo Industries. Cellulase used in the present invention includes bacterial or fungal cellulase. No. Preferably, they have a pH optimum between 5 and 9.5. Suitable cellular See Barbesgoard et al., U.S. Pat. No. 4,435,3, issued Mar. 6, 1984. No. 07, which discloses Humicola insolens and H. umicola DSM1800 strain, or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas Fungal cellulase produced and marine molluscs (Dolabella Auricula Sola nder) cellulase extracted from the hepatopancreas is disclosed. Suitable cellulase Are GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275 It is also disclosed in the specification and DE-OS-2.2477.832. A lipase enzyme suitable for detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034. Microorganisms of the class Pseudomonas disclosed in this document, such as Pseudomonas stutzeri ATCC And those produced by 19.154. Released on February 24, 1978 See also Japanese Patent Application No. 53/20487. This ripper ZE is Lipase P "Amano" from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. Nagoya, Japan , "Amano-P"). Other commercial lipases include , Amano-CES, lipases produced from Chromobacter viscosum, such as Chromobac ter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, Toyo Jozo Co. Tagata, Japan, or And U.S. Biochemical Corp., USA and Disoiynth Co., Netherlands Produced from Chromobacter viscosum lipase, and Pseudomonas gladioli Lipase. Derived from Humicola lanuginosa and marketed by Novo LIPOLASE enzyme (see also EPO341,947) is A preferred lipase used in the light. Peroxidase enzymes can be oxygen sources such as percarbonate, perborate , Persulfate, hydrogen peroxide and the like. These are "solution bleaching", That is, the washing solution of the dye or pigment removed from the substrate during the Used to prevent the transfer to Peroxidase enzymes are known in the art. Known, for example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as chloro- and bromo-peroxidase No. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, by Novo Ind by O. Kirk. PCT International Application WO8, published October 19, 1989, assigned to ustries A / S No. 09/09813. A wide variety of enzymatic materials and means for formulating them into synthetic detergent compositions are also described by McCas. U.S. Pat. No. 3,553,139, issued Jan. 5, 1971 to rty et al. It is disclosed in the book. The enzyme is a US patent issued by Place et al., Issued July 18, 1978. U.S. Pat. No. 4,101,457 and Hughes, issued Mar. 26, 1985. It is also disclosed in Japanese Patent No. 4,507,219. Useful for liquid detergent formulations Novel enzyme materials and their formulation in these formulations issued April 14, 1981 Hora et al., U.S. Pat. No. 4,261,868. For detergent The enzyme to be used can be stabilized by various methods. Enzyme stabilization method is 19 U.S. Patent No. 3,600,319, issued to Gedge et al. And European Patent Application Publication No. 0199405, Oct. 29, 1986 The disclosure of Venegas application 86200586.5, published on Jan. It is shown. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. It is described in. Further, a dye transfer inhibitor can be added, for example, polyvinylpyrrolidone, Of polyamine N-oxide, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole The copolymer is a suitable dye transfer inhibiting polymer used in the detergent compositions of the present invention. is there. The concentration of such additional dye transfer inhibitors can be varied, although Typically it will be from about 0.01% to about 10% by weight of the detergent composition. Coagulation method The agglomeration method for producing the detergent composition of the present invention is described and exemplified below. This specification The parameters listed in are for illustration only and are considered limiting. Should not be.Step A-Preparation of Surfactant Paste The purpose of this is to use surfactants and liquids in the composition. Combines with the body to form a normal mixture, promoting solubilization and aggregation of surfactants That is. In this step, the surfactant and other liquid components are combined with the Sigma Mix between about 40 rpm to about 75 rpm at 140 ° F. (60 ° C.) Mix for 5 minutes to about 30 minutes to give an overall consistency of 20,000-40,0 Provides a centipoise paste. If completely mixed, the aggregation step (B) Store paste at 140 ° F. (60 ° C.) until ready to perform.Step B-Coagulation of Powder with Surfactant Paste The purpose of this step is A basic formulation component comprising the described water-soluble saccharide was prepared by mixing the basic formulation component having an average particle size of about 800 μm to about 800 μm. The conversion is to a flowable detergent aggregate in the range of 1600 μm. In this process , Powders (eg zeolites, citrates, citrate builders, layered silicate bills) (Such as SKS-6), sodium carbonate, ethylenediamine disuccinate, sulfuric acid Magnesium oxide and optical brightener) into an Eirich Mixer (R-Series). And mix at about 1500 rpm to about 3000 rpm for a short time (about 5 seconds to 10 seconds) Thoroughly mix various dry powders. Next, the surfactant paste from step A is Place in a mixer at about 1500 rpm to about 3000 rpm for about 1 minute to about 10 minutes, Mixing is continued at ambient temperature, preferably for 1-3 minutes. Coarse aggregate (average particle size 800 Stop mixing when ６００1600 μm) is formed.Process C The purpose of this process is to remove / dry the The target particle size (average particle size range measured by sieve analysis is about 800 to about 160 0 μm). In this step, wet aggregates Into a fluidized bed at an air flow temperature of about 41 ° C. to about 60 ° C. so that the final moisture pigment of the particles is about 4 % To about 10%.Step D-Coating of Agglomerate and Addition of Free-Flow Auxiliary Component Eyes of this process Specifically, the final target particle size range of the agglomerates is about 800 μm to about 1600 μm, Mix the material to coat the mass and cake / lumping the particles ) To help maintain acceptable flowability. In this process Put the dried aggregates from step C into the Eirich Mixer (R-Series) and mix While adding 2-6% Zeolite A (median particle size 2-5 μm) to about 1500 Mix at a speed of from about rpm to about 3000 rpm. Until the desired median particle size is obtained (Typically about 5 seconds to about 45 seconds) and continue mixing. At this point, the precipitated silica (Average particle size 1-3 μm) About 0.1% by weight to about 1.5% by weight is added as a flow aid. Stop mixing. In order that the present invention may be more readily understood, the following examples are described. However, this is for illustration only and is not intended to limit its scope. There is no. Example I Several types of detergent compositions (A and B) are made according to the agglomeration method described above. composition Product B is within the scope of the present invention, and Composition A is outside the present invention, Provided for comparison purposes as described in Example II. Sets in the form of aggregates The relative ratios of products A and B are shown in Table 1 below. Example II In this example, the solubility is surprisingly improved by the detergent composition of the present invention. Are exemplified. Specifically, standard doses of Compositions A and B (1170 ppm) With a water temperature of 10 ° C. and a water hardness of 7 grains / gallon (Ca: Mg ratio 3: 1) Dissolve in aqueous washing solution. The washing solution is continuously stirred at a speed of 75 rpm, and the washing solution is Were collected at various time intervals shown in Table 1 below. Detergent according to the invention To illustrate the improved solubility of the composition, the amount of surfactant in the The well-known "for samples taken from individual wash solutions containing either product A or B" catSO_ThreeDetermined by performing a titration procedure. In particular, aniline in the washing solution The amount of the ionic surfactant was determined by filtering the sample with a 0.45 nylon filter paper to remove insolubles. , And then the filtrate to which the anionic dye (dimidimium bromide) has been added is filtered by Sigma Chemical c. Hyamine commercially available from ompany^TMTitration with a cationic titration reagent such as And by measuring. Therefore, relative to the anionic surfactant dissolved in the washing solution, The amount can be determined. This technique is well known and other methods may be used if desired. Can be. The results are shown in Table 2 below. From the results in Table 2, the composition B within the scope of the present invention is out of the scope of the present invention. It is very clear that it has a surprisingly improved solubility compared to composition A. is there. Example III Washing suitable for hand washing soiled fabrics containing the following ingredients as listed in Table 3 Rinse mold C is prepared by standard extrusion methods. Having described the invention in detail, those skilled in the art will appreciate that various modifications can be made within the scope of the invention. The present invention is limited to the matters described in the specification. It should be clear that they should not be considered fixed.

Claims

[Claims] 1. (A) a detergent wherein at least about 30% by weight of the surfactant system is a sulfated surfactant selected from the group consisting of alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, secondary alkyl sulfates, and mixtures thereof. (B) 0.1% to 5% by weight of a water-soluble saccharide selected from the group consisting of cellobiose, glucose, maltose, lactose, ribose, and lactulose mixtures thereof; And (c) a detergent composition comprising at least about 1% by weight of a washing builder, wherein the surfactant system, the saccharide and the builder are aggregated to form a detergent aggregate having a density of at least 650 g / l. And wherein the sulfated surfactant of the surfactant system has improved solubility in an aqueous washing solution. Detergent composition. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the secondary alkyl sulfate surfactant is a secondary (2,3) alkyl sulfate. 3. 3. A detergent composition according to claim 1 or claim 2 wherein said cleaning builder is in an amount of 10% to 40% by weight. 4. The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the saccharide is sucrose. 5. The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising an auxiliary component selected from the group consisting of a bleach, a bleach activator, a foam inhibitor, and a soil release agent. . 6. The surfactant system, a C ₁₀ -C ₁₈ N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides used as cosurfactant comprising further 1 wt% to 50 wt% of the surfactant system, first to the claims A detergent composition according to any one of claims 5 to 13. 7. 7. The detergent composition according to claim 1, wherein said sulfate surfactant has a solubility at least 5% higher in said detergent composition as compared to said sulfate surfactant alone dissolved in said aqueous washing solution. A detergent composition according to any one of the preceding claims. 8. The detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the saccharide is contained in an amount of 2% to 4%. 9. The detergent composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the detergent composition is in the form of a laundry solid product. 10. A method for washing soiled fabric, comprising the step of contacting the soiled fabric with an effective amount of the detergent composition according to any one of claims 1 to 9 in an aqueous washing solution.