JPH10338775A - オレフィン（共）重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】メタロセン触媒系を用いることにより、溶融張
力が高く成形加工性に優れたポリプロピレン組成物を提
供する。 【解決手段】メタロセン触媒系を用いて製造された、ポ
リプロピレン（I）と、下記の成分（II−１）０．０１
〜５重量部と成分（II−２）１００重量部を主成分とす
るオレフィン（共）重合体（II）［（II−１）エチレン
単独重合体又はエチレン重合単位を５０重量％以上含有
するエチレン−オレフィン共重合体であって、少なくと
も１３５℃のテトラリンで測定した固有粘度[η_E]が１
５〜１００ｄｌ／ｇの範囲の高分子量ポリエチレン、
（II−２）ポリプロピレン］をブレンドした組成物を用
いることにより、溶融張力が高く、成形加工性に優れた
ポリプロピレン組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン(共)重
合体組成物に係り、さらに詳しくは、高い溶融張力を有
し、かつ成形加工性の優れたオレフィン(共)重合体組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン及びポリエチレン等のオ
レフィン（共）重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優
れ、また経済性とのバランスにおいて極めて有用なため
各成形分野に広く用いられている。これらのオレフィン
（共）重合体は従来は主として三塩化チタンや四塩化チ
タンあるいはこれらを塩化マグネシウム等の担体に担持
した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物を組み
合わせたいわゆるチーグラー・ナッタ系の触媒を用いて
オレフィンを（共）重合させることによって製造されて
きた。

【０００３】一方、近年では従来の触媒系とは異なるメ
タロセンとアルミノキサンを組み合わせてなる触媒を用
いてオレフィンを（共）重合してオレフィン（共）重合
体が得られ、該メタロセン系触媒を用いて得られたオレ
フィン（共）重合体は分子量分布が狭く、また共重合体
の場合にはコモノマーが均一に共重合されていることか
ら、従来より均質なオレフィン（共）重合体が得られる
ことが知られている。しかしながら、これらのメタロセ
ン系触媒を用いて得られたオレフィン（共）重合体は従
来触媒系を用いて得られたオレフィン（共）重合体に比
較して、溶融張力が低く、用途分野によっては使用が制
限されることもある。

【０００４】ポリプロピレンの溶融張力および結晶化温
度を高める方法として、溶融状態下において、ポリプロ
ピレンに有機過酸化物と架橋助剤を反応させる方法（特
開昭５９−９３７１１号公報、特開昭６１−１５２７５
４号公報等）、半結晶性ポリプロピレンに低分解温度過
酸化物を酸素存在下で反応させて、自由端長鎖分岐を有
しゲルを含まないポリプロピレンを製造する方法（特開
平２−２９８５３６号公報）などが提案されている。

【０００５】溶融張力等の溶融粘弾性を向上させる他の
方法として、固有粘度または分子量の異なるポリエチレ
ン若しくはポリプロピレンを配合した組成物や、このよ
うな組成物を多段階重合によって製造する方法が提案さ
れている。

【０００６】たとえば、超高分子量ポリプロピレン２〜
３０重量部を通常のポリプロピレン１００重量部に添加
し、融点以上２１０℃以下の温度範囲で押し出す方法
（特公昭６１−２８６９４号公報）、多段重合法により
得られた極限粘度比が２以上の分子量の異なる２成分の
ポリプロピレンからなる押し出しシート（特公平１−１
２７７０号公報）、高粘度平均分子量のポリエチレンを
１〜１０重量％含む、粘度平均分子量の異なる３種類の
ポリエチレンからなるポリエチレン組成物を溶融混練
法、若しくは多段重合法によって製造する方法（特公昭
６２−６１０５７号公報）、高活性チタン・バナジウム
固体触媒成分を用いて、多段重合法により、極限粘度が
２０ｄｌ／ｇ以上の超高分子量ポリエチレンを０．０５
ないし１重量％未満重合させるポリエチレンの重合方法
（特公平５−７９６８３号公報）、１−ブテンや４−メ
チル−１−ペンテンで予備重合処理された高活性チタン
触媒成分を用いて特殊な配列の重合器により多段重合法
により、極限粘度が１５ｄｌ／ｇ以上の超高分子量ポリ
エチレンを０．１〜５重量％重合させるポリエチレンの
重合方法（特公平７−８８９０号公報）などが提案され
ている。

【０００７】さらに、担持型チタン含有固体触媒成分お
よび有機アルミニウム化合物触媒成分にエチレンとポリ
エン化合物が予備重合されてなる予備重合触媒を用いて
プロピレンを重合することにより、高溶融張力を有する
ポリプロピレンを製造する方法（特開平５−２２２１２
２号公報）および同様の触媒成分を用い予備重合をエチ
レンの単独で行い極限粘度が２０ｄｌ／ｇ以上のポリエ
チレンを含有する予備重合触媒を用いる高溶融張力を有
する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を製造す
る方法（特開平４−５５４１０号公報）が提案されてい
る。

【０００８】また、メタロセン触媒系を使用した場合の
溶融張力を向上させる検討としては、１．０重量％以上
の水を含有するシリカ担体、メタロセン、メチルアルミ
ノキサンおよびトリイソブチルアルミニウムからなる触
媒を使用する方法（特開平５−１４０２２４号公報、特
開平５−１４０２２４号公報）、２種類のメタロセンを
触媒成分として使用する方法（特開平５−２５５４３６
号公報、特開平５−２５５４３７号公報、特開平６−２
０６９３９号公報）、およびモンモリロナイトをメタロ
セン触媒系に使用する方法（特開平７−１８８３１７号
公報、開平７−１８８３３６号公報）等が試みられてい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従来の触媒系におけ
る、上記の提案されている種々の組成物やそれらの製造
方法においては、ポリオレフィンの１９０℃における測
定条件下でのある程度の溶融張力の向上は認められるも
のの、２００℃以上の使用条件下における溶融張力の向
上、架橋助剤による臭気の残留、結晶化温度、溶融張力
以外の物性の熱安定性など改善すべき点も残っている。

【００１０】また、メタロセン触媒系における上記の提
案されている方法はポリオレフィンの１９０℃における
測定条件下でのある程度の溶融張力の向上は認められる
ものの、２００℃以上の使用条件下における更なる溶融
張力の向上が望まれている。

【００１１】上記の説明から明らかなように、本発明
は、メタロセン触媒系を用いてオレフィンを(共)重合し
て得られるオレフィン(共)重合体を用いて、高溶融張力
で成形加工性に優れたオレフィン(共)重合体組成物を提
供することを目的とする。特に、メタロセンから得られ
るオレフィン(共)重合体の溶融張力を向上させ成形加工
性を向上させることを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、メタロセン系オレフィ
ン（共）重合体に、ポリオレフィン製造用触媒に少量の
本（共）重合目的のポリプロピレンおよび特定の固有粘
度を有するポリエチレンを担持させて予備活性化した触
媒を使用して重合したオレフィン（共）重合体をブレン
ドすることにより、高溶融張力で成形加工性が優れたオ
レフィン（共）重合体組成物が得られることを見出し、
本発明に至った。

【００１３】前記目的を達成するため、本発明のオレフ
ィン（共）重合体組成物は、 （I）下記化合物（Ａ）および（Ｂ）、または下記化合
物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒を用いてオ
レフィンを（共）重合して得られた、１３５℃のテトラ
リン中で測定した固有粘度〔η_I〕が０．２〜１０ｄｌ
／ｇであるオレフィン（共）重合体（Ｉ）が９９〜５０
重量％、 化合物（Ａ）：π電子共役配位子を少なくとも１個有す
る遷移金属化合物 化合物（Ｂ）：（Ｂ−１）アルミノキサン、（Ｂ−２）
前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性錯体を形
成するイオン性化合物、および（Ｂ−３）ルイス酸から
選択される１種以上の化合物 化合物（Ｃ）：有機アルミニウム化合物 （II）下記の成分（II−１）０．０１〜５重量部と、成
分（II−２）１００重量部を主成分とするオレフィン
（共）重合体（II）を１〜５０重量％、 （II−１）１３５℃のテトラリンで測定した固有粘度
［η_E］が１５〜１００ｄｌ／ｇの範囲の高分子量オレ
フィン（共）重合体 （II−２）前記高分子量オレフィン（共）重合体（II−
１）以外のオレフィン（共）重合体 とからなる組成物を主成分とするものである。

【００１４】前記組成物においては、オレフィン（共）
重合体（II−１）が、エチレン単独重合体又はエチレン
重合単位を５０重量％以上含有するエチレン−オレフィ
ン共重合体であることが好ましい。また前記組成物にお
いては、オレフィン（共）重合体（I）が、プロピレン
単独重合体またはプロピレン重合単位を５０重量％以上
含有するプロピレン−オレフィンランダム共重合体もし
くはプロピレン−オレフィンブロック共重合体であるこ
とが好ましい。また前記組成物においては、オレフィン
（共）重合体（II−２）が、プロピレン単独重合体また
はプロピレン重合単位を５０重量％以上含有するプロピ
レン−オレフィンランダム共重合体もしくはプロピレン
−オレフィンブロック共重合体であることが好ましい。
また前記組成物においては、オレフィン（共）重合体組
成物が、その２３０℃における溶融張力（ＭＳ）と、２
１．１８Ｎ荷重下、２３０℃にいて測定したメルトフロ
ーインデックス（ＭＦＲ）との間に、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞−１．２８×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．
４４ で表される関係を有することが好ましい。また前記組成
物においては、前記化合物（Ａ）が、次式［１］で表さ
れる遷移金属化合物であることが好ましい。 ＭＬｐ ・・・［１］ （ただし、式中、Ｍは、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、
ＴａおよびＣｒから選択される遷移金属、ｐは遷移金属
の原子価、Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、少
なくとも１個のＬはπ電子共役配位子である。）

【００１５】また前記組成物においては、π電子共役配
位子が、η−シクロペンタジエニル構造、η−ベンゼン
構造、η−シクロヘプタトリエニル構造及びη−シクロ
オクタテトラエン構造から選ばれる少なくとも一つの配
位子であることが好ましい。また前記組成物において
は、η−シクロペンタジエニル構造を有する配位子が、
シクロペンタジエニル基、インデニル基、水素化インデ
ニル基及びフルオレニル基から選ばれる少なくとも一つ
の配位子（ただしこれらの基は、アルキル基、アリール
基およびアラルキル基のような炭化水素基、トリアルキ
ルシリル基のようなケイ素置換炭化水素基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、鎖状および環状ア
ルキレン基などで置換されていてもよい）であることが
好ましい。

【００１６】また前記組成物においては、前記一般式
［１］で表される遷移金属化合物がπ電子共役配位子を
２個以上含む場合には、そのうち２個のπ電子共役配位
子同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シクロア
ルキレン基、置換シクロアルキレン基、置換アルキリデ
ン基、フェニレン基、シリレン基、ジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、ジアルキルシリレル基、置
換ジメチルシリレン基及びゲルミル基（Ｍｅ₂Ｇｅ）か
ら選ばれる少なくとも一つの基を介して架橋されている
ことが好ましい。また前記組成物においては、π電子共
役配位子以外のＬは、ハロゲン、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基のような炭化水素
基、ケイ素置換炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基及び置換スルホナト基であることが好ましい。

【００１７】また前記組成物においては、前記のいずれ
かに記載のオレフィン(共)重合体組成物及び所望により
添加される成分とを、機械的混合手段によりブレンドす
ることにより製造することが好ましい。また前記組成物
においては、機械的混合手段が、押出機及びニーダーか
ら選ばれる少なくとも一つの混合装置であることが好ま
しい。

【００１８】

【発明の実施の形態】本明細書中において用いる「ポリ
プロピレン」の用語は、プロピレン単独重合体およびプ
ロピレン重合単位を５０重量％以上含有するプロピレン
−オレフィンランダム共重合体およびプロピレン−オレ
フィンブロック共重合体を意味し、「ポリエチレン」の
用語は、エチレン単独重合体およびエチレン重合単位を
５０重量％以上含有するエチレン−オレフィンランダム
共重合体を意味する。

【００１９】本発明のオレフィン（共）重合体組成物
は、オレフィン（共）重合体（I）が、９９〜５０重量
％、オレフィン（共）重合体（II）が１〜５０重量％と
からなる組成物を主成分として構成される。

【００２０】本発明のオレフィン（共）重合体組成物を
構成するオレフィン（共）重合体（I）は、１３５℃の
テトラリン中で測定した固有粘度〔η_I〕が０．２〜１
０ｄｌ／ｇのオレフィン（共）重合体であって、炭素数
２〜１２のオレフィンの単独重合体または共重合体のい
ずれであってもよいが、好ましくはプロピレン単独重合
体またはプロピレン重合単位を５０重量％以上含有する
プロピレン−オレフィンランダム共重合体もしくはプロ
ピレン−オレフィンブロック共重合体であり、より好ま
しくはプロピレン単独重合体、プロピレン重合単位含有
量が９０重量％以上含有するプロピレン−オレフィンラ
ンダム共重合体またはプロピレン重合単位含有量が７０
重量％以上のプロピレン−オレフィンブロック共重合体
である。これらの（共）重合体は１種のみならず２種以
上の混合物であってもよい。最終的に得られるオレフィ
ン（共）重合体組成物の機械的特性や成形性の面から、
オレフィン（共）重合体（Ｉ）の固有粘度〔η_I〕は
０．２〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜８ｄｌ／ｇ
のものが用いられる。

【００２１】また本発明のオレフィン（共）重合体
（I）は、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）、または下記
化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒を用い
てオレフィンを（共）重合して得られたものが使用され
る。 化合物（Ａ）：π電子共役配位子を少なくとも１個有す
る遷移金属化合物 化合物（Ｂ）：（Ｂ−１）アルミノキサン、（Ｂ−２）
前記遷移金属化合物 （Ａ）と反応してイオン性錯体を形成するイオン性化合
物、および（Ｂ−３）ルイス酸から選択される１種以上
の化合物 化合物（Ｃ）：有機アルミニウム化合物 前記化合物（Ａ）は通常メタロセンと称されており、具
体的には次式［１］で表される遷移金属化合物である。 ＭＬｐ ・・・［１］ 式中、Ｍは、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａおよび
Ｃｒから選択される遷移金属であり、ｐは遷移金属の原
子価である。

【００２２】Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、
少なくとも１個のＬはπ電子共役配位子である。π電子
共役配位子として具体的には、η−シクロペンタジエニ
ル構造、η−ベンゼン構造、η−シクロヘプタトリエニ
ル構造、またはη−シクロオクタテトラエン構造を有す
る配位子が挙げられ、特に好ましいのはη−シクロペン
タジエニル構造を有する配位子である。

【００２３】η−シクロペンタジエニル構造を有する配
位子としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、イ
ンデニル基、水素化インデニル基、フルオレニル基など
が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アリール基
およびアラルキル基のような炭化水素基、トリアルキル
シリル基のようなケイ素置換炭化水素基、、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、鎖状および環状ア
ルキレン基などで置換されていてもよい。

【００２４】また、上記一般式［１］で表される遷移金
属化合物がπ電子共役配位子を２個以上含む場合には、
そのうち２個のπ電子共役配位子同士は、アルキレン
基、置換アルキレン基、シクロアルキレン基、置換シク
ロアルキレン基、置換アルキリデン基、フェニレン基、
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、ジアルキルシリレル基、置換ジメチルシリレン基、
ゲルミル基などを介して架橋されていてもよい。

【００２５】π電子共役配位子以外のＬは、ハロゲン、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基のような炭化水素基、ケイ素置換炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、置換スルホナト基であり、
また、アミドシリレン基やアミドアルキレン基のような
２価の基はπ電子共役配位子と結合していてもよい。前
記においてハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
があるが、塩素が好ましい。

【００２６】以下に、具体的な化合物を例示するが本発
明に使用する化合物（Ａ）であるメタロセンは例示化合
物に限定されるものではない。π電子共役配位子を１個
有するメタロセンとしては、（ｔ−ブチルアミド）（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）−１，２−エチレン
ジルコニウムジメチル、（ｔ−ブチルアミド）（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）−１，２−エチレンチタ
ニウムジメチル、（メチルアミド）（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）−１，２−エチレンジルコニウムジ
ベンジル、（メチルアミド）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）−１，２−エチレンチタニウムジメチル、
（エチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）メチレンチタニウムジメチル、（ｔ−ブチルアミ
ド）ジベンジル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
シリレンジルコニウムジベンジル、（ベンジルアミド）
ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シリレ
ンチタニウムジフェニル、（フェニルホスフィド）ジメ
チル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シリレンジ
ルコニウムジベンジル等が挙げられる。

【００２７】π電子共役配位子を２個有するメタロセン
としては、なかでも２個のπ共役配位子が非架橋なメタ
ロセンとして、遷移金属がジルコニウムである場合には
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチル
クロライド、（シクロペンタジエニル）（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロ
ペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、（シクロペンタジエニル）（エチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（シクロペンタジエニル）（エチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、（シクロペンタジエニル）
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（シクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ジエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（トリエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル等が挙げられ、これらのジル
コニウム化合物において、ジルコニウムをチタン、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたはクロムに
置き換えた化合物も挙げられる。

【００２８】なお、上記例示において、シクロペンタジ
エニル環の２置換体は、１，２−および１，３−置換体
を含み、３置換体は、１，２，３−およ１，２，４−置
換体を含む。またプロピル、ブチルなどのアルキル基
は、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−等の異性体を含
む。

【００２９】また、２個のπ共役配位子が架橋している
メタロセンとしては、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジク
ロライド、ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジ
メチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−
メチル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（２−メチ
ル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニ
ウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジル
コニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾ
インデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジル
コニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２
−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジ
メチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３´，５´−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３´，５
´−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３´，５´−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３´，５
´−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３´，５´−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリレン（２，
３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２´，４
´，５´−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）（２´，４´，５´−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）（２´，４´，５´−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）（２´，４´，５´−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２
´，４´，５´−トリメチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジメチルが挙げられる。

【００３０】これらの化合物（Ａ）はそのまま化合物
（Ｂ）と、また（Ｂ）および（Ｃ）と組み合わせて触媒
とすることも可能であるが、微粒子状担体に担持させて
用いることも可能である。このような微粒子状担体とし
ては、無機あるいは有機化合物であって、粒子径が５〜
３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの顆粒状ない
しは球状の微粒子固体が使用される。

【００３１】このうち、担体に使用する無機化合物とし
ては、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｚｎ
Ｏ等またはこれらの混合物、たとえば、ＳｉＯ₂ −Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂ −ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ
₂ −Ａｌ₂Ｏ₃ −ＭｇＯ等が挙げられる。これらの中で
は、ＳｉＯ₂ またはＡｌ₂Ｏ₃ を主成分とするものが好
ましい。

【００３２】また、担体に使用する有機化合物として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン等の炭素数２〜１２のα−オレフィンの重
合体または共重合体、さらにはスチレンまたはスチレン
誘導体の重合体または共重合体が挙げられる。

【００３３】本発明の組成物に用いるオレフィン（共）
重合体（I）の製造において使用する触媒成分としてメ
タロセンである化合物（Ａ）と組み合わせる化合物
（Ｂ）とは、（Ｂ−１）アルミノキサン、（Ｂ−２）前
記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性錯体を形成
するイオン性化合物、および（Ｂ−３）ルイス酸から選
択される１種以上の化合物である。

【００３４】この内、（Ｂ−１）アルミノキサンとは、
下記の一般式［化１］または、［化２］で表される有機
アルミニウム化合物である。

【化１】

【化２】 ここでＲ³ は炭素数が１〜６、好ましくは１〜４の炭化
水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基、アリル基、２−メチルアリル基、
プロペニル基、イソプロペニル基、２−メチル−１−プ
ロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、およびアリール基等が
挙げられる。これらのうち、特に好ましいのはアルキル
基であり、各Ｒ³ は同一でも異なっていてもよい。ま
た、ｑは４〜３０の整数であり、好ましくは６〜３０、
特に好ましくは８〜３０である。

【００３５】上記のアルミノキサンは公知の様々な条件
下に調製することが可能である。具体的には、以下の方
法が例示できる。 (1) トリアルキルアルミニウムをトルエン、エーテル等
の有機溶剤を使用して直接水と反応させる方法。 (2) トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩類、
例えば硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物と反応さ
せる方法。 (3) トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸さ
せた水分と反応させる方法。 (4) トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムを混合し、トルエン、エーテル等の有機溶剤を使用
して直接水と反応させる方法。 (5) トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムを混合し、結晶水を有する塩類、例えば硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物と反応させる方法。 (6) シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチルア
ルミニウムを反応させた後、トリメチルアルミニウムを
更に反応させる方法。

【００３６】また、（Ｂ−２）前記遷移金属化合物
（Ａ）と反応してイオン性錯体を形成するイオン性化合
物（以下「化合物（Ｂ−２）」と記載することがあ
る。）、および（Ｂ−３）ルイス酸としては、特表平１
−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報等に記載された、イオン性化合
物、およびルイス酸が挙げられる。

【００３７】本発明に使用可能なイオン性化合物（Ｂ−
２）とは、カチオン性化合物とアニオン性化合物の塩で
ある。アニオンは前記遷移金属化合物（Ａ）と反応する
ことにより、遷移金属化合物（Ａ）をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる作用がある。そのようなアニオンとしては、有
機硼素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオ
ン等が挙げられる。また、カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
チルカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカ
チオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオン
等が挙げられる。

【００３８】これらの内、アニオンとして硼素原子を含
むイオン性化合物が好ましく、具体的には、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−
ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリウム等が挙げられる。

【００３９】また（Ｂ−３）ルイス酸としては、硼素原
子含有ルイス酸が好ましく、下記一般式（化３）で表さ
れる化合物が使用可能である。

【化３】ＢＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ独立して、フッ
素原子、メチル基、トリフルオロフェニル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。）

【００４０】上記一般式で表される化合物として具体的
には、トリ（ｎ−ブチル）硼素、トリフェニル硼素、ト
リス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］
硼素、トリス［（４−フルオロメチル）フェニル］硼
素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）硼素、トリ
ス（２，４，６−トリフルオロフェニル）硼素、トリス
（ペンタフルオロフェニル）硼素等が挙げられ、トリス
（ペンタフルオロフェニル）硼素が特に好ましい。

【００４１】ここで、遷移金属化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）との使用割合は、化合物（Ｂ）として（Ｂ−１）
アルミノキサンを用いる場合には、遷移金属化合物
（Ａ）中の遷移金属原子１モルに対し（Ｂ−１）アルミ
ノキサン中のＡｌ原子が１〜５０，０００モル、好まし
くは１０〜３０，０００モル、特に好ましくは５０〜２
０，０００モルとなる範囲である。

【００４２】また、化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ−
２）または（Ｂ−３）ルイス酸を用いる場合には、遷移
金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モルに対し化合物
（Ｂ−２）または（Ｂ−３）ルイス酸を０．０１〜２，
０００モル、好ましくは０．１〜５００モル、となる範
囲で使用する。

【００４３】上記した化合物（Ｂ）はいずれも１種以上
を使用することが可能である。

【００４４】更に、本発明に係る重合触媒の一成分とし
て使用される化合物（Ｃ）である有機アルミニウム化合
物は、下記一般式（化４）で表される化合物が使用可能
である。

【化４】ＡｌＲ⁷ _tＲ⁸ _t´Ｘ_3-(t+t´₎ （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は炭素数１〜１０のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等の炭化水素基またはアルコ
キシ基を、Ｘはハロゲン原子を、またｔおよびｔ´は０
＜ｔ＋ｔ´≦３の任意の数を表す。）

【００４５】上記一般式で表される化合物として具体的
には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウムや、ジメチルアルミニウムクロライ
ド、ジメチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムクロラ
イド等のジアルキルアルミニウムハライドや、メチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロライド等のアルキ
ルアルミニウムセスキハライド等が挙げられ、１種以上
を使用することが可能である。

【００４６】ここで、化合物（Ｃ）である有機アルミニ
ウム化合物の使用量は、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移
金属原子１モルに対し（Ｃ）有機アルミニウム化合物中
のＡｌ原子が０〜１０，０００モル、、好ましくは０〜
５，０００モル、特に好ましくは０〜３，０００モルと
なる範囲である。

【００４７】かくして組み合わされた、化合物（Ａ）お
よび化合物（Ｂ）、または化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）
および化合物（Ｃ）からなる特定の触媒を用い、オレフ
ィンを（共）重合することにより本発明の組成物に用い
るオレフィン（共）重合体（Ｉ）が得られるが、オレフ
ィンの（共）重合方法としては公知のオレフィン（共）
重合プロセスが使用可能であり、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素、
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、更に、ガソリン留分や水素
化ジーゼル油留分等の不活性溶媒中でオレフィンを
（共）重合するスラリー重合法、オレフィン自身を溶媒
として用いるバルク重合、そしてオレフィンの（共）重
合を気相中で実施する気相重合法、さらに（共）重合し
て生成するポリオレフィンが液状である溶液重合、ある
いはこれらのプロセスの２以上を組み合わせた重合プロ
セスが使用可能である。

【００４８】オレフィンの重合に際して、既述の特定の
触媒は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）、または化合
物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を予め不活
性溶媒中で混合したものを重合反応系に供給してもよ
く、また重合反応系に化合物（Ａ）および化合物
（Ｂ）、または化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合
物（Ｃ）をそれぞれ別々に供給してもよい。更にまた、
オレフィンの本重合に先だって、化合物（Ａ）および化
合物（Ｂ）、または化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および
化合物（Ｃ）を組み合わせた触媒に不活性溶媒中で少量
のオレフィン、具体的には化合物（Ａ）中の遷移金属１
ミリモル当たり、オレフィンを１ｇ〜５００ｋｇ程度重
合反応させる予備活性化処理を行い、該予備活性化処理
した触媒としてから、オレフィンの本重合を実施するこ
とも、得られるオレフィン（共）重合体（I）が良好な
粒子形状で得られることに効果的であり、本発明の範囲
内である。

【００４９】上記の予備活性化処理に使用可能なオレフ
ィンとしては、炭素数２〜１２のα−オレフィンが好ま
しく用いられ、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、４−メチル−１−
ペンテン等が挙げられ、特にエチレン、プロピレン、４
−メチル−１−ペンテンが好ましく用いられる。

【００５０】かくして、調製された本発明に使用する特
定の触媒、若しくは予備活性化処理された特定の触媒は
既述の重合法によってオレフィンの（共）重合に使用さ
れるが、例えば該プロピレン重合における重合条件は通
常公知のチーグラー系触媒によるオレフィン（共）重合
と同様な重合条件が採用される。すなわち、重合温度は
−５０〜１５０℃、好ましくは−１０〜１００℃の温度
にて、重合圧力は大気圧（０．１ＭＰａ）〜７ＭＰａ、
好ましくは０．２ＭＰａ〜５ＭＰａで、重合時間は通常
１分〜２０時間程度である。また、得られるオレフィン
（共）重合体（I）の分子量調整は、前記した重合条件
の選択の他、分子量調節剤である水素を重合系に導入す
ることによって達成される。

【００５１】オレフィンの（共）重合終了後は、必要に
応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残さ除去工程、乾
燥工程等の後処理工程を経た後、本発明に用いる、１３
５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_I〕が０．
２〜１０ｄｌ／ｇであるオレフィン（共）重合体（I）
が得られる。

【００５２】本発明のオレフィン（共）重合体（II）は
下記の（II−１）０．０１〜５重量部と（II−２）１０
０重量部を主成分として構成される。

【００５３】（II−１）１３５℃のテトラリンで測定し
た固有粘度［η_E ］が１５〜１００ｄｌ／ｇの範囲の高
分子量オレフィン（共）重合体 （II−２）前記高分子量オレフィン（共）重合体（II−
１）以外のオレフィン（共）重合体

【００５４】（II−１）成分を構成する代表例であるポ
リエチレンは、１３５℃のテトラリン中で測定した固有
粘度〔η_E 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇのポリエチレンで
あって、エチレン単独重合体またはエチレン重合単位を
５０重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重合体
であり、好ましくはエチレン単独重合体もしくはエチレ
ン重合単位を７０重量％以上含有するエチレン−オレフ
ィン共重合体、特に好ましくはエチレン単独重合体もし
くはエチレン重合単位を９０重量％以上含有するエチレ
ン−オレフィン共重合体が適しており、これらの（共）
重合体は１種のみならず２種以上混合してもよい。

【００５５】（II−１）成分のポリエチレンの固有粘度
〔η_E 〕が１５ｄｌ／ｇ未満であると、得られるオレフ
ィン（共）重合体（II）であるポリプロピレン組成物
（代表例）の溶融張力の向上効果が不十分となり、また
固有粘度〔η_E 〕の上限については特に限定されない
が、（II−２）成分のポリプロピレン（代表例）の固有
粘度〔η_P 〕との差が大きいと、組成物とした際に（II
−２）成分のポリプロピレン中への（II−１）成分のポ
リエチレンの分散が悪くなり、結果として溶融張力が上
昇しなくなる。さらに製造上の効率からも上限は１００
ｄｌ／ｇ程度とするのがよい。 （II−１）成分のポリエチレンの固有粘度〔η_E 〕は１
５〜１００ｄｌ／ｇ、好ましくは１７〜５０ｄｌ／ｇの
範囲である。また（II−１）成分のポリエチレンは、１
３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_E 〕が１
５ｄｌ／ｇにまで高分子量化させる必要があるため、高
分子量化の効率面からエチレン重合単位が５０重量％以
上であることが好ましい。

【００５６】（II−１）成分のポリエチレンを構成する
エチレンと共重合されるエチレン以外のオレフィンとし
ては、特に限定されないが、炭素数３〜１２のオレフィ
ンが好ましく用いられる。具体的には、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン，３−メチ
ル−１−ペンテン等が挙げられ、これらのオレフィンは
１種のみならず２種以上であってもよい。

【００５７】（II−１）成分のポリエチレンの密度につ
いては、特に制限はないが、具体的には、８８０〜９８
０ｇ／ｌ程度のものが好適である。

【００５８】（II−２）成分のオレフィン（共）重合体
としては、以後、ポリプロピレンを代表例として説明す
る。また、成分（II）のオレフィン（共）重合体につい
ても、ポリプロピレン組成物として説明する。

【００５９】（II−２）成分のポリプロピレンは、１３
５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_P 〕が０．
２〜１０ｄｌ／ｇの結晶性ポリプロピレンであって、プ
ロピレン単独重合体またはプロピレン重合単位を５０重
量％以上含有するプロピレン−オレフィンランダム共重
合体もしくはプロピレン−オレフィンブロック共重合体
であり、好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレン
重合単位含有量が９０重量％以上含有するプロピレン−
オレフィンランダム共重合体またはプロピレン重合単位
含有量が７０重量％以上のプロピレン−オレフィンブロ
ック共重合体である。これらの（共）重合体は１種のみ
ならず２種以上の混合物であってもよい。

【００６０】（II−２）成分のポリプロピレンの固有粘
度〔η_P 〕は０．２〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜８ｄｌ／ｇのものが用いられる。（II−２）成分のポ
リプロピレンの固有粘度〔η_P 〕が０．２ｄｌ／ｇ未満
の場合、得られるポリプロピレン組成物（II）の機械的
特性が悪化し、また１０ｄｌ／ｇを超えると得られるポ
リプロピレン組成物（II）の成形性が悪化する。

【００６１】（II−２）成分のポリプロピレンを構成す
るプロピレンと共重合されるプロピレン以外のオレフィ
ンとしては、特に限定されないが、炭素数２〜１２のオ
レフィンが好ましく用いられる。具体的には、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン，３−
メチル−１−ペンテン等が挙げられ、これらのオレフィ
ンは１種のみならず２種以上であってもよい。

【００６２】（II−２）成分のポリプロピレンの立体規
則性については、特に制限はなく結晶性ポリプロピレン
であれば、本発明の目的を達成するどのようなポリプロ
ピレンであってもよい。具体的には、¹³Ｃ−ＮＭＲ（核
磁気共鳴スペクトル）で測定したアイソタクチックペン
タッド分率（ｍｍｍｍ）が０．８０〜０．９９、好まし
くは０．８５〜０．９９、特に好ましくは０．９０〜
０．９９の結晶性を有するポリプロピレンが使用され
る。

【００６３】アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）とはエイ ザンベリ(A.Zambelli)等によって提案
（Macromolecules ⁶, 925 (1973)）された¹³Ｃ−ＮＭＲ
により測定される、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック分率であり、スペクトルの
測定におけるピークの帰属決定法はエイ ザンベリ(A.Z
ambelli)等によって提案（Macromolecules 8, 687 (197
5)）された帰属に従って決定される。具体的には、ポリ
マー濃度２０重量％のｏ−ジクロロベンゼン／臭化ベン
ゼン＝８／２重量比の混合溶液を用い、６７．２０ＭＨ
ｚ、１３０℃にて測定することによって求められる。測
定装置としては、たとえばＪＥＯＬ−ＧＸ２７０ＮＭＲ
測定装置（日本電子（株）製）が用いられる。

【００６４】本発明のポリプロピレン組成物(II)は、前
記した(II−１)成分のポリエチレン０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０２〜２重量部、特に好ましくは
０．０５〜１重量部、および（II−２）成分のポリプロ
ピレン１００重量部からなる。（II−１）成分のポリエ
チレンが０．０１重量部未満であると、得られるポリプ
ロピレン組成物（II）の溶融張力の向上効果が少なく、
また５重量部を超えると効果が飽和する他、得られるポ
リプロピレン組成物（II）の均質性が損なわれる場合が
あるので好ましくない。

【００６５】成分（II）のポリオレフィン組成物（II）
の溶融張力は、２３０℃における溶融張力（ＭＳ）と１
３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_II〕と
が、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４ｘｌｏｇ〔η_II〕−１．０５ で表される関係にあることが好ましい。上限については
特に限定されないが、あまりにも溶融張力が高いと組成
物の成形性が悪化することから、好ましくは、4.24×lo
g[η_II]＋0.50＞log(MS)＞4.24×log[η_II]−1.05、よ
り好ましくは、4.24×log[η_II]＋0.24＞log(MS)＞4.24
×log[η_II]−1.05、最も好ましくは、4.24×log[η_II]
＋0.24＞log(MS)＞4.24×log[η_II]−0.93の関係を満足
することである。

【００６６】ここで、２３０℃における溶融張力（Ｍ
Ｓ）は、メルトテンションテスター２型（（株）東洋精
機製作所製）を用いて、装置内にてオレフィン（共）重
合体組成物を２３０℃に加熱し、溶融オレフィン（共）
重合体組成物を直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍ
ｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出してストランド
とし、このストランドを３．１４ｍ／分の速度で引き取
る際の糸状ポリプロピレン組成物の張力を測定した値
（単位：ｃＮ）である。

【００６７】本発明のポリプロピレン組成物（II）の製
造方法としては、組成物の溶融張力が前記範囲に入って
いれば、どのような製造方法を採用してもよいが、以下
に詳述するエチレンまたはエチレンとその他のオレフィ
ンにより予備活性化された触媒の存在下に、プロピレン
またはプロピレンとその他のオレフィンを本（共）重合
させる方法を採用することにより容易に製造することが
できる。

【００６８】本明細書中において「予備活性化」の用語
は、ポリオレフィン製造用触媒を用いて、プロピレン又
はプロピレンと他のオレフィンとの本（共）重合を実施
するに先立って、少量の（通常、本（共）重合量の５重
量％以下）オレフィンを（共）重合させる処理を意味す
る。該処理により、均一系触媒の場合は、少量のオレフ
ィン（共）重合体と均一系触媒の混合物（該処理を溶媒
存在下で行った場合は混合物スラリー）の状態となる。
また、遷移金属化合物触媒成分を担体に担持させた触媒
の場合には、該担持型遷移金属化合物触媒成分（固体）
の表面にオレフィン（共）重合体が被覆される（または
担時される）形となる。

【００６９】本発明のポリプロピレン組成物（II）の製
造に使用する予備活性化触媒は、本発明のオレフィン
（共）重合体（I）の製造に用いられるメタロセン触媒
あるいは、工業的に最も用いられているチタン化合物を
含む遷移金属化合物触媒成分のいづれからも製造可能で
あるが、代表例として挙げられるチタン化合物を含む遷
移金属化合物触媒成分を基本成分として、これに加えて
下記の触媒組成、(1) 遷移金属原子１モルに対し０．０
１〜１，０００モルの周期表（１９９１年版）第１族
（例えばLi,Na等）、第２族（例えばMg等）、第１２族
（例えばZn等）および第１３族（例えばAl等）に属する
金属よりなる群から選択された金属の有機金属化合物
（ＡＬ１）、および(2) 遷移金属原子１モルに対し０〜
５００モルの電子供与体（Ｅ１）、の組み合わせからな
るポリオレフィン製造用触媒、ならびに、この触媒に担
持した (3) 遷移金属化合物成分１ｇ当たり０．０１〜１００ｇ
の１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_B 〕
が１５ｄｌ／ｇより小さい本（共）重合目的のポリプロ
ピレン（Ｂ）、および(4) 遷移金属化合物触媒成分１ｇ
当たり０．０１〜５，０００ｇの１３５℃のテトラリン
中で測定した固有粘度〔η_A 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇ
であるポリエチレン（Ａ）、からなる。

【００７０】前記予備活性化触媒において、遷移金属化
合物触媒成分として、ポリオレフィン製造用として提案
されている少なくともチタン化合物を含む遷移金属化合
物触媒成分を主成分とする公知の触媒成分のいずれをも
使用することができ、中でも工業生産上、チタン含有固
体触媒が好適に使用される。

【００７１】チタン含有固体触媒成分としては、三塩化
チタン組成物を主成分とするチタン含有固体触媒成分
（特公昭５６−３３５６号公報、特公昭５９−２８５７
３号公報、特公昭６３−６６３２３号公報等）、マグネ
シウム化合物に四塩化チタンを担時した、チタン、マグ
ネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とす
るチタン含有担持型触媒成分（特開昭６２-１０４８１
０号公報、特開昭６２-１０４８１１号公報、特開昭６
２-１０４８１２号公報、特開昭５７-６３３１０号公
報、特開昭５７-６３３１１号公報、特開昭５８-８３０
０６号公報、特開昭５８-１３８７１２号公報等）など
が提案されており、これらのいずれをも使用することが
できる。

【００７２】有機金属化合物（ＡＬ１）として、周期表
（１９９１年版）第１族、第２族、第１２族および第１
３族に属する金属よりなる群から選択された金属の有機
基を有する化合物、たとえば、有機リチウム化合物、有
機ナトリウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜
鉛化合物、有機アルミニウム化合物などを、前記遷移金
属化合物触媒成分と組み合わせて使用することができ
る。

【００７３】特に、一般式が下記式（化５）で表わされ
る有機アルミニウム化合物を好適に使用することができ
る。

【化５】ＡｌＲ¹ _pＲ² _qＸ_3-(p+q) （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリ−ル基等の炭化水素基およびアルコキシ基の
同種または異種を、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｐおよ
びｑは、０＜ｐ＋ｑ≦３の正数を表わす）

【００７４】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｉ−ヘキシルアル
ミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ−ｎ-プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ
−ブチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド等の
ジアルキルアルミニウムモノハライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、エチルアルミニウムセスキクロライド等のアル
キルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウム
ジクロライド等のモノアルキルアルミニウムジハライド
などの他ジエトキシモノエチルアルミニウム等のアルコ
キシアルキルアルミニウム挙げることができ、好ましく
は、トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミ
ニウムモノハライドを使用する。これらの有機アルミニ
ウム化合物は、１種だけでなく２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００７５】電子供与体（Ｅ１）は、ポリオレフィンの
生成速度および／または立体規則性を制御することを目
的として必要に応じて使用される。電子供与体（Ｅ１）
として、たとえば、エーテル類、アルコール類、エステ
ル類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケトン類、ニトリル
類、アミン類、アミド類、尿素およびチオ尿素類、イソ
シアネート類、アゾ化合物、ホスフィン類、ホスファイ
ト類、ホスフィナイト類、硫化水素およびチオエーテル
類、ネオアルコール類、シラノール類などの分子中に酸
素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原子を有する有機化合
物および分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素
化合物などが挙げられる。

【００７６】エーテル類としては、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ
−ブチルエーテル、ジ−ｉ−アミルエーテル、ジ−ｎ−
ペンチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｉ
−ヘキシルエーテル、ジ−ｎオクチルエーテル、ジ−ｉ
−オクチルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等が、アルコール類としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ぺンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノ
ール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、エチレ
ングリコール、グリセリン等が、またフェノール類とし
て、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、ナフトール等が挙げられる。

【００７７】エステル類としては、メタクリル酸メチ
ル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロ
ピル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸−ｎ−ブチル、酢
酸オクチル、酢酸フェニル、プロピオン酸エチル、安息
香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息
香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸−２−エチル
ヘキシル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニ
ス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、アニ
ス酸フェニル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナ
フトエ酸エチル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチ
ル、ナフトエ酸−２−エチルヘキシル、フェニル酢酸エ
チル等のモノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエチ
ル、メチルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等
の脂肪族多価カルボン酸エステル類、フタル酸モノメチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
−ｎ−プロピル、フタル酸モノ−ｎ−ブチル、フタル酸
ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル、フタル酸ジ
−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、ｉ−フタル酸ジエチル、ｉ−
フタル酸ジプロピル、ｉ−フタル酸ジブチル、ｉ−フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、テレフタル酸ジエチル、
テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、ナフ
タレンジカルボン酸ジ−ｉ−ブチル等の芳香族多価カル
ボン酸エステル類が挙げられる。

【００７８】アルデヒド類としては、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が、カ
ルボン酸類として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
修酸、コハク酸、アクリル酸、マレイン酸、吉草酸、安
息香酸などのモノカルボン酸類および無水安息香酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸などの酸無水物
が、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン、
メチル−ｉ−ブチルケトン、ベンゾフェノン等が例示さ
れる。

【００７９】窒素含有化合物としては、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルアミン、ジ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミ
ン、β（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、ピリジ
ン、キノリン、α−ピコリン、２，４，６−トリメチル
ピリジン、２，２，５，６−テトラメチルピペリジン、
２，２，５，５，テトラメチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、アニリン、
ジメチルアニリン等のアミン類、ホルムアミド、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ´´
−ペンタメチル−Ｎ´−β−ジメチルアミノメチルリン
酸トリアミド、オクタメチルピロホスホルアミド等のア
ミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル尿素等の尿
素類、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネー
ト等のイソシアネート類、アゾベンゼン等のアゾ化合物
類が例示される。

【００８０】燐含有化合物としては、エチルホスフィ
ン、トリエチルホスフィン、ジ−ｎ−オクチルホスフィ
ン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィ
ン類、ジメチルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスフ
ァイト、トリエチルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト等のホスファイ
ト類が例示される。

【００８１】予備活性化触媒において、ポリエチレン
（Ａ）は、１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度
〔η_A 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇ、好ましくは１７〜５
０ｄｌ／ｇの範囲のエチレン単独重合体またはエチレン
重合単位が５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上、さらに好ましくは９０重量％以上であるエチレンと
炭素数３〜１２のオレフィンとの共重合体であり、最終
的には本発明のポリプロピレン組成物中の（II−１）成
分のポリエチレンを構成する。したがって、（II−１）
成分のポリエチレンの固有粘度〔η_E 〕とポリエチレン
（Ａ）の固有粘度〔η_A 〕とは、〔η_E 〕＝〔η_A 〕の
関係にある。

【００８２】ポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触媒
成分１ｇ当たりの担持量は０．０１〜５，０００ｇ、好
ましくは０．０５〜２，０００ｇ、さらに好ましくは
０．１〜１，０００ｇである。遷移金属化合物触媒成分
１ｇ当たりの担持量が０．０１ｇ未満では、本（共）重
合で最終的に得られるポリプロピレン組成物（II）の溶
融張力の向上効果が不十分であり、また５，０００ｇを
越える場合にはそれらの効果の向上が顕著でなくなるば
かりでなく、最終的に得られるポリプロピレン組成物
（II）の均質性が悪化する場合があるので好ましくな
い。

【００８３】一方、ポリプロピレン(Ｂ)は、１３５℃の
テトラリン中で測定した固有粘度〔η_B 〕が１５ｄｌ／
ｇより小さい本（共）重合によって得られる（II−２）
成分のポリプロピレンと同一組成のポリプロピレンであ
り、最終的には本発明のポリプロピレン組成物の（II−
２）成分のポリプロピレンの一部として組み入られる。
ポリプロピレン(Ｂ)は、ポリエチレン(Ａ)の最終的に得
られるポリプロピレン組成物中への分散性を付与する成
分であり、その意味からもその固有粘度〔η_B〕は、ポ
リエチレン(Ａ)の固有粘度〔η_A 〕より小さく、最終的
に得られるポリプロピレン組成物（II）の固有粘度〔η
_II〕より大きいことが好ましい。

【００８４】一方、ポリプロピレン（Ｂ）の遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当たりの担持量は０．０１〜１００
ｇ、換言すれば最終的に得られるポリプロピレン組成物
基準で０．００１〜１重量％の範囲が好適である。ポリ
プロピレン（Ｂ）の担持量が小さいと目的とするポリプ
ロピレン組成物へのポリエチレン（Ａ）の分散性が不十
分となり、また大きすぎるとポリエチレン（Ａ）のポリ
プロピレン組成物への分散性が飽和してしまうばかりで
なく、予備活性化触媒の製造効率が低下を招く。

【００８５】本発明において、ポリプロピレン組成物
（II）の製造に使用される予備活性化触媒は、前記少な
くともチタン化合物を含む遷移金属化合物触媒成分、有
機金属化合物（ＡＬ１）および所望により使用される電
子供与体（Ｅ１）の組み合わせからなるポリオレフィン
製造用触媒の存在下に、本（共）重合目的のプロピレン
またはプロピレンとその他のオレフィンを予備（共）重
合させてポリプロピレン（Ｂ）を生成させ、次いでエチ
レンまたはエチレンとその他のオレフィンを予備活性化
（共）重合させてポリエチレン（Ａ）を生成させて、遷
移金属化合物触媒成分にポリプロピレン（Ｂ）およびポ
リエチレン（Ａ）を担持させる予備活性化処理により製
造する。

【００８６】この予備活性化処理において、チタン化合
物を含む遷移金属化合物触媒成分、触媒成分中の遷移金
属１モルに対し０．０１〜１，０００モル、好ましくは
０．０５〜５００モルの有機金属化合物（ＡＬ１）、お
よび触媒成分中の遷移金属１モルに対し０〜５００モ
ル、好ましくは０〜１００モルの電子供与体（Ｅ１）を
組み合わせてポリオレフィン製造用触媒として使用す
る。

【００８７】このポリオレフィン製造用触媒を、エチレ
ンまたはエチレンとその他のオレフィンの（共）重合容
積１リットル当たり、触媒成分中の遷移金属原子に換算
して０．００１〜５，０００ミリモル、好ましくは０．
０１〜１，０００ミリモル存在させ、溶媒の不存在下ま
たは遷移金属化合物触媒成分１ｇに対し１００リットル
までの溶媒中において、プロピレンまたはプロピレンと
その他のオレフィンとの混合物０．０１〜５００ｇを供
給して予備（共）重合させて遷移金属化合物触媒成分１
ｇに対し０．０１〜１００ｇのポリプロピレン（Ｂ）を
生成させ、次いでエチレンまたはエチレンとエチレンと
その他のオレフィンとの混合物０．０１ｇ〜１０，００
０ｇを供給して予備活性化（共）重合させて遷移金属化
合物触媒成分１ｇに対し０．０１〜５，０００ｇのポリ
エチレン（Ａ）を生成させることにより、遷移金属化合
物触媒成分にポリプロピレン（Ｂ）およびポリエチレン
（Ａ）が被覆担持される。本明細書中において、「重合
容積」の用語は、液相重合の場合には重合器内の液相部
分の容積を、気相重合の場合には重合器内の気相部分の
容積を意味する。

【００８８】遷移金属化合物触媒成分の使用量は、プロ
ピレンの効率的、かつ制御された（共）重合反応速度を
維持する上で、前記範囲であることが好ましい。また、
有機金属化合物（ＡＬ１）の使用量が、少なすぎると
（共）重合反応速度が遅くなりすぎ、また大きくしても
（共）重合反応速度のそれに見合う上昇が期待できない
ばかりか、最終的に得られるポリプロピレン組成物中に
有機金属化合物（ＡＬ１）の残さが多くなるので好まし
くない。さらに、電子供与体（Ｅ１）の使用量が大きす
ぎると、（共）重合反応速度が低下する。溶媒使用量が
大きすぎると、大きな反応容器を必要とするばかりでな
く、効率的な（共）重合反応速度の制御及び維持が困難
となる。

【００８９】予備活性化処理は、たとえば、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油
留分等の不活性溶媒、オレフィン自身を溶媒とした液相
中で行いことができ、また溶媒を用いずに気相中で行う
ことも可能である。

【００９０】予備活性化処理は水素の存在下においても
実施してもよいが、固有粘度[η_A ]が１５〜１００ｄｌ
／ｇの高分子量のポリエチレン（Ａ）を生成させるため
には、水素は用いないほうが好適である。

【００９１】予備活性化処理においては、プロピレンま
たはプロピレンとその他のオレフィンとの混合物の予備
（共）重合条件は、ポリプロピレン（Ｂ）が遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜１００ｇ生成する
条件であればよく、通常、−４０℃〜１００℃の温度
下、０．１ＭＰａ〜５ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時
間実施する。またエチレンまたはエチレンとその他のオ
レフィンとの混合物の予備活性化（共）重合条件は、ポ
リエチレン（Ａ）が遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり
０．０１〜５，０００ｇ、好ましくは０．０５〜２、０
００ｇ、さらに好ましくは０．１〜１，０００ｇの量で
生成するような条件であれば特に制限はなく、通常、−
４０℃〜４０℃、好ましくは−４０℃〜３０℃、さらに
好ましくは−４０℃〜２０℃程度の比較的低温度下、
０．１ＭＰａ〜５ＭＰａ、好ましくは０．２ＭＰａ〜５
ＭＰａ、特に好ましくは０．３ＭＰａ〜５ＭＰａの圧力
下で、１分〜２４時間、好ましくは５分〜１８時間、特
に好ましくは１０分〜１２時間である。

【００９２】また、前記予備活性化処理後に、予備活性
化処理による本（共）重合活性の低下を抑制することを
目的として、プロピレンまたはプロピレンとその他のオ
レフィンとの混合物による付加重合を行うことにより、
遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１００ｇ
の量、ポリプロピレン（Ｃ）を生成させてもよい。この
場合、有機金属化合物（ＡＬ１）、電子供与体（Ｅ
１）、溶媒、およびプロピレンまたはプロピレンとその
他のオレフィンとの混合物の使用量はエチレンまたはエ
チレンとその他のオレフィンとの混合物による予備活性
化重合と同様な範囲で行うことができるが、遷移金属原
子１モル当たり０．００５〜１０モル、好ましくは０．
０１〜５モルの電子供与体の存在下に行うのが好まし
い。また、反応条件については−４０〜１００℃の温度
下、０．１〜５ＭＰａの圧力下で、１分から２４時間実
施する。

【００９３】付加重合に使用される有機金属化合物（Ａ
Ｌ１）、電子供与体（Ｅ１）、溶媒の種類については、
エチレンまたはエチレンとその他のオレフィンとの混合
物による予備活性化重合と同様なものを使用でき、プロ
ピレンまたはプロピレンとその他のオレフィンとの混合
物については本（共）重合目的と同様の組成のものを使
用する。付加重合で生成するポリプロピレンの固有粘度
〔η_C 〕は、ポリエチレン（Ａ）の固有粘度〔η_A 〕よ
り小さな範囲であり、最終的には本（共）重合後のポリ
プロピレンの一部として組み入れられる。

【００９４】予備活性化触媒は、そのまま、または追加
の有機金属化合物（ＡＬ２）及び電子供与体（Ｅ２）を
さらに含有させたオレフィン本（共）重合触媒として、
目的のポリプロピレン組成物を得るための炭素数２〜１
２のオレフィンの本（共）重合に用いることができる。

【００９５】前記オレフィン本（共）重合用触媒は、前
記予備活性化触媒、予備活性化触媒中の遷移金属原子１
モルに対し有機金属化合物（ＡＬ２）を活性化触媒中の
有機金属化合物（ＡＬ１）との合計（ＡＬ１＋ＡＬ２）
で０．０５〜３，０００モル、好ましくは０．１〜１，
０００モルおよび活性化触媒中の遷移金属原子１モルに
対し電子供与体（Ｅ２）を予備活性化触媒中の電子供与
体（Ｅ１）との合計（Ｅ１＋Ｅ２）で０〜５，０００モ
ル、好ましくは０〜３，０００モルからなる。

【００９６】有機金属化合物の含有量（ＡＬ１＋ＡＬ
２）が小さすぎると、プロピレンまたはプロピレンとそ
の他のオレフィンの本（共）重合における（共）重合反
応速度が遅すぎ、一方過剰に大きくしても（共）重合反
応速度の期待されるほどの上昇は認められず非効率的で
あるばかりではなく、最終的に得られるポリプロピレン
組成物中に残留する有機金属化合物残さが多くなるので
好ましくない。さらに電子供与体の含有量（Ｅ１＋Ｅ
２）が過大になると（共）重合反応速度が著しく低下す
る。

【００９７】オレフィン本（共）重合用触媒に必要に応
じて追加使用される有機金属化合物（ＡＬ２）および電
子供与体（Ｅ２）の種類については既述の有機金属化合
物（ＡＬ１）および電子供与体（Ｅ１）と同様なものを
使用することができる。また、１種の単独使用でもよく
２種以上を混合使用してもよい。また予備活性化処理の
際に使用したものと同種でも異なっていてもよい。

【００９８】オレフィン本（共）重合用触媒は、前記予
備活性化触媒中に存在する溶媒、未反応のオレフィン、
有機金属化合物（ＡＬ１）、および電子供与体（Ｅ１）
等を濾別またはデカンテーションして除去して得られた
粉粒体またはこの粉粒体に溶媒を添加した懸濁液と、追
加の有機金属化合物（ＡＬ２）および所望により電子供
与体（Ｅ２）とを組み合わせてもよく、また、存在する
溶媒および未反応のオレフィンを減圧蒸留または不活性
ガス流等により蒸発させて除去して得た粉粒体または粉
粒体に溶媒を添加した懸濁液と、所望により有機金属化
合物（ＡＬ２）及び電子供与体（Ｅ２）とを組み合わせ
てもよい。

【００９９】本第２発明の改質ポリプロピレン組成物の
製造方法において、前記予備活性化触媒またはオレフィ
ン本（共）重合用触媒の使用量は、重合容積１リットル
あたり、予備活性化触媒中の遷移金属原子に換算して、
０．００１〜１，０００ミリモル、好ましくは０．００
５〜５００ミリモル使用する。遷移金属化合物触媒成分
の使用量を上記範囲とすることにより、プロピレンまた
はプロピレンと組成オレフィンとの混合物の効率的かつ
制御された（共）重合反応速度を維持することができ
る。

【０１００】本発明における前記予備活性化触媒を用い
たポリプロピレン組成物（II）の製造におけるプロピレ
ンまたはプロピレンとその他のオレフィンとの混合物の
本（共）重合は、その重合プロセスとして公知のオレフ
ィン（共）重合プロセスが使用可能であり、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、イソオクタン、デカン、ドデカン等の脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、他にガソリ
ン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活性溶媒中で、オ
レフィンの（共）重合を実施するスラリー重合法、オレ
フィン自身を溶媒として用いるバルク重合法、オレフィ
ンの（共）重合を気相中で実施する気相重合法、さらに
（共）重合して生成するポリオレフィンが液状である液
相重合、あるいはこれらのプロセスの２以上を組み合わ
せた重合プロセスを使用することができる。

【０１０１】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合も、重合条件として、重合温度は２０〜１２０℃、好
ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは４０〜１００
℃の範囲、重合圧力は０．１〜５ＭＰａ、好ましくは
０．３〜５ＭＰａの範囲において、連続的、半連続的、
若しくはバッチ的に重合時間は５分間〜２４時間程度の
範囲が採用される。上記の重合条件を採用することによ
り、（II−２）成分のポリプロピレンを高効率かつ制御
された反応速度で生成させることができる。

【０１０２】本発明のポリプロピレン組成物（II）の製
造方法のより好ましい態様においては、本（共）重合に
おいて生成する（II−２）成分のポリプロピレンおよび
最終的に得られるポリプロピレン組成物の固有粘度〔η
_II〕が０．２〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７〜５ｄ
ｌ／ｇの範囲となり、かつ得られるポリプロピレン組成
物（II）中に、使用した予備活性化触媒に由来するポリ
エチレン（Ａ）が０．０１〜５重量％の範囲となるよう
に重合条件を選定する。また、公知のオレフィンの重合
方法と同様に、重合時に水素を用いることにより得られ
る（共）重合体の分子量を調整することができる。

【０１０３】本（共）重合の終了後、必要に応じて公知
の触媒失活処理工程、触媒残さ除去工程、乾燥工程等の
後処理工程を経て、目的とする高溶融張力および高結晶
化温度を有するポリプロピレン組成物が最終的に得られ
る。

【０１０４】本発明のポリプロピレン組成物（II）の製
造方法においては、高分子量のポリエチレン（Ａ）を予
備活性化工程によって生成させ、最終的に得られるポリ
プロピレン組成物中に均一分散させる方法を採用してい
るので、予備活性化触媒の必要量をまとめて調製するこ
とが可能な一方、プロピレンまたはプロピレンとその他
のオレフィンの本（共）重合では既存のプロセスを用い
て通常のオレフィン（共）重合を実施すればよいので、
通常のポリオレフィン製造と比較して同等の生産量を維
持することができる。

【０１０５】本発明の予備活性化触媒を使用するポリプ
ロピレン組成物（II）の製造方法を採用することによ
り、前記した２３０℃における溶融張力（ＭＳ）と１３
５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_II〕との関
係を満足するポリプロピレン組成物が容易に得られる。

【０１０６】本発明のオレフィン（共）重合体組成物
は、かくして得られたオレフィン（共）重合体（I）
が、９９〜５０重量％、オレフィン（共）重合体（II）
が１〜５０重量％とから構成される。

【０１０７】本発明のオレフィン（共）重合体組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アン
チブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填
剤等の各種添加剤、更には種々の合成樹脂を配合する事
ができ、通常は加熱溶融混練され、更に粒状に切断され
たペレット状態にて各種成形品の製造用に供される。

【０１０８】本発明のオレフィン（共）重合体組成物
は、公知の方法を利用して製造することができ、例え
ば、下記のような方法で製造することができる。 （１）オレフィン（共）重合体（I）および（II）、さ
らに、所望により添加される他成分とを、押出機、ニー
ダーなどを用いて機械的にブレンドする方法。 （２）オレフィン（共）重合体（I）および（II）、さ
らに、所望により添加される他成分とを、適当な良溶媒
（たとえば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの炭化水
素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。 （３）オレフィン（共）重合体（I）および（II）、さ
らに、所望により添加される他成分とを、適当な良溶媒
にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次
いで溶媒を除去する方法。 （４）上記（１）から（３）の方法を組み合わせて行う
方法。 （５）重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行い、
少なくとも１段階でオレフィン（共）重合体（I）を製
造し、他の段階で（II）を製造することにより製造する
か、あるいは、複数の重合器を用い、一方の重合器で
（I）を製造し、他方の重合器で（II）をそれぞれ製造
する方法。

【０１０９】上記ようにして得られた本発明のオレフィ
ン（共）重合体組成物は、その２３０℃における溶融張
力（ＭＳ）と、２１．１８Ｎ荷重下、２３０℃において
測定したメルトフローインデックス（ＭＦＲ）との間
に、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞−１．２８×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．
４４ の関係を有する。

【０１１０】このようにしてメタロセン触媒系から得ら
れる本発明のオレフィン（共）重合体組成物は、高い溶
融張力を有し成形加工性に優れる。

【実施例】

【０１１１】以下に、本発明を実施例および比較例によ
りさらに詳細に説明する。実施例および比較例において
使用する用語の定義および測定方法は以下の通りであ
る。

【０１１２】固有粘度〔η〕：１３５℃のテトラリン中
で測定した極限粘度を、オストヴァルト粘度計（三井東
圧化学（株）製）により測定した値（単位：ｄｌ／
ｇ）。メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ７２
１０ に準拠して、表１の条件１４（２１．１８Ｎ荷
重、２３０℃の条件下）で測定した値（単位：ｇ／１０
分）

【０１１３】溶融張力（ＭＳ）：メルトテンションテス
ター２型（（株）東洋精機製作所製）により測定した値
（単位：ｃＮ）

【０１１４】融点（Ｔｍ）：ＤＳＣ７型示差走査熱量分
析計（パーキン・エルマー社製）を用いてオレフィン
（共）重合体組成物を室温から３０℃／分の昇温条件下
２３０℃まで昇温し、同温度にて１０分間保持後、−２
０℃／分にて−２０℃まで降温し、同温度にて１０分間
保持した後、２０℃／分の昇温条件下で融解時のピーク
を示す温度を融点とした。

【０１１５】結晶化温度（Ｔｃ）：ＤＳＣ７型示差走査
熱量分析計（パーキン・エルマー社製）を用いてオレフ
ィン（共）重合体組成物を室温から３０℃／分の昇温条
件下２３０℃まで昇温し、同温度にて１０分間保持後、
−２０℃／分にて−２０℃まで降温し、同温度にて１０
分間保持した後、２０℃／分の昇温条件下で２３０℃ま
で昇温し、同温度にて１０分間保持後、−８０℃／分に
て１５０℃まで降温し、さらに１５０℃からは−５℃／
分にて降温しながら結晶化時の最大ピークを示す温度を
測定した値（単位：℃）。

【０１１６】分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ)：Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍ
ｗ／Ｍｎはそれぞれ次のような方法に従ったゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)の測定結果に基
づき算出する。即ち、ポリマー濃度０．０５重量％のｏ
−ジクロロベンゼン溶液を用い、カラムは混合ポリスチ
レンゲルカラム（たとえば東ソー（株）社製ＰＳＫｇｅ
ｌ ＧＭＨ６−ＨＴ）を使用し、１３５℃にて測定する
ことによって求める。測定装置としては、例えばウォー
ターズ社製ＧＰＣ−１５０Ｃが用いられる。

【０１１７】

【実施例１】 （１）オレフィン（共）重合体（I）の製造（プロピレ
ン重合） 傾斜羽根を備えた内容積１００ｄｍ³ の撹拌機付きステ
ンレス製反応器を窒素ガスで置換した後、該反応器内に
トルエン５０ｄｍ³ 、メチルアルミノキサンのトルエン
溶液(東ソーアクゾ社製、商品名：ＭＭＡＯ、濃度：２
ｍｏｌ／ｄｍ³)をＡｌ原子換算で２．３ｍｏｌおよびメ
タロセンとしてキラルなジメチルシリレン(２，３，５
−トリメチルシクロペンタジエニル)(２´，４´，５´
−トリメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジクロ
ライド２．１×１０^-4ｍｏｌとメソ体であるジメチルシ
リレン(２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル)
(２´，３´，５´−トリメチルシクロペンタジエニル)
ハフニウムジクロライド０．２×１０^-4ｍｏｌの混合物
をトルエン０．３ｄｍ³ と共に２０℃にて投入した。引
き続いて、水素を０．０８ｍｏｌ導入後、重合器内温度
を３０℃にし、重合温度３０℃の条件下、重合器内の気
相部圧力を０．８ＭＰａに保持しながらプロピレンを連
続的に４時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を
実施した。

【０１１８】重合終了後は未反応プロピレンを重合器内
から放出後、２−プロパノール３ｄｍ³ を重合器内に投
入し、１０分間３０℃にて撹拌し触媒を失活させた。引
き続いて塩化水素水溶液（濃度：１２ｍｏｌ／ｄｍ³ ）
０．２ｄｍ³ およびメタノール８ｄｍ³ を添加し、６０
℃にて３０分間処理した。処理後は撹拌を止めて重合器
下部から水相部分を除いた後、同量の塩化水素水溶液と
メタノールを添加し同様な操作を繰り返した。ついで、
水酸化ナトリウム水溶液（濃度：５ｍｏｌ／ｄｍ³ ）
０．０２ｄｍ³ 、水２ｄｍ³ 、およびメタノールを２ｄ
ｍ³ 添加し、３０℃にて１０分間撹拌処理をした。処理
後は撹拌を止めて重合器下部から水相部分を除いた後、
更に水８ｄｍ³ を加え１０分間３０℃にて撹拌処理後、
水相部分を除く操作を２回繰り返した後、重合体スラリ
ーを重合器から抜き出し、濾過、乾燥して、ＭＦＲが
３．６ｄｇ／ｍｉｎ、固有粘度〔η_I〕が１．９２ｄｌ
／ｇの本発明のオレフィン（共）重合体（I）であるポ
リプロピレン組成物（I）３．２ｋｇを得た。

【０１１９】（２）オレフィン（共）重合体（II）の製
造 （２−１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン０．
３リットル、無水塩化マグネシウム４８ｇ、オルトチタ
ン酸−ｎ−ブチル１７０ｇおよび２−エチル−１−ヘキ
サノール１９５ｇを混合し、撹拌しながら１３０℃に１
時間加熱して溶解させ均一な溶液とした。この均一溶液
を７０℃に加温し、撹拌しながらフタル酸ジ−ｉ−ブチ
ル１８ｇを加え１時間経過後、四塩化ケイ素５２０ｇを
２．５時間かけて添加し固体を析出させ、さらに７０℃
に１時間加熱保持した。固体を溶液から分離し、ヘキサ
ンで洗浄して固体生成物を得た。

【０１２０】固体生成物の全量を１，２−ジクロルエタ
ン１．５リットルに溶解した四塩化チタン１．５リット
ルと混合し、次いでフタル酸ジ−ｉ−ブチル３６ｇ加
え、撹拌しながら１００℃に２時間反応させた後、同温
度においてデカンテーションにより液相部を除き、再
び、１，２−ジクロルエタン１．５リットルおよび四塩
化チタン１．５リットルを加え、１００℃に２時間撹拌
保持し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン２．８重量％
を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移金属化合物
触媒成分）を得た。

【０１２１】（２−２）予備活性化触媒の調製 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン２．８リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（ＡＬ１））
４ミリモルおよび前項で調製したチタン含有担持型触媒
成分を９．０ｇ（チタン原子換算で５．２６ミリモル）
加えた後、プロピレン２０ｇ供給し、−２℃で１０分
間、予備重合を行った。

【０１２２】別途、同一の条件で行った予備重合により
生成したポリマーを分析したところ、チタン含有担持型
触媒成分１ｇ当たり、プロピレン２ｇがポリプロピレン
（Ｂ）となり、ポリプロピレン（Ｂ）の１３５℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度〔η_B 〕が２．８ｄｌ／ｇ
であった。

【０１２３】反応時間終了後、未反応のプロピレンを反
応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した
後、反応器内の温度を−１℃に保ちつつ、反応器内の圧
力が０．５９ＭＰａを維持するようにエチレンを反応器
に連続的に２時間供給し、予備活性化を行った。

【０１２４】別途、同一の条件で行った予備活性化重合
により生成したポリマーを分析した結果、チタン含有担
持型触媒成分１ｇ当たり、ポリマーが２４ｇ存在し、か
つポリマーの１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔η_T2〕が３１．４ｄｌ／ｇであった。

【０１２５】エチレンによる予備活性化重合で生成した
チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリエチレン
（Ａ）量（Ｗ₂ ）は、予備活性化処理後のチタン含有担
持型触媒成分１ｇ当たりのポリマー生成量（Ｗ_T2）と予
備重合後のチタン含有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリ
プロピレン（Ｂ）生成量（Ｗ₁ ）との差として次式で求
められる。 Ｗ₂ ＝Ｗ_T2−Ｗ₁

【０１２６】また、エチレンによる予備活性化重合で生
成したポリエチレン（Ａ）の固有粘度〔ηＡ〕は、予備
重合で生成したポリプロピレン（Ｂ）の固有粘度〔η
_B 〕および予備活性化処理で生成したポリマーの固有粘
度〔η_T2〕から次式により求められる。 〔η_A〕＝（〔η_T2〕×Ｗ_T2−〔η_B〕×Ｗ₁）／（Ｗ_T2
−Ｗ₁）＝〔η_E〕 上記式に従ってエチレンによる予備活性化重合で生成し
たポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成分
１ｇ当たり２２ｇ、固有粘度〔η_A 〕は３４．０ｄｌ／
ｇであった。

【０１２７】反応時間終了後、未反応のエチレンを反応
器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した
後、反応器内にジイソプロピルジメトキシシラン（電子
供与体（Ｅ１））１．６ミリモルを加えた後、プロピレ
ン２０ｇを供給し、１℃で１０分間保持し、予備活性化
処理後の付加重合を行った。別途、同一の条件で行った
付加重合で生成したポリマーの分析結果は、チタン含有
担持型触媒成分１ｇ当たり、ポリマーが２６ｇ存在し、
かつポリマーの１３５℃のテトラリン中で測定した固有
粘度〔η_T3〕が２９．２ｄｌ／ｇであり、上記と同様に
して算出した付加重合により生成したポリプロピレンの
生成量（Ｗ３）は、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当た
り２ｇ、固有粘度〔η_C〕は２．８ｄｌ／ｇであった。

【０１２８】反応時間終了後、未反応のプロピレンを反
応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換し、
本（共）重合用の予備活性化触媒スラリーとした。

【０１２９】（２−３）ポリプロピレン組成物(II)の製
造(プロピレンの本(共)重合) 内容積５００リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、２０℃においてｎ−ヘキサン２４
０リットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物
（ＡＬ２））７８０ミリモル、ジイソプロピルジメトキ
シシラン（電子供与体（Ｅ２））７８ミリモルおよび前
記で得た予備活性化触媒スラリーの１／２量を重合器内
に投入した。引き続いて、水素５５リットルを重合器内
に導入し、７０℃に昇温した後、重合温度７０℃の条件
下、重合器内の気相部圧力が０．７９ＭＰａに保持しな
がらプロピレンを連続的に２時間、重合器内に供給しプ
ロピレンの本重合を実施した。

【０１３０】重合時間経過後、メタノール１リットルを
重合器内に導入し、触媒失活反応を７０℃にて１５分間
実施し、引き続き未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合
体の乾燥を行い、ＭＦＲが５．８ｄｇ／ｍｉｎ．、固有
粘度〔η_II〕が１．８１ｄｌ／ｇのポリマー４０．０ｋ
ｇを得た。得られたポリマーは、（II−１）成分に該当
する予備活性化重合によるポリエチレン(Ａ)含有率０．
２５重量％のポリプロピレン組成物（II）であり、（II
−２）成分のポリプロピレンの固有粘度〔η_P〕は１．
８１ｄｌ／ｇであった。

【０１３１】また、このようにして得られたポリプロピ
レン組成物（II）の溶融張力は５．１ｃＮであった。

【０１３２】（３）オレフィン（共）重合体（I）、（I
I）のブレンド 上記のように製造されたポリプロピレン組成物（I）を
９０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を１０重量
部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重
量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部を混
合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用
いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットに
ついて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは３．９
ｄｇ／ｍｉｎ、融点は１６４．３℃、結晶化温度は１２
０．１℃、溶融張力（ＭＳ）は０．８ｃＮであった。ま
た、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めた
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。他の諸物
性は表１中に示す。

【０１３３】

【実施例２】実施例１にて製造したポリプロピレン組成
物（I）を８０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を
２０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重
量部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造
粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペ
レットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲ
は４．０ｄｇ／ｍｉｎ、融点は１６４．５℃、結晶化温
度は１１９．７℃、溶融張力（ＭＳ）は１．０ｃＮであ
った。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。
他の諸物性は表１中に示す

【０１３４】

【実施例３】実施例１にて製造したポリプロピレン組成
物（I）を７０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を
３０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重
量部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造
粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペ
レットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲ
は４．１ｄｇ／ｍｉｎ、融点は１６４．５℃、結晶化温
度は１２１．０℃、溶融張力（ＭＳ）は１．４ｃＮであ
った。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。
他の諸物性は表１中に示す

【０１３５】

【比較例１】実施例１にて製造したポリプロピレン組成
物（I）を１００重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．１重量部、およびステアリン酸カルシ
ウム０．１重量部を混合し、混合物をスクリュー径４０
ｍｍの押出造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレッ
トとした。ペレットについて各種物性を評価測定したと
ころ、ＭＦＲは３．９ｄｇ／ｍｉｎ、融点は１６４．６
℃、結晶化温度は１１９．４℃、溶融張力（ＭＳ）は
０．４ｃＮであった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．９であった。他の諸物性は表１中に示す

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１から明らかな通り、本発明の実施例の
メタロセン触媒系から得られるオレフィン（共）重合体
は、高い溶融張力を有することが確認できた。

【０１３８】

【実施例４】 （１）オレフィン（共）重合体（Ｉ）の製造（プロピレ
ン重合） 〔担持型触媒の調整〕十分に乾燥し、Ｎ２置換した５０
０ｍｌのフラスコに、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル、４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドを０．５２ｇ（０．９ｍｍｏｌ）、メチルアルミノ
キサンのトルエン希釈品をＡｌ原子換算で２６７ｍｍｏ
ｌを加え、１０分間反応させた。その後、８００℃で８
時間焼成したシリカ（グレース・デビソン）を１０ｇを
添加し、１０分間攪拌した。その後に、容器の頂部から
真空を適用しながら、Ｎ₂ のわずかな流れを底部から加
えた。９時間の間、溶媒を蒸発させながらその混合物を
７０℃で加熱した。その乾燥した固体を室温下で一晩冷
却した。十分に乾燥し、Ｎ₂ 置換した５００ｍｌのフラ
スコにこのようにして得られた固体触媒およびイソペン
タンを２５０ｍｌ加え、０℃に冷却した。その後、エチ
レンを８０ｍｌ／ｍｉｎの流量で４時間連続的に加えて
予備重合を行った。その後、上澄み液をデカントし、さ
らに１００ｍｌのイソペンタンで４回デカント洗浄し
た。さらに室温にて２時間真空乾燥して３５ｇの担持型
触媒を調整した。

【０１３９】〔プロピレン重合〕傾斜羽根を備えた内容
積１００ｄｍ³ の撹拌機付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換した後、該反応器内にｎ−ヘキサンを３３ｄ
ｍ³ 、トリエチルアルミニウムを１７ｍｍｏｌ加え５分
間攪拌した。その後、反応器内温度を５０℃に保ちなが
ら上記にて調整した担持型触媒を３．６ｇ加えた後、直
ちにプロピレンモノマーを反応器内に供給開始し、重合
器内の気相部圧力を１．１ＭＰａに保持しながらプロピ
レンを連続的に２時間、重合器内に供給し５０℃にてプ
ロピレン重合を実施した。得られたパウダーは２．６Ｋ
ｇであった。得られたパウダーを分析した結果、ＭＦＲ
４．０ｇ／１０ｍｉｎ、固有粘度が１．８８ｄｌ／ｇで
あった。

【０１４０】（２）ポリプロピレン組成物（II）の製造 実施例１と同様にしてポリプロピレン組成物（II）を製
造した。

【０１４１】（３）オレフィン（共）重合体（Ｉ）、
（II）のブレンド上記のように製造されたポリプロピレ
ン組成物（Ｉ）を９０重量部、ポリプロピレン組成物
（II）を１０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．１重量部、およびステアリン酸カルシウム
０．１重量部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍ
の押出造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットと
した。ペレットについて各種物性を評価測定したとこ
ろ、ＭＦＲは４．０ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は
０．８ｃＮであった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
２．０であった。

【０１４２】

【実施例５】実施例４にて製造したポリプロピレン組成
物（Ｉ）を８０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を
２０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒
機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレ
ットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは
４．１ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は１．１ｃＮで
あった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であっ
た。

【０１４３】

【実施例６】実施例４にて製造したポリプロピレン組成
物（〓）を７０重量部、ポリプロピレン組成物（〓）を
３０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒
機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレ
ットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは
４．０ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は１．４ｃＮで
あった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であっ
た。

【０１４４】

【比較例２】実施例４にて製造したポリプロピレン組成
物（Ｉ）を１００重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０１重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍ
ｍの押出造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレット
とした。ペレットについて各種物性を評価測定したとこ
ろ、ＭＦＲは４．０ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は
０．４ｃＮであった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．９であった。以上の実施例４〜６，及び比較例２の
条件と結果を表２中に示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２から明らかな通り、本発明の実施例の
メタロセン触媒系から得られるオレフィン（共）重合体
は、高い溶融張力を有することが確認できた。

【０１４７】

【実施例７】 （１）オレフィン（共）重合体（Ｉ）の製造（プロピレ
ン重合） 〔担持型触媒の調整〕十分に乾燥し、Ｎ₂ 置換した５０
０ｍｌのフラスコに、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル、４，フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロラ
イドを０．５７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）、メチルアルミノ
キサンのトルエン希釈品をＡｌ原子換算で２６７ｍｍｏ
ｌを加え、１０分間反応させた。その後、８００℃で８
時間焼成したシリカ（グレース・デビソン）を１０ｇを
添加し、１０分間攪拌した。その後に、容器の頂部から
真空を適用しながら、Ｎ₂ のわずかな流れを底部から加
えた。９時間の間、溶媒を蒸発させながらその混合物を
７０℃で加熱した。その乾燥した固体を室温下で一晩冷
却した。十分に乾燥し、Ｎ₂ 置換した５００ｍｌのフラ
スコにこのようにして得られた固体触媒およびイソペン
タンを２５０ｍｌ加え、０℃に冷却した。その後、エチ
レンを８０ｍｌ／ｍｉｎの流量で４時間連続的に加えて
予備重合を行った。その後、上澄み液をデカントし、さ
らに１００ｍｌのイソペンタンで４回デカント洗浄し
た。さらに室温にて２時間真空乾燥して３７ｇの担持型
触媒を調整した。

【０１４８】〔プロピレン重合〕傾斜羽根を備えた内容
積１００ｄｍ³ の撹拌機付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換した後、該反応器内にｎ−ヘキサンを５０ｄ
ｍ³ 、トリエチルアルミニウムを１００ｍｍｏｌ加え５
分間攪拌した。その後、反応器内温度を７０℃に保ちな
がら上記にて調整した担持型触媒を３．８ｇ加えた後、
直ちにプロピレンモノマーを反応器内に供給開始し、重
合器内の気相部圧力を１．１ＭＰａに保持しながらプロ
ピレンを連続的に２時間、重合器内に供給し７０℃にて
プロピレン重合を実施した。得られたパウダーは７．４
Ｋｇであった。得られたパウダーを分析した結果、ＭＦ
Ｒ４．１ｇ／１０ｍｉｎ、固有粘度が１．７８ｄｌ／ｇ
であった。

【０１４９】（２）ポリプロピレン組成物（II）の製造 実施例１と同様にしてポリプロピレン組成物（II）を製
造した。

【０１５０】（３）オレフィン（共）重合体（Ｉ）、
（II）のブレンド 上記のように製造されたポリプロピレン組成物（Ｉ）を
９０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を１０重量
部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重
量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部を混
合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用
いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットに
ついて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは３．９
ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は０．９ｃＮであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。

【０１５１】

【実施例８】実施例７にて製造したポリプロピレン組成
物（Ｉ）を８０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を
２０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒
機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレ
ットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは
４．０ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は１．０ｃＮで
あった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であっ
た。

【０１５２】

【実施例９】実施例７にて製造したポリプロピレン組成
物（Ｉ）を７０重量部、ポリプロピレン組成物（II）を
３０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒
機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレットとした。ペレ
ットについて各種物性を評価測定したところ、ＭＦＲは
４．０ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は１．５ｃＮで
あった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であっ
た。

【０１５３】

【比較例３】実施例７にて製造したポリプロピレン組成
物（Ｉ）を１００重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０１重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を混合し、混合物をスクリュー径４０ｍ
ｍの押出造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペレット
とした。ペレットについて各種物性を評価測定したとこ
ろ、ＭＦＲは４．１ｄｇ／ｍｉｎ、溶融張力（ＭＳ）は
０．４ｃＮであった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
２．０であった。以上の実施例７〜９，及び比較例３の
条件と結果を表３中に示す。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】表３から明らかな通り、本発明の実施例の
メタロセン触媒系から得られるオレフィン（共）重合体
は、高い溶融張力を有することが確認できた。

【０１５６】

【発明の効果】本発明のメタロセン触媒系から得られる
オレフィン（共）重合体は、高い溶融張力を有し、成形
加工性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例のポリプロピレン組成物の製
造方法のフローシート

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （I）下記化合物（Ａ）および（Ｂ）、
   または下記化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる
   触媒を用いてオレフィンを（共）重合して得られた、１
   ３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_I〕が
   ０．２〜１０ｄｌ／ｇであるオレフィン（共）重合体
   （Ｉ）が９９〜５０重量％、 化合物（Ａ）：π電子共役配位子を少なくとも１個有す
   る遷移金属化合物 化合物（Ｂ）：（Ｂ−１）アルミノキサン、（Ｂ−２）
   前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性錯体を形
   成するイオン性化合物、および（Ｂ−３）ルイス酸から
   選択される１種以上の化合物 化合物（Ｃ）：有機アルミニウム化合物 （II）下記の成分（II−１）０．０１〜５重量部と、成
   分（II−２）１００重量部を主成分とするオレフィン
   （共）重合体（II）を１〜５０重量％、 （II−１）１３５℃のテトラリンで測定した固有粘度
   ［η_E］が１５〜１００ｄｌ／ｇの範囲の高分子量オレ
   フィン（共）重合体 （II−２）前記高分子量オレフィン（共）重合体（II−
   １）以外のオレフィン（共）重合体 とからなる組成物を主成分とするオレフィン（共）重合
   体組成物。
2. 【請求項２】 オレフィン（共）重合体（II−１）が、
   エチレン単独重合体又はエチレン重合単位を５０重量％
   以上含有するエチレン−オレフィン共重合体である請求
   項１に記載の組成物
3. 【請求項３】 オレフィン（共）重合体（I）が、プロ
   ピレン単独重合体またはプロピレン重合単位を５０重量
   ％以上含有するプロピレン−オレフィンランダム共重合
   体もしくはプロピレン−オレフィンブロック共重合体で
   ある請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 オレフィン（共）重合体（II−２）が、
   プロピレン単独重合体またはプロピレン重合単位を５０
   重量％以上含有するプロピレン−オレフィンランダム共
   重合体もしくはプロピレン−オレフィンブロック共重合
   体である請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 オレフィン（共）重合体組成物が、その
   ２３０℃における溶融張力（ＭＳ）と、２１．１８Ｎ荷
   重下、２３０℃にいて測定したメルトフローインデック
   ス（ＭＦＲ）との間に、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞−１．２８×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．
   ４４ で表される関係を有する請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記化合物（Ａ）が、次式［１］で表さ
   れる遷移金属化合物である請求項１に記載の組成物。 ＭＬｐ ・・・［１］ （ただし、式中、Ｍは、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、
   ＴａおよびＣｒから選択される遷移金属、ｐは遷移金属
   の原子価、Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、少
   なくとも１個のＬはπ電子共役配位子である。）
7. 【請求項７】 π電子共役配位子が、η−シクロペンタ
   ジエニル構造、η−ベンゼン構造、η−シクロヘプタト
   リエニル構造及びη−シクロオクタテトラエン構造から
   選ばれる少なくとも一つの配位子である請求項６に記載
   の組成物。
8. 【請求項８】 η−シクロペンタジエニル構造を有する
   配位子が、シクロペンタジエニル基、インデニル基、水
   素化インデニル基及びフルオレニル基から選ばれる少な
   くとも一つの配位子（ただしこれらの基は、アルキル
   基、アリール基およびアラルキル基のような炭化水素
   基、トリアルキルシリル基のようなケイ素置換炭化水素
   基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、鎖
   状および環状アルキレン基などで置換されていてもよ
   い）である請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記一般式［１］で表される遷移金属化
   合物がπ電子共役配位子を２個以上含む場合には、その
   うち２個のπ電子共役配位子同士は、アルキレン基、置
   換アルキレン基、シクロアルキレン基、置換シクロアル
   キレン基、置換アルキリデン基、フェニレン基、シリレ
   ン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ
   アルキルシリレル基、置換ジメチルシリレン基及びゲル
   ミル基（Ｍｅ₂Ｇｅ）から選ばれる少なくとも一つの基
   を介して架橋されている請求項６に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 π電子共役配位子以外のＬは、ハロゲ
    ン、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
    ルキル基のような炭化水素基、ケイ素置換炭化水素基、
    アルコキシ基、アリーロキシ基及び置換スルホナト基で
    ある請求項６に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載のオ
    レフィン(共)重合体組成物及び所望により添加される成
    分とを、機械的混合手段によりブレンドすることにより
    製造する請求項６に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 機械的混合手段が、押出機及びニーダ
    ーから選ばれる少なくとも一つの混合装置である請求項
    １１に記載の組成物。