JPH10338714A

JPH10338714A - 新規ポリビニルアルコール誘導体

Info

Publication number: JPH10338714A
Application number: JP15080697A
Authority: JP
Inventors: Tomohito Kitsuki; 智人木附; Tetsuya Miyajima; 哲也宮島; Tamotsu Kohama; 有小濱
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-06-09
Filing date: 1997-06-09
Publication date: 1998-12-22

Abstract

(57)【要約】【解決手段】 PVAのOHのＨの一部又は全てが基-(X)_l-
(Y)_m-Hで置換されていてもよい化合物(A)のOHのＨの一
部が、基-Z-Rで置換され〔化合物(B)〕（化合物(A)，
(B)は架橋されていてもよい）、かつこの化合物(B)に残
存するOHのＨの一部又は全てが、基-(K)_n-SO₃Mで置換さ
れたPVA誘導体。〔Ｘ及びＹはＣ2〜3のオキシアルキレ
ン；ｌ及びｍは０〜20；Ｚは-CH₂CH(OH)CH2O-、-CH₂CH
(OH)-又は-CO-；ＲはＣ6〜40のアルキル又はアルケニ
ル；ＫはOHが置換してもよいＣ1〜5のアルキレン；ｎは
０又は１；ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基又は置換アンモニウム基を示す〕【効果】透明性の高い水溶液を与え、少量の添加で優
れた増粘効果を示し、塩類の共存や温度による粘度変化
が少なく、優れた分散安定化作用を有し、建築材料等の
増粘剤、分散剤等として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリビニル
アルコール誘導体、更に詳しくは、水溶液としたとき透
明性に優れ、しかも低濃度で優れた増粘性を示し、金属
塩の共存や温度の変化による水溶液粘度の変化が少な
く、更に極めて良好な乳化安定性を示す新規ポリビニル
アルコール誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品、スキンケア用品、毛髪化粧料、
トイレタリー製品、外用医薬品、建材の減水剤、水溶性
塗料、糊剤、捺染剤、紙加工サイズ剤等の重要な構成成
分の一つとして、種々のセルロースエーテル類が、増粘
剤、ゲル化剤、賦形剤、エマルジョン安定剤、凝集剤と
して広く利用されている。このようなセルロースエーテ
ルとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒ
ドロキシエチルセルロース等の水溶性非イオン性セルロ
ースエーテル、カルボキシメチルセルロース、カチオン
化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース
等のイオン性セルロースエーテルなどが市販され、用い
られている。

【０００３】これらセルロースエーテル類は、カーボポ
ール等のポリアクリル酸系の増粘剤に比べて無機金属塩
類、有機金属塩類共存系での水溶液の粘度安定性には比
較的優れてはいるものの、同一水溶液濃度での増粘性が
低く、特に化粧品やトイレタリー製品などの増粘剤ある
いはエマルジョン安定剤として利用する場合、セルロー
スエーテル類の特性を十分に発揮させるためには使用量
を多くする必要があった。しかし、セルロースエーテル
類を多量に配合すると、べたつき、皮膜感等の感触面で
の問題が生じ、しかも、温度変化に伴う変化が大きく、
安定な製品形態を維持しづらいという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このように、これらセ
ルロースエーテル類やポリアクリル酸系の増粘剤はいず
れも、化粧品、トイレタリー製品、建材、繊維・紙処理
剤、塗料等に用いられる理想的な増粘剤として要求され
る性能、すなわち容易に溶解し、増粘効果に優れるこ
と、金属塩、界面活性剤、油剤その他の添加物の共存
や、温度、pHの変化による粘度への影響が少なく、経日
粘度変化が少ないこと、べたつき等が少なく使用感に優
れること、微生物抵抗性に優れることなどの全てを十分
に満たすものではなかった。

【０００５】従って、本発明は、上記各性能を十分に満
たす増粘剤を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、ポリビニルアルコー
ル又はそのアルキレンオキシド付加物にアルキル基又は
アルケニル基とスルホン酸基とを導入して得られる新規
ポリビニルアルコール誘導体が、水溶性に優れ、その水
溶液が低濃度で高い増粘性を示し、しかも無機金属塩、
有機金属塩、界面活性剤、pH、温度等の影響を受けにく
く安定な増粘性を示し、かつ優れた乳化安定化作用を示
し、更に化粧料、トイレタリー製品、外用医薬品、建
材、塗料、繊維・紙処理剤等の製品に使用した場合、良
好な使用感を有することを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００７】すなわち本発明は、ポリビニルアルコール
の水酸基の水素原子の一部又は全てが次の基(a)

【０００８】−(Ｘ)_l−(Ｙ)_m−Ｈ (a) 〔式中、Ｘ及びＹは同一でも異なっていてもよく、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ−又は−ＣＨ(Ｃ
Ｈ₃)ＣＨ₂Ｏ−を示し、ｌ及びｍはそれぞれ０〜20の数
を示す。〕

【０００９】で置換されていてもよいポリオール化合物
〔化合物(A)〕の水酸基の水素原子の一部が、次の基(b)

【００１０】−Ｚ−Ｒ (b) 〔式中、Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ(ＯＨ)−又は−ＣＯ−を示し、Ｒは炭素数６〜40の直
鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

【００１１】で置換されており〔化合物(B)〕（ここで
化合物(A)又は化合物(B)は、ポリオールポリグリシジル
エーテル類により架橋されていてもよい）、かつこの化
合物(B)に残存する水酸基の水素原子の一部又は全て
が、次の基(c)

【００１２】−(Ｋ)_n−ＳＯ₃Ｍ (c) 〔式中、Ｋは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜５
のアルキレン基を示し、ｎは０又は１を示し、Ｍは水素
原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アン
モニウム基又は置換アンモニウム基を示す。〕で置換さ
れていることを特徴とするポリビニルアルコール誘導体
を提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のポリビニルアルコール誘
導体におけるポリビニルアルコール骨格の縮合度は特に
限定されるものではないが、20〜100,000、特に100〜1
0,000が好ましい。縮合度20未満では少量で良好な増粘
性が得られず、100,000を超えると水に対する溶解度が
低下する。

【００１４】また化合物(A)において、基(a)は、上記ポ
リビニルアルコールにエチレンオキシド及び／又はプロ
ピレンオキシドを付加させることにより形成されるが、
この付加モル数は、温度変化に対する粘度安定性を低下
させることなく水溶性を高める目的から、式(a)中のｌ
及びｍから導かれるように、置換した水酸基当たり０〜
40であることが必要であり、０〜20、特に０〜10が好ま
しい。

【００１５】また化合物(A)又は後記化合物(B)はポリオ
ールポリグリシジルエーテル類により架橋していてもよ
いが、この架橋率、すなわち架橋されている水酸基の比
率は、増粘性及び水に対する溶解性の点から、架橋前の
化合物の全水酸基の0.001〜５％、特に0.001〜１％が好
ましい。

【００１６】化合物(B)は、上記化合物(A)が有する水酸
基の水素原子の一部が、基(b)で置換されたものであ
る。基(b)におけるＲは、炭素数６〜40の直鎖又は分岐
のアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数６〜2
2、特に12〜18の範囲が好ましい。またＺとしては、−
ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ−が特に好ましい。

【００１７】本発明のポリビニルアルコール誘導体にお
ける上記基(b)による置換度は、化合物(A)の一水酸基当
たり0.0001〜0.4、特に0.001〜0.2が好ましい。

【００１８】また基(c)は、上記化合物(B)に残存する水
酸基の水素原子の一部又は全てに置換するが、この残存
する水酸基としては、ポリビニルアルコール骨格が有す
るもの、架橋が有するもの、基(b)が有するもののいず
れもが含まれる。基(c)としては、スルホ基、2-スルホ
エチル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基等、及び
それらの塩が挙げられ、2-スルホエチル基、3-スルホ-2
-ヒドロキシプロピル基、それらの塩が好ましい。

【００１９】本発明のポリビニルアルコール誘導体にお
ける上記基(c)による置換度は、化合物(A)の一水酸基当
たり0.001〜0.6、特に0.01〜0.5が好ましい。

【００２０】本発明のポリビニルアルコール誘導体は、
例えば、ポリビニルアルコール又はそのアルキレンオキ
シド付加物〔未架橋の化合物(A)〕の水酸基の水素原子
の部分的疎水化（疎水性置換基(b)の導入）及び必要な
架橋化を行った後、残りの水酸基の全て又は一部をスル
ホン化（スルホアルキル基(c)の導入）することにより
製造することができる。

【００２１】疎水化反応及び架橋化反応は、未架橋の化
合物(A)を、アルカリ又は酸の存在下、疎水化剤及び架
橋剤と反応させることにより実施することができる。

【００２２】疎水化剤としては、前記基(b)のＲに対応
するアルキル基又はアルケニル基を有するα-エポキシ
アルカン（又はアルケン）、アルキル（又はアルケニ
ル）グリシジルエーテル、アルキル（又はアルケニル）
エステル等が挙げられる。これら疎水化剤は、単独で又
は２種以上を組み合わせて使用することができる。また
疎水化剤の使用量は、ポリビニルアルコールへの基(b)
の導入量に応じて適宜調整できるが、通常、化合物(A)
の水酸基数に対し0.0001〜1.5当量、特に0.001〜1.0当
量の範囲が好ましい。

【００２３】架橋剤であるポリオールポリグリシジルエ
ーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエ
ーテル、エリスリトールジグリシジルエーテル、エリス
リトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシ
ジルエーテル、ソルビトールジグリシジルエーテル、ソ
ルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテト
ラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジル
エーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル等が
挙げられる。これらのうち、十分な水溶性を付与する目
的からは、エチレングリコールジグリシジルエーテル及
びポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ま
しい。これらポリオールポリグリシジルエーテル類は、
単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ
る。またその使用量は、所望の架橋度に応じて適宜調整
することができるが、架橋前の化合物の全ての水酸基に
対して0.001〜20モル％、特に0.001〜５モル％が好まし
い。

【００２４】疎水化反応及び架橋化反応をアルカリの存
在下で行う場合に用いられるアルカリとしては特に限定
されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用
いる疎水化剤及び架橋化剤に対して0.01〜10モル倍量、
特に0.1〜0.5モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。

【００２５】アルカリ存在下で反応を行う場合、反応温
度は０〜200℃、特に30〜100℃の範囲が好ましい。反応
終了後は、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、又は酢酸等
の有機酸を用いてアルカリを中和するが、次のスルホン
化反応においてビニルスルホン酸塩や、3-クロロ-2-ヒ
ドロキシプロパンスルホン酸塩等のハロアルカンスルホ
ン酸塩を用いる場合には、中和することなくそのままス
ルホン化反応に付することもできる。

【００２６】また疎水化反応及び架橋化反応を酸の存在
下で行う場合、酸としては特に限定されないが、硫酸、
塩酸等の鉱酸や、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ等のルイス酸な
ど、いずれも用いることができるが、反応試剤を多量に
用いることなく、マイルドに反応を進行させる目的から
は、三フッ化ホウ素、塩化亜鉛等のルイス酸を用いるこ
とが好ましい。酸の使用量は、用いる疎水化剤及び架橋
剤に対して0.01〜1.0モル倍量、特に0.03〜0.1モル倍量
が良好な結果を与え、好ましい。

【００２７】酸存在下で反応を行う場合、反応温度は用
いる酸によって異なるが、-78〜150℃、特に０〜120℃
の範囲が好ましい。反応終了後は、アルカリを用いて酸
を中和するが、次のスルホン化反応においてクロルスル
ホン酸、三酸化硫黄、硫酸等を用いる場合には、中和す
ることなくそのままスルホン化反応に付することもでき
る。

【００２８】また、疎水化・架橋化反応は、無溶媒で実
施することもできるが、適宜溶媒を用いることもでき
る。アルカリを用いる場合の溶媒としては、水及びイソ
プロピルアルコール、tert-ブチルアルコール等の低級
アルコールが挙げられ、また低級アルコールに対し、１
〜50重量％の水を加えた混合溶媒を用いることもでき
る。酸を用いる場合の溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶媒；塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒；ヘキサン、シ
クロヘキサン、デカン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶媒；ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、1,3-ジメチル-2-イ
ミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられ
る。

【００２９】次に、スルホン化反応は、上記反応で得ら
れた疎水化ポリビニルアルコールを、アルカリもしくは
酸の存在下又は不存在下に、スルホン化剤と反応させる
ことにより実施することができる。

【００３０】スルホン化剤としては、ビニルスルホン
酸、水酸基が置換していてもよいハロＣ₁〜Ｃ₅アルカン
スルホン酸、その塩等、アルカリ触媒を用いてスルホン
化できるもの、クロルスルホン酸、三酸化硫黄、硫酸
等、酸触媒を用いて又は触媒を用いることなくスルホン
化できるもののいずれも用いることができる。水酸基が
置換していてもよいハロＣ₁〜Ｃ₅アルカンスルホン酸と
しては、3-ハロ-2-ヒドロキシプロパンスルホン酸、2-
ハロ-2-(ヒドロキシメチル)エタンスルホン酸、3-ハロ
プロパンスルホン酸、2-ハロエタンスルホン酸等が挙げ
られ、置換ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子等が挙げられる。特に好ましいスルホン化
剤として、ビニルスルホン酸塩、3-クロロ-2-ヒドロキ
シプロパンスルホン酸塩が挙げられる。これらスルホン
化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。スルホン化剤の使用量は、ポリビニルアル
コールへの基(c)の導入量に応じて適宜調整できるが、
通常、疎水化ポリビニルアルコールの水酸基数に対し0.
001〜５当量の範囲が好ましい。

【００３１】スルホン化反応の際に用いられるアルカリ
触媒及び酸触媒としては、疎水化・架橋化反応において
述べたものと同様のものを挙げることができる。アルカ
リの使用量は、用いるスルホン化剤に対して1.0〜3.0モ
ル倍量、特に1.05〜1.5モル倍量が好ましく、酸の使用
量は、用いるスルホン化剤に対して０〜0.1モル倍量、
特に０〜0.05モル倍量が好ましい。

【００３２】アルカリ存在下で反応を行う場合、反応温
度は０〜150℃、特に30〜100℃の範囲が好ましい。酸存
在下又は触媒不存在下で反応を行う場合、-78〜150℃、
特に０〜100℃の範囲が好ましい。

【００３３】また、スルホン化反応は、無溶媒で実施す
ることもできるが、適宜疎水化・架橋化反応と同様の溶
媒を用いて実施することもできる。

【００３４】スルホン化反応後、アルカリを用いた場合
は酸により、酸を用いた場合はアルカリにより中和し、
ろ過などによる分別後、必要に応じて洗浄等を行った
後、乾燥することにより本発明のポリビニルアルコール
誘導体を精製品として得ることができるが、用途によっ
ては、簡単な中和処理のみで使用することもできる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３６】実施例１ 500mlのセパラブルフラスコに、ポリビニルアルコール
（重量平均分子量31,000〜50,000，アルドリッチ社製）
100ｇ、ステアリルグリシジルエーテル５ｇ、苛性ソー
ダ５ｇ及び水50ｇを入れ、80℃にて５時間反応を行っ
た。その後、水200ｇ、3-クロロ-2-ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム（東京化成社製）40ｇ及び苛性ソ
ーダ10ｇを加え、50℃にて３時間反応を行った。反応終
了後、得られたゲルを塩酸にて中和し、大量のイソプロ
ピルアルコールを加えて沈殿させ、更に85％イソプロピ
ルアルコール水溶液にて２回洗浄し、デカンテーション
を行い、真空乾燥器にて70℃で８時間乾燥して、ポリビ
ニルアルコール誘導体（本発明品１）95ｇを得た。

【００３７】得られたポリビニルアルコール誘導体の3-
ステアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度
は、ヨウ化水素によるヨウ化ステアリル化とそのガスク
ロマトグラフィー定量の結果から0.018であり、スルホ-
2-ヒドロキシプロピル基の置換度は、コロイド滴定の結
果から0.19であった。

【００３８】実施例２ 1000mlのセパラブルフラスコに、ポリビニルアルコール
（重量平均分子量31,000〜50,000，アルドリッチ社製）
100ｇ、ステアリルグリシジルエーテル２ｇ、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル0.5ｇ、苛性ソーダ５
ｇ及び水50ｇを入れ、80℃にて25時間反応を行った。そ
の後、水200ｇ、25％ビニルスルホン酸ナトリウム水溶
液（アルドリッチ社製）160ｇ及び苛性ソーダ10ｇを加
え、50℃にて６時間反応を行った。反応終了後、得られ
たゲルを塩酸にて中和し、大量のイソプロピルアルコー
ルを加えて沈殿させ、更に85％イソプロピルアルコール
水溶液にて４回洗浄し、デカンテーションを行い、真空
乾燥器にて70℃で９時間乾燥して、ポリビニルアルコー
ル誘導体（本発明品２）93ｇを得た。

【００３９】得られたポリビニルアルコール誘導体の3-
ステアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度
は、ヨウ化水素によるヨウ化ステアリル化とそのガスク
ロマトグラフィー定量の結果から0.006であり、スルホ
エチル基の置換度は、コロイド滴定の結果から0.18であ
った。

【００４０】実施例３ 500mlのセパラブルフラスコに、ポリビニルアルコール
ポリオキシエチレン（重量平均分子量40,000〜60,000）
120ｇ、ステアリルグリシジルエーテル５ｇ、苛性ソー
ダ５ｇ及び水100ｇを入れ、80℃にて８時間反応を行っ
た。その後、水200ｇ、3-クロロ-2-ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム（東京化成社製）40ｇ及び苛性ソ
ーダ10ｇを加え、50℃にて５時間反応を行った。反応終
了後、得られたゲルを塩酸にて中和し、大量のイソプロ
ピルアルコールを加えて沈殿させ、更に85％イソプロピ
ルアルコール水溶液にて３回洗浄し、デカンテーション
を行い、真空乾燥器にて70℃で８時間乾燥して、ポリビ
ニルアルコール誘導体（本発明品３）98ｇを得た。

【００４１】得られたポリビニルアルコール誘導体の3-
ステアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度
は、ヨウ化水素によるヨウ化ステアリル化とそのガスク
ロマトグラフィー定量の結果から0.011であり、スルホ-
2-ヒドロキシプロピル基の置換度は、コロイド滴定の結
果から0.20であった。

【００４２】実施例４ 1000mlのセパラブルフラスコに、ポリビニルアルコール
ポリオキシエチレン（重量平均分子量40,000〜60,000）
120ｇ、ステアリルグリシジルエーテル５ｇ、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル1.0ｇ、苛性ソーダ５
ｇ及び水100ｇを入れ、80℃にて８時間反応を行った。
その後、水200ｇ、3-クロロ-2-ヒドロキシプロパンスル
ホン酸ナトリウム（東京化成社製）50ｇ及び苛性ソーダ
15ｇを加え、50℃にて５時間反応を行った。反応終了
後、得られたゲルを塩酸にて中和し、大量のイソプロピ
ルアルコールを加えて沈殿させ、更に85％イソプロピル
アルコール水溶液にて３回洗浄し、デカンテーションを
行い、真空乾燥器にて70℃で８時間乾燥して、ポリビニ
ルアルコール誘導体（本発明品４）107ｇを得た。

【００４３】得られたポリビニルアルコール誘導体の3-
ステアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度
は、ヨウ化水素によるヨウ化ステアリル化とそのガスク
ロマトグラフィー定量の結果から0.008であり、スルホ-
2-ヒドロキシプロピル基の置換度は、コロイド滴定の結
果から0.27であった。

【００４４】比較例１ポリアクリル酸ナトリウム（カーボポール941，グッド
リッチ社製）をそのまま用いて比較品１とした。

【００４５】試験例１増粘性試験本発明品１〜４及び比較品１を、水及び0.3重量％NaCl
水溶液のそれぞれに0.5重量％溶解して水溶液を調製し
た。これらの粘度をＢ型粘度計（12rpm，１分）により
測定した。この結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】試験例２乳化安定性試験本発明品１〜４及び比較品１の0.2重量％水溶液に対
し、20重量％のパルミチン酸イソプロピル（エステル
油）を加え、ホモジナイザー（6,000rpm，１分）により
攪拌して乳化液を調製した。この乳化液を40℃にて１ヵ
月間保存した場合の安定性を目視により判定した。この
結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】本発明の新規ポリビニルアルコール誘導体
は、上記増粘性試験（試験例１：表１）及び乳化安定性
試験（試験例２：表２）から明らかなように、優れた増
粘性及び乳化安定性を発揮し、かつ塩の存在にも増粘性
を損なうことがなく、増粘剤、乳化剤として極めて優れ
ているものである。

【００５０】

【発明の効果】本発明の新規ポリビニルアルコール誘導
体は、少量の添加で優れた増粘・乳化効果を示し、塩類
の共存や温度による粘度変化が少なく、しかも極めて安
定性に優れたエマルジョンを与える。従って、本発明の
新規ポリビニルアルコール誘導体は、化粧品、トイレタ
リー製品、外用医薬品、建材、水溶性塗料、糊剤、捺染
剤、紙加工サイズ剤等の増粘剤、ゲル化剤、エマルジョ
ン安定剤等として広く利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコールの水酸基の水素原
子の一部又は全てが次の基(a) −(Ｘ)_l−(Ｙ)_m−Ｈ (a) 〔式中、Ｘ及びＹは同一でも異なっていてもよく、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ−又は−ＣＨ(Ｃ
Ｈ₃)ＣＨ₂Ｏ−を示し、ｌ及びｍはそれぞれ０〜20の数
を示す。〕で置換されていてもよいポリオール化合物
〔化合物(A)〕の水酸基の水素原子の一部が、次の基(b) −Ｚ−Ｒ (b) 〔式中、Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ(ＯＨ)−又は−ＣＯ−を示し、Ｒは炭素数６〜40の直
鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕で
置換されており〔化合物(B)〕（ここで化合物(A)又は化
合物(B)は、ポリオールポリグリシジルエーテル類によ
り架橋されていてもよい）、かつこの化合物(B)に残存
する水酸基の水素原子の一部又は全てが、次の基(c) −(Ｋ)_n−ＳＯ₃Ｍ (c) 〔式中、Ｋは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜５
のアルキレン基を示し、ｎは０又は１を示し、Ｍは水素
原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アン
モニウム基又は置換アンモニウム基を示す。〕で置換さ
れていることを特徴とするポリビニルアルコール誘導
体。
【請求項２】化合物(A)の一水酸基当たりの置換度
が、置換基(b)が0.0001〜0.4であり、置換基(c)が0.001
〜0.6である請求項１記載のポリビニルアルコール誘導
体。
【請求項３】ポリオールポリグリシジルエーテル類
が、エチレングリコールジグリシジルエーテル又はポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテルである請求項
１又は２記載のポリビニルアルコール誘導体。
【請求項４】基(b)におけるＲが、炭素数６〜22のア
ルキル基又はアルケニル基であり、Ｚが、−ＣＨ₂ＣＨ
(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ−である請求項１〜３のいずれかに記載
のポリビニルアルコール誘導体。
【請求項５】基(c)が、2-スルホエチル基、3-スルホ-
2-ヒドロキシプロピル基又はその塩である請求項１〜４
のいずれかに記載のポリビニルアルコール誘導体。