JPH10330727A - Surface treating agent for porous material - Google Patents
Surface treating agent for porous materialInfo
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- JPH10330727A JPH10330727A JP15312797A JP15312797A JPH10330727A JP H10330727 A JPH10330727 A JP H10330727A JP 15312797 A JP15312797 A JP 15312797A JP 15312797 A JP15312797 A JP 15312797A JP H10330727 A JPH10330727 A JP H10330727A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質材料の表面
処理を施すための表面処理剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface treating agent for performing a surface treatment on a porous material.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、不織布などの多孔質材料が、建築
材料、電化製品、電子材料、光学、精密材料、自動車、
通信、計測機器、電池材料、事務機器、医療材料、衣料
材料、一般家庭製品などに広く利用されている。これら
の多孔質材料の表面は、どちらかといえば疎水性であ
り、親水性、吸湿性、帯電防止性、汚れの付着防止、水
中あるいは空気中に浮遊するイオン性物質などを捕捉す
るといった機能を発現することが難しく、種々分野への
応用が制限されてしまうという問題点がある。2. Description of the Related Art Conventionally, porous materials such as nonwoven fabrics have been used in building materials, electric appliances, electronic materials, optics, precision materials, automobiles,
It is widely used in communication, measurement equipment, battery materials, office equipment, medical materials, clothing materials, general household products, and the like. The surface of these porous materials is rather hydrophobic and has functions such as hydrophilicity, hygroscopicity, antistatic properties, prevention of dirt adhesion, and capture of ionic substances floating in water or air. There is a problem that it is difficult to express, and application to various fields is limited.
【0003】その解決策として、例えば特開昭64―5
7568号公報などに、ポリオレフィン系の不織布をス
ルホン化して親水性を付与する方法が開示されている。
これらの方法では、ポリオレフィン系樹脂を濃硫酸ある
いは発煙硫酸によりスルホン化するが、反応率が低いこ
とおよびコントロールが難しいこと、また未反応のスル
ホン化剤を除去する必要があるなど、実用的に問題があ
る。また、特開平3―82871号公報には、ポリオレ
フィン系不織布を水性アルコキシル化界面活性剤で処理
することにより、親水性を向上させる技術が開示されて
いる。しかしながら、界面活性剤の不織布に対する密着
性が充分でなく、長期にわたって効果が持続しない場合
があること、およびこの方法によって得られる不織布の
親水性が未だ充分とはいえないなどの問題がある。As a solution, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 64-5
No. 7568 discloses a method of sulfonating a polyolefin-based nonwoven fabric to impart hydrophilicity.
In these methods, the polyolefin resin is sulfonated with concentrated sulfuric acid or fuming sulfuric acid. However, there are practical problems such as a low reaction rate and difficult control, and a need to remove unreacted sulfonating agent. There is. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-82871 discloses a technique for improving hydrophilicity by treating a polyolefin-based nonwoven fabric with an aqueous alkoxylated surfactant. However, there are problems that the adhesion of the surfactant to the nonwoven fabric is insufficient, the effect may not be maintained for a long time, and the hydrophilicity of the nonwoven fabric obtained by this method is not yet sufficient.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、不織
布などの多孔質材料にコーティングすることにより、基
材表面の改質に効果のある表面処理剤を提供することで
あり、特に疎水性表面にコーティングすることにより、
親水性、吸湿性、調湿性に優れること、および静電気な
どによる汚れ、埃などの付着防止、さらにはアンモニ
ア、アミンなどの弱塩基、またはイオン性物質の捕捉作
用を示し、また種々基材に対して密着力が高く、安定し
た性能を維持できる多孔質材料用の水系表面処理剤を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a surface treating agent which is effective for modifying the surface of a substrate by coating a porous material such as a non-woven fabric. By coating the surface,
Excellent in hydrophilicity, hygroscopicity, humidity control, and prevention of adhesion of dirt and dust due to static electricity, etc., and also shows a weak base such as ammonia and amine, or an action of capturing ionic substances. It is an object of the present invention to provide an aqueous surface treating agent for a porous material, which has a high adhesive force and can maintain stable performance.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性スルホ
ン酸(塩)基含有ジエン系(共)重合体(以下「水溶性
スルホン化物」ともいう)を主成分とする、多孔質材料
用表面処理剤を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a porous material containing a water-soluble sulfonic acid (salt) group-containing diene (co) polymer (hereinafter also referred to as "water-soluble sulfonated product") as a main component. It is intended to provide a surface treatment agent.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる水溶性スルホ
ン酸(塩)基含有ジエン系(共)重合体は、例えばジエ
ンモノマーを必須成分とするジエン系(共)重合体(以
下「ベースポリマー」ともいう)をスルホン化すること
によって得られる。ベースポリマーに使用されるジエン
モノマーとしては、例えば1,3−ブタジエン、1,2
−ブタジエン、1,2−ペンタジエン、1,3−ペンタ
ジエン、2,3−ペンタジエン、イソプレン、1,2−
ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサ
ジエン、1,5−ヘキサジエン、2,3−ヘキサジエ
ン、2,4−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、1,
2−ヘプタジエン、1,3−ヘプタジエン、1,4−ヘ
プタジエン、1,5−ヘプタジエン、1,6−ヘプタジ
エン、2,3−ヘプタジエン、2,5−ヘプタジエン、
3,4−ヘプタジエン、3,5−ヘプタジエン、シクロ
ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノル
ボルネンなどのほか、分岐した炭素数4〜7の各種脂肪
族あるいは脂環族ジエン類が挙げられ、1種単独でまた
は2種以上を併用して用いることができる。好ましく
は、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタ
ジエンである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The water-soluble sulfonic acid (salt) group-containing diene (co) polymer used in the present invention is, for example, a diene (co) polymer having a diene monomer as an essential component (hereinafter referred to as "base polymer"). "Also referred to as"). As the diene monomer used for the base polymer, for example, 1,3-butadiene, 1,2
-Butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-pentadiene, isoprene, 1,2-
Hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3
-Butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,
2-heptadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene, 1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene, 2,3-heptadiene, 2,5-heptadiene,
In addition to 3,4-heptadiene, 3,5-heptadiene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, and the like, various aliphatic or alicyclic dienes having 4 to 7 carbon atoms may be mentioned. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Preferably, they are 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene.
【0007】これらのジエンモノマー以外に、他のモノ
マーを併用することもできる。他のモノマーとしては、
例えばスチレン、α―メチルスチレン、o−メチルスチ
レン、p―メチルスチレン、m―メチルスチレン、ビニ
ルナフタレンなどの芳香族モノマー、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリ
ル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などのモノあるいはジカルボン酸ま
たはジカルボン酸の無水物、(メタ)アクリロニトリル
などのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、(メタ)
アクリルアミド、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの
不飽和化合物が挙げられる。これら他のモノマーは、1
種単独でまたは2種以上併用して用いることができる。
これら他のモノマーを併用する場合には、ジエンモノマ
ーの使用量は、好ましくは0.5重量%以上、さらに好
ましくは1重量%以上、特に好ましくは5重量%以上で
ある。0.5重量%未満では、スルホン化して得られる
スルホン化物中に導入されるスルホン酸(塩)基含量が
低くなる場合があり好ましくない。In addition to these diene monomers, other monomers can be used in combination. As other monomers,
For example, aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, vinylnaphthalene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid Alkyl (meth) acrylates such as butyl, mono- or dicarboxylic acids or anhydrides of dicarboxylic acids or dicarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile , Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl methyl ethyl ketone, vinyl acetate, (meth)
Unsaturated compounds such as acrylamide and glycidyl (meth) acrylate; These other monomers are 1
These can be used alone or in combination of two or more.
When these other monomers are used in combination, the amount of the diene monomer used is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and particularly preferably 5% by weight or more. If it is less than 0.5% by weight, the content of sulfonic acid (salt) group introduced into the sulfonated product obtained by sulfonation may be low, which is not preferable.
【0008】ベースポリマーは、ジエンモノマーおよび
必要に応じて他のモノマーを、過酸化水素、ベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどのラ
ジカル重合開始剤、あるいはn−ブチルリチウム、ナト
リウムナフタレン、金属ナトリウムなどのアニオン重合
開始剤の存在下、必要に応じて公知の溶剤を使用して、
通常、−100〜150℃、好ましくは0〜130℃
で、(共)重合を行うことにより得られる。The base polymer comprises a diene monomer and, if necessary, other monomers, a radical polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, n-butyllithium, sodium naphthalene, metal In the presence of an anionic polymerization initiator such as sodium, using a known solvent if necessary,
Usually, -100 to 150 ° C, preferably 0 to 130 ° C
To obtain (co) polymerization.
【0009】一方、水溶性スルホン化物の前駆体である
ベースポリマーの残存二重結合の一部を水添して使用す
ることもできる。この場合、公知の水添触媒が使用可能
で、例えば特開平5―222115号公報に記載されて
いるような触媒、方法が挙げられる。ベースポリマーを
水添後、後述する方法でスルホン化することもできる
が、該(共)重合体をスルホン化したのち、水添しても
なんら問題ない。On the other hand, a part of the remaining double bonds of the base polymer which is a precursor of the water-soluble sulfonated product can be hydrogenated. In this case, a known hydrogenation catalyst can be used, and examples thereof include a catalyst and a method described in JP-A-5-222115. After hydrogenation of the base polymer, sulfonation can be performed by the method described below, but there is no problem if the (co) polymer is sulfonated and then hydrogenated.
【0010】本発明に使用されるベースポリマーは、ラ
ンダム型でもAB型あるいはABA型などのブロック型
の共重合体でも特に制限なく使用できる。好ましいベー
スポリマーとしては、例えばイソプレン単独重合体、ブ
タジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共
重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブ
タジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、およびこれら(共)重合体の水
添物、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体など
が挙げられ、好ましくは芳香族モノマー−共役ジエンブ
ロック共重合体、さらに好ましくはスチレン−イソプレ
ン系ブロック共重合体である。[0010] The base polymer used in the present invention may be any of a random type or a block type copolymer such as AB type or ABA type without any particular limitation. Preferred base polymers include, for example, isoprene homopolymer, butadiene homopolymer, isoprene-styrene random copolymer, isoprene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene ternary block copolymer, butadiene-styrene random copolymer. Polymers, butadiene-styrene block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers, and hydrogenated products of these (co) polymers, ethylene-propylene-diene terpolymers, and the like, and are preferable. An aromatic monomer-conjugated diene block copolymer, more preferably a styrene-isoprene-based block copolymer.
【0011】ジエンモノマーを必須成分とするベースポ
リマーあるいはその水添物のポリスチレン換算の重量平
均分子量(以下「Mw」ともいう)は、好ましくは3,
000〜1,000,000、さらに好ましくは5,0
00〜500,000、特に好ましくは10,000〜
400,000である。Mwが3,000未満である
と、充分な強度が得られず、一方、1,000,000
を超えると、スルホン化反応後、水溶性になりにくく、
使用上の問題が生じる。The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (hereinafter also referred to as "Mw") of the base polymer containing a diene monomer as an essential component or a hydrogenated product thereof is preferably 3,
000 to 1,000,000, more preferably 5,0
00 to 500,000, particularly preferably 10,000 to
400,000. If Mw is less than 3,000, sufficient strength cannot be obtained, while 1,000,000
When it exceeds, it becomes difficult to become water-soluble after the sulfonation reaction,
Use problems arise.
【0012】本発明の水溶性スルホン化物は、上記ベー
スポリマーを、公知の方法、例えば日本化学会編集、新
実験講座(14巻 III、1773頁)、あるいは特開平
2−227403号公報などに記載された方法でスルホ
ン化して得られる。The water-soluble sulfonated product of the present invention can be prepared by converting the above base polymer into a known method, for example, edited by The Chemical Society of Japan, New Experimental Lecture (Vol. 14, III, pp. 1773) or JP-A-2-227403. Obtained by sulfonation according to the method described above.
【0013】すなわち、上記ベースポリマーは、該ポリ
マー中の二重結合部分をスルホン化剤を用いて、スルホ
ン化することができる。このスルホン化の際、二重結合
は開環して単結合になるか、あるいは二重結合は残った
まま、水素原子がスルホン酸(塩)と置換することにな
る。なお、他のモノマーを使用した場合、二重結合部分
がジエンユニット部分以外にも、例えば芳香族ユニット
がスルホン化されてもかまわない。この場合のスルホン
化剤としては、好ましくは無水硫酸、無水硫酸と電子供
与性化合物との錯体のほか、硫酸、クロルスルホン酸、
発煙硫酸、亜硫酸水素塩(Na塩、K塩、Li塩など)
などが使用される。That is, the base polymer can be sulfonated at a double bond portion in the polymer using a sulfonating agent. In this sulfonation, the double bond is opened to form a single bond, or a hydrogen atom is replaced with a sulfonic acid (salt) while the double bond remains. When another monomer is used, for example, an aromatic unit may be sulfonated in addition to a diene unit portion in a double bond portion. The sulfonating agent in this case is preferably sulfuric anhydride, a complex of sulfuric anhydride and an electron donating compound, sulfuric acid, chlorosulfonic acid,
Fuming sulfuric acid, bisulfite (Na salt, K salt, Li salt, etc.)
Are used.
【0014】ここで、電子供与性化合物としては、N,
N−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類;ピリジン、ピペラジン、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのアミン類;
ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィドなどのスルフ
ィド類;アセトニトリル、エチルニトリル、プロピルニ
トリルなどのニトリル化合物などが挙げられ、このうち
でもN,N−ジメチルホルムアミド、ジオキサンが好ま
しい。Here, as the electron donating compound, N,
Ethers such as N-dimethylformamide, dioxane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, diethyl ether; pyridine, piperazine, trimethylamine,
Amines such as triethylamine and tributylamine;
Sulfides such as dimethyl sulfide and diethyl sulfide; nitrile compounds such as acetonitrile, ethyl nitrile and propyl nitrile; and the like, of which N, N-dimethylformamide and dioxane are preferable.
【0015】スルホン化剤の量は、ベースポリマー中の
ジエンユニット1モルに対して、通常、無水硫酸換算で
0.2〜2.0モル、好ましくは0.3〜1.2モルで
あり、0.2モル未満では、水溶性のスルホン酸ポリマ
ーが得られにくく、一方、2.0モルを超えると、未反
応の無水硫酸などのスルホン化剤が多くなり、アルカリ
で中和したのち、多量の硫酸塩を生じ、純度が低下する
ため好ましくない。The amount of the sulfonating agent is usually from 0.2 to 2.0 mol, preferably from 0.3 to 1.2 mol, in terms of sulfuric anhydride, relative to 1 mol of the diene unit in the base polymer. If it is less than 0.2 mol, it is difficult to obtain a water-soluble sulfonic acid polymer, while if it exceeds 2.0 mol, the amount of unreacted sulfonating agent such as sulfuric anhydride increases, and after neutralization with alkali, Is produced, and the purity is undesirably reduced.
【0016】このスルホン化の際には、無水硫酸などの
スルホン化剤に不活性な溶媒を使用することもでき、こ
の溶媒としては、例えばクロロホルム、ジクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジク
ロロメタンなどのハロゲン化炭化水素;ニトロメタン、
ニトロベンゼンなどのニトロ化合物;液体二酸化イオ
ウ、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。これらの溶
媒は、適宜、2種以上混合して使用することができる。In the sulfonation, a solvent inert to a sulfonating agent such as sulfuric anhydride can be used. Examples of the solvent include halogenated compounds such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, tetrachloroethylene and dichloromethane. Hydrocarbons; nitromethane,
Nitro compounds such as nitrobenzene; and aliphatic hydrocarbons such as liquid sulfur dioxide, propane, butane, pentane, hexane, and cyclohexane. These solvents may be used as a mixture of two or more.
【0017】このスルホン化の反応温度は、通常、−7
0〜+200℃、好ましくは−30〜+50℃であり、
−70℃未満ではスルホン化反応が遅くなり経済的でな
く、一方、+200℃を超えると副反応を起こし、生成
物が黒色化あるいは不溶化する場合があり好ましくな
い。かくて、ベースポリマーに無水硫酸などのスルホン
化剤が結合した中間体〔ベースポリマーのスルホン酸エ
ステル、以下「中間体」という〕が生成する。The reaction temperature for this sulfonation is usually -7
0 to + 200 ° C, preferably -30 to + 50 ° C,
If the temperature is lower than -70 ° C, the sulfonation reaction is slow, which is not economical. Thus, an intermediate (a sulfonate of the base polymer, hereinafter referred to as “intermediate”) in which a sulfonating agent such as sulfuric anhydride is bonded to the base polymer is produced.
【0018】本発明の水溶性スルホン化物は、この中間
体に水または塩基性化合物を作用させることにより、二
重結合は開環してスルホン酸(塩)が結合した単結合に
なるか、あるいは二重結合は残ったまま、水素原子がス
ルホン酸(塩)と置換することによって得られる。この
塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物;ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
メトキシド、ナトリウム−t−ブトキシド、カリウム−
t−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド;炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸
塩;メチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチ
ウム、sec−ブチルリチウム、アミルリチウム、プロ
ピルナトリウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムブロマイド、プロピルマグネシウムアイ
オダイド、ジエチルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなど
の有機金属化合物;アンモニア水、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、ピリジン、アニリン、ピペラジンなどのアミン
類;ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、亜
鉛などの金属化合物を挙げることができる。これらの塩
基性化合物は、1種単独で使用することも、また2種以
上を併用することもできる。これらの塩基性化合物の中
では、アルカリ金属水酸化物、アンモニア水が好まし
く、特に水酸化ナトリウム、水酸化リチウムが好まし
い。In the water-soluble sulfonated product of the present invention, the double bond is opened to form a single bond to which a sulfonic acid (salt) is bonded by reacting the intermediate with water or a basic compound, or It is obtained by replacing a hydrogen atom with a sulfonic acid (salt) while leaving a double bond. Examples of the basic compound include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide; sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, sodium tert-butoxide, and potassium methoxide.
alkali metal alkoxides such as t-butoxide; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and lithium carbonate; methyl lithium, ethyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, amyl lithium, propyl sodium, methyl magnesium chloride, ethyl magnesium Organometallic compounds such as bromide, propylmagnesium iodide, diethylmagnesium, diethylzinc, triethylaluminum, triisobutylaluminum; aqueous ammonia, trimethylamine,
Examples include amines such as triethylamine, tripropylamine, tributylamine, pyridine, aniline, and piperazine; and metal compounds such as sodium, lithium, potassium, calcium, and zinc. These basic compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these basic compounds, alkali metal hydroxides and aqueous ammonia are preferable, and sodium hydroxide and lithium hydroxide are particularly preferable.
【0019】塩基性化合物の使用量は、使用したスルホ
ン化剤1モルに対して、2モル以下、好ましくは1.3
モル以下であり、2モルを超えると、未反応の塩基性化
合物が多くなり、製品の純度が低下し好ましくない。こ
の中間体と塩基性化合物の反応の際には、上記塩基性化
合物を水溶液の形で使用することもでき、あるいは塩基
性化合物に不活性な有機溶媒に溶解して使用することも
できる。この有機溶媒としては、上記各種の有機溶媒の
ほか、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素化合物;メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、エチレングリコールなどのアルコー
ル類などが挙げられる。これらの溶媒は、適宜、2種以
上混合して使用することができる。The basic compound is used in an amount of 2 mol or less, preferably 1.3 mol, per 1 mol of the sulfonating agent used.
If it is less than 2 moles, and if it exceeds 2 moles, the amount of unreacted basic compounds increases, and the purity of the product is undesirably reduced. In the reaction between the intermediate and a basic compound, the basic compound can be used in the form of an aqueous solution, or can be used by dissolving it in an organic solvent inert to the basic compound. Examples of the organic solvent include, in addition to the above various organic solvents, aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene, and xylene; methanol, ethanol, propanol,
Examples include alcohols such as isopropanol and ethylene glycol. These solvents may be used as a mixture of two or more.
【0020】塩基性化合物を水溶液または有機溶媒溶液
として使用する場合には、塩基性化合物濃度は、通常、
1〜70重量%、好ましくは10〜50重量%程度であ
る。また、この反応温度は、通常、−30〜+150
℃、好ましくは0〜+120℃、さらに好ましくは+5
0〜+100℃で行われ、また常圧、減圧あるいは加圧
下のいずれでも実施することができる。さらに、こ反応
時間は、通常、0.1〜24時間、好ましくは0.5〜
5時間である。When the basic compound is used as an aqueous solution or an organic solvent solution, the basic compound concentration is usually
It is about 1 to 70% by weight, preferably about 10 to 50% by weight. The reaction temperature is usually -30 to +150.
° C, preferably 0 to + 120 ° C, more preferably +5
It is carried out at 0 to + 100 ° C, and can be carried out at normal pressure, reduced pressure or increased pressure. Further, the reaction time is usually 0.1 to 24 hours, preferably 0.5 to 24 hours.
5 hours.
【0021】一方、本発明の水溶性スルホン化物は、例
えば、特開平1−263103号公報に記載されたジエ
ンモノマーのスルホン酸(塩)、あるいはジエンモノマ
ーのスルホン酸(塩)と上記他のモノマーとの組み合わ
せからなるモノマー成分を、ラジカル重合開始剤または
アニオン重合開始剤の存在下、通常、−100℃〜+1
50℃、好ましくは0〜130℃で(共)重合を行うこ
とによって得ることもできる。ここで、ジエンモノマー
のスルホン酸(塩)は、イソプレンスルホン酸(塩)が
好ましい。このようにして得られる水溶性スルホン化物
のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは
4,000〜2000,000、さらに好ましくは5,
000〜1000,000である。重量平均分子量が
4,000未満では、充分な強度が得られず好ましくな
く、一方、2000,000を超えると、水溶性になり
にくく、使用上の問題が生じる。On the other hand, the water-soluble sulfonated product of the present invention can be prepared by, for example, using a sulfonic acid (salt) of a diene monomer or a sulfonic acid (salt) of a diene monomer and the other monomer described in JP-A-1-263103. A monomer component consisting of a combination of the above, usually in the presence of a radical polymerization initiator or an anionic polymerization initiator, -100 ℃ ~ +1
It can also be obtained by conducting (co) polymerization at 50 ° C., preferably at 0-130 ° C. Here, the sulfonic acid (salt) of the diene monomer is preferably isoprenesulfonic acid (salt). The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the water-soluble sulfonated product thus obtained is preferably 4,000 to 2,000,000, more preferably 5,5.
000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight is less than 4,000, sufficient strength cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 2000, 000, it is difficult to become water-soluble, which causes a problem in use.
【0022】以上のような水溶性スルホン酸(塩)基含
有ジエン系(共)重合体のスルホン酸(塩)基含量は、
好ましくは2.5mmol/g以上、さらに好ましくは
3mmol/g以上である。2.5mmol/g未満で
は、親水性、イオン捕捉性などの機能が充分発現されな
い場合があり、さらには重合体が水溶性になりにくいた
め、水系の溶剤でコーティングすることができなくな
る。The sulfonic acid (salt) group content of the water-soluble sulfonic acid (salt) group-containing diene (co) polymer as described above is as follows:
It is preferably at least 2.5 mmol / g, more preferably at least 3 mmol / g. If it is less than 2.5 mmol / g, functions such as hydrophilicity and ion-capturing properties may not be sufficiently exhibited, and the polymer is hardly water-soluble, so that it cannot be coated with an aqueous solvent.
【0023】このような本発明の水溶性スルホン酸
(塩)基含有ジエン系(共)重合体の構造は、赤外線吸
収スペクトルによってスルホン基の吸収より確認でき、
これらの組成比は、元素分析などにより知ることができ
る。また、核磁気共鳴スペクトルにより、その構造を確
認することができる。なお、本発明の水溶性スルホン酸
(塩)基含有ジエン系(共)重合体は、共重合体の場
合、ジエンモノマー以外の他のモノマーに基づく構成成
分が導入されることにより、多孔質材料へのコーティン
グ特性あるいは密着性が向上する場合がある。The structure of the water-soluble sulfonic acid (salt) group-containing diene (co) polymer of the present invention can be confirmed from the absorption of the sulfone group by an infrared absorption spectrum.
These composition ratios can be known by elemental analysis or the like. The structure can be confirmed by a nuclear magnetic resonance spectrum. In the case of the copolymer, the water-soluble sulfonic acid (salt) group-containing diene (co) polymer of the present invention is a porous material by introducing a component based on a monomer other than the diene monomer. In some cases, coating properties or adhesion to the coating may be improved.
【0024】なお、本発明の多孔質材料用表面処理剤
は、上記水溶性スルホン化物を単独で用いても、あるい
は2種以上併用して使用することもできる。また、本発
明の上記水溶性スルホン化物を主成分とする多孔質材料
用表面処理剤は、他の水系ポリマーと併用して使用する
こともできる。他の水系ポリマーとしては、例えば水系
のエマルジョン型として、スチレン−ブタジエンゴムエ
マルジョン、アクリル樹脂エマルジョンなどの乳化重合
から得られる乳化物、あるいはポリウレタン、ポリエス
テル、ジエン系ポリマーのスルホン化物(水不溶性)な
どの乳化物が挙げられる。また、スチレン系(共)重合
体のスルホン化物、スチレンスルホン酸(塩)(共)重
合体、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
(塩)(共)重合体などのスルホン酸基を有する水溶性
ポリマー、あるいはアクリル酸(塩)、メタクリル酸
(塩)を含む水溶性(共)重合体などを併用することも
できる。As the surface treating agent for a porous material of the present invention, the above water-soluble sulfonated products can be used alone or in combination of two or more. Further, the surface treating agent for a porous material containing the water-soluble sulfonated product as a main component of the present invention can be used in combination with another water-based polymer. Other water-based polymers include, for example, water-based emulsions such as styrene-butadiene rubber emulsions, emulsions obtained from emulsion polymerization such as acrylic resin emulsions, and polyurethanes, polyesters, sulfonated diene polymers (water-insoluble), and the like. Emulsions. In addition, water-soluble compounds having a sulfonic acid group, such as a sulfonated styrene (co) polymer, a styrenesulfonic acid (salt) (co) polymer, and an acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (salt) (co) polymer. A polymer or a water-soluble (co) polymer containing acrylic acid (salt) and methacrylic acid (salt) can be used in combination.
【0025】また、本発明の多孔質材料用表面処理剤
は、上記水溶性スルホン化物以外に、各種有機質フィラ
ーあるいは無機質フィラーなどと混合、分散して使用す
ることもできる。有機質フィラーあるいは無機質フィラ
ーとしては、剛性、引っ張り強さ、耐衝撃性、靭性、摺
動性などの力学的性質を付与するもの、耐熱性、熱膨張
性、熱線放射性などの熱的性質を付与するもの、導電
性、絶縁性、圧電性、焦電性、誘電性、半導体性、磁
性、電磁波吸収性、電磁波反射性などの電気、磁気的特
性を付与するもの、光透過性、遮光性、光散乱性、光吸
収性、フォトクロミック性、紫外線吸収性、赤外線吸収
性、耐光性、抗菌性などの光学的性質を付与するもの、
制振性、遮音性、吸湿性、吸ガス性、吸油性、放射線吸
収性などを付与するものが使用できる。The surface treating agent for a porous material of the present invention can be used by mixing and dispersing with various organic fillers or inorganic fillers other than the above-mentioned water-soluble sulfonated product. As organic or inorganic fillers, those that provide mechanical properties such as rigidity, tensile strength, impact resistance, toughness, and slidability, and that provide thermal properties such as heat resistance, thermal expansion, and heat radiation. Objects, those that impart electrical or magnetic properties such as conductivity, insulation, piezoelectricity, pyroelectricity, dielectricity, semiconductor properties, magnetism, electromagnetic wave absorption, electromagnetic wave reflection, light transmission, light shielding, light What imparts optical properties such as scattering, light absorption, photochromic properties, ultraviolet absorption, infrared absorption, light resistance, antibacterial properties,
Those that impart vibration damping properties, sound insulation properties, moisture absorption properties, gas absorption properties, oil absorption properties, radiation absorption properties, and the like can be used.
【0026】この例としては、カーボンブラック、ケッ
チェンブラック、黒鉛、木炭粉、炭素繊維、鉄、銀、
銅、鉛、ニッケル、炭化ケイ素、酸化スズ、酸化鉄、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモ
ン、フェライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウ
ム、チタン酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、
マイカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫化モリブデ
ン、ポリテトラフルオロエチレン(テフロン)粉、タル
ク、アスベスト、シリカビーズ、ガラス粉、ハイドロタ
ルサイト、鉄フタロシアニン、シリカゲル、ゼオライ
ト、セピオライト、ゾノトライト、活性白土、ポリマー
ビーズなどが挙げられる。これらフィラーを混合分散す
る方法には特に制限はなく、撹拌機、サンドミル、ペン
トコンディショナー、ボールミルなど公知の方法が使用
できる。Examples of this include carbon black, Ketjen black, graphite, charcoal powder, carbon fiber, iron, silver,
Copper, lead, nickel, silicon carbide, tin oxide, iron oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, cerium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, ferrite, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanic acid Potassium, barium titanate, titanic acid, lead zirconate, zinc borate, zinc carbonate,
Mica, barium sulfate, calcium carbonate, molybdenum sulfide, polytetrafluoroethylene (Teflon) powder, talc, asbestos, silica beads, glass powder, hydrotalcite, iron phthalocyanine, silica gel, zeolite, sepiolite, zonotolite, activated clay, polymer beads And the like. The method of mixing and dispersing these fillers is not particularly limited, and known methods such as a stirrer, a sand mill, a pent conditioner, and a ball mill can be used.
【0027】本発明の上記水溶性スルホン化物を主成分
とする多孔質材料用表面処理剤を多孔質材料にコーティ
ングする際には、水が使用される。また、少量であれ
ば、水以外の有機溶剤を併用することもできる。In coating the porous material with the surface treatment agent for a porous material containing the water-soluble sulfonated compound of the present invention as a main component, water is used. If the amount is small, an organic solvent other than water can be used in combination.
【0028】本発明の多孔質材料用表面処理剤によって
処理される多孔質材料としては、例えば不織布、織布、
編物などの布帛挙げられ、これらの素材としては、天然
繊維、人造繊維、合成繊維およびこれらの混合物であっ
てもよい。その成分としては、エチレン、プロピレン、
ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4―メチル
ペンテン−1などのオレフィンの単独重合体のほか、こ
れらオレフィンのランダムあるいはブロック共重合体、
また、木綿、羊毛、レーヨン、アセテート、ポリアミ
ド、ポリエステル、アクリル繊維など公知のものが使用
できる。また、ロックウール、セラミックウール、ガラ
ス繊維なども使用できる。The porous material treated with the surface treating agent for a porous material of the present invention includes, for example, nonwoven fabric, woven fabric,
Fabrics such as knitted fabrics may be mentioned, and these materials may be natural fibers, artificial fibers, synthetic fibers, and mixtures thereof. Its components include ethylene, propylene,
In addition to homopolymers of olefins such as butene-1, pentene-1, hexene-1, and 4-methylpentene-1, random or block copolymers of these olefins,
Known materials such as cotton, wool, rayon, acetate, polyamide, polyester, and acrylic fiber can be used. Further, rock wool, ceramic wool, glass fiber and the like can be used.
【0029】これらの多孔質材料にコーティングする本
発明の表面処理剤の量(目付量)としては、多孔質材料
の材質、孔径、および使用用途によって異なり一概に定
義できないが、乾燥重量換算で、通常、0.5〜30g
/m2 、好ましくは1〜15g/m2 である。0.5g
/m2 未満では、親水性、イオン捕捉性など目的とする
性能が発現しにくく、一方、30g/m2 を超えると、
処理後の多孔質材料の機械的強度が低下し好ましくな
い。The amount (basis weight) of the surface treatment agent of the present invention to be coated on these porous materials depends on the material of the porous material, the pore diameter, and the intended use, and cannot be unconditionally defined. Usually 0.5-30g
/ M 2 , preferably 1 to 15 g / m 2 . 0.5g
Is less than / m 2, the hydrophilic performance of interest, such as ion-capturing property is hardly exhibited, while when it exceeds 30 g / m 2,
The mechanical strength of the porous material after the treatment is undesirably reduced.
【0030】本発明の表面処理剤の多孔質材料への塗布
方法には特に制限はなく、刷毛塗り、スプレー、ロール
コーター、フローコーター、バーコーター、ディッピン
グ処理などを使用することができる。塗布膜厚は、用途
によって異なるが、乾燥膜厚で、通常、0.1〜100
ミクロン、好ましくは0.1〜50ミクロンである。乾
燥条件は特に限定されないが、例えば乾燥器中で50〜
150℃、好ましくは70〜130℃で行われる。The method for applying the surface treating agent of the present invention to a porous material is not particularly limited, and brushing, spraying, a roll coater, a flow coater, a bar coater, a dipping treatment and the like can be used. The coating film thickness varies depending on the application, but is usually 0.1 to 100 as a dry film thickness.
Microns, preferably 0.1 to 50 microns. The drying conditions are not particularly limited.
It is carried out at 150C, preferably at 70-130C.
【0031】本発明の表面処理剤は、多孔質材料の表面
の改質に効果がある。特に、疎水性表面にコーティング
することにより、親水性、吸湿性の発現あるいはその維
持が可能となる。また、静電気などによる汚れ、埃など
の付着防止や、また、空気中あるいは水中に存在するア
ンモニア、アミンなどの弱塩基もしくはイオン性物質の
捕捉作用を示す。さらに、電池用セパレータの表面をコ
ーティングすることにより、電池用電解質との親和性が
向上し、電池特性の向上につながるといった効果も期待
できる。さらには、本発明の表面処理剤は、種々基材に
対して密着力が高く、コーティング膜が基材から剥離し
にくく、安定した性能を長期間維持できるという優れた
特徴もある。The surface treating agent of the present invention is effective in modifying the surface of a porous material. In particular, by coating on a hydrophobic surface, it becomes possible to develop or maintain hydrophilicity and hygroscopicity. In addition, it has an action of preventing adhesion of dirt and dust due to static electricity and the like, and a function of trapping weak bases or ionic substances such as ammonia and amine existing in the air or water. Furthermore, by coating the surface of the battery separator, the effect of improving the affinity with the battery electrolyte and leading to the improvement of the battery characteristics can be expected. Furthermore, the surface treating agent of the present invention has the excellent characteristics that it has high adhesion to various substrates, hardly peels off the coating film from the substrate, and can maintain stable performance for a long period of time.
【0032】本発明の表面処理剤をコーティングした多
孔質材料は、種々用途に応用可能である。例えば、繊維
用カチオン染色助剤、吸水性不織布、ウェットティッシ
ュ用不織布、シール材用不織布、防汚材料、イオン交換
繊維、電池セパレータ親水化処理剤、アンモニア、イオ
ン性物質などを捕捉する空気清浄フィルター、水清浄フ
ィルターなどのフィルター用途、白血球除去用フィルタ
ー、花粉症アレルゲン除去材料、水蒸気透過材料、抗菌
材料、消臭繊維、消臭塗料、消臭性紙、防曇材、結露防
止材料などの調湿材料、帯電防止材料、防食材料、酸素
吸収剤、衛生用品、活性炭の表面改質などが挙げられ
る。The porous material coated with the surface treating agent of the present invention can be applied to various uses. For example, a cationic dyeing aid for textiles, a water-absorbent nonwoven fabric, a nonwoven fabric for wet tissue, a nonwoven fabric for sealing material, an antifouling material, an ion exchange fiber, a hydrophilizing agent for battery separators, an air cleaning filter for capturing ammonia, ionic substances, etc. , Filter applications such as water purifying filter, leukocyte removal filter, hay fever allergen removal material, water vapor permeable material, antibacterial material, deodorant fiber, deodorant paint, deodorant paper, antifogging material, anti-condensation material, etc. Examples include wet materials, antistatic materials, anticorrosion materials, oxygen absorbers, sanitary articles, and surface modification of activated carbon.
【0033】[0033]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって限定されるものではない。な
お、実施例中、部および%は、特に断らない限り、重量
基準である。また、実施例における各種の、評価、測定
は、下記方法により実施した。スルホン酸基の総含量 各水溶性スルホン化物の20%水溶液を調製し、透析膜
〔半井化学薬品(株)製、Cellulose Dio
lyzer Tubing−VT351〕により、低分
子物を除去した。このサンプルを陽イオン交換樹脂〔オ
ルガノ(株)製、アンバーライト IR−118H〕で
イオン交換し、完全に酸型にしたのち、そのスルホン酸
量を電位差滴定から求めた。水溶性スルホン化物の重量平均分子量(Mw ) 重量平均分子量(Mw)を、ゲルパーミエションクロマ
トグラフィー(GPC)により、標準サンプルとしてポ
リスチレンスルホン酸Naを用いて測定した。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited by these. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Various evaluations and measurements in the examples were performed by the following methods. Total content of sulfonic acid groups A 20% aqueous solution of each water-soluble sulfonated product was prepared, and a dialysis membrane [Cellulose Dio, manufactured by Hanoi Chemicals Co., Ltd.]
lyser Tubing-VT351] to remove low-molecular substances. The sample was ion-exchanged with a cation exchange resin (Amberlite IR-118H, manufactured by Organo Co., Ltd.), and completely converted into an acid form, and the amount of sulfonic acid was determined by potentiometric titration. Weight average molecular weight (Mw ) of water-soluble sulfonated product The weight average molecular weight (Mw ) was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Na polystyrene sulfonate as a standard sample.
【0034】コーティング方法 表面処理剤、またはこれと添加剤を含む2%水溶液ある
いは水分散液を調製し、この液中に10cm角の不織布
をディッピング処理した。その後、80℃で2時間、乾
燥器で乾燥し、評価サンプルとした。なお、コーティン
グ量は、ディッピング処理によるコーティング前後の重
量増加から算出した。 Coating Method A 2% aqueous solution or aqueous dispersion containing a surface treating agent or an additive and an additive was prepared, and a 10 cm square nonwoven fabric was dipped in this solution. Then, it dried at 80 degreeC for 2 hours with the dryer, and was set as the evaluation sample. The coating amount was calculated from the weight increase before and after the coating due to the dipping treatment.
【0035】制電性 試験片をコロナ放電で帯電させたのち、この帯電圧が半
分に減衰するまでの時間(半減期)を測定することによ
り、制電性を評価した。(JIS−L−1094)。半
減期が60秒以下を○、60秒を超えるものを×とし
た。親水性の評価 コーティング処理した不織布上に蒸留水をたらし、蒸留
水が不織布中に浸み込む程度を定性的に観察した。浸み
込みが比較的良いものを○、なかなか浸み込まないもの
を×として評価した。[0035] After the antistatic specimen is charged by corona discharge, by which the charged voltage is measuring the time (half-life) until attenuated to half, it was evaluated antistatic. (JIS-L-1094). A half life of 60 seconds or less was rated as ○, and a half life of more than 60 seconds was rated as x. Distilled water was poured onto the coated nonwoven fabric to evaluate the hydrophilicity, and the degree to which the distilled water soaked into the nonwoven fabric was qualitatively observed. A sample having relatively good penetration was evaluated as ○, and a product that did not readily penetrate was evaluated as ×.
【0036】アンモニアの吸着量 25℃のアンモニア飽和蒸気中にコーティングした不織
布を一晩静置した。静置後、単に付着しているアンモニ
アを除去するため、50℃で5時間、真空乾燥した。乾
燥後、不織布を0.1N水酸化ナトリウム水溶液2gと
水50ccの混合物中に浸漬し、密閉状態で振り混ぜ
た。この操作により、不織布に吸着していたアンモニア
が遊離し、水中に溶け込んだ。水相を、微量全チッ素分
析計〔三菱化学(株)製、TN―05型〕で分析し、不
織布に吸着していたアンモニア量を求めた。The non-woven fabric coated in ammonia-saturated steam having an ammonia adsorption amount of 25 ° C. was allowed to stand overnight. After the standing, vacuum drying was performed at 50 ° C. for 5 hours in order to simply remove the attached ammonia. After drying, the nonwoven fabric was immersed in a mixture of 2 g of a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution and 50 cc of water, and shaken in a sealed state. By this operation, the ammonia adsorbed on the nonwoven fabric was released and dissolved in water. The aqueous phase was analyzed with a trace total nitrogen analyzer (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Model TN-05) to determine the amount of ammonia adsorbed on the nonwoven fabric.
【0037】密着性 水溶性スルホン化物、またはこれと添加剤を含む10%
水溶液を、ポリプロピレン製基材上にアプリケーターで
塗布し、80℃、2時間かけて乾燥した。ポリプロピレ
ン基材への密着性を碁盤目粘着テープ(セロハンテープ
使用)剥離試験で評価した。100個の碁盤目のうち、
剥離なかった碁盤目の数で評価した。 Adhesive water-soluble sulfonate, or 10% containing this and an additive
The aqueous solution was applied on a polypropylene substrate with an applicator and dried at 80 ° C. for 2 hours. The adhesion to the polypropylene substrate was evaluated by a cross-cut adhesive tape (using cellophane tape) peel test. Of the 100 crosses,
The evaluation was based on the number of grids that did not peel.
【0038】参考例水溶性スルホン化物A〜Gの調製 ガラス製反応容器に規定量のジオキサン(700g)
を入れ、これに規定量の無水硫酸(水溶性スルホン化物
A;82.5g、同B;67.1g、同C;54.4
g、同D;45.8g、同E;88.6g、同F;6
7.1g、同G;54.4g)を内温を25℃に保ちな
がら添加し、2時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯
体を得た。 表1に示すベースポリマー(100g)のジオキサン
溶液中に上記で得られた錯体を、内温を25℃に保ち
ながら添加し、さらに2時間攪拌を続けた。これに、対
イオンをNaにする場合には規定量の水酸化ナトリウム
(水溶性スルホン化物A;43.8g、同B;35.2
g、同C;28.6g、同D;24.1g)を200g
の水に溶解した水溶液を、また、対イオンをプロトンに
する場合には水を添加し、80℃で1時間攪拌した。攪
拌後、減圧下で水を留去して水溶性スルホン化物を得
た。スルホン酸基の含量およびMwの測定結果を表1に
示す。Reference Example Preparation of Water-Soluble Sulfonated Compounds A to G A prescribed amount of dioxane (700 g) was placed in a glass reaction vessel.
, And a specified amount of sulfuric anhydride (water-soluble sulfonate A: 82.5 g, the same B: 67.1 g, the same C: 54.4)
g, D: 45.8 g, E: 88.6 g, F: 6
(7.1 g, G: 54.4 g) was added while maintaining the internal temperature at 25 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours to obtain a sulfuric anhydride-dioxane complex. The complex obtained above was added to a dioxane solution of the base polymer (100 g) shown in Table 1 while maintaining the internal temperature at 25 ° C., and stirring was further continued for 2 hours. On the other hand, when the counter ion is Na, a prescribed amount of sodium hydroxide (water-soluble sulfonate A; 43.8 g, B: 35.2 g)
g, C: 28.6 g; D: 24.1 g)
The aqueous solution dissolved in water was added, and water was added when the counter ion was turned into a proton, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. After stirring, water was distilled off under reduced pressure to obtain a water-soluble sulfonated product. Table 1 shows the measurement results of the sulfonic acid group content and Mw.
【0039】水溶性スルホン化物Jの調製 耐圧容器にイソプレンスルホン酸Naを200g、水7
00gを仕込み、80℃まで昇温した。その後、30%
過酸化水素40gを添加し、内温を100℃まで上げ、
3時間重合を行った。重合終了後、減圧下で水を除去
し、水溶性スルホン化物を得た。このポリマーをJと称
する。Preparation of Water-Soluble Sulfonated Product J In a pressure vessel, 200 g of sodium isoprenesulfonate and 7
Then, the temperature was raised to 80 ° C. Then 30%
Add 40 g of hydrogen peroxide, raise the internal temperature to 100 ° C,
Polymerization was performed for 3 hours. After completion of the polymerization, water was removed under reduced pressure to obtain a water-soluble sulfonated product. This polymer is designated as J.
【0040】実施例1〜20、比較例1〜7 表1に示す水溶性スルホン化物を用いて、制電性(実施
例1〜7、比較例1〜2)、親水性(実施例8〜12、
比較例3〜4)、アンモニア吸着量(実施例13〜1
5、比較例5〜6)、密着性(実施例16〜20、比較
例7)の評価を行った。結果を表2〜5に示す。なお、
表2〜5において、添加剤として用いられたAE350
は、日本合成ゴム(株)製、アクリル樹脂エマルジョン
である。Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 7 Using the water-soluble sulfonated compounds shown in Table 1, antistatic properties (Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 2) and hydrophilic properties (Examples 8 to 8) 12,
Comparative Examples 3 to 4), Ammonia adsorption amount (Examples 13 to 1)
5, Comparative Examples 5 to 6) and adhesion (Examples 16 to 20, Comparative Example 7) were evaluated. The results are shown in Tables 2 to 5. In addition,
In Tables 2 to 5, AE350 used as an additive
Is an acrylic resin emulsion manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
【0041】[0041]
【表1】 [Table 1]
【0042】[0042]
【表2】 [Table 2]
【0043】[0043]
【表3】 [Table 3]
【0044】[0044]
【表4】 [Table 4]
【0045】[0045]
【表5】 [Table 5]
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明の多孔質材料用表面処理剤は、多
孔質材料の表面の改質に効果がある。特に、疎水性表面
にコーティングすることにより、親水性、吸湿性の発現
あるいはその維持が可能となる。また、空気中あるいは
水中に存在するアンモニア、アミンなどの弱塩基、また
はイオン性物質との親和性が高く、該物質の捕捉作用を
示す。さらには、本発明の表面処理剤は、基材に対して
の密着力が高く、コートされた膜が基材から剥離しにく
く、安定した性能を長期間維持できるという優れた特徴
がある。The surface treatment agent for a porous material of the present invention is effective for modifying the surface of a porous material. In particular, by coating on a hydrophobic surface, it becomes possible to develop or maintain hydrophilicity and hygroscopicity. In addition, it has a high affinity for a weak base such as ammonia or amine present in the air or water, or an ionic substance, and exhibits a trapping action of the substance. Furthermore, the surface treating agent of the present invention has excellent characteristics that it has a high adhesion to a substrate, the coated film is hardly peeled off from the substrate, and stable performance can be maintained for a long period of time.
フロントページの続き (72)発明者 石川 克広 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuation of the front page (72) Inventor Katsuhiro Ishikawa 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside Nippon Gosei Rubber Co., Ltd.
Claims (1)
(共)重合体を主成分とする、多孔質材料用表面処理
剤。1. A surface treating agent for a porous material, comprising a diene (co) polymer containing a water-soluble sulfonic acid (salt) group as a main component.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15312797A JPH10330727A (en) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | Surface treating agent for porous material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15312797A JPH10330727A (en) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | Surface treating agent for porous material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10330727A true JPH10330727A (en) | 1998-12-15 |
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ID=15555581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15312797A Pending JPH10330727A (en) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | Surface treating agent for porous material |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10330727A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001310984A (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Efuko Kk | Thermal conductive moldings |
CN115652650A (en) * | 2022-10-22 | 2023-01-31 | 贵州省材料产业技术研究院 | Flexible electromagnetic shielding PVC composite film and preparation method thereof |
-
1997
- 1997-05-28 JP JP15312797A patent/JPH10330727A/en active Pending
Cited By (2)
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