JPH10273512A - ポリアルキレンオキシドの製造方法 - Google Patents
ポリアルキレンオキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPH10273512A JPH10273512A JP9080179A JP8017997A JPH10273512A JP H10273512 A JPH10273512 A JP H10273512A JP 9080179 A JP9080179 A JP 9080179A JP 8017997 A JP8017997 A JP 8017997A JP H10273512 A JPH10273512 A JP H10273512A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anion
- chemical formula
- salt
- polyphosphazene
- active hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- -1 cation salt Chemical class 0.000 claims abstract description 244
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 claims abstract description 128
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 120
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 116
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 146
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 66
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 44
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 30
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 24
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 22
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 9
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 5
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 4
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 4
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 4
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 4
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 4
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 15
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 12
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 8
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Substances OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYFSCIWXNSXGNS-UHFFFAOYSA-N N-methylbutan-2-amine Chemical compound CCC(C)NC PYFSCIWXNSXGNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 2
- LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N triphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004917 3-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C(C)*)C 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 3-pyrroline Chemical compound C1NCC=C1 JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APRJFNLVTJWEPP-UHFFFAOYSA-N Diethylcarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(O)=O APRJFNLVTJWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCLZCOCSZQNREK-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine, hydrochloride Chemical compound Cl.C1CCNC1 FCLZCOCSZQNREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000870046 Sus scrofa Glutamate dehydrogenase 1, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAEZYKUXJXKYNK-UHFFFAOYSA-N [C].C1(C=2C(C(N1)=O)=CC=CC2)=O Chemical compound [C].C1(C=2C(C(N1)=O)=CC=CC2)=O CAEZYKUXJXKYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- QLACLEPYLWLNTD-UHFFFAOYSA-N dihydrocinnamic acid Natural products COc1ccc(CCC(O)=O)c(O)c1OC QLACLEPYLWLNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003828 free initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N hydron;morpholine;chloride Chemical compound Cl.C1COCCN1 JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N n-ethyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCC VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N n-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N phenylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=CC=C1 PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQAKJEWZWDQURW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidonecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)N1CCCC1=O DQAKJEWZWDQURW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキレンオキシド化合物を重合させてポリ
アルキレンオキシドを製造する際に、特別な金属成分を
含まず臭気を残留させない開始剤系を用いてポリアルキ
レンオキシドを効率的に製造する方法を提供する。 【解決手段】 特定のポリホスファゼンカチオンの塩と
活性水素化合物の存在下に、またはそれらから導かれる
ポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンと
の塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を重合させ
る。
アルキレンオキシドを製造する際に、特別な金属成分を
含まず臭気を残留させない開始剤系を用いてポリアルキ
レンオキシドを効率的に製造する方法を提供する。 【解決手段】 特定のポリホスファゼンカチオンの塩と
活性水素化合物の存在下に、またはそれらから導かれる
ポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンと
の塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を重合させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキシ
ドの重合によるポリアルキレンオキシドの製造方法に関
する。ポリアルキレンオキシドはイソシアネート化合物
と反応させることによりポリウレタンフォームやエラス
トマー等の原料または界面活性剤等として用いられる重
要な重合体である。
ドの重合によるポリアルキレンオキシドの製造方法に関
する。ポリアルキレンオキシドはイソシアネート化合物
と反応させることによりポリウレタンフォームやエラス
トマー等の原料または界面活性剤等として用いられる重
要な重合体である。
【０００２】
【従来の技術】アルキレンオキシドの重合でポリアルキ
レンオキシドを製造するに際しては、開始剤系として、
例えば多価アルコール等の活性水素化合物と例えば水酸
化カリウム等の塩基性アルカリ金属化合物との組み合わ
せを用いるのが最も一般的であり、工業的にも実用化さ
れてはいる。しかしながら、重合活性や生成ポリマーの
物性等の面からより効率的な開始剤系が望まれている。
開始剤系のこれ以外の組み合わせについては、ＵＳＰ
３，８２９，５０５では、活性水素化合物と例えば、Ｚ
ｎ3［Ｆｅ（ＣＮ）6］2・Ｈ2Ｏ・ジオキサンで表される
化合物を用いて、プロピレンオキシドからその重合体を
得ることを示しており、特開平２−２７６８２１では、
亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を用いてポリアルキ
レンオキシドを得ることを示しており、また特開昭６２
−２３２４３３では、ヒュームドシリカのヘキサンスラ
リーに１，４−ブタンジオールと非イオン系界面活性剤
を加えた分散物にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を添加し
て得られた生成物を用いてエチレンオキシドを重合して
重合体を得ることを示している。
レンオキシドを製造するに際しては、開始剤系として、
例えば多価アルコール等の活性水素化合物と例えば水酸
化カリウム等の塩基性アルカリ金属化合物との組み合わ
せを用いるのが最も一般的であり、工業的にも実用化さ
れてはいる。しかしながら、重合活性や生成ポリマーの
物性等の面からより効率的な開始剤系が望まれている。
開始剤系のこれ以外の組み合わせについては、ＵＳＰ
３，８２９，５０５では、活性水素化合物と例えば、Ｚ
ｎ3［Ｆｅ（ＣＮ）6］2・Ｈ2Ｏ・ジオキサンで表される
化合物を用いて、プロピレンオキシドからその重合体を
得ることを示しており、特開平２−２７６８２１では、
亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を用いてポリアルキ
レンオキシドを得ることを示しており、また特開昭６２
−２３２４３３では、ヒュームドシリカのヘキサンスラ
リーに１，４−ブタンジオールと非イオン系界面活性剤
を加えた分散物にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を添加し
て得られた生成物を用いてエチレンオキシドを重合して
重合体を得ることを示している。
【０００３】これらは何れも特別な金属成分を含有して
おり、生成したポリアルキレンオキシド中にこれらの金
属成分が残存するとポリウレタン製造の際の反応または
ポリウレタンの物性に悪影響を与えるため、ポリアルキ
レンオキシドの製造にあたってはこれらの金属成分を充
分に除去する特別の方法や煩雑な工程が必要となってい
る。
おり、生成したポリアルキレンオキシド中にこれらの金
属成分が残存するとポリウレタン製造の際の反応または
ポリウレタンの物性に悪影響を与えるため、ポリアルキ
レンオキシドの製造にあたってはこれらの金属成分を充
分に除去する特別の方法や煩雑な工程が必要となってい
る。
【０００４】一方金属を含まない開始剤系としては、特
開昭５０−１５９５９５では活性水素化合物であるアル
カンポリオールと三ふっ化ほう素のエーテル付加物との
組み合わせでエチレンオキシドからその重合体を得てい
る。しかし、この開始剤系についても重合体中の特異な
不純物がポリウレタンの物性に悪影響を及ぼすことが知
られており、充分に除去するには煩雑な工程が必要とな
っている。また特開昭５７−１２０２６ではアルコール
類とアミノフェノールを用いて、アルキレンオキシドの
重合体を得ており、特開昭５６−３８３２３ではソルビ
トールとテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドを用
いてプロピレンオキシドを重合させている。しかしなが
ら何れも重合活性が充分でないうえ、アミン系の臭気が
残留するなどの問題を抱えている。
開昭５０−１５９５９５では活性水素化合物であるアル
カンポリオールと三ふっ化ほう素のエーテル付加物との
組み合わせでエチレンオキシドからその重合体を得てい
る。しかし、この開始剤系についても重合体中の特異な
不純物がポリウレタンの物性に悪影響を及ぼすことが知
られており、充分に除去するには煩雑な工程が必要とな
っている。また特開昭５７−１２０２６ではアルコール
類とアミノフェノールを用いて、アルキレンオキシドの
重合体を得ており、特開昭５６−３８３２３ではソルビ
トールとテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドを用
いてプロピレンオキシドを重合させている。しかしなが
ら何れも重合活性が充分でないうえ、アミン系の臭気が
残留するなどの問題を抱えている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
キレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキ
シドを製造する際に、金属成分を全く含まず臭気を残留
させない開始剤系を用いてポリアルキレンオキシドを効
率的に製造する方法を提供することである。
キレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキ
シドを製造する際に、金属成分を全く含まず臭気を残留
させない開始剤系を用いてポリアルキレンオキシドを効
率的に製造する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討を続けた結果、ポリホスファゼ
ンカチオンとアルコキシアニオン、アリールオキシアニ
オン、カルボキシアニオンおよびヒドロキシアニオンと
の塩と活性水素化合物との存在下に、またはそれらから
導かれるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物ア
ニオンとの塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を
重合させると極めて効果的であることを見出し本発明を
完成した。
達成するために鋭意検討を続けた結果、ポリホスファゼ
ンカチオンとアルコキシアニオン、アリールオキシアニ
オン、カルボキシアニオンおよびヒドロキシアニオンと
の塩と活性水素化合物との存在下に、またはそれらから
導かれるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物ア
ニオンとの塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を
重合させると極めて効果的であることを見出し本発明を
完成した。
【０００７】即ち、本発明はアルキレンオキシド化合物
を重合させてポリアルキレンオキシドを製造するに際
し、化学式（１）
を重合させてポリアルキレンオキシドを製造するに際
し、化学式（１）
【０００８】
【化３】 （化学式（１）中、ａは７ないし２００の正の整数であ
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。Ｚ-はアルコキシア
ニオン、アリールオキシアニオン、カルボキシアニオン
またはヒドロキシアニオンを表す。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンの塩と活性水素化合物（ＱＨ）の存
在下に、またはそれらから導かれる、化学式（２）
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。Ｚ-はアルコキシア
ニオン、アリールオキシアニオン、カルボキシアニオン
またはヒドロキシアニオンを表す。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンの塩と活性水素化合物（ＱＨ）の存
在下に、またはそれらから導かれる、化学式（２）
【０００９】
【化４】 （化学式（２）中、ａおよびＲは化学式（１）における
それと同一である。Ｑ-は活性水素化合物中の１個のプ
ロトンが脱離したアニオンを表す。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩の
存在下に、アルキレンオキシド化合物を重合させること
を特徴とするポリアルキレンオキシドの製造方法であ
る。
それと同一である。Ｑ-は活性水素化合物中の１個のプ
ロトンが脱離したアニオンを表す。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩の
存在下に、アルキレンオキシド化合物を重合させること
を特徴とするポリアルキレンオキシドの製造方法であ
る。
【００１０】また、本発明は、前記の方法で製造された
ポリアルキレンオキシドを提供するものである。本発明
における化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチ
オンの塩および化学式（２）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中のポリホ
スファゼンカチオンはその電荷が末端のりん原子上に局
在する極限構造式で代表しているが、これ以外に無数の
極限構造式が描かれ実際にはその電荷は全体に非局在化
している。
ポリアルキレンオキシドを提供するものである。本発明
における化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチ
オンの塩および化学式（２）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中のポリホ
スファゼンカチオンはその電荷が末端のりん原子上に局
在する極限構造式で代表しているが、これ以外に無数の
極限構造式が描かれ実際にはその電荷は全体に非局在化
している。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の方法におけるアルキレン
オキシド化合物としては、例えばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３
−ブチレンオキシド、スチレンオキシドまたはシクロヘ
キセンオキシド等のエポキシ化合物である。これらは２
種以上を併用してもよい。併用する場合には、複数のア
ルキレンオキシド化合物を同時に併用する方法、順次に
併用する方法、または順次を繰り返して行う方法等をと
り得る。これらのうち、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシドまたはスチレンオ
キシドが好ましく、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドがより好ましい。
オキシド化合物としては、例えばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３
−ブチレンオキシド、スチレンオキシドまたはシクロヘ
キセンオキシド等のエポキシ化合物である。これらは２
種以上を併用してもよい。併用する場合には、複数のア
ルキレンオキシド化合物を同時に併用する方法、順次に
併用する方法、または順次を繰り返して行う方法等をと
り得る。これらのうち、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシドまたはスチレンオ
キシドが好ましく、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドがより好ましい。
【００１２】本発明における化学式（１）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩および化学式（２）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオ
ンとの塩中のａは、７ないし２００の正の整数である。
好ましくは７ないし１５の正の整数である。また、化学
式（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩およ
び化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩中のカチオン部は通常、
鎖長に狭いが分布を持った化合物であるが、必要に応じ
てはカラム分離などにより単一物として用いてもよい。
リホスファゼンカチオンの塩および化学式（２）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオ
ンとの塩中のａは、７ないし２００の正の整数である。
好ましくは７ないし１５の正の整数である。また、化学
式（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩およ
び化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩中のカチオン部は通常、
鎖長に狭いが分布を持った化合物であるが、必要に応じ
てはカラム分離などにより単一物として用いてもよい。
【００１３】本発明における化学式（１）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩および化学式（２）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオ
ンとの塩中のＲは同種または異種の、炭素数１ないし７
個の脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、具体的に
は、このＲは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブテニル、１−ペンチル、２−
ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、イ
ソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、３−メチル−２−ブ
チル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、４−メチル−２−
ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ヘプ
チル、３−ヘプチル、フェニル、４−トルイルまたはベ
ンジル等の脂肪族または芳香族の炭化水素基から選ばれ
る。これらのうち、メチル、エチル、ｎ−プロピルまた
はイソプロピル等の脂肪族炭化水素基が好ましい。
リホスファゼンカチオンの塩および化学式（２）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオ
ンとの塩中のＲは同種または異種の、炭素数１ないし７
個の脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、具体的に
は、このＲは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブテニル、１−ペンチル、２−
ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、イ
ソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、３−メチル−２−ブ
チル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、４−メチル−２−
ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ヘプ
チル、３−ヘプチル、フェニル、４−トルイルまたはベ
ンジル等の脂肪族または芳香族の炭化水素基から選ばれ
る。これらのうち、メチル、エチル、ｎ−プロピルまた
はイソプロピル等の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００１４】またポリホスファゼン中の同一窒素原子上
の２個のＲが互いに結合して窒素原子をも含む環構造を
形成する場合の環状アミノ基は、炭素数４ないし６個の
環状二級アミノ基であり、−ＮＲ2は窒素原子を含んだ
５ないし７員環の環状二級アミノ基となる。それらの環
状二級アミノ基としては、例えばピロリジン−１−イル
基、ピペリジン−１−イル基またはモルホリン−４−イ
ル基等であり、それらにメチルまたはエチル等のアルキ
ル基が置換したものである。好ましくは、ピロリジン−
１−イル基またはモルホリン−４−イル基である。化学
式（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩およ
び化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩中の、可能な全ての窒素
原子についてこのような環構造をとっていても構わない
し、一部であってもよい。
の２個のＲが互いに結合して窒素原子をも含む環構造を
形成する場合の環状アミノ基は、炭素数４ないし６個の
環状二級アミノ基であり、−ＮＲ2は窒素原子を含んだ
５ないし７員環の環状二級アミノ基となる。それらの環
状二級アミノ基としては、例えばピロリジン−１−イル
基、ピペリジン−１−イル基またはモルホリン−４−イ
ル基等であり、それらにメチルまたはエチル等のアルキ
ル基が置換したものである。好ましくは、ピロリジン−
１−イル基またはモルホリン−４−イル基である。化学
式（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩およ
び化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩中の、可能な全ての窒素
原子についてこのような環構造をとっていても構わない
し、一部であってもよい。
【００１５】本発明の化学式（１）で表されるポリホス
ファゼンカチオンの塩中のＺ-は、アルコキシアニオ
ン、アリールオキシアニオン、カルボキシアニオンおよ
びヒドロキシアニオンよりなる群から選らばれるアニオ
ンである。
ファゼンカチオンの塩中のＺ-は、アルコキシアニオ
ン、アリールオキシアニオン、カルボキシアニオンおよ
びヒドロキシアニオンよりなる群から選らばれるアニオ
ンである。
【００１６】化学式（１）で表されるポリホスファゼン
カチオンの塩中のＺ-のうち、アルコキシアニオンとし
ては、好ましくは、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、アリルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、シクロヘキサノール、２−ヘプタノールま
たは１−オクタノールなどの炭素数１ないし８個のアル
コール類から導かれるアルコキシアニオンが挙げられ、
アリールオキシアニオンとしては、好ましくは、例えば
フェノール、クレゾール、キシレノールまたはナフトー
ル等の炭素数６ないし１８の芳香族ヒドロキシ化合物か
ら導かれるアリールオキシアニオンが挙げられ、カルボ
キシアニオンとしては、好ましくは、例えば蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸またはカプロン酸な
どの炭素数１ないし６個のカルボン酸から導かれるカル
ボキシアニオンが挙げられる。
カチオンの塩中のＺ-のうち、アルコキシアニオンとし
ては、好ましくは、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、アリルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、シクロヘキサノール、２−ヘプタノールま
たは１−オクタノールなどの炭素数１ないし８個のアル
コール類から導かれるアルコキシアニオンが挙げられ、
アリールオキシアニオンとしては、好ましくは、例えば
フェノール、クレゾール、キシレノールまたはナフトー
ル等の炭素数６ないし１８の芳香族ヒドロキシ化合物か
ら導かれるアリールオキシアニオンが挙げられ、カルボ
キシアニオンとしては、好ましくは、例えば蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸またはカプロン酸な
どの炭素数１ないし６個のカルボン酸から導かれるカル
ボキシアニオンが挙げられる。
【００１７】これらのうち、より好ましくは、例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールもしくは
ｔｅｒｔ−ブタノールなどの炭素数１ないし４個の飽和
のアルキルアルコールから導かれるアルコキシアニオ
ン、例えばフェノールもしくはアニソールなどの炭素数
６ないし８の芳香族ヒドロキシ化合物から導かれるアリ
ールオキシアニオン、酢酸もしくはプロピオン酸などの
炭素数２ないし４のカルボン酸から導かれるカルボキシ
アニオン、またはヒドロキシアニオンから選ばれる。更
には、アルコキシアニオンとしてはメトキシアニオンま
たはエトキシアニオンが更に好ましく、カルボキシアニ
オンとしては酢酸アニオンが更に好ましい。
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールもしくは
ｔｅｒｔ−ブタノールなどの炭素数１ないし４個の飽和
のアルキルアルコールから導かれるアルコキシアニオ
ン、例えばフェノールもしくはアニソールなどの炭素数
６ないし８の芳香族ヒドロキシ化合物から導かれるアリ
ールオキシアニオン、酢酸もしくはプロピオン酸などの
炭素数２ないし４のカルボン酸から導かれるカルボキシ
アニオン、またはヒドロキシアニオンから選ばれる。更
には、アルコキシアニオンとしてはメトキシアニオンま
たはエトキシアニオンが更に好ましく、カルボキシアニ
オンとしては酢酸アニオンが更に好ましい。
【００１８】化学式（１）で表されるポリホスファゼン
カチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩は、単
独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。化学式
（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成
法については、ａの数値、Ｒの種類またはＺの種類によ
り異なる。これらのうち比較的一般的な例としては次の
ような方法が挙げられる。
カチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩は、単
独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。化学式
（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成
法については、ａの数値、Ｒの種類またはＺの種類によ
り異なる。これらのうち比較的一般的な例としては次の
ような方法が挙げられる。
【００１９】１−．イアン マナーズ他、「インオー
ガニック ケミストリー」３３巻２９８８頁 １９９４
年（Ian Manners, et al., Inorg. Chem., 1994, 33, 2
988）に記載の方法に従い、五塩化りんと１当量のリチ
ウムビス（トリメチルシリル）アミドを反応させて、化
学式（３）
ガニック ケミストリー」３３巻２９８８頁 １９９４
年（Ian Manners, et al., Inorg. Chem., 1994, 33, 2
988）に記載の方法に従い、五塩化りんと１当量のリチ
ウムビス（トリメチルシリル）アミドを反応させて、化
学式（３）
【００２０】
【化５】 で表されるトリクロロ（トリメチルシリル）ホスホラミ
ンを合成する。
ンを合成する。
【００２１】１−．イアン マナーズ他、「ジャーナ
ル オブ ジ アメリカン ケミカル ソサイアティ
ー」１１７巻７０３５頁 １９９５年（Ian Manners, e
t al.,J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 7035）に記載の
方法に従い、化学式（３）で表されるトリクロロ（トリ
メチルシリル）ホスホラミンと五塩化りんを反応させて
化学式（４）
ル オブ ジ アメリカン ケミカル ソサイアティ
ー」１１７巻７０３５頁 １９９５年（Ian Manners, e
t al.,J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 7035）に記載の
方法に従い、化学式（３）で表されるトリクロロ（トリ
メチルシリル）ホスホラミンと五塩化りんを反応させて
化学式（４）
【００２２】
【化６】 （化学式（４）中、ａは７ないし２００の正の整数を表
し、その数は、反応させる化学式（３）で表されるトリ
クロロ（トリメチルシリル）ホスホラミンと五塩化りん
のモル比によって決定される。）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩を
得る。
し、その数は、反応させる化学式（３）で表されるトリ
クロロ（トリメチルシリル）ホスホラミンと五塩化りん
のモル比によって決定される。）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩を
得る。
【００２３】１−．この化学式（４）で表されるポリ
ホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンと
の塩を塩基の存在下、二置換アミン（Ｒ2ＮＨ）と反応
させて化学式（５）
ホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンと
の塩を塩基の存在下、二置換アミン（Ｒ2ＮＨ）と反応
させて化学式（５）
【００２４】
【化７】 （化学式（５）中、ａは７ないし２００の正の整数であ
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を得る。
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を得る。
【００２５】１−．この化学式（５）で表されるポリ
ホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩のクロロ
アニオンを所望のアニオンに置き換えるには、通常の方
法、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コキシド、アリールオキシド、カルボキシドまたは水酸
化物等で処理する方法やイオン交換樹脂を利用する方法
等が用いられる。このようにして化学式（１）で表され
る一般的なポリホスファゼンカチオンの塩が得られる。
ホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩のクロロ
アニオンを所望のアニオンに置き換えるには、通常の方
法、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアル
コキシド、アリールオキシド、カルボキシドまたは水酸
化物等で処理する方法やイオン交換樹脂を利用する方法
等が用いられる。このようにして化学式（１）で表され
る一般的なポリホスファゼンカチオンの塩が得られる。
【００２６】１−．また化学式（５）で表されるポリ
ホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を他の無
機アニオンと反応させて化学式（６）
ホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を他の無
機アニオンと反応させて化学式（６）
【００２７】
【化８】 （化学式（６）中、ａは７ないし２００の正の整数であ
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。Ｘ-は無機アニオン
を表す。）で表される結晶性のよいポリホスファゼンカ
チオンと無機アニオンとの塩とし、通常例えば再結晶ま
たは再沈澱のような精製を行った後に、１−と同様の
方法により所望のアニオンに置き換えてもよい。
る。Ｒは同種または異種の、炭素数１ないし７個の炭化
水素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合
して環構造を形成する場合もある。Ｘ-は無機アニオン
を表す。）で表される結晶性のよいポリホスファゼンカ
チオンと無機アニオンとの塩とし、通常例えば再結晶ま
たは再沈澱のような精製を行った後に、１−と同様の
方法により所望のアニオンに置き換えてもよい。
【００２８】本発明における活性水素化合物とは、水で
あり、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、フェニル
酢酸、ジヒドロ桂皮酸またはシクロヘキサンカルボン
酸、安息香酸、パラメチル安息香酸または２−カルボキ
シナフタレン等の炭素数１ないし２０個のカルボン酸で
あり、例えば蓚酸、マロン酸、こはく酸、マレイン酸、
フマル酸、アジピン酸、イタコン酸、ブタンテトラカル
ボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸またはピロメリット酸等の炭素数２ないし２
０個の２ないし６個のカルボキシル基を有する多価カル
ボン酸類であり、例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバミン
酸、Ｎ−カルボキシピロリドン、Ｎ−カルボキシアニリ
ンまたはＮ，Ｎ’−ジカルボキシ−２，４−トルエンジ
アミン等のカルバミン酸類であり、例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ペンチルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、ラウリルアルコール、セチルアルコール、シクロペ
ンタノール、シクロヘキサノール、アリルアルコール、
クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、ベン
ジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、トリ
フェニルカルビノールまたはシンナミルアルコール等の
炭素数１ないし２０のアルコール類であり、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリメチロールメラミン、ペンタエ
リスリトールまたはジペンタエリスリトール等の炭素数
２ないし２０個の２ないし８個の水酸基を有する多価ア
ルコール類であり、例えばグルコース、ソルビトール、
デキストロール、フラクトースまたはシュークロース等
の糖類またはその誘導体であり、例えばフェノール、ク
レゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノー
ル、２−ナフトール、２，６−ジヒドロキシナフタレン
またはビスフェノールＡ等の炭素数６ないし２０個の１
ないし３個の水酸基を有する芳香族化合物類であり、例
えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドま
たはそれらのコポリマー等であって２ないし８個の末端
を有しその末端に１ないし８個の水酸基を有する分子量
１００ないし５０，０００のポリアルキレンオキシド類
等である。
あり、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、フェニル
酢酸、ジヒドロ桂皮酸またはシクロヘキサンカルボン
酸、安息香酸、パラメチル安息香酸または２−カルボキ
シナフタレン等の炭素数１ないし２０個のカルボン酸で
あり、例えば蓚酸、マロン酸、こはく酸、マレイン酸、
フマル酸、アジピン酸、イタコン酸、ブタンテトラカル
ボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸またはピロメリット酸等の炭素数２ないし２
０個の２ないし６個のカルボキシル基を有する多価カル
ボン酸類であり、例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバミン
酸、Ｎ−カルボキシピロリドン、Ｎ−カルボキシアニリ
ンまたはＮ，Ｎ’−ジカルボキシ−２，４−トルエンジ
アミン等のカルバミン酸類であり、例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ペンチルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、ラウリルアルコール、セチルアルコール、シクロペ
ンタノール、シクロヘキサノール、アリルアルコール、
クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、ベン
ジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、トリ
フェニルカルビノールまたはシンナミルアルコール等の
炭素数１ないし２０のアルコール類であり、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリメチロールメラミン、ペンタエ
リスリトールまたはジペンタエリスリトール等の炭素数
２ないし２０個の２ないし８個の水酸基を有する多価ア
ルコール類であり、例えばグルコース、ソルビトール、
デキストロール、フラクトースまたはシュークロース等
の糖類またはその誘導体であり、例えばフェノール、ク
レゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノー
ル、２−ナフトール、２，６−ジヒドロキシナフタレン
またはビスフェノールＡ等の炭素数６ないし２０個の１
ないし３個の水酸基を有する芳香族化合物類であり、例
えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドま
たはそれらのコポリマー等であって２ないし８個の末端
を有しその末端に１ないし８個の水酸基を有する分子量
１００ないし５０，０００のポリアルキレンオキシド類
等である。
【００２９】さらには、例えばメチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、β-フェニルエチルアミン、アニリ
ン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジンまたはｐ−トルイ
ジン等の炭素数１ないし２０個の脂肪族または芳香族一
級アミン類であり、例えばジメチルアミン、メチルエチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、
エチル−ｎ−ブチルアミン、メチル−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ジペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ
−メチルアニリンまたはジフェニルアミン等の炭素数２
ないし２０個の脂肪族または芳香族二級アミン類であ
り、例えばエチレンジアミン、ジ（２−アミノエチル）
アミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、メラミン、トリ（２−アミノエチ
ル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンまた
はジ（２−メチルアミノエチル）アミン等の炭素数２な
いし２０個の２ないし３個の一級もしくは二級アミノ基
を有する多価アミン類であり、例えばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンまたは１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン等の炭素数４ないし２０個の飽和環状二級ア
ミン類であり、３−ピロリン、ピロール、インドール、
カルバゾール、イミダゾール、ピラゾールまたはプリン
等の炭素数４ないし２０個の不飽和環状二級アミン類で
あり、例えばピペラジン、ピラジンまたは１，４，７−
トリアザシクロノナン等の炭素数４ないし１０個の２な
いし３個の二級アミノ基を有する環状の多価アミン類で
あり、例えばアセトアミド、プロピオンアミド、Ｎ−メ
チルプロピオンアミド、Ｎ−メチル安息香酸アミドまた
はＮ−エチルステアリン酸アミド等の炭素数２ないし２
０個の無置換またはＮ−一置換の酸アミド類であり、例
えば２−ピロリドンまたはε−カプロラクタム等の５な
いし７員環の環状アミド類であり、例えばこはく酸イミ
ド、マレイン酸イミドまたはフタルイミド等の炭素数４
ないし１０個のジカルボン酸のイミド類等である。
ミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、β-フェニルエチルアミン、アニリ
ン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジンまたはｐ−トルイ
ジン等の炭素数１ないし２０個の脂肪族または芳香族一
級アミン類であり、例えばジメチルアミン、メチルエチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、
エチル−ｎ−ブチルアミン、メチル−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ジペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ
−メチルアニリンまたはジフェニルアミン等の炭素数２
ないし２０個の脂肪族または芳香族二級アミン類であ
り、例えばエチレンジアミン、ジ（２−アミノエチル）
アミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、メラミン、トリ（２−アミノエチ
ル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンまた
はジ（２−メチルアミノエチル）アミン等の炭素数２な
いし２０個の２ないし３個の一級もしくは二級アミノ基
を有する多価アミン類であり、例えばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンまたは１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン等の炭素数４ないし２０個の飽和環状二級ア
ミン類であり、３−ピロリン、ピロール、インドール、
カルバゾール、イミダゾール、ピラゾールまたはプリン
等の炭素数４ないし２０個の不飽和環状二級アミン類で
あり、例えばピペラジン、ピラジンまたは１，４，７−
トリアザシクロノナン等の炭素数４ないし１０個の２な
いし３個の二級アミノ基を有する環状の多価アミン類で
あり、例えばアセトアミド、プロピオンアミド、Ｎ−メ
チルプロピオンアミド、Ｎ−メチル安息香酸アミドまた
はＮ−エチルステアリン酸アミド等の炭素数２ないし２
０個の無置換またはＮ−一置換の酸アミド類であり、例
えば２−ピロリドンまたはε−カプロラクタム等の５な
いし７員環の環状アミド類であり、例えばこはく酸イミ
ド、マレイン酸イミドまたはフタルイミド等の炭素数４
ないし１０個のジカルボン酸のイミド類等である。
【００３０】上述の活性水素化合物には複数個の活性水
素を有する物が含まれる。通常それら全ての活性水素が
プロトンとして脱離したアニオン部位から重合が開始さ
れる。
素を有する物が含まれる。通常それら全ての活性水素が
プロトンとして脱離したアニオン部位から重合が開始さ
れる。
【００３１】これらの活性水素化合物のうち、好ましく
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコー
ル、ｎ−オクチルアルコール、ラウリルアルコール、セ
チルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノ
ール、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチル
ビニルカルビノール、ベンジルアルコール、１−フェニ
ルエチルアルコール、トリフェニルカルビノールまたは
シンナミルアルコール等の炭素数１ないし２０個のアル
コール類であり、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエ
リスリトールまたはジペンタエリスリトール等の炭素数
２ないし２０個の２ないし８個の水酸基を有する多価ア
ルコール類であり、例えばグルコース、ソルビトール、
デキストロール、フラクトースまたはシュークロース等
の糖類またはその誘導体であり、例えばポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのコポリ
マー等であって２ないし８個の末端を有しその末端に１
ないし８個の水酸基を有する分子量１００ないし５０，
０００のポリアルキレンオキシド類であり、例えばエチ
レンジアミン、ジ（２−アミノエチル）アミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、トリ（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミンまたはジ（２−メチルアミノエチ
ル）アミン等の炭素数２ないし２０個の２ないし３個の
一級もしくは二級アミノ基を有する多価アミン類であ
り、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン等の炭素数４な
いし１０個の飽和環状二級アミン類であり、例えばピペ
ラジン、ピラジンまたは１，４，７−トリアザシクロノ
ナン等の炭素数４ないし１０個の環状二級の多価アミン
類である。
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコー
ル、ｎ−オクチルアルコール、ラウリルアルコール、セ
チルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノ
ール、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチル
ビニルカルビノール、ベンジルアルコール、１−フェニ
ルエチルアルコール、トリフェニルカルビノールまたは
シンナミルアルコール等の炭素数１ないし２０個のアル
コール類であり、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエ
リスリトールまたはジペンタエリスリトール等の炭素数
２ないし２０個の２ないし８個の水酸基を有する多価ア
ルコール類であり、例えばグルコース、ソルビトール、
デキストロール、フラクトースまたはシュークロース等
の糖類またはその誘導体であり、例えばポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのコポリ
マー等であって２ないし８個の末端を有しその末端に１
ないし８個の水酸基を有する分子量１００ないし５０，
０００のポリアルキレンオキシド類であり、例えばエチ
レンジアミン、ジ（２−アミノエチル）アミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、トリ（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミンまたはジ（２−メチルアミノエチ
ル）アミン等の炭素数２ないし２０個の２ないし３個の
一級もしくは二級アミノ基を有する多価アミン類であ
り、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン等の炭素数４な
いし１０個の飽和環状二級アミン類であり、例えばピペ
ラジン、ピラジンまたは１，４，７−トリアザシクロノ
ナン等の炭素数４ないし１０個の環状二級の多価アミン
類である。
【００３２】より好ましくは、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ル類であり、例えばグルコース、ソルビトール、デキス
トロール、フラクトースまたはシュークロース等の糖類
またはその誘導体であり、例えばポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのコポリマー
等であって２ないし６個の末端を有しその末端に２ない
し６個の水酸基を有する分子量１００ないし１０，００
０のポリアルキレンオキシド類であり、例えばエチレン
ジアミン、ジ（２−アミノエチル）アミン、ヘキサメチ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
トリ（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミンまたはジ（２−メチルアミノエチル）
アミン等の炭素数２ないし２０個の２ないし３個の一級
もしくは二級アミノ基を有する多価アミン類であり、例
えばピペラジン、ピラジンまたは１，４，７−トリアザ
シクロノナン等の炭素数４ないし１０個の環状二級の多
価アミン類等である。
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ル類であり、例えばグルコース、ソルビトール、デキス
トロール、フラクトースまたはシュークロース等の糖類
またはその誘導体であり、例えばポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのコポリマー
等であって２ないし６個の末端を有しその末端に２ない
し６個の水酸基を有する分子量１００ないし１０，００
０のポリアルキレンオキシド類であり、例えばエチレン
ジアミン、ジ（２−アミノエチル）アミン、ヘキサメチ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
トリ（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミンまたはジ（２−メチルアミノエチル）
アミン等の炭素数２ないし２０個の２ないし３個の一級
もしくは二級アミノ基を有する多価アミン類であり、例
えばピペラジン、ピラジンまたは１，４，７−トリアザ
シクロノナン等の炭素数４ないし１０個の環状二級の多
価アミン類等である。
【００３３】本発明においては上述の２種の化合物、即
ち、化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチオン
の塩と活性水素化合物の存在下に、またはそれらから導
かれる化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンと活性水素化合物アニオンとの塩の存在下に、アルキ
レンオキシド化合物を重合させる。化学式（１）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合物か
ら化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩が導かれる際には、通常
過剰に用いられる活性水素化合物の過剰分はそのまま残
存するが、この他に、アルコール、芳香族ヒドロキシ化
合物、カルボン酸または水がポリホスファゼンの種類に
応じて副生する場合がある。本発明の方法においては、
これらの副生成物をアルキレンオキシド化合物の重合反
応に先だって除去しておくこともできる。その方法とし
ては、それらの副生成物の性質に応じて、加熱もしくは
減圧で留去する方法、不活性気体を通ずる方法または吸
着剤を用いる方法などの常用の方法が用いられる。また
これらの除去方法を講ずることによって、化学式（１）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化
合物との反応が促進される場合もある。
ち、化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチオン
の塩と活性水素化合物の存在下に、またはそれらから導
かれる化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンと活性水素化合物アニオンとの塩の存在下に、アルキ
レンオキシド化合物を重合させる。化学式（１）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合物か
ら化学式（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと
活性水素化合物アニオンとの塩が導かれる際には、通常
過剰に用いられる活性水素化合物の過剰分はそのまま残
存するが、この他に、アルコール、芳香族ヒドロキシ化
合物、カルボン酸または水がポリホスファゼンの種類に
応じて副生する場合がある。本発明の方法においては、
これらの副生成物をアルキレンオキシド化合物の重合反
応に先だって除去しておくこともできる。その方法とし
ては、それらの副生成物の性質に応じて、加熱もしくは
減圧で留去する方法、不活性気体を通ずる方法または吸
着剤を用いる方法などの常用の方法が用いられる。また
これらの除去方法を講ずることによって、化学式（１）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化
合物との反応が促進される場合もある。
【００３４】本発明の方法において、化学式（１）で表
されるポリホスファゼンカチオンの塩の活性水素化合物
１モルに対する使用量は、通常１×１０-5ないし１モ
ル、好ましくは１×１０-4ないし５×１０-1モル、より
好ましくは１×１０-3ないし１×１０-1モルの範囲であ
る。また化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチ
オンの塩のアルキレンオキシド化合物１モルに対する使
用量としては、特に制限はないが通常１×１０-15ない
し５×１０-1モルであり、好ましくは１×１０-7ないし
１×１０-2モルの範囲である。
されるポリホスファゼンカチオンの塩の活性水素化合物
１モルに対する使用量は、通常１×１０-5ないし１モ
ル、好ましくは１×１０-4ないし５×１０-1モル、より
好ましくは１×１０-3ないし１×１０-1モルの範囲であ
る。また化学式（１）で表されるポリホスファゼンカチ
オンの塩のアルキレンオキシド化合物１モルに対する使
用量としては、特に制限はないが通常１×１０-15ない
し５×１０-1モルであり、好ましくは１×１０-7ないし
１×１０-2モルの範囲である。
【００３５】本発明の方法における重合反応の形式は特
に制限されものではない。通常、化学式（１）で表され
るポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合物を、
またはそれらから導かれる化学式（２）で表されるホリ
ホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩
と通常残存する活性水素化合物を、必要なら生じた場合
の副生成物の除去処理を講じたうえで、また溶媒を使用
するならその溶媒などと共に仕込んだ反応器に、アルキ
レンオキシド化合物を一括して供給する方法または間欠
的もしくは連続的に供給する方法が用いられる。
に制限されものではない。通常、化学式（１）で表され
るポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合物を、
またはそれらから導かれる化学式（２）で表されるホリ
ホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩
と通常残存する活性水素化合物を、必要なら生じた場合
の副生成物の除去処理を講じたうえで、また溶媒を使用
するならその溶媒などと共に仕込んだ反応器に、アルキ
レンオキシド化合物を一括して供給する方法または間欠
的もしくは連続的に供給する方法が用いられる。
【００３６】本発明の方法における重合反応の反応温度
は、使用するアルキレンオキシド化合物、化学式（１）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩、活性水素化
合物または化学式（２）で表されるポリホスファゼンカ
チオンと活性水素化合物アニオンとの塩などの種類や量
により一様ではないが、通常１５０℃以下であり、好ま
しくは１０ないし１３０℃、より好ましくは５０ないし
１２０℃の範囲である。反応時の圧力は、用いるアルキ
レンオキシド化合物、化学式（１）で表されるポリホス
ファゼンカチオンの塩、活性水素化合物または化学式
（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素
化合物アニオンとの塩などの種類もしくは量または重合
温度に依存して一様ではないが、通常重合反応時の圧力
として３０ｋｇ／ｃｍ2（絶対圧、以下同様）以下であ
り、好ましくは０．１ないし１５ｋｇ／ｃｍ2、より好
ましくは１ないし１０ｋｇ／ｃｍ2の範囲である。反応
時間は、用いる物質の種類もしくは量または重合温度や
圧力に依存して一様ではないが、通常４０時間以下であ
り、好ましくは０．１ないし３０時間、より好ましくは
０．５ないし２４時間である。
は、使用するアルキレンオキシド化合物、化学式（１）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩、活性水素化
合物または化学式（２）で表されるポリホスファゼンカ
チオンと活性水素化合物アニオンとの塩などの種類や量
により一様ではないが、通常１５０℃以下であり、好ま
しくは１０ないし１３０℃、より好ましくは５０ないし
１２０℃の範囲である。反応時の圧力は、用いるアルキ
レンオキシド化合物、化学式（１）で表されるポリホス
ファゼンカチオンの塩、活性水素化合物または化学式
（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素
化合物アニオンとの塩などの種類もしくは量または重合
温度に依存して一様ではないが、通常重合反応時の圧力
として３０ｋｇ／ｃｍ2（絶対圧、以下同様）以下であ
り、好ましくは０．１ないし１５ｋｇ／ｃｍ2、より好
ましくは１ないし１０ｋｇ／ｃｍ2の範囲である。反応
時間は、用いる物質の種類もしくは量または重合温度や
圧力に依存して一様ではないが、通常４０時間以下であ
り、好ましくは０．１ないし３０時間、より好ましくは
０．５ないし２４時間である。
【００３７】本発明の方法における、化学式（１）で表
されるポリホスファゼンカチオンの塩または化学式
（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素
化合物アニオンとの塩を、重合後の開始剤除去の負担を
軽減するためなどの目的で従来公知の開始剤系と併用す
ることは構わない。
されるポリホスファゼンカチオンの塩または化学式
（２）で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素
化合物アニオンとの塩を、重合後の開始剤除去の負担を
軽減するためなどの目的で従来公知の開始剤系と併用す
ることは構わない。
【００３８】本発明の重合反応に際しては、化学式
（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩、活性
水素化合物または化学式（２）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩およびア
ルキレンオキシド化合物を個々にまたは全体的に希釈ま
たは溶解するためや重合反応の媒体として、必要ならば
溶媒を使用することもできる。使用する場合の溶媒とし
ては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンもしくは
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼンもしく
はトルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサンもしくはアニ
ソール等のエーテル類またはジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホル
アミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンなど
の非プロトン性極性溶媒等である。この他本発明の方法
の重合反応を阻害しなければ、いかなる溶媒でも用いら
れる。本発明の方法における重合反応は、必要であれば
窒素またはアルゴン等の不活性ガスの存在下に実施する
こともできる。
（１）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩、活性
水素化合物または化学式（２）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩およびア
ルキレンオキシド化合物を個々にまたは全体的に希釈ま
たは溶解するためや重合反応の媒体として、必要ならば
溶媒を使用することもできる。使用する場合の溶媒とし
ては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンもしくは
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼンもしく
はトルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサンもしくはアニ
ソール等のエーテル類またはジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホル
アミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンなど
の非プロトン性極性溶媒等である。この他本発明の方法
の重合反応を阻害しなければ、いかなる溶媒でも用いら
れる。本発明の方法における重合反応は、必要であれば
窒素またはアルゴン等の不活性ガスの存在下に実施する
こともできる。
【００３９】本発明の方法で得られるポリアルキレンオ
キシドは、重合反応に溶媒を用いた場合にはそれを除去
するだけで、そのままポリウレタンフォームやエラスト
マーの原料または界面活性剤として使用し得る場合もあ
るが、通常塩酸、燐酸もしくは硫酸等の鉱酸、蟻酸、酢
酸もしくはプロピオン酸等の有機カルボン酸、二酸化炭
素または酸型イオン交換樹脂等で処理した後に用いるこ
ともできる。更に水、有機溶媒またはそれらの混合物で
洗浄するなどの常用の精製を行うこともできる。
キシドは、重合反応に溶媒を用いた場合にはそれを除去
するだけで、そのままポリウレタンフォームやエラスト
マーの原料または界面活性剤として使用し得る場合もあ
るが、通常塩酸、燐酸もしくは硫酸等の鉱酸、蟻酸、酢
酸もしくはプロピオン酸等の有機カルボン酸、二酸化炭
素または酸型イオン交換樹脂等で処理した後に用いるこ
ともできる。更に水、有機溶媒またはそれらの混合物で
洗浄するなどの常用の精製を行うこともできる。
【００４０】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、これらは限定的でなく単に説明のためと解される
べきである。 実施例１ イアン マナーズ他、「インオーガニック ケミストリ
ー」３３巻 ２９８８頁 １９９４年（Ian Manners, et
al., Inorg. Chem., 1994, 33, 2988）に記載の方法に
従い、五塩化りんと１当量のリチウムビス（トリメチル
シリル）アミドを反応させて、化学式（３）で表される
トリクロロ（トリメチルシリル）ホスホラミンを合成し
た。次に、イアン マナーズ他、「ジャーナル オブ
ジ アメリカン ケミカル ソサイアティー」１１７巻
７０３５頁 １９９５年（IanManners, et al., J. Am.
Chem. Soc., 1995, 117, 7035）に記載の方法に従い、
塩化メチレン８００ｇ、五塩化りん１２．５ｇ（６０．
０ｍｍｏｌ）および化学式（３）で表されるトリクロロ
（トリメチルシリル）ホスホラミン６０．６ｇ（２７０
ｍｍｏｌ）を混合した。４８時間後、溶媒の塩化メチレ
ンおよび副成するトリメチルクロロシランを減圧下除去
したところ、化学式（４）（ただし、ａは８ないし１２
で１０を中心とする）で表されるポリホスファゼンカチ
オンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩が得られた。
その全量を実容積６００ｍｌのオートクレーブに移し、
テトラヒドロフラン３００ｇおよびジメチルアミン１３
５ｇ（２．９９ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱し２
０時間反応を行った。冷却後放圧し、副成したジメチル
アミンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過剰の
ジメチルアミンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とする）で表されるポリホスファゼンカチオンとクロ
ロアニオンとの塩（平均分子量１４４０）が得られた
（これを化合物Ａと略称する。以下同様）。
るが、これらは限定的でなく単に説明のためと解される
べきである。 実施例１ イアン マナーズ他、「インオーガニック ケミストリ
ー」３３巻 ２９８８頁 １９９４年（Ian Manners, et
al., Inorg. Chem., 1994, 33, 2988）に記載の方法に
従い、五塩化りんと１当量のリチウムビス（トリメチル
シリル）アミドを反応させて、化学式（３）で表される
トリクロロ（トリメチルシリル）ホスホラミンを合成し
た。次に、イアン マナーズ他、「ジャーナル オブ
ジ アメリカン ケミカル ソサイアティー」１１７巻
７０３５頁 １９９５年（IanManners, et al., J. Am.
Chem. Soc., 1995, 117, 7035）に記載の方法に従い、
塩化メチレン８００ｇ、五塩化りん１２．５ｇ（６０．
０ｍｍｏｌ）および化学式（３）で表されるトリクロロ
（トリメチルシリル）ホスホラミン６０．６ｇ（２７０
ｍｍｏｌ）を混合した。４８時間後、溶媒の塩化メチレ
ンおよび副成するトリメチルクロロシランを減圧下除去
したところ、化学式（４）（ただし、ａは８ないし１２
で１０を中心とする）で表されるポリホスファゼンカチ
オンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩が得られた。
その全量を実容積６００ｍｌのオートクレーブに移し、
テトラヒドロフラン３００ｇおよびジメチルアミン１３
５ｇ（２．９９ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱し２
０時間反応を行った。冷却後放圧し、副成したジメチル
アミンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過剰の
ジメチルアミンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とする）で表されるポリホスファゼンカチオンとクロ
ロアニオンとの塩（平均分子量１４４０）が得られた
（これを化合物Ａと略称する。以下同様）。
【００４１】この化合物Ａをメタノール５０．０ｇに溶
解させ、ここに室温でカリウムメトキシド３.５１ｇ
（５０．０ｍｍｏｌ）を加えクロロアニオンをメトキシ
アニオンに交換した。続いて、この溶液にトルエン３０
０ｇを加えることにより、過剰のカリウムメトキシドお
よび副生する塩化カリウムを析出させ、これらをろ過に
より取り除いた後、減圧下溶媒を除去した。このように
して化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは
８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオ
ンである）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を
得た。この化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であ
り、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩７．１８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）とグリセリン２
０．０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）とを、温度測定管、圧力
計、攪拌装置およびアルキレンオキシド導入管を装備し
た実容積６００ｍｌのオートクレーブに仕込んだ。その
後、反応器内を乾燥窒素で置換し、８０℃に昇温して、
プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ
2（絶対圧、以降同様）前後を保つように間欠的に供給
しながら８０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１
０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室
温まで冷却した。無色無臭の液状のポリオキシプロピレ
ントリオール２７８ｇを得た。水酸基価（ＫＯＨｍｇ／
ｇポリマー、以下同様）は１３１であった。
解させ、ここに室温でカリウムメトキシド３.５１ｇ
（５０．０ｍｍｏｌ）を加えクロロアニオンをメトキシ
アニオンに交換した。続いて、この溶液にトルエン３０
０ｇを加えることにより、過剰のカリウムメトキシドお
よび副生する塩化カリウムを析出させ、これらをろ過に
より取り除いた後、減圧下溶媒を除去した。このように
して化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは
８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオ
ンである）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を
得た。この化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であ
り、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩７．１８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）とグリセリン２
０．０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）とを、温度測定管、圧力
計、攪拌装置およびアルキレンオキシド導入管を装備し
た実容積６００ｍｌのオートクレーブに仕込んだ。その
後、反応器内を乾燥窒素で置換し、８０℃に昇温して、
プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ
2（絶対圧、以降同様）前後を保つように間欠的に供給
しながら８０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１
０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室
温まで冷却した。無色無臭の液状のポリオキシプロピレ
ントリオール２７８ｇを得た。水酸基価（ＫＯＨｍｇ／
ｇポリマー、以下同様）は１３１であった。
【００４２】比較例１ 実施例１で使用した、化学式（１）（ただし、Ｒはメチ
ル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-
はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩を用いなかった以外は実施例１の重合反
応と全く同様に行った。プロピレンオキシドは全く消費
されず、反応器内容物は２０．１ｇであって、反応器に
仕込んだグリセリンそのものの重量とほぼ等しく、ポリ
オキシプロピレントリオールは得られなかった。
ル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-
はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩を用いなかった以外は実施例１の重合反
応と全く同様に行った。プロピレンオキシドは全く消費
されず、反応器内容物は２０．１ｇであって、反応器に
仕込んだグリセリンそのものの重量とほぼ等しく、ポリ
オキシプロピレントリオールは得られなかった。
【００４３】実施例２ １００ｍｌのナスフラスコに実施例１で合成した化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１８ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃に
昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら８０℃
で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却し
た。無色無臭のポリオキシプロピレントリオール２８５
ｇを得た。水酸基価は１２８であった。
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１８ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃に
昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら８０℃
で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却し
た。無色無臭のポリオキシプロピレントリオール２８５
ｇを得た。水酸基価は１２８であった。
【００４４】実施例３ 実施例１で合成した化合物Ａの２８．８ｇ（２０．０ｍ
ｍｏｌ）をメタノール６０．０ｇに完全に溶解させ、こ
こに５０％過塩素酸ナトリウム水溶液５．９０ｇを加
え、さらに水６０．０ｇを加えた。生じた沈澱をろ別
し、固体分を減圧下８０℃で３時間乾燥した。次に、こ
の固体を酢酸エチル１００ｇと混合し、不溶物をろ別し
た。ろ液である酢酸エチル溶液にヘキサン１２０ｇを加
え、約２時間静置した後、生じた沈澱をろ別し、固体分
を減圧下８０℃で３時間乾燥したところ化学式（６）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンとの塩を
２７．０ｇ得た（これを化合物Ｂと略称する。以下同
様）。
ｍｏｌ）をメタノール６０．０ｇに完全に溶解させ、こ
こに５０％過塩素酸ナトリウム水溶液５．９０ｇを加
え、さらに水６０．０ｇを加えた。生じた沈澱をろ別
し、固体分を減圧下８０℃で３時間乾燥した。次に、こ
の固体を酢酸エチル１００ｇと混合し、不溶物をろ別し
た。ろ液である酢酸エチル溶液にヘキサン１２０ｇを加
え、約２時間静置した後、生じた沈澱をろ別し、固体分
を減圧下８０℃で３時間乾燥したところ化学式（６）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンとの塩を
２７．０ｇ得た（これを化合物Ｂと略称する。以下同
様）。
【００４５】この化合物Ｂを用い、実施例１における化
学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ない
し１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成と
同様にして、過塩素酸アニオンをメトキシアニオンに交
換した。このようにして化学式（１）（ただし、Ｒはメ
チル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ
-はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩を得た。
学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ない
し１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成と
同様にして、過塩素酸アニオンをメトキシアニオンに交
換した。このようにして化学式（１）（ただし、Ｒはメ
チル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ
-はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩を得た。
【００４６】１００ｍｌのナスフラスコに、この化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を３．５９ｇ
（２．５０ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃
に昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１０
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。このようにして無色無臭のポリオキシプロピレン
トリオール２８０ｇを得た。水酸基価は１３０であっ
た。
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を３．５９ｇ
（２．５０ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃
に昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１０
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。このようにして無色無臭のポリオキシプロピレン
トリオール２８０ｇを得た。水酸基価は１３０であっ
た。
【００４７】実施例４ カリウムメトキシドの代わりにカリウムエトキシドを用
いた以外は、実施例１における化学式（１）（ただし、
Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心と
し、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンの塩の合成法と全く同様にして、実
施例３で合成した化合物Ｂの過塩素酸アニオンをエトキ
シアニオンに交換した。このようにして化学式（１）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はエトキシアニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。この化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はエトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩７．２５ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）を、実施例１の重合反応に用いた
化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８な
いし１２で１０を中心とし、Ｚ -はメトキシアニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の代わ
りに使用し、プロピレンオキシドの代わりにエチレンオ
キシドを使用し、グリセリンの代わりに同量（２１７ｍ
ｍｏｌ）のエチレングリコール１３．５ｇを使用し、反
応時圧力を４．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的
に供給した以外は実施例１の重合反応と全く同様に行っ
た。無色無臭のポリオキシエチレンジオール３１８ｇを
得た。水酸基価は７５であった。
いた以外は、実施例１における化学式（１）（ただし、
Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心と
し、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンの塩の合成法と全く同様にして、実
施例３で合成した化合物Ｂの過塩素酸アニオンをエトキ
シアニオンに交換した。このようにして化学式（１）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はエトキシアニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。この化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はエトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩７．２５ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）を、実施例１の重合反応に用いた
化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８な
いし１２で１０を中心とし、Ｚ -はメトキシアニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の代わ
りに使用し、プロピレンオキシドの代わりにエチレンオ
キシドを使用し、グリセリンの代わりに同量（２１７ｍ
ｍｏｌ）のエチレングリコール１３．５ｇを使用し、反
応時圧力を４．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的
に供給した以外は実施例１の重合反応と全く同様に行っ
た。無色無臭のポリオキシエチレンジオール３１８ｇを
得た。水酸基価は７５であった。
【００４８】実施例５ 実施例１の冒頭の方法と同様にして、塩化メチレン４０
０ｇ、五塩化りん６．２５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）およ
び化学式（３）で表されるトリクロロ（トリメチルシリ
ル）ホスホラミン３０．３ｇ（１３５ｍｍｏｌ）を用
い、化学式（４）（ただし、ａは８ないし１２で１０を
中心とする）で表されるポリホスファゼンカチオンとヘ
キサクロロりん酸アニオンとの塩を得た。その全量を実
容積３００ｍｌのオートクレーブに移し、テトラヒドロ
フラン１５０ｇおよびジエチルアミン１１０ｇ（１．５
０ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱して２０時間反応
を行った。冷却後、副成したジエチルアミンの塩酸塩を
ろ別した後、減圧下溶媒および過剰のジエチルアミンを
除去したところ、化学式（５）（ただし、Ｒはエチル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩
（平均分子量２０５８）が得られた。
０ｇ、五塩化りん６．２５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）およ
び化学式（３）で表されるトリクロロ（トリメチルシリ
ル）ホスホラミン３０．３ｇ（１３５ｍｍｏｌ）を用
い、化学式（４）（ただし、ａは８ないし１２で１０を
中心とする）で表されるポリホスファゼンカチオンとヘ
キサクロロりん酸アニオンとの塩を得た。その全量を実
容積３００ｍｌのオートクレーブに移し、テトラヒドロ
フラン１５０ｇおよびジエチルアミン１１０ｇ（１．５
０ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱して２０時間反応
を行った。冷却後、副成したジエチルアミンの塩酸塩を
ろ別した後、減圧下溶媒および過剰のジエチルアミンを
除去したところ、化学式（５）（ただし、Ｒはエチル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩
（平均分子量２０５８）が得られた。
【００４９】続いて、この化学式（５）（ただし、Ｒは
エチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とす
る）で表されるポリホスファゼンカチオンとクロロアニ
オンとの塩を実施例３における化合物Ｂの合成法と同様
にしてクロロアニオンを過塩素酸アニオンに交換した。
このようにして化学式（６）（ただし、Ｒはエチル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩を得た。さらに、カリウムメ
トキシドの代わりに酢酸カリウムを用いた以外は、実施
例１における化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であ
り、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩の合成法と全く同様にして、上記化学式（６）
（ただし、Ｒはエチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンとの塩の
過塩素酸アニオンを酢酸アニオンに交換した。このよう
にして化学式（１）（ただし、Ｒはエチル基であり、ａ
は８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-は酢酸アニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得
た。
エチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とす
る）で表されるポリホスファゼンカチオンとクロロアニ
オンとの塩を実施例３における化合物Ｂの合成法と同様
にしてクロロアニオンを過塩素酸アニオンに交換した。
このようにして化学式（６）（ただし、Ｒはエチル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩を得た。さらに、カリウムメ
トキシドの代わりに酢酸カリウムを用いた以外は、実施
例１における化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であ
り、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩の合成法と全く同様にして、上記化学式（６）
（ただし、Ｒはエチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンとの塩の
過塩素酸アニオンを酢酸アニオンに交換した。このよう
にして化学式（１）（ただし、Ｒはエチル基であり、ａ
は８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-は酢酸アニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得
た。
【００５０】この化学式（１）（ただし、Ｒはエチル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-は酢
酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩１０．４ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、実施例１の
重合反応に用いた化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメ
トキシアニオンである）で表されるポリホスファゼンカ
チオンの塩の代わりに使用し、グリセリンの代わりに同
量（２１７ｍｍｏｌ）のプロピレングリコール１６．５
ｇを使用し、重合反応温度を１００℃に変更した以外は
実施例１の重合反応と全く同様に行った。無色無臭のポ
リオキシプロピレンジオール２９６ｇを得た。水酸基価
は８２であった。
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-は酢
酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩１０．４ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、実施例１の
重合反応に用いた化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメ
トキシアニオンである）で表されるポリホスファゼンカ
チオンの塩の代わりに使用し、グリセリンの代わりに同
量（２１７ｍｍｏｌ）のプロピレングリコール１６．５
ｇを使用し、重合反応温度を１００℃に変更した以外は
実施例１の重合反応と全く同様に行った。無色無臭のポ
リオキシプロピレンジオール２９６ｇを得た。水酸基価
は８２であった。
【００５１】実施例６ 実施例５の冒頭の方法と同様にして化学式（４）（ただ
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびピ
ロリジン１０７ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
ピロリジンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のピロリジンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2は環状アミノ基のピロリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩
（平均分子量２０１４）が得られた。
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびピ
ロリジン１０７ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
ピロリジンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のピロリジンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2は環状アミノ基のピロリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオンとの塩
（平均分子量２０１４）が得られた。
【００５２】続いて、この化学式（５）（ただし、−Ｎ
Ｒ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とする）で表されるポリホスファゼンカ
チオンとクロロアニオンとの塩を実施例３における化合
物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを過塩素酸ア
ニオンに交換した。このようにして化学式（６）（ただ
し、−ＮＲ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンと無機ア
ニオンとの塩を得た。カリウムメトキシドの代わりにカ
リウムｔ−ブトキシドを用いた以外は、実施例１におけ
る化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合
成法と全く同様にして、上記化学式（６）（ただし、−
ＮＲ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンと無機アニオ
ンとの塩の過塩素酸アニオンをｔ−ブトキシアニオンに
交換した。このようにして化学式（１）（ただし、−Ｎ
Ｒ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はｔ−ブトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。
Ｒ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とする）で表されるポリホスファゼンカ
チオンとクロロアニオンとの塩を実施例３における化合
物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを過塩素酸ア
ニオンに交換した。このようにして化学式（６）（ただ
し、−ＮＲ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンと無機ア
ニオンとの塩を得た。カリウムメトキシドの代わりにカ
リウムｔ−ブトキシドを用いた以外は、実施例１におけ
る化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオン
である）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合
成法と全く同様にして、上記化学式（６）（ただし、−
ＮＲ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンと無機アニオ
ンとの塩の過塩素酸アニオンをｔ−ブトキシアニオンに
交換した。このようにして化学式（１）（ただし、−Ｎ
Ｒ2はピロリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はｔ−ブトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。
【００５３】実施例１と同様の重合反応器に、この化学
式（１）（ただし、−ＮＲ2はピロリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はｔ
−ブトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩５．２２ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）と１,
４−ブタンジオール１９．６ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を仕
込んだ。反応器内を乾燥窒素で置換して、１１０℃に昇
温し、１，２−ブチレンオキシドを反応時圧力２．５ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１１
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。無色無臭のポリオキシブチレンジオール２８５ｇ
を得た。水酸基価は８５であった。
式（１）（ただし、−ＮＲ2はピロリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はｔ
−ブトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩５．２２ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）と１,
４−ブタンジオール１９．６ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を仕
込んだ。反応器内を乾燥窒素で置換して、１１０℃に昇
温し、１，２−ブチレンオキシドを反応時圧力２．５ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１１
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。無色無臭のポリオキシブチレンジオール２８５ｇ
を得た。水酸基価は８５であった。
【００５４】実施例７ カリウムメトキシドの代わりにプロピオン酸カリウムを
用いた以外は、実施例１における化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩の合成法と全く同様にし
て、実施例３で合成した化合物Ｂの過塩素酸アニオンを
プロピオン酸アニオンに交換した。このようにして化学
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はプロピオン酸アニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得
た。この化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、
ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はプロピオン
酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩７．３９ｇ （５．００ｍｍｏｌ）とペンタエリ
スリトール２９．６ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を、実施例１
と同様の重合反応器に仕込んだ後、反応器内を乾燥窒素
で置換し１００℃に昇温して、プロピレンオキシド３０
０ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように
間欠的に供給しながら１００℃で６時間反応させた。次
いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻
し、内容物を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシ
プロピレンテトラオール２７２ｇを得た。水酸基価は１
８０であった。
用いた以外は、実施例１における化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩の合成法と全く同様にし
て、実施例３で合成した化合物Ｂの過塩素酸アニオンを
プロピオン酸アニオンに交換した。このようにして化学
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はプロピオン酸アニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を得
た。この化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、
ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はプロピオン
酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩７．３９ｇ （５．００ｍｍｏｌ）とペンタエリ
スリトール２９．６ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を、実施例１
と同様の重合反応器に仕込んだ後、反応器内を乾燥窒素
で置換し１００℃に昇温して、プロピレンオキシド３０
０ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように
間欠的に供給しながら１００℃で６時間反応させた。次
いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻
し、内容物を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシ
プロピレンテトラオール２７２ｇを得た。水酸基価は１
８０であった。
【００５５】実施例８ 実施例５の冒頭の方法と同様にして化学式（４）（ただ
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびモ
ルホリン１３１ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
モルホリンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のモルホリンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩（平均分子量２
３６６）が得られた。続いてこの化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を、実施例３に
おける化合物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを
過塩素酸アニオンに交換した。このようにして化学式
（６）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩を得た。
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびモ
ルホリン１３１ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
モルホリンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のモルホリンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩（平均分子量２
３６６）が得られた。続いてこの化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を、実施例３に
おける化合物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを
過塩素酸アニオンに交換した。このようにして化学式
（６）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン−４−イル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩を得た。
【００５６】さらに、実施例１における化学式（１）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩の合成法と同様にし
て、上記化学式（６）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン
−４−イル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心と
し、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと無機アニオンとの塩の過塩素酸ア
ニオンをメトキシアニオンに交換した。このようにして
化学式（１）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン−４−イ
ル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-
はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩を得た。この化学式（１）（ただし、−
ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩５．９０
ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）とグルコース３９．１ｇ（２１
７ｍｍｏｌ）を、実施例１と同様の重合反応器に仕込ん
だ後、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃まで昇温
し、プロピレンオキシド３００ｇを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１０
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。無色無臭のポリオキシプロピレンペンタオール２
５４ｇを得た。水酸基価は２４０であった。
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表さ
れるポリホスファゼンカチオンの塩の合成法と同様にし
て、上記化学式（６）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン
−４−イル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心と
し、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと無機アニオンとの塩の過塩素酸ア
ニオンをメトキシアニオンに交換した。このようにして
化学式（１）（ただし、−ＮＲ2はモルホリン−４−イ
ル基であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-
はメトキシアニオンである）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩を得た。この化学式（１）（ただし、−
ＮＲ2はモルホリン−４−イル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩５．９０
ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）とグルコース３９．１ｇ（２１
７ｍｍｏｌ）を、実施例１と同様の重合反応器に仕込ん
だ後、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃まで昇温
し、プロピレンオキシド３００ｇを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら１０
０℃で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却
した。無色無臭のポリオキシプロピレンペンタオール２
５４ｇを得た。水酸基価は２４０であった。
【００５７】実施例９ 実施例５の冒頭の方法と同様にして化学式（４）（ただ
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびピ
ペリジン１２８ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
ピペリジンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のピペリジンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩（平均分子量２
３２２）が得られた。続いてこの化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を実施例３にお
ける化合物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを過
塩素酸アニオンに交換した。このようにして化学式
（６）（ただし、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩とした。
し、ａは８ないし１２で１０を中心とする）で表される
ポリホスファゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオ
ンとの塩を得た。その全量を実容積３００ｍｌのオート
クレーブに移し、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびピ
ペリジン１２８ｇ（１．５０ｍｏｌ）を加えた後、８０
℃に加熱して２０時間反応を行った。冷却後、副成した
ピペリジンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および過
剰のピペリジンを除去したところ、化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩（平均分子量２
３２２）が得られた。続いてこの化学式（５）（ただ
し、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８
ないし１２で１０を中心とする）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとクロロアニオンとの塩を実施例３にお
ける化合物Ｂの合成法と同様にしてクロロアニオンを過
塩素酸アニオンに交換した。このようにして化学式
（６）（ただし、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基で
あり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩
素酸アニオンである）で表されるポリホスファゼンカチ
オンと無機アニオンとの塩とした。
【００５８】さらにカリウムメトキシドの代わりにナト
リウムフェノキシドを用いた以外は、実施例１における
化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８な
いし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成
法と全く同様にして、上記化学式（６）（ただし、−Ｎ
Ｒ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンと
の塩の過塩素酸アニオンをフェノキシアニオンに交換し
た。このようにして化学式（１）（ただし、−ＮＲ2は
ピペリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はフェノキシアニオンである）で表
されるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。この化学
式（１）（ただし、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はフ
ェノキシアニオンである）で表されるポリホスファゼン
カチオンの塩５．９５ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）とＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン１９．２ｇ（２１７ｍ
ｍｏｌ）を、実施例１と同様の重合反応器に仕込んだ
後、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃まで昇温し、
プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前
後を保つように間欠的に供給しながら１００℃で６時間
反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、
窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却した。やや褐
色味を帯びた無臭のポリオキシプロピレンジオール２４
０ｇを得た。水酸基価は１００であった。
リウムフェノキシドを用いた以外は、実施例１における
化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８な
いし１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンで
ある）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩の合成
法と全く同様にして、上記化学式（６）（ただし、−Ｎ
Ｒ2はピペリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｘ-は過塩素酸アニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンと無機アニオンと
の塩の過塩素酸アニオンをフェノキシアニオンに交換し
た。このようにして化学式（１）（ただし、−ＮＲ2は
ピペリジン−１−イル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｚ-はフェノキシアニオンである）で表
されるポリホスファゼンカチオンの塩を得た。この化学
式（１）（ただし、−ＮＲ2はピペリジン−１−イル基
であり、ａは８ないし１２で１０を中心とし、Ｚ-はフ
ェノキシアニオンである）で表されるポリホスファゼン
カチオンの塩５．９５ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）とＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン１９．２ｇ（２１７ｍ
ｍｏｌ）を、実施例１と同様の重合反応器に仕込んだ
後、反応器内を乾燥窒素で置換し１００℃まで昇温し、
プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前
後を保つように間欠的に供給しながら１００℃で６時間
反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、
窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却した。やや褐
色味を帯びた無臭のポリオキシプロピレンジオール２４
０ｇを得た。水酸基価は１００であった。
【００５９】実施例１０ １００ｍｌのナスフラスコに、実施例３で合成した化学
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、ピペラジン１８．
７ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒
素を流通させて副生したメタノールを除去した。このよ
うにして過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式
（２）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｑ-はピペラジンの１個の二級ア
ミノ基から脱プロトンしたアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンと
の塩との混合物を得た。実施例１と同様の重合反応器
に、上記の混合物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で
置換し１００℃に昇温して、プロピレンオキシドを反応
時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供
給しながら１００℃で６時間反応させた。次いで３０分
間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物
を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシプロピレン
ジオール２６０ｇを得た。水酸基価は９２であった。
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、ピペラジン１８．
７ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒
素を流通させて副生したメタノールを除去した。このよ
うにして過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式
（２）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｑ-はピペラジンの１個の二級ア
ミノ基から脱プロトンしたアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンと
の塩との混合物を得た。実施例１と同様の重合反応器
に、上記の混合物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で
置換し１００℃に昇温して、プロピレンオキシドを反応
時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供
給しながら１００℃で６時間反応させた。次いで３０分
間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物
を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシプロピレン
ジオール２６０ｇを得た。水酸基価は９２であった。
【００６０】実施例１１ １００ｍｌのナスフラスコに、実施例３で合成した化学
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．
０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒
素を流通させて副生したメタノールを除去した。このよ
うにして過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式
（２）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基
から脱プロトンしたアニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩と
の混合物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記
の混合物全量を仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し
て、１００℃に昇温し、スチレンオキシドを反応時圧力
１．５ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しな
がら１００℃で６時間反応させた。次いで２時間５ｍｍ
Ｈｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで
冷却した。無色無臭のポリオキシスチレントリオール３
９０ｇを得た。水酸基価は９５であった。
式（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし
１２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．
０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒
素を流通させて副生したメタノールを除去した。このよ
うにして過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式
（２）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基
から脱プロトンしたアニオンである）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩と
の混合物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記
の混合物全量を仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し
て、１００℃に昇温し、スチレンオキシドを反応時圧力
１．５ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しな
がら１００℃で６時間反応させた。次いで２時間５ｍｍ
Ｈｇに保った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで
冷却した。無色無臭のポリオキシスチレントリオール３
９０ｇを得た。水酸基価は９５であった。
【００６１】実施例１２ １００ｍｌのナスフラスコに実施例３で合成した化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を３４５ｍｇ
（０．２４０ｍｍｏｌ）秤り取り、これにグリセリンと
水酸化カリウムを開始剤として工業的に製造されている
水酸基価１６８のポリオキシプロピレントリオール（三
井東圧化学社製）２０．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加
えた。攪拌しながら昇温し均一混合物とした後、６０
℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を流通させて副生したメ
タノールを除去した。このようにして過剰のポリオキシ
プロピレントリオールとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はポリオキシプロピレントリオール
の１個の水酸基から脱プロトンしたアニオンである）で
表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物ア
ニオンとの塩との混合物を得た。実施例１と同様の重合
反応器に、上記の混合物全量を仕込み、反応器内を乾燥
窒素で置換して、１００℃に昇温し、プロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間
欠的に供給しながら１００℃で６時間反応させた。次い
で３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻
し、内容物を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシ
プロピレントリオール１９８ｇを得た。水酸基価は１７
であった。
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を３４５ｍｇ
（０．２４０ｍｍｏｌ）秤り取り、これにグリセリンと
水酸化カリウムを開始剤として工業的に製造されている
水酸基価１６８のポリオキシプロピレントリオール（三
井東圧化学社製）２０．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加
えた。攪拌しながら昇温し均一混合物とした後、６０
℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を流通させて副生したメ
タノールを除去した。このようにして過剰のポリオキシ
プロピレントリオールとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はポリオキシプロピレントリオール
の１個の水酸基から脱プロトンしたアニオンである）で
表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物ア
ニオンとの塩との混合物を得た。実施例１と同様の重合
反応器に、上記の混合物全量を仕込み、反応器内を乾燥
窒素で置換して、１００℃に昇温し、プロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間
欠的に供給しながら１００℃で６時間反応させた。次い
で３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、窒素で常圧に戻
し、内容物を室温まで冷却した。無色無臭のポリオキシ
プロピレントリオール１９８ｇを得た。水酸基価は１７
であった。
【００６２】実施例１３ 実施例３で合成した化合物Ｂのメタノール溶液を水酸基
型イオン交換樹脂（バイエル社製、レバチットＭＰ５０
０）塔に通し、その過塩素酸アニオンをヒドロキシアニ
オンに交換した。濃縮、脱溶媒後、化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はヒドロキシアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンの塩を得た。
型イオン交換樹脂（バイエル社製、レバチットＭＰ５０
０）塔に通し、その過塩素酸アニオンをヒドロキシアニ
オンに交換した。濃縮、脱溶媒後、化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はヒドロキシアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンの塩を得た。
【００６３】１００ｍｌのナスフラスコに、この化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はヒドロキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．
０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、１００℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥
窒素を流通させて副生した水を除去した。このようにし
て過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃に
昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら８０℃
で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却し
た。無色無臭のポリオキシプロピレントリオール２６２
ｇを得た。水酸基価は１３８であった。
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はヒドロキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１
１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．
０ｇ（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し
均一混合物とした後、１００℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥
窒素を流通させて副生した水を除去した。このようにし
て過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。実施例１と同様の重合反応器に、上記の混合
物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃に
昇温して、プロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供給しながら８０℃
で６時間反応させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、窒素で常圧に戻し、内容物を室温まで冷却し
た。無色無臭のポリオキシプロピレントリオール２６２
ｇを得た。水酸基価は１３８であった。
【００６４】実施例１４ １００ｍｌのナスフラスコに実施例３で合成した化学式
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１８ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。
（１）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１
２で１０を中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）
で表されるポリホスファゼンカチオンの塩を７．１８ｇ
（５．００ｍｍｏｌ）秤り取り、グリセリン２０．０ｇ
（２１７ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌しながら昇温し均一
混合物とした後、６０℃、５ｍｍＨｇに保ち乾燥窒素を
流通させて副生したメタノールを除去した。このように
して過剰のグリセリンとその中に含まれる化学式（２）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１
０を中心とし、Ｑ-はグリセリンの１個の水酸基から脱
プロトンしたアニオンである）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩との混合
物を得た。
【００６５】実施例１と同様の重合反応器に、上記の混
合物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃
に昇温して、第一種のアルキレンオキシド化合物である
プロピレンオキシド４００ｇ（６．９０ｍｏｌ）を反応
時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供
給しながら、８０℃で１２時間反応させた（第１段）。
次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾燥窒素で常
圧に戻し、内容物を室温まで冷却した。ポリオキシプロ
ピレントリオールの分子量を更に高めるために、その内
容物を温度測定管、圧力計、攪拌装置およびアルキレン
オキシド導入管を装備した実容積２．３ｌのオートクレ
ーブに移し、反応器内を乾燥窒素で置換し、８０℃に昇
温して、さらにプロピレンオキシド９３０ｇ（１６．０
ｍｏｌ）を反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つよ
うに間欠的に供給しながら８０℃で２４時間反応させた
（第２段）。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った。そ
の後、反応器内を乾燥窒素で常圧に戻した。このように
して２段の反応で、第１種のアルキレンオキシド化合物
の重合体であるポリオキシプロピレントリオールを得
た。内容物を１００℃に昇温して、第２種のアルキレン
オキシド化合物であるエチレンオキシド２００ｇ（４．
５５ｍｏｌ）を反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保
つように間欠的に供給しながら１００℃で１２時間反応
させた。無色無臭のブロック共重合体１５１０ｇを得
た。水酸基価は２４であった。このブロック共重合体は
ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドの順に
ブロックを有し、ポリプロピレンオキシドとポリエチレ
ンオキシドのブロックを約５：１の割合（モル比）で含
んだポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオー
ルである。
合物を全量仕込み、反応器内を乾燥窒素で置換し８０℃
に昇温して、第一種のアルキレンオキシド化合物である
プロピレンオキシド４００ｇ（６．９０ｍｏｌ）を反応
時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つように間欠的に供
給しながら、８０℃で１２時間反応させた（第１段）。
次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾燥窒素で常
圧に戻し、内容物を室温まで冷却した。ポリオキシプロ
ピレントリオールの分子量を更に高めるために、その内
容物を温度測定管、圧力計、攪拌装置およびアルキレン
オキシド導入管を装備した実容積２．３ｌのオートクレ
ーブに移し、反応器内を乾燥窒素で置換し、８０℃に昇
温して、さらにプロピレンオキシド９３０ｇ（１６．０
ｍｏｌ）を反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保つよ
うに間欠的に供給しながら８０℃で２４時間反応させた
（第２段）。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った。そ
の後、反応器内を乾燥窒素で常圧に戻した。このように
して２段の反応で、第１種のアルキレンオキシド化合物
の重合体であるポリオキシプロピレントリオールを得
た。内容物を１００℃に昇温して、第２種のアルキレン
オキシド化合物であるエチレンオキシド２００ｇ（４．
５５ｍｏｌ）を反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2前後を保
つように間欠的に供給しながら１００℃で１２時間反応
させた。無色無臭のブロック共重合体１５１０ｇを得
た。水酸基価は２４であった。このブロック共重合体は
ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドの順に
ブロックを有し、ポリプロピレンオキシドとポリエチレ
ンオキシドのブロックを約５：１の割合（モル比）で含
んだポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオー
ルである。
【００６６】実施例１５ 実施例１と同様にして塩化メチレン１５００ｇ、五塩化
りん３．１２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）および化学式
（３）で表されるトリクロロ（トリメチルシリル）ホス
ホラミン１３３ｇ（５９３ｍｍｏｌ）を混合した。４８
時間後、溶媒の塩化メチレンおよび副成するトリメチル
クロロシランを減圧下除去したところ、化学式（４）
（ただし、ａは平均７８である）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩を
得た。その全量を実容積１．２ｌのオートクレーブに移
し、テトラヒドロフラン６００ｇおよびジメチルアミン
２２５ｇ（４．９９ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱
して２０時間反応を行った。冷却後、放圧し副成したジ
メチルアミンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および
過剰のジメチルアミンを除去したところ、化学式（５）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは平均７８である）
で表されるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオン
との塩が得られた。
りん３．１２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）および化学式
（３）で表されるトリクロロ（トリメチルシリル）ホス
ホラミン１３３ｇ（５９３ｍｍｏｌ）を混合した。４８
時間後、溶媒の塩化メチレンおよび副成するトリメチル
クロロシランを減圧下除去したところ、化学式（４）
（ただし、ａは平均７８である）で表されるポリホスフ
ァゼンカチオンとヘキサクロロりん酸アニオンとの塩を
得た。その全量を実容積１．２ｌのオートクレーブに移
し、テトラヒドロフラン６００ｇおよびジメチルアミン
２２５ｇ（４．９９ｍｏｌ）を加えた後、８０℃に加熱
して２０時間反応を行った。冷却後、放圧し副成したジ
メチルアミンの塩酸塩をろ別した後、減圧下溶媒および
過剰のジメチルアミンを除去したところ、化学式（５）
（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは平均７８である）
で表されるポリホスファゼンカチオンとクロロアニオン
との塩が得られた。
【００６７】さらに実施例１における化学式（１）（た
だし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を
中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンの塩の合成法と同様にして、
上記化学式（５）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは
平均７８である）で表されるポリホスファゼンカチオン
とクロロアニオンとの塩のクロロアニオンをメトキシア
ニオンに交換した。このようにして化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは平均７８、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩を得た。
だし、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を
中心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表される
ポリホスファゼンカチオンの塩の合成法と同様にして、
上記化学式（５）（ただし、Ｒはメチル基であり、ａは
平均７８である）で表されるポリホスファゼンカチオン
とクロロアニオンとの塩のクロロアニオンをメトキシア
ニオンに交換した。このようにして化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは平均７８、Ｚ-はメトキ
シアニオンである）で表されるポリホスファゼンカチオ
ンの塩を得た。
【００６８】この化学式（１）（ただし、Ｒはメチル基
であり、ａは平均７８、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩７．００
ｇを実施例１の重合反応に用いた化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩の代わりに使用し、重合反
応温度を１００℃に変更した以外は実施例１の重合反応
と全く同様に行った。無色無臭のポリオキシプロピレン
トリオール１６２ｇを得た。水酸基価は２２５であっ
た。
であり、ａは平均７８、Ｚ-はメトキシアニオンであ
る）で表されるポリホスファゼンカチオンの塩７．００
ｇを実施例１の重合反応に用いた化学式（１）（ただ
し、Ｒはメチル基であり、ａは８ないし１２で１０を中
心とし、Ｚ-はメトキシアニオンである）で表されるポ
リホスファゼンカチオンの塩の代わりに使用し、重合反
応温度を１００℃に変更した以外は実施例１の重合反応
と全く同様に行った。無色無臭のポリオキシプロピレン
トリオール１６２ｇを得た。水酸基価は２２５であっ
た。
【００６９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、化学式（１）で
表されるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合
物の存在下、またはそれらから導かれる、化学式（２）
で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物
アニオンとの塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物
を重合させると、特別な金属成分を使用することなく、
臭気も残留させないポリアルキレンオキシドを、簡便
に、効率よく製造することができる。
表されるポリホスファゼンカチオンの塩と活性水素化合
物の存在下、またはそれらから導かれる、化学式（２）
で表されるポリホスファゼンカチオンと活性水素化合物
アニオンとの塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物
を重合させると、特別な金属成分を使用することなく、
臭気も残留させないポリアルキレンオキシドを、簡便
に、効率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水谷 一美 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 昇 忠仁 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 高木 夘三治 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (27)
- 【請求項１】 アルキレンオキシド化合物を重合させて
ポリアルキレンオキシドを製造するに際し、化学式
（１） 【化１】 （化学式（１）中、ａは７ないし２００の正の整数であ
る。Ｒは同種または異種の炭素数１ないし７個の炭化水
素基であり、同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合し
て環構造を形成する場合もある。Ｚ-はアルコキシアニ
オン、アリールオキシアニオン、カルボキシアニオンま
たはヒドロキシアニオンを表す。）で表されるポリホス
ファゼンカチオンの塩と活性水素化合物（ＱＨ）の存在
下に、またはそれらから導かれる、化学式（２） 【化２】 （化学式（２）中、ａおよびＲは化学式（１）における
それと同一である。Ｑ-は活性水素化合物中の１個のプ
ロトンが脱離したアニオンを表す。）で表されるポリホ
スファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩の
存在下に、アルキレンオキシド化合物を重合させること
を特徴とするポリアルキレンオキシドの製造方法。 - 【請求項２】 アルキレンオキシド化合物が、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキ
シドおよびスチレンオキシドよりなる群から選ばれる化
合物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルキレンオキシド化合物が、エチレン
オキシドまたはプロピレンオキシドである請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホス
ファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中の
ａが、７ないし１５の正の整数である請求項１ないし３
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホス
ファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中の
Ｒが同種または異種の、炭素数１ないし７個の脂肪族ま
たは芳香族炭化水素基である請求項１ないし４のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項６】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホス
ファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中の
Ｒが同種または異種の、メチル、エチル、ｎ−プロピル
およびイソプロピルよりなる群から選ばれる脂肪族炭化
水素基である請求項１ないし４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項７】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホス
ファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中の
同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合して窒素原子を
も含む環構造を形成する場合の環状アミノ基が、炭素数
４ないし６個の環状二級アミノ基である請求項１ないし
６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩および化学式（２）で表されるポリホス
ファゼンカチオンと活性水素化合物アニオンとの塩中の
同一窒素原子上の２個のＲが互いに結合して窒素原子を
も含む環構造を形成する場合の環状アミノ基が、ピロリ
ジン−１−イル基、ピペリジン−１−イル基またはモル
ホリン−４−イル基である請求項１ないし６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項９】 化学式（１）で表されるポリホスファゼ
ンカチオンの塩中のＺ-が、炭素数１ないし８個のアル
コールから導かれるアルコキシアニオン、炭素数６ない
し１８の芳香族ヒドロキシ化合物から導かれるアリール
オキシアニオン、炭素数１ないし６のカルボン酸から導
かれるカルボキシアニオンおよびヒドロキシアニオンよ
りなる群から選ばれるアニオンである請求項１ないし８
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、炭素数１ないし４個の飽
和のアルキルアルコールから導かれるアルコキシアニオ
ン、炭素数６ないし８の芳香族ヒドロキシ化合物から導
かれるアリールオキシアニオン、炭素数２ないし４のカ
ルボン酸から導かれるカルボキシアニオンおよびヒドロ
キシアニオンよりなる群から選ばれるアニオンである請
求項１ないし８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール
よりなる群から選ばれるアルキルアルコールから導かれ
るアルコキシアニオンである請求項１ないし８のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項１２】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、メトキシアニオンまたは
エトキシアニオンである請求項１ないし８のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１３】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、フェノールまたはアニソ
ールから導かれるアリールオキシアニオンである請求項
１ないし８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、酢酸またはプロピオン酸
から導かれるカルボキシアニオンである請求項１ないし
８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ-が、酢酸アニオンである請求
項１ないし８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩中のＺ- が、ヒドロキシアニオンであ
る請求項１ないし８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 活性水素化合物が、炭素数１ないし２
０個のアルコール類、炭素数２ないし２０個の２ないし
８個の水酸基を有する多価アルコール類、糖類またはそ
の誘導体、２ないし８個の末端を有しその末端に１ない
し８個の水酸基を有する分子量１００ないし５０，００
０のポリアルキレンオキシド類、炭素数２ないし２０個
の２ないし３個の一級もしくは二級アミノ基を有する多
価アミン類および炭素数４ないし１０個の環状二級の多
価アミン類よりなる群から選ばれる活性水素化合物であ
る請求項１ないし１６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１８】 活性水素化合物が、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
グリセリンおよびペンタエリスリトールよりなる群から
選ばれる多価アルコール類である請求項１ないし１６の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１９】 活性水素化合物が、グルコース、ソル
ビトール、デキストロール、フラクトースおよびシュー
クロースよりなる群から選ばれる糖類またはその誘導体
である請求項１ないし１６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２０】 活性水素化合物が、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのコポリマ
ーであって２ないし６個の末端を有しその末端に２ない
し６個の水酸基を有する分子量１００ないし１０，００
０のポリアルキレンオキシド類である請求項１ないし１
６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２１】 活性水素化合物が、エチレンジアミ
ン、ジ（２−アミノエチル）アミン、ヘキサメチレンジ
アミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリ
（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンおよびジ（２−メチルアミノエチル）アミ
ンよりなる群から選ばれる一級もしくは二級アミノ基を
有する多価アミン類である請求項１ないし１６のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項２２】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩の活性水素化合物１モルに対する使用
量が１×１０-4ないし５×１０-1モルである請求項１な
いし２１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２３】 化学式（１）で表されるポリホスファ
ゼンカチオンの塩のアルキレンオキシド化合物１モルに
対する使用量が１×１０-7ないし１×１０-2モルである
請求項１ないし２２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２４】 重合反応の温度が１０ないし１３０℃
である請求項１ないし２３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２５】 重合反応の反応圧力が、０．１ないし
１５ｋｇ／ｃｍ2（絶対圧）の範囲である請求項１ない
し２４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２６】 重合反応時間が０．１ないし３０時間
である請求項１ないし２５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２７】 請求項１ないし２６のいずれかに記載
の方法によって得られるポリアルキレンオキシド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08017997A JP3504103B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08017997A JP3504103B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273512A true JPH10273512A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3504103B2 JP3504103B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=13711139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08017997A Expired - Lifetime JP3504103B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3504103B2 (ja) |
Cited By (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070637A1 (ja) | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007029733A1 (ja) | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037484A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037485A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007094273A1 (ja) | 2006-02-16 | 2007-08-23 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007123167A1 (ja) | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2008032539A1 (fr) | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | POLYMÈRE DURCISSABLE À L'HUMIDITÉ COMPORTANT UN GROUPE SiF ET COMPOSITION DURCISSABLE CONTENANT UN TEL POLYMÈRE |
| WO2008041768A1 (fr) | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Kaneka Corporation | Composition durcissable |
| WO2008053875A1 (fr) | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Kaneka Corporation | Polymère organique durcissable, procédé de fabrication de celui-ci, et composition durcissable contenant le polymère |
| WO2008062866A1 (fr) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Kaneka Corporation | Composition durcissable et composition de catalyseur |
| WO2008078654A1 (ja) | 2006-12-25 | 2008-07-03 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2008084651A1 (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2009011329A1 (ja) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| EP2123729A1 (en) | 2003-10-06 | 2009-11-25 | Kaneka Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition |
| WO2010004948A1 (ja) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | 株式会社カネカ | α－ヘテロ置換アルキルハロヒドロシランの製造方法およびその利用 |
| WO2010035820A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| EP2199347A1 (en) | 2004-04-05 | 2010-06-23 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2010082488A1 (ja) | 2009-01-16 | 2010-07-22 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| EP2233532A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2011089878A1 (ja) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| WO2012057092A1 (ja) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012117902A1 (ja) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012121288A1 (ja) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物と木材からなる接着構造体 |
| WO2012141281A1 (ja) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | 株式会社カネカ | 建築用外装材 |
| EP2546308A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2013042702A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2013180203A1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社カネカ | 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用 |
| WO2014038656A1 (ja) | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2014050592A1 (ja) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 株式会社カネカ | 構造体 |
| WO2014192842A1 (ja) | 2013-05-30 | 2014-12-04 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2014192914A1 (ja) | 2013-05-30 | 2014-12-04 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2015098998A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2015111577A1 (ja) | 2014-01-23 | 2015-07-30 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2017111121A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | 積層体の製造方法、および積層体 |
| WO2018025810A1 (ja) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 三井化学Ｓｋｃポリウレタン株式会社 | 揮発性有機化合物の低減方法、ポリウレタンフォームの製造方法およびレジンプレミックス |
| US9969843B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-05-15 | Kaneka Corporation | Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same |
| US9976028B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-05-22 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| WO2019159972A1 (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 株式会社カネカ | ワーキングジョイント用１成分型硬化性組成物 |
| WO2019235034A1 (ja) | 2018-06-07 | 2019-12-12 | 株式会社カネカ | 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法 |
| EP3608365A1 (en) | 2015-10-02 | 2020-02-12 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2020179644A1 (ja) | 2019-03-04 | 2020-09-10 | 株式会社カネカ | ポリマーブレンド、組成物、シーラント、およびタイヤ用シーラント |
| WO2023282048A1 (ja) | 2021-07-05 | 2023-01-12 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物、硬化物、コーティング剤およびコンクリート構造物 |
| US20230092304A1 (en) * | 2020-01-31 | 2023-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Alkylene oxide polymerization using aluminum compounds and phosphorus-nitrogen bases |
| WO2023048186A1 (ja) | 2021-09-24 | 2023-03-30 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2024029615A1 (ja) | 2022-08-04 | 2024-02-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1077289A (ja) * | 1996-02-20 | 1998-03-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ホスファゼニウム塩およびその製造方法ならびにポリアルキレンオキシドの製造方法 |
| JPH10158388A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Mitsui Chem Inc | 変性ポリエーテルポリオールおよびポリウレタン樹脂の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP08017997A patent/JP3504103B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1077289A (ja) * | 1996-02-20 | 1998-03-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ホスファゼニウム塩およびその製造方法ならびにポリアルキレンオキシドの製造方法 |
| JPH10158388A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Mitsui Chem Inc | 変性ポリエーテルポリオールおよびポリウレタン樹脂の製造方法 |
Cited By (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2233532A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2233531A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2123729A1 (en) | 2003-10-06 | 2009-11-25 | Kaneka Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition |
| EP2199347A1 (en) | 2004-04-05 | 2010-06-23 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2546308A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2546307A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2006070637A1 (ja) | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007029733A1 (ja) | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| WO2007037484A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037485A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007094273A1 (ja) | 2006-02-16 | 2007-08-23 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007123167A1 (ja) | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2008032539A1 (fr) | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | POLYMÈRE DURCISSABLE À L'HUMIDITÉ COMPORTANT UN GROUPE SiF ET COMPOSITION DURCISSABLE CONTENANT UN TEL POLYMÈRE |
| WO2008041768A1 (fr) | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Kaneka Corporation | Composition durcissable |
| WO2008053875A1 (fr) | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Kaneka Corporation | Polymère organique durcissable, procédé de fabrication de celui-ci, et composition durcissable contenant le polymère |
| EP2302000A1 (en) | 2006-11-22 | 2011-03-30 | Kaneka Corporation | Curable composition and catalyst composition |
| WO2008062866A1 (fr) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Kaneka Corporation | Composition durcissable et composition de catalyseur |
| WO2008078654A1 (ja) | 2006-12-25 | 2008-07-03 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2008084651A1 (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2009011329A1 (ja) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2010004948A1 (ja) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | 株式会社カネカ | α－ヘテロ置換アルキルハロヒドロシランの製造方法およびその利用 |
| EP2386561A1 (en) | 2008-07-08 | 2011-11-16 | Kaneka Corporation | Methods for producing alkoxyhydrosilanes |
| WO2010035821A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2010035820A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2010082488A1 (ja) | 2009-01-16 | 2010-07-22 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2011089878A1 (ja) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012057092A1 (ja) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012117902A1 (ja) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012121288A1 (ja) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物と木材からなる接着構造体 |
| WO2012141281A1 (ja) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | 株式会社カネカ | 建築用外装材 |
| WO2013042702A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| US9505879B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-11-29 | Kaneka Corporation | Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same |
| WO2013180203A1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 株式会社カネカ | 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用 |
| US9969843B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-05-15 | Kaneka Corporation | Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same |
| US9803052B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-10-31 | Kaneka Corporation | Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same |
| WO2014038656A1 (ja) | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2014050592A1 (ja) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 株式会社カネカ | 構造体 |
| WO2014192914A1 (ja) | 2013-05-30 | 2014-12-04 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2014192842A1 (ja) | 2013-05-30 | 2014-12-04 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2015098998A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2015111577A1 (ja) | 2014-01-23 | 2015-07-30 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US10640641B2 (en) | 2015-02-23 | 2020-05-05 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| US9976028B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-05-22 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| EP3608365A1 (en) | 2015-10-02 | 2020-02-12 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2017111121A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | 積層体の製造方法、および積層体 |
| CN109689716A (zh) * | 2016-08-05 | 2019-04-26 | 三井化学Skc聚氨酯株式会社 | 挥发性有机化合物的减少方法、聚氨酯泡沫的制造方法及树脂预混物 |
| WO2018025810A1 (ja) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 三井化学Ｓｋｃポリウレタン株式会社 | 揮発性有機化合物の低減方法、ポリウレタンフォームの製造方法およびレジンプレミックス |
| CN109689716B (zh) * | 2016-08-05 | 2021-03-09 | 三井化学Skc聚氨酯株式会社 | 挥发性有机化合物的减少方法、聚氨酯泡沫的制造方法及树脂预混物 |
| WO2019159972A1 (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 株式会社カネカ | ワーキングジョイント用１成分型硬化性組成物 |
| WO2019235034A1 (ja) | 2018-06-07 | 2019-12-12 | 株式会社カネカ | 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法 |
| WO2020179644A1 (ja) | 2019-03-04 | 2020-09-10 | 株式会社カネカ | ポリマーブレンド、組成物、シーラント、およびタイヤ用シーラント |
| US20230092304A1 (en) * | 2020-01-31 | 2023-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Alkylene oxide polymerization using aluminum compounds and phosphorus-nitrogen bases |
| WO2023282048A1 (ja) | 2021-07-05 | 2023-01-12 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物、硬化物、コーティング剤およびコンクリート構造物 |
| WO2023048186A1 (ja) | 2021-09-24 | 2023-03-30 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2024029615A1 (ja) | 2022-08-04 | 2024-02-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3504103B2 (ja) | 2004-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3504103B2 (ja) | ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| KR101611590B1 (ko) | 폴리알킬렌글라이콜 제조 촉매 및 그것을 이용한 폴리알킬렌글라이콜의 제조방법 | |
| JP3497054B2 (ja) | ホスファゼニウム塩およびその製造方法ならびにポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| US6664365B2 (en) | Process for producing poly(alkylene oxide) in the presence of a phosphazenium salt or compound | |
| EP0950679B1 (en) | Process for preparing poly(alkylene oxide) | |
| JP4980369B2 (ja) | ホスホニウム塩、アルキレンオキシド化合物重合触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| EP0763555A2 (en) | Alkylene oxide polymerisation catalysts | |
| JP3534546B2 (ja) | アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP4036566B2 (ja) | ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP3703296B2 (ja) | ポリマーの製造方法 | |
| JP2000281771A (ja) | ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP2000239374A (ja) | ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| KR100245974B1 (ko) | 폴리알킬렌옥시드의 제조방법 | |
| JPH10330475A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| JPH03137114A (ja) | 星形多分岐高分子 | |
| WO2008056432A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un polymère d'alcényl éther a l'aide d'un catalyseur acide solide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031209 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031209 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |