JPH1045983A

JPH1045983A - 塩素含有ポリマーのための安定剤の組合せにおける４−アシルアミド−ピペリジン化合物

Info

Publication number: JPH1045983A
Application number: JP9108012A
Authority: JP
Inventors: Horst Zinke; ツィンケホルスト; Wolfgang Wehner; ヴェーナーヴォルフガング; Karl Josef Kuhn; ヨーゼフクーンカール; Valerio Borzatta; ボルツァッタヴァレリオ; Gerhard Rytz; ライツゲルハルト
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1998-02-17
Also published as: SE9701011D0; NO971335D0; IT1290431B1; ATA50297A; TW354800B; GB2311292A; DE19711690A1; BE1012198A5; AT413210B; SE9701011L; NL1005608A1; FR2746405A1; GB2311292B; ITMI970662A1; DK29697A; ZA972426B; GB9705846D0; ES2147078B1; ES2147078A1; CA2200536A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ハロゲン含有ポリマーを安定化するための安定
剤の組合せの提供。【解決手段】Ａ）Ｚｎ−Ｏ−結合を有する有機亜鉛化合
物の少なくとも１種と、Ｂ）式【化１】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₅，Ｒ₇，Ａ，ｍ，ｎ，
ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，Ｌ，Ｑ，ＹおよびＸは請求項１に定義
される。）で表される化合物の少なくとも１種からなる
安定剤の組合せ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩素含有ポリマー、
特にＰＶＣを安定化するのに適当である、Ｚｎ−Ｏおよ
び／またはＺｎ−Ｓ結合を有する有機亜鉛化合物、特に
亜鉛カルボキシレート、および以下に示す式Ｉ、式II、
式III および式IVで表される化合物の少なくとも１種を
含む安定剤の組合せに関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＶＣは多くの添加剤により安定化され
得る。鉛、バリウムおよびカドミウムの化合物はこの目
的に特に適しているが、環境上の理由のために今日では
問題がある（プラスチック添加剤(Kunststoffadditiv
e)，エル．ゲヒターおよびハー．ミュラー編集，カール
・ハンザー・フェルラーク，第３版，１９８９年，第３
０３−３１１頁およびプラスチックハンドブックＰＶＣ
(Kunststoff-Handbuch PVC) ，第２版，１９８５年，第
２／１巻，ゲー．ヴェー．ベッケル，デー．ブラウン，
カール・ハンザー・フェルラーク，１９８５年，第５３
１−５３８頁参照）。それ故に、不都合のない有効な安
定剤および安定剤の組合せについての探究は継続してい
る。立体障害性アミンは既に光安定剤としてＰＶＣに添
加されている。その熱安定性はまた有利に作用する（例
えば、ＥＰ−Ａ−３６６２７１およびＥＰ−Ａ−４８８
９５１参照）。

【０００３】

【課題を解決するための手段】塩素含有ポリマーを安定
化するために、亜鉛カルボキシレートのような有機亜鉛
化合物が式：

【化７】で表される化合物と有利に組合せることができることが
今や見いだされた。これらの基および記号の意味は下記
に示すものである：ＸはＯまたはＳを表し；ａは０ない
し８を表し；ｂは２ないし１２を表し；ｃは１または２
を表し；ｋは２ないし６を表し；Ｒ₁はＨまたは炭素原
子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８の
アルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
ル基または炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を
表し；Ｒ₂は炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｎ
Ｈ₂、Ｒ₃ＮＧ−、Ｒ₄−Ｏ−、［Ｒ₃−ＮＧ−ＣＸ ]
_cＥ−、（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂)_k−ＣＸ−、フェニル基またはＯＨで、炭素原子数
１ないし４のアルコキシでもしくは炭素原子数１ないし
４のアルキルで置換されたフェニル基を表し；Ｇは

【化８】を表し；Ｒ₃はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ−ＮＧ−
（ＣＨ₂）_b、（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂
Ｎ（ＣＨ₂)_k−またはＧを表し；Ｒ₄は炭素原子数１な
いし４のアルキル基、シクロヘキシル基またはベンジル
基を表し；Ｅは

【化９】を表し；Ａは＞ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ₂）
_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表し；
ｍは０または１を表し；ｎは２ないし１２を表し；ｐは
０または１を表し；ｄは１ないし８を表し；ｑは１また
は２を表し；ｒは２ないし５０を表すが；ｐが０のと
き、Ａは＞ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ₂）_d−
ＣＯ−、−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表し；ｐが１の
とき、Ａは−（ＣＨ₂）_m−を表し；基Ｌは−ＣＨ₂−
ＣＨＲ₆−、−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

【化１０】を表し；Ｒ₅はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基またはＧを表し；Ｒ₆は
Ｈ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₇
はＨまたはＣＨ₃を表し；Ｑは−Ｏ−または＞ＮＨを表
し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−を表し；お
よびｓは３ないし６０を表す。

【０００４】上記式において：炭素原子数１ないし４の
アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−，ｉ−，第二もしくは第三ブチル
基である。炭素原子数１ないし８のアルキル基は同様の
基、および例えばｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基またはイソオクチル
基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基またはシクロオクチル基である。シクロ
ペンチル基および、特にシクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数３ないし８のアルケニル置換基は枝分かれし
てもしていなくてもよいアルケニル基、例えば、アリル
基、クロトニル基、２−メチルアリル基またはヘキセニ
ル基であってよい。炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基またはイソブトキシ基で
ある。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、
例えばベンジル基、１−もしくは２−フェニルエチル
基、３−フェニルプロピル基、α，α−ジメチルベンジ
ル基または２−フェニルイソプロピル基であり、好まし
くはベンジル基である。

【０００５】上記式中、ＸはＯまたはＳを表し；ａは０
ないし４を表し；ｂは２ないし６を表し；ｃは１または
２を表し；ｋは２または３を表し；Ｒ₁はＨまたは炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂は炭素原子
数１ないし８のアルキル基、−ＮＨ₂、Ｒ₃−ＮＧ−、
［Ｒ₃−ＮＧ−ＣＸ］_cＥ−または（炭素原子数１ない
し４のアルキル）₂Ｎ（ＣＨ₂)_k−ＣＸ−を表し；Ｒ₃
はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ
−ＮＧ−（ＣＨ₂）_b、（炭素原子数１ないし４のアル
キル）₂Ｎ（ＣＨ₂)_k−またはＧを表し；Ｅは

【化１１】を表し；Ｒ₅はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル基
またはＧを表し；Ａは−ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−
（ＣＨ₂）_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ
−を表し；ｍは０または１を表し；ｎは２ないし６を表
し；ｐは０または１を表し；ｄは１ないし４を表し；ｑ
は１または２を表し；ｒは２ないし５０を表すが；ｐが
０のとき、Ａは−ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ
₂）_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表
し；ｐが１のとき、Ａは−（ＣＨ₂）_m−を表し；基Ｌ
は−ＣＨ₂−ＣＨＲ₆−、−（ＣＨ₂）₃−、

【化１２】を表し；Ｒ₆はＨまたは炭素原子数１ないし１２のアル
キル基を表し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−
を表し；Ｒ₇はＨまたはＣＨ₃を表し；Ｑは−Ｏ−また
は＞ＮＨを表し；およびｓは３ないし６０を表す、式Ｉ
ないしIVで表される化合物に対する安定剤の組合せが好
ましい。

【０００６】特に好ましい式ＩないしIVで表される化合
物は上記式中、ＸはＯを表し；ａは０ないし４を表し；
ｂは２ないし６を表し；ｃは１を表し；Ｒ₁はＨまたは
炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂は［Ｒ
₃−ＮＧ−ＣＸ］_cＥ−を表し；Ｒ₃はＨ、炭素原子数
１ないし８のアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ−ＮＧ−（Ｃ
Ｈ₂）_bまたはＧを表し；Ｅは（ＣＨ₂）_aまたは−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ₂）_bＮＨ−を表し；Ｒ₅はＧを表し；Ａは
−（ＣＨ₂）_m−を表し；ｍは０または１を表し；ｎは
２ないし６を表し；ｐは０を表し；ｑは１または２を表
し；ｒは２ないし５０を表し；基Ｌは−ＣＨ₂−ＣＨＲ
₆−、−（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；
Ｒ₆はＨを表し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂
−を表し；Ｒ₇はＨを表し；Ｑは＞ＮＨを表し；および
ｓは３ないし６０を表す、化合物である。

【０００７】式Ｉないし式IVで表されるピペリジン化合
物の例は： 01）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）エチレン−１，２−ジアセタミド 02）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−エチレン−１，２−ホルムアミ
ド 03）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）アジパミド 04）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）オキサミド 05）４−ヒドロキシベンズアミド−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【０００８】式ＩないしIVで表される化合物は塩素含有
ポリマー中に、０．００５ないし５％、好ましくは０．
０１ないし２％、特に０．０１ないし１％の割合で存在
できる。

【０００９】

【発明の実施の形態】

亜鉛化合物Ｚｎ−Ｏ結合を有する有機亜鉛化合物は亜鉛エノレー
ト、亜鉛フェノレートおよび／または亜鉛カルボキシレ
ート（カルボン酸亜鉛）からなる。後者は脂肪族飽和お
よび不飽和の炭素原子数１ないし２２のカルボキシレー
ト、少なくとも１つのＯＨ基で置換されているか、また
はその鎖が１もしくはそれ以上のＯ原子で中断されてい
る（オキサ酸）脂肪族飽和または不飽和の炭素原子数２
ないし２２のカルボキシレート、炭素原子数５ないし２
２の環式および二環式カルボキシレート、非置換、モノ
−またはポリ−ＯＨ置換された、および／または炭素原
子数１ないし１６のアルキル置換されたフェニルカルボ
キシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアル
キルカルボキシレートまたは非置換もしくは炭素原子数
１ないし１２のアルキル置換されたフェノレートの系、
またはアビエチン酸の系からの化合物である。Ｚｎ−Ｓ
化合物の例はＺｎメルカプチド、Ｚｎメルカプトカルボ
キシレートおよびＺｎメルカプトカルボン酸エステルで
ある。

【００１０】１価カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン
酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン
酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソス
テアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン
酸、リシノール酸、３，６−ジオキサヘプタン酸、３，
６，９−トリオキサデカン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ
−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トル
イル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロ
ピル安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル
酸およびソルビン酸、ケイ皮酸、マンデリン酸、グリコ
ール酸の亜鉛塩；２価カルボン酸およびそれらのモノエ
ステル、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−１，５−ジカ
ルボン酸、ヘキサン−１，６−ジカルボン酸、ヘプタン
−１，７−ジカルボン酸、オクタン−１，８−ジカルボ
ン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカ
ルボン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、リン
ゴ酸、サリチル酸、ポリグリコールジカルボン酸（ｎ＝
１０−１２）、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
およびヒドロキシフタル酸の亜鉛塩；３価または４価カ
ルボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、クエン酸のジまたはトリエステルおよび
いわゆるオーバーベース亜鉛カルボキシレート、または
亜鉛ラウリルメルカプチド、亜鉛チオグリコレート、亜
鉛チオサリチレート、亜鉛ビス−ｉ−オクチルチオグリ
コレート、亜鉛メルカプトプロピオネート、亜鉛チオラ
クテート、亜鉛チオマレート、亜鉛ビスオクチルメルカ
プトプロピオネート、亜鉛ビスイソオクチルチオラクテ
ートおよび亜鉛ビスラウリルチオマレート等の名称が言
及され得る。

【００１１】亜鉛エノレートは好ましくはアセチルアセ
トン、ベンゾイルアセトン、およびジベンゾイルメタン
のエノレート、およびアセト酢酸およびベンゾイル酢酸
エステルのエノレート、およびデヒドロ酢酸のエノレー
トからなる。無機亜鉛化合物、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛または硫化亜鉛を使用
することも可能である。

【００１２】炭素原子数２ないし２２のカルボン酸の中
性または塩基性亜鉛カルボキシレート（亜鉛セッケ
ン）、例えばベンゾエートまたはアルカノエート、好ま
しくは炭素原子数８のアルカノエート、ステアレート、
オレエート、ラウレート、パルミテート、ベヘネート、
ベルサテート、ヒドロキシステアレートおよび−オレエ
ート、ジヒドロキシステアレート、ｐ−第三ブチルベン
ゾエート、または（イソ）オクタノエートが好ましい。
特に好ましいのは、ステアレート、オレエート、ベルサ
テート、ベンゾエート、ｐ−第三ブチルベンゾエートお
よび２−エチルヘキサノエートである。

【００１３】上記亜鉛化合物の他に、Ａｌ−Ｏ結合を有
する（無機）有機アルミニウム化合物もまた適当であ
る。使用可能な好ましいアルミニウム化合物は、好まし
くはアルミニウムエノレートおよびアルミニウムカルボ
キシレートである。カルボキシレートおよびエノレート
基の例は、上記亜鉛に関しての解説に対応するものに見
いだすことができる。無機Ａｌ化合物の例は水酸化アル
ミニウムおよびリン酸アルミニウムである。

【００１４】記載した有機亜鉛化合物およびそれらの混
合物は、塩素含有ポリマー１００重量部を基準として例
えば０．００１ないし１０重量部、有利には０．０１な
いし５重量部、好ましくは０．０１ないし３重量部の量
で使用され得る。それらはまた、混合された塩（共沈澱
物）の形態で存在し得る。

【００１５】新規安定剤組合せは塩素含有ポリマーの加
工および安定化のために慣用であるその他の添加剤と一
緒に使用され得、その例は以下のとおりである。１．安定剤：エポキシドおよびエポキシ化脂肪酸エステ
ル；ホスフィット；チオホスフィットおよびチオホスフ
ェート；ポリオール；１，３−ジカルボニル化合物；メ
ルカプトカルボン酸エステル；ジヒドロピリジン；酸化
防止剤；光安定剤およびＵＶ吸収剤；アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属化合物；過塩素酸塩；ゼオライト；
ヒドロタルサイト；ドーソナイト(dawsonite) 。２．その他の一般的なＰＶＣ添加剤、例えば滑剤；可塑
剤；耐衝撃性変性剤；加工助剤；発泡剤；充填剤；静電
防止剤；殺生物剤；防曇剤；顔料および染料；金属不活
性化剤、難燃剤（この点に関して"Handbook of PVC For
mulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, New Y
ork 1993参照）。

【００１６】そのような添加剤の例は当業者に公知であ
り、そして技術的文献に見出され得る。公知添加剤およ
び加工助剤のいくつかを下に記載するが、それに限定さ
れるものではない：ホスフィット：有機ホスフィットは塩素含有ポリマーの
ための公知共安定剤である。例はトリオクチル、トリデ
シル、トリドデシル、トリトリデシル、トリペンタデシ
ル、トリオレイル、トリステアリル、トリフェニル、ト
リクレシル、トリスノニルフェニル、トリス−２，４−
第三ブチルフェニルまたはトリシクロヘキシルホスフィ
ットである。その他の適当なホスフィットは種々混合さ
れたアリールジアルキルおよびアルキルジアリールホス
フィット、例えばフェニルジオクチル、フェニルジデシ
ル、フェニルジドデシル、フェニルジトリデシル、フェ
ニルジテトラデシル、フェニルジペンタデシル、オクチ
ルジフェニル、デシルジフェニル、ウンデシルジフェニ
ル、ドデシルジフェニル、トリデシルジフェニル、テト
ラデシルジフェニル、ペンタデシルジフェニル、オレイ
ルジフェニル、ステアリルジフェニルおよびドデシルビ
ス−２，４−ジ第三ブチルフェニルホスフィットであ
る。

【００１７】さらに、種々のジオールおよびポリオール
のホスフィットはまた有利に使用され得、その例はテト
ラフェニルジプロピレングリコールジホスフィット、ポ
リジプロピレングリコールフェニルホスフィット、テト
ラメチロールシクロヘキサノールデシルジホスフィッ
ト、テトラメチロールシクロヘキサノールブトキシエト
キシエチルジホスフィット、テトラメチロールシクロヘ
キサノールノニルフェニルジホスフィット、ビスノニル
フェニルジトリメチロールプロパンジホスフィット、ビ
ス−２−ブトキシエチルジ−トリメチロールプロパンジ
ホスフィット、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
トヘキサデシルトリホスフィット、ジデシルペンタエリ
トリトールジホスフィット、ジステアリルペンタエリト
リトールジホスフィット、ビス−２，４−ジ第三ブチル
フェニルペンタエリトリトールジホスフィット、および
これらのホスフィットの混合物および統計的組成（Ｈ₁₉
Ｃ₉−Ｃ₆Ｈ₄）Ｏ_1.5Ｐ（ＯＣ_12,13Ｈ_25,27）_1.5
または〔Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−〕₂Ｐ〔ｉ−Ｃ₈Ｈ
₁₇Ｏ〕または（Ｈ₁₉Ｃ₉−Ｃ₆Ｈ₄）Ｏ_1.5Ｐ（ＯＣ
_9,11Ｈ_19,23）_1.5のアリール／アルキルホスフィット
混合物である。

【００１８】有機ホスフィットはＰＶＣ１００重量部を
基準として、例えば０．０１ないし１０重量部、好まし
くは０．０５ないし５重量部、特に好ましくは０．１な
いし３重量部の量で使用され得る。

【００１９】ポリオール：このタイプの適当な化合物の
例は以下のとおりである：ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビス
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビス
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソル
ビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチト
ール、リカシン、マンニトール、ラクトース、ロイクロ
ース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
パラチニット、テトラメチロールシクロヘキサノール
（ＴＭＣＨ）、テトラメチロールシクロペンタノール、
テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジ
グリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロー
ル、または１−Ｏ−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マ
ンニトール二水和物、およびポリビニルアルコールおよ
びシクロデキストリン。これらの中でＴＭＣＨおよび二
糖類アルコールが好ましい。

【００２０】ポリオールはＰＶＣ１００重量部を基準と
して、例えば０．０１ないし２０重量部、好ましくは
０．１ないし２０重量部、特に好ましくは０．１ないし
１０重量部の量で使用され得る。

【００２１】１，３−ジカルボニル化合物：１，３−ジ
カルボニル化合物の例はアセチルアセトン、ブタノイル
アセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセト
ン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、７−
第三ノニルチオヘプタン−２，４−ジオン、ベンゾイル
アセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイル
メタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイル
ベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、５
−ヒドロキシカプロニルベンゾイルメタン、トリベンゾ
イルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ベ
ンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ビス（２−ヒ
ドロキシベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイル
ベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メ
タン、１−ベンゾイル−１−アセチルノナン、ベンゾイ
ルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−４−メトキ
シベンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）メタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフ
ェニルアセチルメタン、ビス（シクロヘキサノイル）メ
タン、ジ（ピバロイル）メタン、アセト酢酸メチル、エ
チル、ヘキシル、オクチル、ドデシルまたはオクタデシ
ルエステル、ベンゾイル酢酸エチル、ブチル、２−エチ
ルヘキシル、ドデシルまたはオクタデシルエステル、ス
テアロイル酢酸エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルま
たはオクチルエステルおよびデヒドロ酢酸、およびそれ
らの亜鉛、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアル
ミニウム塩である。

【００２２】１，３−ジカルボニル化合物はＰＶＣ１０
０重量部を基準として例えば０．０１ないし１０重量
部、有利には０．０１ないし３重量部、そして特に０．
０１ないし２重量部の量で使用され得る。

【００２３】チオホスフィットおよびチオホスフェー
ト：チオホスフィットおよびチオホスフェートは一般
式：（ＲＳ）₃Ｐ，（ＲＳ）₃Ｐ＝Ｏおよび（ＲＳ）₃
Ｐ＝Ｓで表される化合物であり、例えば特許明細書ＤＥ
２８０９４９２，ＥＰ０９０７７０およびＥＰ５７３３
９４に記載されているものである。例は以下のものであ
る：トリチオヘキシルホスフィット、トリチオオクチル
ホスフィット、トリチオラウリルホスフィット、トリチ
オベンジルホスフィット、トリス〔カルボキシ−ｉ−オ
クチルオキシ〕メチルトリチオホスフェート、Ｓ，Ｓ，
Ｓ−トリス〔カルボ−ｉ−オクチルオキシ〕メチルトリ
チオホスフェート、Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス〔カルボ−２−
エチルヘキシルオキシ〕メチルトリチオホスフェート、
Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−１−〔カルボヘキシルオキシ〕エ
チルトリチオホスフェート、Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−１−
〔カルボ−２−エチルヘキシルオキシ〕エチルトリチオ
ホスフェート、Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−２−〔カルボ−２
−エチルヘキシルオキシ〕エチルトリチオホスフェー
ト。

【００２４】チオホスフィットおよびチオホスフェート
は塩素含有ポリマー中に有利には０．０１ないし２０
％、好ましくは０．１ないし５％、そして特に０．１な
いし１％の比率で存在し得る。

【００２５】メルカプトカルボン酸エステル：これらの
化合物の例はチオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプト安息香酸およびチオ乳酸
のエステル、例えばＦＲ２４５９８１６，ＥＰ９０７４
８，ＦＲ２５５２４４０およびＥＰ３６５４８３に記載
されるものである。メルカプトカルボン酸エステルはま
た、相当するポリオールエステルおよびそれらの部分エ
ステルを含む。それらは塩素含有ポリマー中に有利には
０．０１ないし１０％、好ましくは０．１ないし５％、
そして特に０．１ないし１％の比率で存在し得る。

【００２６】エポキシドおよびエポキシ化脂肪酸エステ
ル：新規安定剤の組合せは少なくも１種のエポキシ化脂
肪酸エステルをさらに含有し得る。このために特に適し
ているのは、天然供給源、例えば大豆油またはナタネ油
からの脂肪酸のエステルである。エポキシ化合物は例え
ば組成物１００重量部あたり０．１重量部まで、有利に
は０．１ないし３０重量部、好ましくは０．５ないし２
５重量部の量で使用される。その他の例はエポキシ化ポ
リブタジエン、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、
エポキシ化獣脂、メチルブチルまたは２−エチルヘキシ
ルエポキシステアレート、トリス（エポキシプロピル）
イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ヒ
マワリ油、３−フェノキシ−１，２−エポキシプロパ
ン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシ
クロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエ
ポキシドおよび３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
３，４−エポキシシクロヘキサンカルホキシレートであ
る。エポキシドとしてビスフェノールＡおよびビスフェ
ノールＦの誘導体もまた適しており、例えば南アフリカ
特許明細書ＺＡ−２６００／９４に記載されているよう
なものである。

【００２７】ジヒドロピリジンおよびポリジヒドロピリ
ジン：適当なモノマージヒドロピリジンは上記の化合
物、例えばＦＲ２０３９４９６、ＥＰ２００７、ＥＰ３
６２０１２およびＥＰ２４７５４に記載されているもの
である。次式：

【化１８】（式中、ＺはＣＯ₂ＣＨ₃、ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ₂ ⁿ
Ｃ₁₂Ｈ₂₅または−ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ−ⁿＣ₁₂Ｈ₂₅を表
す）で表される化合物が好ましい。

【００２８】特に適当なポリジヒドロピリジンは次式：

【化１９】（式中、Ｔは非置換の炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基を表し、ＬはＴに対して定義された意味を表し、ｍ
およびｎは０ないし２０の数を表し、ｋは０または１を
表し、ＲおよびＲ’は互いに独立してエチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基またはアルキレン基または次式：
−（−Ｃ_pＨ_2p−Ｘ−）_tＣ_pＨ_2p−で表されるシクロ
アルキレンビスメチレン基を表し、ｐは２ないし８を表
し、ｔは０ないし１０を表し、そしてＸは酸素原子また
は硫黄原子を表す）で表される化合物である。

【００２９】この種の化合物はＥＰ０２８６８８７に詳
しく記載されている。（ポリ）ジヒドロピリジンは塩素
含有ポリマー中に該ポリマーを基準として０．００１な
いし５重量部、特に０．００５ないし１重量部の比率で
使用され得る。チオジエチレンビス〔５−メトキシカル
ボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン
−３−カルボキシレート〕が特に好ましい。

【００３０】アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合
物：これらの用語は基本的には、上記酸のカルボキシレ
ート、または対応する酸化物および水酸化物、カーボネ
ートまたは塩基性カーボネートを意味する。それらと有
機酸との混合物もまた適している。例はＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）₂，ＭｇＯ，Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂，ＣａＣＯ₃，ＭｇＣＯ₃，ドロマイト，フンタ
イト(huntite) 、および脂肪酸のＮａ，Ｋ，Ｃａまたは
Ｍｇ塩である。アルカリ土類金属およびＺｎのカルボキ
シレートの場合、それらとＭＯまたはＭ（ＯＨ）₂（Ｍ
＝Ｃａ，Ｍｇ，ＳｒまたはＺｎ）との付加物、いわゆる
オーバーベース化合物を使用することも可能である。新
規安定剤の組合せの他に、アルカリ金属、アルカリ土類
金属および／またはアルミニウムカルボキシレート、例
えばＮａ，Ｋ，Ｃａまたはアルミニウムステアレートの
使用が好ましい。

【００３１】過塩素酸塩：これらの例は次式：Ｍ（Ｃｌ
Ｏ₄）_n（式中、ＭはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂ
ａ，Ｚｎ，Ａｌ，ＣｅまたはＬａを表し、指数ｎはＭの
価数に従って１、２または３を表す）で表される化合物
である。過塩素酸塩はアルコールまたはエーテルアルコ
ールとの複合体として存在してもよい。本発明におい
て、それぞれの過塩素酸塩は、それが例えばキャリア物
質、例としてＰＶＣ、Ｃａシリケート、ゼオライトまた
はヒドロタルサイトに適用されるか、またはヒドロタル
サイトの過塩素酸との化学反応により得られる塩または
水溶液として供給される種々の一般的な形態で使用され
得る。過塩素酸塩はＰＶＣ１００重量部を基準として例
えば０．００１ないし５重量部、有利には０．０１ない
し３重量部、特に好ましくは０．０１ないし２重量部の
量で使用され得る。

【００３２】ヒドロタルサイトおよびゼオライト：これ
らの化合物の化学組成は当業者には公知であり、例えば
ＤＥ３８４３５８１，ＵＳ４０００１００，ＥＰ０６２
８１３，ＷＯ９３／２０１３５の特許明細書から公知で
ある。

【００３３】ヒドロタルサイトの系からの化合物は一般
式ＶＩ：

【化２０】（式中、Ｍ²⁺＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，ＺｎおよびＳｎから
なる群から選択される１またはそれ以上の金属元素、Ｍ
³⁺＝ＡｌまたはＢ、Ａ^n-はｎ価を有するアニオンを表
し、ｎは１ないし２の数を表し、０＜ｘ≦０．５、そし
てｍは０ないし２０の数を表す）で表され得る。Ａ^n-は
好ましくは次式：

【化２１】で表される基を表す。ヒドロタルサイトの例は以下のと
おりである：

【化２２】

【００３４】ゼオライト（アルカリ金属および／または
アルカリ土類金属アルミノシリケート）の系からの化合
物は一般式ＶII：

【化２３】（式中、ｎはカチオンＭの電荷を表し、Ｍは第１または
第２主族からの元素、例えばＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃ
ａ，ＳｒまたはＢａ、またはＺｎを表し、ｙ：ｘは０．
８ないし１５、好ましくは０．８ないし１．２の数を表
し、そしてｗは０ないし３００、好ましくは０．５ない
し３０の数を表す）で表され得る。構造は例えば"Atlas
of Zeolite" W. M. MeierおよびD. H. Olson, Butterw
orth-Heinemann著, 3rd ed. 1992に見出され得る。

【００３５】ゼオライトの例は次式：

【化２４】で表されるナトリウムアルモシリケート；またはＮａ原
子のＬｉ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒまたはＺｎによる部分
的または完全交換により製造され得るゼオライト、例え
ば次式：

【化２５】で表されるものである。

【００３６】その他の適当なゼオライトは：Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・（２ないし５）ＳｉＯ₂・
（３．５ないし１０）Ｈ₂Ｏ〔ゼオライトＰ〕Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・（３．５ないし１
０）Ｈ₂Ｏ〔ゼオライトＭＡＰ〕またはＮａ原子のＬｉ，ＫまたはＨによる部分的または
完全交換により製造され得るゼオライト、例えば（Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｈ）₁₀Ａｌ₁₀Ｓｉ₂₂Ｏ₆₄・２０Ｈ₂Ｏ，
Ｋ₉Ｎａ₃〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・２７Ｈ
₂Ｏ，Ｋ₄Ａｌ₄Ｓｉ₄Ｏ₁₆・６Ｈ₂Ｏ〔ゼオライトＫ
−Ｆ〕、Ｎａ₈Ａｌ₈Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆・２４Ｈ₂Ｏ〔ゼオラ
イトＤ〕、Barrer等，J. Chem. Soc. 1952, 1561-71 お
よびＵＳ２９５０９５２に記載のものである。以下のゼ
オライトもまた適している：ＥＰ−Ａ−４００９６１に
記載のＫオフレタイト(K offretite) ；ＧＢ８４１８１
２に記載のゼオライトＲ；ＵＳ４５０３０２３に記載の
ゼオライトＬＺ−２１７；ＵＳ４３３３８５９に記載の
無ＣａゼオライトＬＺ−２１８；ＵＳ４５０３０２３に
記載のゼオライトＴ，ゼオライトＬＺ−２２０；Ｎａ₃
Ｋ₆Ａｌ₉Ｓｉ₂₇Ｏ₇₂・２１Ｈ₂Ｏ〔ゼオライトＬ〕；
ＵＳ４５０３０２３に記載のゼオライトＬＺ−２１１；
ＵＳ４５０３０２３に記載のゼオライトＬＺ−２１２；
ＵＳ４５０３０２３に記載のゼオライトＯ、ゼオライト
ＬＺ−２１７；ＵＳ４５０３０２３に記載のゼオライト
ＬＺ−２１９；ＵＳ４５０３０２３に記載のゼオライト
ｒｈｏ，ゼオライトＬＺ−２１４； Am.Mineral. 54 16
07 (1969)に記載のゼオライトＺＫ−１９；Barrer等，
J. Chem.Soc. 1956, 2882に記載のゼオライトＷ（Ｋ−
Ｍ）；およびＮａ₃₀Ａｌ₃₀Ｓｉ₆₆Ｏ₁₉₂・９８Ｈ₂Ｏ
〔ゼオライトＺＫ−５，ゼオライトＱ〕。

【００３７】上記式ＶII中、ｘが２ないし５を表し、そ
してｙが３．５ないし１０を表すゼオライトＰタイプ、
特に式ＶII中、ｘが２を表し、そしてｙが３．５ないし
１０を表すゼオライトＭＡＰを使用することが特に好ま
しい。関連する物質は特にゼオライトＮａ−Ｐ、すなわ
ちＭがＮａであるものである。該ゼオライトはそれらの
立方晶系、正方晶系または斜方晶系において異なる変形
体Ｎａ−Ｐ−１、Ｎａ−Ｐ−２およびＮａ−Ｐ−３を一
般的に生じる（R. M. Barrer, B. M. Munday,J. Chem.
Soc. A 1971, 2909-14 ）。今記載した文献はまた、ゼ
オライトＰ−１およびＰ−２の製造を記載している。ゼ
オライトＰ−３は非常に稀であり、それ故に実際的な興
味は低い。ゼオライトＰ−１の構造は上記Atlas of Zeo
lite Structures から公知のジスモンダイト（gismondi
te) に相当する。ごく最近の文献（ＥＰ−Ａ−３８４０
７０）において、Ｐタイプのゼオライトの立方晶系（ゼ
オライトＢまたはＰｃ）と正方晶系（ゼオライトＰ₁）
との区別がなされている。その文献にはまた、１．０
７：１以下のＳｉ：Ａｌ比を有するＰタイプのごく最近
のゼオライトである。これらは最大アルミニウムＰに対
する表記ＭＡＰまたはＭＡ−Ｐを生じるゼオライトであ
る。製造方法に応じて、ゼオライトＰは少画分のその他
のゼオライトを包含し得る。高純度のゼオライトＰはＷ
Ｏ９４／２６６６２に記載されている。

【００３８】本発明において、水溶性無機または有機分
散剤の存在下に沈澱され、そして結晶化された細かく分
割された水不溶性ナトリウムアルモシリケートを使用こ
とも可能である。これらはあらゆる所望の方法で、沈澱
または結晶化の前またはその間に反応混合物に導入され
得る。Ｎａ−ゼオライトＡおよびＮａ−ゼオライトＰが
好ましい。ヒドロタルサイトおよびゼオライトは天然に
生じる鉱物または合成で製造された化合物であってよ
い。

【００３９】ヒドロタルサイトおよび／またはゼオライ
トはハロゲン含有ポリマー１００重量部を基準として、
例えば０．１ないし５０重量部、有利には０．１ないし
１０重量部、特に好ましくは０．１ないし５重量部の量
で使用され得る。

【００４０】アルカリ金属アルモカーボネート（ドーソ
ナイト）：これらの化合物は次式：

【化２６】（式中、ＭはＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ_1/2，Ｃ
ａ_1/2，Ｓｒ_1/2またはＺｎ_1/2を表し；ＺはＣＯ₂，
ＳＯ₂，（Ｃｌ₂Ｏ₇）_1/2，Ｂ₄Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₂（チ
オスルフェート）またはＣ₂Ｏ₂（オキサレート）を表
し；ｍはＭがＭｇ_1/2またはＣａ_1/2である場合１と２
の間の数を表し、全てのその他の場合において１と３の
間の数を表し；ｎは１と４の間の数を表し；ｏは２と４
の間の数を表し；そしてｐは０と３０の間の数を表す）
で表され得る。

【００４１】使用され得る式Ｖで表されるアルモ塩化合
物は天然に生じる鉱物または合成で製造された化合物で
あってよい。金属は部分的に別のものにより置換されて
いてもよい。上記アルモ塩化合物は結晶、部分的結晶ま
たは不定形であり、そして乾燥ゲルの形態で存在し得
る。アルモ塩化合物はまた、より稀な結晶性変形体で存
在してもよい。そのような化合物の製造方法はＥＰ３９
４６７０に明記されている。天然に生じるアルモ塩化合
物の例はインディギライト(indigirite)、チュニサイト
(tunisite)、アルモヒドロカルサイト(alumohydrocalci
te) 、パラアルモヒドロカルサイト(para-alumohydroca
lcite)、ストロンチオドレッセライト(strontiodresser
ite)およびヒドロストロンチオドレッセライト(hydrost
rontiodresserite) である。アルモ塩化合物のその他の
例はカリウムアルモカーボネート｛（Ｋ₂Ｏ）・（Ａｌ
₂Ｏ₃）・（ＣＯ₂）₂・２Ｈ₂Ｏ｝、ナトリウムアル
モチオスルフェート｛（Ｎａ₂Ｏ）・（Ａｌ₂Ｏ₃）・
（Ｓ₂Ｏ₂）₂・２Ｈ₂Ｏ｝、カリウムアルモスルフィ
ット｛（Ｋ₂Ｏ）・（Ａｌ₂Ｏ₃）・（ＳＯ₂）₂・２
Ｈ₂Ｏ｝、カルシウムアルモオキサレート｛（ＣａＯ）
・（Ａｌ₂Ｏ₃）・（Ｃ₂Ｏ₂）₂・５Ｈ₂Ｏ｝、マグ
ネシウムアルモテトラボレート｛（ＭｇＯ）・（Ａｌ₂
Ｏ₃）・（Ｂ₄Ｏ₆）₂・５Ｈ₂Ｏ｝、｛（〔Ｍｇ_0.2
Ｎａ_0.6〕₂Ｏ）・（Ａｌ₂Ｏ₃）・（ＣＯ₂）₂・
４．１Ｈ₂Ｏ｝、｛（〔Ｍｇ_0.2Ｎａ_0.6〕₂Ｏ）・
（Ａｌ₂Ｏ₃）・（ＣＯ₂）₂・４．３Ｈ₂Ｏ｝および
｛（〔Ｍｇ_0.3Ｎａ_0.4〕₂Ｏ）・（Ａｌ₂Ｏ₃）・
（ＣＯ₂）_2.2・４．９Ｈ₂Ｏ｝である。

【００４２】混合アルモ塩化合物はカチオン交換により
それ自体公知の方法に従って、好ましくはアルカリ金属
アルモ塩化合物から、または一緒にした沈澱物により得
られ得る（例えばＵＳ５０５５２８４参照）。好ましい
アルモ塩化合物は、上記式中ＭがＮａまたはＫを表し；
ＺがＣＯ₂、ＳＯ₂または（Ｃｌ₂Ｏ₇）_1/2を表し；
ｍが１−３を表し；ｎが１−４を表し；ｏが２−４を表
し、そしてｐが０−２０を表す化合物である。Ｚは特に
好ましくはＣＯ₂である。

【００４３】次式：

【化２７】（式中、Ｍは金属原子、例えばＮａ，Ｋ，Ｍｇ_1/2，Ｃ
ａ_1/2，Ｓｒ_1/2またはＺｎ_1/2を表し、そしてｐは０
ないし１２の数を表す）で表され得る化合物もまた好ま
しい。特に好ましいのはナトリウムアルモジヒドロキシ
カーボネート（ＤＡＳＣ）および同族カリウム化合物
（ＤＡＰＣ）である。

【００４４】ドーソナイトはハロゲン含有ポリマー１０
０重量部を基準として例えば０．０１ないし５０重量
部、有利には０．１ないし１０重量部、特に好ましくは
０．１ないし５重量部の量で使用され得る。

【００４５】新規安定剤組合せは塩素含有ポリマーの加
工および安定化のために慣用であるその他の添加剤と共
に使用され得るが、その例は以下のとおりである：酸化防止剤：適当な例は以下のとおりである：１．アルキル化モノフェノールの例２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペ
ンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシク
ロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−
ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−
トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル
−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−
１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びそれらの混合物。

【００４６】２．アルキルチオメチルフェノールの例２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノ
ール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェ
ノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフ
ェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニル
フェノール。

【００４７】３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロ
キノンの例２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，
５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミル
ヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシル
オキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）アジペート。

【００４８】４．トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物
（ビタミンＥ）。

【００４９】５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ルの例２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，
６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，
６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィ
ド。

【００５０】６．アルキリデンビスフェノールの例２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチ
ル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４’−
メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス
（３’−第三ブチル−４’ーヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（３’−第三ブチル−２’ーヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【００５１】７．Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物
の例３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジ
ヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテ
ート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレー
ト、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【００５２】８．ヒドロキシベンジル化マロネートの例ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−
２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル
２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−
２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェニル〕２，２−ビス（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト。

【００５３】９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物の例１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フェノール。

【００５４】１０．トリアジン化合物の例２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−
１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−
４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシ
アヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−ト
リアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ
−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート。

【００５５】１１．ベンジルホスホネートの例ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチ
ルエステルのカルシウム塩。

【００５６】１２．アシルアミノフェノールの例４−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、４−ヒドロキシ
ステアリン酸−アニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメー
ト。

【００５７】１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または
多価アルコールとのエステルアルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００５８】１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価
または多価アルコールとのエステルアルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００５９】１５．β−（３，５−ジシクロシクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の
一価または多価アルコールとのエステルアルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００６０】１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールと
のエステルアルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００６１】１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。所望するなら
ば、構造が異なる酸化防止剤の混合物を使用することも
可能である。

【００６２】酸化防止剤はＰＶＣ１００重量部あたり例
えば０．０１ないし１０重量部、有利には０．０５ない
し１０重量部、そして特に０．０５ないし５重量部の量
で使用され得る。

【００６３】ＵＶ吸収剤および光安定剤：これらの例は
以下のとおりである：１．２−（２’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ールの例２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−
２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三アミル
−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−
オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−
５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニル
エチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒ
ドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’
−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキ
シカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−
（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−
〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチ
ル〕−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’
−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、２，２’−メチレンビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３’−第三ブチ
ル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−
ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリエチレ
ングリコール３００とのエステル交換体；次式：〔ＲＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−〕₂−（式中、Ｒは
３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す）で表さ
れる化合物。

【００６４】２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンの例４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ
−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−
ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−
および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導
体。

【００６５】３．置換されたおよび非置換安息香酸のエ
ステルの例４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ
−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

【００６６】４．アクリレートの例エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチ
ルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシ
ンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル) −２−メチルインドリン。

【００６７】５．ニッケル化合物の例２，２’−チオビス−〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキ
ルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三
ブチルベンジルホスホン酸のメチルもしくはエチルエス
テルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−
４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル
錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ
ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配
位子を伴うもの。

【００６８】６．立体障害性アミンの例ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバ
ケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成
物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オ
クチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−ト
リアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエー
ト、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，
３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾ
イル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−
オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８
−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシ
ネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−
トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス
（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビ
ス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成
物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，
３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピ
ルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−
ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８
−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピヘリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ド
デシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。

【００６９】７．オキサルアミドの例４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−
ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ
−５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデ
シルオキシ−５，５’−ジ第三ブチルオキサニリド、２
−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２
−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリ
ドおよび該化合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，
４’−ジ第三ブチルオキサニリドとの混合物、オルト−
およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物お
よびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混
合物。

【００７０】８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−
１，３，５−トリアジンの例２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル) −１，３，５−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，
６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロ
ピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ
−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，
５−トリアジン。

【００７１】新規安定剤混合物はアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属カルボキシレート、特にカルシウムカル
ボキシレート、アルミニウムカルボキシレート、１，３
−ジカルボニル化合物、ジヒドロピリジン、ホスフィッ
トまたはこれら物質の組合せと一緒が好ましい。

【００７２】可塑剤：適当な有機可塑剤の例は以下の群
からのものである：Ａ）フタル酸エステル：そのような可塑剤の例はジメチ
ル、ジエチル、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチル
ヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソ
ノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、ジシクロヘ
キシル、ジメチルシクロヘキシル、ジメチルグリコー
ル、ジブチルグリコール、ベンジルブチルおよびジフェ
ニルフタレートおよびフタレートの混合物、例えば主と
して線状のアルコールからの炭素原子数７ないし９およ
び炭素原子数９ないし１１のアルキルフタレート、炭素
原子数６ないし１０のｎ−アルキルフタレートおよび炭
素原子数８ないし１０のｎ−アルキルフタレートであ
る。これらの中で、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エ
チルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジ
イソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシルおよびベ
ンジルブチルフタレートおよびアルキルフタレートの上
記混合物が好ましい。特に好ましいのは、ジ−２−エチ
ルヘキシル、ジイソノニルおよびジイソデシルフタレー
トであり、通常ＤＯＰ（ジオクチルフタレート，ジ−２
−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニ
ルフタレート）およびＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）の略語で知られている。

【００７３】Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のエステ
ル。そのような可塑剤の例はジ−２−エチルヘキシルアジペ
ート、ジイソオクチルアジペート（混合物）、ジイソノ
ニルアジペート（混合物）、ジイソデシルアジペート
（混合物）、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオク
チルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、
ジ−２−エチルヘキシルセバケートおよびジイソデシル
セバケート（混合物）である。好ましいのはジ−２−エ
チルヘキシルアジペートおよびジイソオクチルアジペー
トである。

【００７４】Ｃ）トリメリット酸エステル例えばトリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ
イソデシルトリメリテート（混合物）、トリイソトリデ
シルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート
（混合物）およびトリ炭素原子数６ないし８のアルキ
ル、トリ炭素原子数６ないし１０のアルキル、トリ炭素
原子数７ないし９のアルキルおよびトリ炭素原子数９な
いし１１のアルキルトリメリテートである。後者のトリ
メリテートはトリメリット酸とアルカノールの相当する
混合物とのエステル化により形成される。好ましいトリ
メリテートはトリ−２−エチルヘキシルトリメリテート
およびアルカノール混合物からの上記トリメリテートで
ある。共通の略語はＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテ
ート，トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート）、Ｔ
ＩＤＴＭ（トリイソデシルトリメリテート）およびＴＩ
ＴＤＴＭ（トリイソトリデシルトリメリテート）であ
る。

【００７５】Ｄ）エポキシ可塑剤これらは基本的にエポキシ化不飽和脂肪酸、例えばエポ
キシ化大豆油である。Ｅ）ポリマー可塑剤ポリエステル可塑剤の製造のための最も慣用的な出発物
質は以下のものである：ジカルボン酸、例えばアジピン
酸、フタル酸、アゼライン酸およびセバシン酸；および
ジオール例えば１，２−プロパンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコールおよびジエチレ
ングリコール。

【００７６】Ｆ）リン酸エステルそのようなリン酸エステルの例はトリブチルホスフェー
ト、トリ−２−エチルブチルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェートおよびトリキシレニ
ルホスフェートである。トリ−２−エチルヘキシルホス
フェートおよびレオフォス（登録商標, Reofos）５０お
よび９５（ＦＭＣ社製）が好ましい。Ｇ）塩素化炭化水素（パラフィン）Ｈ）炭化水素Ｉ）モノエステル、例えばオレイン酸ブチル、オレイン
酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ルおよびアルキルスルホン酸エステル。Ｊ）グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエ
ート。

【００７７】群Ａ）ないしＪ）からの可塑剤の定義およ
び例は以下のハンドブックに見出され得る：「プラスチ
ック添加剤のハンドブック(Tashenbuch der Kunststoff
additive) 」，エル．ゲヒターおよびハー．ミュラー編
集，カール・ハンザー・フェルラーク，１９８９年，第
５章，第３４１−４４２頁。「ＰＶＣテクノロジー(PVC
Technology)」，ダブリュ．ヴィー．チトウ編集，第４
版，エルゼビエール・パブリッシャーズ，１９８４年，
第６章，第１４７−１８０頁。異なる可塑剤の混合物を
使用することも可能である。可塑剤はＰＶＣ１００重量
部を基準として例えば５ないし１２０重量部、有利には
１０ないし１００重量部の量で使用され得る。

【００７８】適当な滑剤の例はモンタン蝋、脂肪酸エス
テル、ＰＥワックス、アミドワックス、塩素化パラフィ
ン、グリセロールエステルまたはアルカリ土類金属セッ
ケン、およびＥＰ２２５２６１に記載のシリコーンをベ
ースとする滑剤である。使用され得る滑剤はまた「プラ
スチック添加剤のハンドブック(Tashenbuch der Kunsts
toffadditive) 」，エル．ゲヒターおよびハー．ミュラ
ー編集，カール・ハンザー・フェルラーク，第３版，１
９８９年，第４７８−４８８頁に記載されている。

【００７９】充填剤：可能な充填剤の例（「ＰＶＣ成形
ハンドブック(Handbook of PVC-Formulating」，イー．
ジェイ．ヴィックソン編集，ジョン・ウイリー・アンド
・サンズ，ニューヨーク，１９９３年，第３９３−４４
９頁）および強化剤の例（添加剤ハンドブック(Taschen
buch der Kunststoffadditive)」，エル．ゲヒターおよ
びハー．ミュラー編集，カール・ハンザー・フェルラー
ク，第３版，１９８９年，第５４９−６１５頁）はカル
シウムカーボネート、ドロマイト、ウォラストナイト、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリケート、
ガラス繊維、カルク、カオリン、チョーク（白亜）、マ
イカ（雲母）、金属酸化物および金属水酸化物、カーボ
ンブラックまたはグラファイトであり、チョーク（白
亜）が好ましい。

【００８０】顔料：適当な顔料は当業者に公知である。
無機顔料の例はＴｉＯ₂、カーボンブラック、Ｆｅ₂Ｏ
₃、Ｓｂ₂Ｏ₃、（Ｔｉ，Ｂａ，Ｓｂ）Ｏ₂、Ｃｒ₂Ｏ
₃、スピネル、例えばコバルトブルーおよびコバルトグ
リーン、Ｃｄ（Ｓ，Ｓｅ）、ウルトラマリンブルーであ
る。ＴｉＯ₂およびその微粒子形態が好ましい。有機顔
料の例はアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン
顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料およびアント
ラキノン顔料である。その他の詳細は「ＰＶＣ成形ハン
ドブック(Handbook of PVC-Formulating」，イー．ジェ
イ．ヴィックソン編集，ジョン・ウイリー・アンド・サ
ンズ，ニューヨーク，１９９３年，第４４９−４７４頁
に見出され得る。

【００８１】安定化されるべき塩素含有ポリマーおよび
それらの再循環物の例は以下のものである：塩化ビニル
のポリマー、塩化ビニル単位をその構造に含むビニル樹
脂、例えば塩化ビニルおよび脂肪酸のビニルエステル、
特に酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニルとアクリル酸
およびメタクリル酸と、およびアクリロニトリルとのコ
ポリマー、塩化ビニルとジエン化合物および不飽和ジカ
ルボン酸またはそれらの無水物とのコポリマー、例えば
塩化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレート
または無水マレイン酸とのコポリマー、後塩素化ポリマ
ーおよび塩化ビニルのコポリマー、塩化ビニルおよび塩
化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトンおよびその他
のもの、例えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビ
ニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル等とのコポリマー；塩化ビニリデンのポ
リマーおよびそれと塩化ビニルおよびその他の重合性化
合物とのコポリマー；ビニルクロロアセテートとジクロ
ロジビニルエーテルのポリマー；酢酸ビニルの塩素化ポ
リマー、アクリル酸およびα−置換されたアクリル酸の
塩素化ポリマーエステル；塩素化スチレン、例えばジク
ロロスチレンのポリマー；塩素化ゴム；エチレンの塩素
化ポリマー；クロロブタジエンのポリマーおよび後塩素
化ポリマーおよびそれと塩化ビニルとのコポリマー、塩
素化天然および合成ゴム；および上記ポリマー相互また
はその他の重合性化合物との混合物。

【００８２】本明細書において、ＰＶＣという用語はＰ
ＶＣと重合性化合物、例えばアクリロニトリル、酢酸ビ
ニルまたはＡＢＳとのコポリマーを包含し、懸濁重合
体、塊状重合体および乳化重合体であってよい。ＰＶＣ
ホモポリマー単独またはポリアクリレートとの組合せが
好ましい。

【００８３】ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳおよびＭＢＳとの
グラフトポリマーもまた包含される。その他の好ましい
物質は上記ホモ−、およびコポリマー、特に塩化ビニル
ホモコポリマーとその他の熱可塑性および／またはエラ
ストマーポリマーの混合物、特にＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢ
Ｒ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭ
ＭＡ、ＥＰＤＭおよびポリラクトンとのブレンドであ
る。懸濁重合体および塊状重合体、そして乳化重合体が
好ましい。特に好ましい塩素含有ポリマーはポリ塩化ビ
ニル、特に懸濁重合体および塊状重合体である。

【００８４】本発明における安定化のために、その他の
適当なポリマーは特に塩素含有ポリマーの再循環物（再
利用物）であり、これらのポリマーは加工、使用または
貯蔵により損傷を受けた、上に詳細に記載したポリマー
である。ＰＶＣ再循環物が特に好ましい。再循環物はま
た、しばしば除去することが困難である少量の外来物
質、例えば紙、顔料、接着剤を包含し得る。これら外来
物質はまた、使用や再加工の途中での種々の物質との接
触に起因してもよく、例えば燃料の残渣、コーティング
材料の一部、微量の金属および開始剤の残渣である。

【００８５】安定剤の混合物は当業者によく知られた方
法で使用される。例えば、安定剤混合物について、実際
的な使用の前に、それを例えば粒状物または押出物また
はペーストに付形化することにより慣用的な添加剤と一
緒に加工することもまた可能である。本発明はさらに、
ハロゲン含有ポリマーまたはポリマー再循環物を安定化
するために粒状物、押出物またはペーストとしておよび
／または滑剤を伴う形態における（所謂ワンパック配合
物）上述した安定剤混合物の使用法を提供する。個々の
安定剤に対しておよびハロゲン含有ポリマーそれ自体に
対し、上記に表した好ましいものが適用され、同様に上
記に記載されたその他の成分の一つもまた使用できる。

【００８６】安定剤混合物は公知の方法にてポリマーに
添加することができ、上に言及した安定剤と、所望なら
ば、他の安定剤とを、公知の装置、例えばミキサー、配
合機、押出機、ミル等を使用してハロゲン含有ポリマー
と混合される。本発明では安定剤は個々に、または互い
の混合物として、そうでなければ所謂マスターバッチの
形態で添加することができる。本発明は結局、安定剤成
分および、所望ならば、その他の添加剤をＰＶＣと、カ
レンダー、ミキサー、配合機、押出機等の装置を使用し
て混合することからなるハロゲン含有ポリマーを安定化
する方法をも提供する。

【００８７】本発明はまた、このような方法により安定
化された新規な安定剤混合物を含むポリマー組成物に関
する。それらは公知の方法によって所望の形状にするこ
とができる。このような方法は、圧延（カレンダリン
グ）、押出、射出成形、焼結またはスピンニングであ
り、ならびにまた押出吹込成形またはプラスチゾル法に
よる加工である。ポリマー組成物はフォームに加工する
こともできる。本発明はまた、ハロゲン含有ポリマーか
ら製造できる成形品を製造するための安定化されたポリ
マー組成物の使用にも関する。新規なポリマー組成物は
半硬質および可撓性配合物、例えばワイヤ外装およびケ
ーブル絶縁のための可撓性配合物に適当である。半硬質
配合物の形態において、新規ポリマー組成物は特に装飾
用フィルム、フォーム（発泡体）、農業用フィルム、ホ
ース、封止用形材および事務用フィルム、押出形材およ
びシート、床用フィルム材およびシート材、被覆製品及
び合成皮革ならびにまた、クラッシュパッドシート（自
動車部門で使用するための）に適している。

【００８８】硬質配合物の形態において、新規ポリマー
組成物は、中空物品（ボトル）、包装用フィルム（熱成
形フィルム）、ブローフィルム、クラッシュパッドシー
ト（自動車）、パイプ、発泡体、重形材（窓枠）、透明
壁用形材、建築用形材、サイディング(sidings) 、家具
類(fittings)、および装置外枠（コンピュータ，家庭用
器具）ならびに他の射出成形品のために特に適してい
る。プラスチゾルとしての本発明によるポリマー組成物
の使用例は人工皮革、床仕上材、織布コーティング、壁
紙、コイルコーティングおよび自動車用車体底面保護で
ある。本発明に従って安定化されたＰＶＣは焼結ＰＶＣ
適用の例はスラッシ、スラッシモールドおよびコイルコ
ーティングである。

【００８９】Ｎ−ピペリジニルトリアジンは、公知の参
照文献（Houben-Weyl "Methoden der organischen Chem
ie", Vol.VIII,233-237:、SAUERSTOFFVERBINDEUNGEN II
I, 3rd Ed. Thieme Verlag Stuttgart, 1952) から公知
である。種々のＮ−ピペリジニルアミンとの反応のため
の出発材料は、塩化シアヌル、ジアミノ−クロロ−１，
３，５−トリアジンまたは種々の置換されたビスジアル
キルアミノ−クロロ−１，３，５−トリアジンあるいは
ジアルキルアミノ−および／またはアルキルアミノ−ジ
クロロ−１，３，５−トリアジンを使用することができ
る。

【００９０】

【実施例】以下の実施例により本発明をより詳しく説明
するが、本発明はそれに制限されない。特記しない限
り、部および％はこれまでと同様に重量を基準とする。実施例１：Ｎ，Ｎ’−ビス［２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル］オキサミド４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１５６．３ｇを、ジエチルオキサレート５６．６ｇ
（０．４ｍｏｌ）に攪拌しながらゆっくり添加すると激
しい熱の発生とともにアミノリシスが起こる。温度は約
１００℃に上昇する。キシレン１５０ｍｌの添加に次い
で、エタノールを１８．５時間かけて８８−１３７℃で
留去する。次いでバッチをキシレン１５００ｍｌに吸収
させ、熱ろ過し、そして冷却する。沈澱した結晶を吸引
ろ過しそしてキシレンから再結晶化する。収量１２０ｇ（理論値の８２％），融点２２５−２３
１℃

【００９１】以下の生成物（実施例２−８）は４−アミ
ノ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジンを相当
する酸クロライドと反応させることにより、またはビス
−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジニル−１，
６−ヘキサンジアミンを無水酢酸と反応させることによ
り製造される：

【化２８】

【化２９】

【００９２】実施例９：安定剤ＩおよびIIを製造するた
めに、Ｚｎ／Ｃａステアレート混合物を市販品ベータ−
ジケトンと（安定剤Ｉ）ならびに、それらとまたピペリ
ジン化合物（実施例５）とを８：２：１．５の比で（安
定剤II）、タンブルミキサー中で１．５時間の間、強力
に混合する。これらの安定剤の混合物の、１．０部（安
定剤Ｉ）もしくは１．１５部（安定剤II）の部分をそれ
ぞれＳ−ＰＶＣ（Ｋ値７０）１００部と、ジオクチルフ
タレート／エポキシド大豆油の混合物２１部ならびに市
販の液体アリールアルキルホスフィットと混合し、混合
物を練りローラーにて１９０℃で５分間可塑化する。試
験片を得られたシート（厚み０．２ｍｍ）から切出しそ
してマチスサーモタクター（Mathis Thermotakter)中で
下記の表に示す期間熱応力をかける。次いで黄色度指数
（ＹＩ）をＡＳＴＭ−１９２５−７０に従って測定す
る。

【００９３】見いだされたより低いＹＩは、黄変および
そのための材料への損傷からの安定剤系によるより効果
的な保護を示す。安定化ポリマーの長期熱安定性は広範
な変色の突然の発生から明らかである。安定剤は全て非
常に有効であり、熱応力条件下でより長期間この変色は
延期される。加熱試験：１８０℃における試験片のＹＩ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴォルフガングヴェーナードイツ連邦共和国，64372 オーベル−ラムシュタット，ロシュトッカーシュトラーセ 11 (72)発明者カールヨーゼフクーンドイツ連邦共和国，64686 ローテルタール，ニーベルンゲンシュトラーセ 774 (72)発明者ヴァレリオボルツァッタイタリア国，40127 ボローニャ，ヴィアノベリ，２ (72)発明者ゲルハルトライツスイス国，3007 ベルン，ボーモントヴェーク 15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）Ｚｎ−Ｏ−結合を有する有機亜鉛化
合物の少なくとも１種と、Ｂ）式【化１】〔式中、基および記号は以下の意味を表す：ＸはＯまた
はＳを表し；ａは０ないし８を表し；ｂは２ないし１２
を表し；ｃは１または２を表し；ｋは２ないし６を表
し；Ｒ₁はＨまたは炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数
７ないし９のフェニルアルキル基または炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基を表し；Ｒ₂は炭素原子数１
ないし８のアルキル基、−ＮＨ₂、Ｒ₃ＮＧ−、Ｒ₄−
Ｏ−、［Ｒ₃−ＮＧ−ＣＸ ]_cＥ−、（炭素原子数１な
いし４のアルキル）₂Ｎ（ＣＨ₂)_k−ＣＸ−、フェニル
基またはＯＨで、炭素原子数１ないし４のアルコキシで
もしくは炭素原子数１ないし４のアルキルで置換された
フェニル基を表し；Ｇは【化２】を表し；Ｒ₃はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ−ＮＧ−
（ＣＨ₂）_b、（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂
Ｎ（ＣＨ₂)_k−またはＧを表し；Ｒ₄は炭素原子数１な
いし４のアルキル基、シクロヘキシル基またはベンジル
基を表し；Ｅは【化３】を表し；Ａは＞ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ₂）
_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表し；
ｍは０または１を表し；ｎは２ないし１２を表し；ｐは
０または１を表し；ｄは１ないし８を表し；ｑは１また
は２を表し；ｒは２ないし５０を表すが；ｐが０のと
き、Ａは＞ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ₂）_d−
ＣＯ−、−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表し；ｐが１の
とき、Ａは−（ＣＨ₂）_m−を表し；基Ｌは−ＣＨ₂−
ＣＨＲ₆−、−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ＝ＣＨ−、【化４】を表し；Ｒ₅はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基またはＧを表し；Ｒ₆は
Ｈ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₇
はＨまたはＣＨ₃を表し；Ｑは−Ｏ−または＞ＮＨを表
し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−を表し；お
よびｓは３ないし６０を表す。〕で表される化合物の少
なくとも１種とからなる、ハロゲン含有ポリマーのため
の安定剤の組合せ。
【請求項２】上記式中、基および記号は以下の意味を
表す：ＸはＯまたはＳを表し；ａは０ないし４を表し；
ｂは２ないし６を表し；ｃは１または２を表し；ｋは２
または３を表し；Ｒ₁はＨまたは炭素原子数１ないし８
のアルキル基を表し；Ｒ₂は炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、−ＮＨ₂、Ｒ₃−ＮＧ−、［Ｒ₃−ＮＧ−Ｃ
Ｘ］_cＥ−または（炭素原子数１ないし４のアルキル）
₂Ｎ（ＣＨ₂)_k−ＣＸ−を表し；Ｒ₃はＨ、炭素原子数
１ないし８のアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ−ＮＧ−（Ｃ
Ｈ₂）_b、（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂Ｎ
（ＣＨ₂)_k−またはＧを表し；Ｅは【化５】を表し；Ｒ₅はＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル基
またはＧを表し；Ａは−ＣＯ、−（ＣＨ₂）_m−、−
（ＣＨ₂）_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ
−を表し；ｍは０または１を表し；ｎは２ないし６を表
し；ｐは０または１を表し；ｄは１ないし４を表し；ｑ
は１または２を表し；ｒは２ないし５０を表すが；ｐが
０のとき、Ａは−ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_m−、−（ＣＨ
₂）_d−ＣＯ−または−ＮＨ（ＣＨ₂）_n−ＣＯ−を表
し；ｐが１のとき、Ａは−（ＣＨ₂）_m−を表し；基Ｌ
は−ＣＨ₂−ＣＨＲ₆−、−（ＣＨ₂）₃−、【化６】を表し；Ｒ₆はＨまたは炭素原子数１ないし１２のアル
キル基を表し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−
を表し；Ｒ₇はＨまたはＣＨ₃を表し；Ｑは−Ｏ−また
は＞ＮＨを表し；およびｓは３ないし６０を表す、請求
項１に記載の安定剤の組合せ。
【請求項３】上記式中、基および記号は以下の意味を
表す：ＸはＯを表し；ａは０ないし４を表し；ｂは２な
いし６を表し；ｃは１を表し；Ｒ₁はＨまたは炭素原子
数１ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂は［Ｒ₃−ＮＧ
−ＣＸ］_cＥ−を表し；Ｒ₃はＨ、炭素原子数１ないし
８のアルキル基、Ｒ₂−ＣＸ−ＮＧ−（ＣＨ₂）_bまた
はＧを表し；Ｅは（ＣＨ₂）_aまたは−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ₂）_bＮＨ−を表し；Ｒ₅はＧを表し；Ａは−（ＣＨ
₂）_m−を表し；ｍは０または１を表し；ｎは２ないし
６を表し；ｐは０を表し；ｑは１または２を表し；ｒは
２ないし５０を表し；基Ｌは−ＣＨ₂−ＣＨＲ₆−、−
（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；Ｒ₆はＨ
を表し；Ｙは−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−を表
し；Ｒ₇はＨを表し；Ｑは＞ＮＨを表し；およびｓは３
ないし６０を表す、請求項１に記載の安定剤の組合せ。
【請求項４】アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物および／またはアルミニウム化合物
をさらに含む請求項１に記載の安定剤の組合せ。
【請求項５】カルシウムカルボキシレートをさらに含
む請求項１に記載の安定剤の組合せ。
【請求項６】アルミニウムカルボキシレートをさらに
含む請求項１に記載の安定剤の組合せ。
【請求項７】エポキシドおよびエポキシ化脂肪酸エス
テル、ホスフィット、チオホスフィット、チオホスフェ
ート、ポリオール、１，３−ジカルボニル化合物、メル
カプトカルボン酸エステル、ジヒドロピリジン、酸化防
止剤、光安定剤および紫外線吸収剤、アルカリ金属化合
物およびアルカリ土類金属化合物、過塩素酸塩、ゼオラ
イト、ヒドロタルサイトおよびドーソナイトからなる群
からの少なくとも１種の物質をさらに含む請求項１に記
載の安定剤の組合せ。
【請求項８】ハロゲン含有ポリマーおよび請求項１に
記載の安定剤の組合せを含む組成物。
【請求項９】請求項１に記載の安定剤の組合せをハロ
ゲン含有ポリマーに添加することからなる該ハロゲン含
有ポリマーを安定化する方法。