JPH10265527A - プロピレン重合体 - Google Patents
プロピレン重合体Info
- Publication number
- JPH10265527A JPH10265527A JP7032497A JP7032497A JPH10265527A JP H10265527 A JPH10265527 A JP H10265527A JP 7032497 A JP7032497 A JP 7032497A JP 7032497 A JP7032497 A JP 7032497A JP H10265527 A JPH10265527 A JP H10265527A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene polymer
- measured
- nmr
- relational expression
- meso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高度に連鎖構造が制御され、異種結合が少な
い、耐熱性が高いプロピレン重合体を提供する。 【解決手段】(a) プロピレン重合体において、下記の関
係式 (1)及び(2) を満足することを特徴とするプロピレ
ン重合体。 Ｔｍ ≧ １．４２１〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ ・・・ (1) Ｔｍ ：ＤＳＣで測定した融点（℃） 〔ｍｍｍｍ〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッ
ド分率 Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・ (2) Ｍｗ ：重量平均分子量 Ｍｎ ：数平均分子量 (b) 下記の関係式 (3)を満足する上記(a) に記載のプロ
ピレン重合体。 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ ・・・(3) 〔ｍ−２，１〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−２，１
挿入含有率 〔ｒ−２，１〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミ−２，
１挿入含有率 〔１，３〕 ：13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含
有率
い、耐熱性が高いプロピレン重合体を提供する。 【解決手段】(a) プロピレン重合体において、下記の関
係式 (1)及び(2) を満足することを特徴とするプロピレ
ン重合体。 Ｔｍ ≧ １．４２１〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ ・・・ (1) Ｔｍ ：ＤＳＣで測定した融点（℃） 〔ｍｍｍｍ〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッ
ド分率 Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・ (2) Ｍｗ ：重量平均分子量 Ｍｎ ：数平均分子量 (b) 下記の関係式 (3)を満足する上記(a) に記載のプロ
ピレン重合体。 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ ・・・(3) 〔ｍ−２，１〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−２，１
挿入含有率 〔ｒ−２，１〕：13Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミ−２，
１挿入含有率 〔１，３〕 ：13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含
有率
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン重合体
に関するものであり、さらに詳しくは、耐熱性が高く、
高度に立体特異構造が制御された連鎖構造を有するプロ
ピレン重合体に関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは、耐熱性が高く、
高度に立体特異構造が制御された連鎖構造を有するプロ
ピレン重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からα−オレフィン重合体の製造に
は、チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなるチ
ーグラー系触媒が用いられており、これでプロピレンを
重合した場合、少量のアタクチックポリプロピレンが生
成する。このアタクチック部は結晶性を持たないため
に、べたつきや成形品の強度、剛性の低下の原因となっ
ている。
は、チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなるチ
ーグラー系触媒が用いられており、これでプロピレンを
重合した場合、少量のアタクチックポリプロピレンが生
成する。このアタクチック部は結晶性を持たないため
に、べたつきや成形品の強度、剛性の低下の原因となっ
ている。
【０００３】また、最近では、ジルコノセンやハフノセ
ンとアルミノキサンからなるメタロセン系触媒も検討さ
れている。この公知のメタロセン系触媒でプロピレンを
重合した場合、プロピレン重合体にはアタクチック部が
ほとんど存在せず、立体規則性の分布が狭いが、０．１
％を超える異種結合が存在することが知られている。こ
の異種結合の存在によってプロピレン重合体の結晶性が
低下し、耐熱性、強度、剛性等の物性の低下の原因とな
っている。
ンとアルミノキサンからなるメタロセン系触媒も検討さ
れている。この公知のメタロセン系触媒でプロピレンを
重合した場合、プロピレン重合体にはアタクチック部が
ほとんど存在せず、立体規則性の分布が狭いが、０．１
％を超える異種結合が存在することが知られている。こ
の異種結合の存在によってプロピレン重合体の結晶性が
低下し、耐熱性、強度、剛性等の物性の低下の原因とな
っている。
【０００４】このような状況の下、アタクチック部の低
減、立体規則性の向上、異種結合の低減等により、強
度、剛性に優れ、耐熱性の高いプロピレン重合体を得る
ための試みが限りなくなされてきた。例えば、メソ−ペ
ンタッド分率を指標として、これを少しでも高めること
が耐熱性等を向上させる唯一の方法として多くの努力が
なされてきた。しかし、メソ−ペンタッド分率を極限に
まで高めるのは容易でなく、諸物性向上のための新たな
方向性が求められていた。
減、立体規則性の向上、異種結合の低減等により、強
度、剛性に優れ、耐熱性の高いプロピレン重合体を得る
ための試みが限りなくなされてきた。例えば、メソ−ペ
ンタッド分率を指標として、これを少しでも高めること
が耐熱性等を向上させる唯一の方法として多くの努力が
なされてきた。しかし、メソ−ペンタッド分率を極限に
まで高めるのは容易でなく、諸物性向上のための新たな
方向性が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性が高
く、高度に立体特異構造が制御された連鎖構造を有する
プロピレン重合体を提供することを目的とするものであ
る。
く、高度に立体特異構造が制御された連鎖構造を有する
プロピレン重合体を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、従来のようにメソ−ペンタッド分率のみを指標とし
て、剛性、耐熱性等を高めようとするのではなく、主触
媒の配位子の形状による重合体の立体構造の規制や異種
結合の低減により、より高度に立体特異構造を制御し、
ある同一のメソ−ペンタッド分率において最大限まで耐
熱性を高めるべく鋭意検討した結果、以下に示す特定の
関係を満足するプロピレン重合体がその目的を達成でき
ることを見出し、本発明の完成に至った。
に、従来のようにメソ−ペンタッド分率のみを指標とし
て、剛性、耐熱性等を高めようとするのではなく、主触
媒の配位子の形状による重合体の立体構造の規制や異種
結合の低減により、より高度に立体特異構造を制御し、
ある同一のメソ−ペンタッド分率において最大限まで耐
熱性を高めるべく鋭意検討した結果、以下に示す特定の
関係を満足するプロピレン重合体がその目的を達成でき
ることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００７】すなわち、本発明は、以下の（１）〜
（４）に示すプロピレン重合体を提供するものである。 （１）下記の関係式 (1) Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ （℃） ・・・ (1) 〔式中、Ｔｍは、ＤＳＣで測定した融点（℃）、〔ｍｍ
ｍｍ〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッド分率
（％）を示す。〕及び関係式(2) Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・(2) 〔式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を
示す。〕を満足することを特徴とするプロピレン重合
体。 （２）下記の関係式(3) 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ (％) ・・・(3) 〔式中、〔ｍ−２，１〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、〔ｒ−２，１〕は13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足する上記（１）に記載のプロピ
レン重合体。 （３）下記の関係式(4) ダイアッド分率 ≧ ９０ (重量％) ・・・(4) 及び関係式(5) 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ ２．５ ・・・(5)
（４）に示すプロピレン重合体を提供するものである。 （１）下記の関係式 (1) Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ （℃） ・・・ (1) 〔式中、Ｔｍは、ＤＳＣで測定した融点（℃）、〔ｍｍ
ｍｍ〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッド分率
（％）を示す。〕及び関係式(2) Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・(2) 〔式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を
示す。〕を満足することを特徴とするプロピレン重合
体。 （２）下記の関係式(3) 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ (％) ・・・(3) 〔式中、〔ｍ−２，１〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、〔ｒ−２，１〕は13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足する上記（１）に記載のプロピ
レン重合体。 （３）下記の関係式(4) ダイアッド分率 ≧ ９０ (重量％) ・・・(4) 及び関係式(5) 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ ２．５ ・・・(5)
【０００８】
【化２】
【０００９】を満足する上記（１）又は（２）に記載の
プロピレン重合体。 （４）上記の重合体が、２，１−挿入に由来する分子鎖
末端（ｎ−ブチル基）を有しない上記（１）〜（３）の
いずれかに記載のプロピレン重合体。
プロピレン重合体。 （４）上記の重合体が、２，１−挿入に由来する分子鎖
末端（ｎ−ブチル基）を有しない上記（１）〜（３）の
いずれかに記載のプロピレン重合体。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のプロピレン重合体は、従
来のプロピレン重合体の一般的特性に加えて、関係式
(1) Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ （℃） ・・・ (1) 〔式中、Ｔｍは、ＤＳＣで測定した融点（℃）、〔ｍｍ
ｍｍ〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッド分率
（％）を示す。〕及び関係式(2) Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・(2) 〔式中、Ｍｗは、重量平均分子量、Ｍｎは、数平均分子
量を示す。〕を満足するものであって、新規なプロピレ
ン重合体である。上記の関係式 (1)及び(2) を満足する
ものは、〔ｍｍｍｍ〕に対してＴｍが高く、耐熱性に優
れ、また、低分子量成分が少ないものを示すものであ
る。
来のプロピレン重合体の一般的特性に加えて、関係式
(1) Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ （℃） ・・・ (1) 〔式中、Ｔｍは、ＤＳＣで測定した融点（℃）、〔ｍｍ
ｍｍ〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッド分率
（％）を示す。〕及び関係式(2) Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・(2) 〔式中、Ｍｗは、重量平均分子量、Ｍｎは、数平均分子
量を示す。〕を満足するものであって、新規なプロピレ
ン重合体である。上記の関係式 (1)及び(2) を満足する
ものは、〔ｍｍｍｍ〕に対してＴｍが高く、耐熱性に優
れ、また、低分子量成分が少ないものを示すものであ
る。
【００１１】好ましくは、関係式 (1)' Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２４．０ （℃) ・・・ (1)' を満足するものであり、また、関係式(2) ’ Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ２．５ ・・・(2) ’ を満足するものである。さらに好ましくは、関係式(2)
'' Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ２．０ ・・・(2) '' を満足するものである。このようにより分子量分布を小
さくし、主に低分子量成分を少ないことで、このものを
フィルムにした場合のべたつきをなくすことができる。
'' Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ２．０ ・・・(2) '' を満足するものである。このようにより分子量分布を小
さくし、主に低分子量成分を少ないことで、このものを
フィルムにした場合のべたつきをなくすことができる。
【００１２】従来の担持型チーグラー系触媒を用いて工
業化されているプロピレン重合体では、上記のようなＭ
ｗ／Ｍｎが小さいものは得られていない。また、特開昭
５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３１４号
公報、特開平３−１６３０８８号公報等に記載されてい
るメタロセン系触媒（シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を少なくとも１つ有する遷移金属化合物を主触
媒とする。）を用いて得られるプロピレン重合体でも、
上記の関係式 (1)を満足するような〔ｍｍｍｍ〕に対し
てＴｍが高いものは得られていない。
業化されているプロピレン重合体では、上記のようなＭ
ｗ／Ｍｎが小さいものは得られていない。また、特開昭
５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３１４号
公報、特開平３−１６３０８８号公報等に記載されてい
るメタロセン系触媒（シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を少なくとも１つ有する遷移金属化合物を主触
媒とする。）を用いて得られるプロピレン重合体でも、
上記の関係式 (1)を満足するような〔ｍｍｍｍ〕に対し
てＴｍが高いものは得られていない。
【００１３】ところで、プロピレン系重合体において
は、重合時に、プロピレンモノマーのメチレン側が触媒
と結合し、通常１，２挿入するが、２，１挿入又は１，
３挿入することがある。本発明の上記のプロピレン重合
体は、この２，１挿入又は１，３挿入が少なく、関係式
(3) 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ (％) ・・・(3) 〔式中、〔ｍ−２，１〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、〔ｒ−２，１〕は13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足するするものが好ましく、関係
式 (3)' 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．０５ (％) ・・・(3)' を満足するするものがより好ましい。この関係式 (3)を
満足しないものは、Ｔｍが低く、十分な耐熱性が得られ
ない場合がある。
は、重合時に、プロピレンモノマーのメチレン側が触媒
と結合し、通常１，２挿入するが、２，１挿入又は１，
３挿入することがある。本発明の上記のプロピレン重合
体は、この２，１挿入又は１，３挿入が少なく、関係式
(3) 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ (％) ・・・(3) 〔式中、〔ｍ−２，１〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、〔ｒ−２，１〕は13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足するするものが好ましく、関係
式 (3)' 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．０５ (％) ・・・(3)' を満足するするものがより好ましい。この関係式 (3)を
満足しないものは、Ｔｍが低く、十分な耐熱性が得られ
ない場合がある。
【００１４】公知の立体規則性が高い担持型チーグラー
系触媒を用いて工業化されているプロピレン重合体は、
上記の２，１挿入又は１，３挿入は確認できるレベルで
はないが、メタロセン系触媒を用いて得られるプロピレ
ン重合体では、上記の２，１挿入又は１，３挿入が存在
し、所謂、異種結合が存在し、その量は０．１％を越え
るレベルのものである。
系触媒を用いて工業化されているプロピレン重合体は、
上記の２，１挿入又は１，３挿入は確認できるレベルで
はないが、メタロセン系触媒を用いて得られるプロピレ
ン重合体では、上記の２，１挿入又は１，３挿入が存在
し、所謂、異種結合が存在し、その量は０．１％を越え
るレベルのものである。
【００１５】また、本発明の上記のプロピレン重合体
は、下記の関係式(4) ダイアッド分率 ≧ ９０ (重量％) ・・・(4) 及び関係式(5) 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ ２．５ ・・・(5)
は、下記の関係式(4) ダイアッド分率 ≧ ９０ (重量％) ・・・(4) 及び関係式(5) 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ ２．５ ・・・(5)
【００１６】
【化３】
【００１７】を満足するものが好ましい。この関係式
(5) は、高度に重合体の立体特異構造を規制し、耐熱性
等を高めるための有効な指標となることを、本発明者ら
が見出したものである。上記の関係式 (4)及び(5) を満
足するものは、ある同一の〔ｍｍｍｍ〕に対してＴｍが
高く、十分な耐熱性が得られる。
(5) は、高度に重合体の立体特異構造を規制し、耐熱性
等を高めるための有効な指標となることを、本発明者ら
が見出したものである。上記の関係式 (4)及び(5) を満
足するものは、ある同一の〔ｍｍｍｍ〕に対してＴｍが
高く、十分な耐熱性が得られる。
【００１８】さらに好ましくは、関係式 (5)' 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ １０ ・・・(5) ' を満足するものである。次に、上記のＴｍ、〔ｍｍｍ
ｍ〕、〔ｍｒｒｍ〕、〔ｍｍｒｍ〕、ダイアッド分率、
〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，１〕、及び〔１，３〕、の
測定について、説明する。
ｍ〕、〔ｍｒｒｍ〕、〔ｍｍｒｍ〕、ダイアッド分率、
〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，１〕、及び〔１，３〕、の
測定について、説明する。
【００１９】Ｔｍは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により
測定された融点（℃）で、吸熱ピーク温度を示す。パー
キンエルマー社製７シリーズのＤＳＣ装置を用い、昇温
速度１０℃／分で測定した。〔ｍｍｍｍ〕、〔ｍｒｒ
ｍ〕及び〔ｍｍｒｍ〕は、13Ｃ−ＮＭＲで測定するもの
であり、以下に説明する。
測定された融点（℃）で、吸熱ピーク温度を示す。パー
キンエルマー社製７シリーズのＤＳＣ装置を用い、昇温
速度１０℃／分で測定した。〔ｍｍｍｍ〕、〔ｍｒｒ
ｍ〕及び〔ｍｍｒｍ〕は、13Ｃ−ＮＭＲで測定するもの
であり、以下に説明する。
【００２０】メチルペンタッド構造に関するＺａｍｂｅ
ｌｌｉらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｕｃｕｌｅｓ，８，
ｐ．６８７（１９７５））に基づいて13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルのピークの帰属を決定し、各ピークの積分強度か
らペンタッド分率を算出する。〔ｍｍｍｍ〕は、全メチ
ル炭素領域における積分強度に対する２１．８ｐｐｍ付
近に現れるピークの積分強度の比から算出されるペンタ
ッド分率（％）である。
ｌｌｉらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｕｃｕｌｅｓ，８，
ｐ．６８７（１９７５））に基づいて13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルのピークの帰属を決定し、各ピークの積分強度か
らペンタッド分率を算出する。〔ｍｍｍｍ〕は、全メチ
ル炭素領域における積分強度に対する２１．８ｐｐｍ付
近に現れるピークの積分強度の比から算出されるペンタ
ッド分率（％）である。
【００２１】〔ｍｍｒｍ〕は、全メチル炭素領域におけ
る積分強度に対する２０．８ｐｐｍ付近に現れるピーク
の積分強度の比から算出されるペンタッド分率（％）で
ある。〔ｍｒｒｍ〕は、全メチル炭素領域における積分
強度に対する２０．０ｐｐｍ付近に現れるピークの積分
強度の比から算出されるペンタッド分率（％）である。
る積分強度に対する２０．８ｐｐｍ付近に現れるピーク
の積分強度の比から算出されるペンタッド分率（％）で
ある。〔ｍｒｒｍ〕は、全メチル炭素領域における積分
強度に対する２０．０ｐｐｍ付近に現れるピークの積分
強度の比から算出されるペンタッド分率（％）である。
【００２２】なお、ｍｒｒｍに帰属されるピークが明ら
かに存在するのに対して、ｍｍｒｍに帰属されるべきピ
ークがノイズ内に隠れる等で識別できないことがある
が、この場合はｍｒｒｍのｍｍｒｍに対する強度比は∞
とみなす。また、アイソタクチック性が増大した場合
に、ｍｒｒｍ及びｍｍｒｍに帰属されるピークがノイズ
内に隠れる等で識別できないこともあるが、この場合も
ｍｒｒｍのｍｍｒｍに対する強度比は∞とみなす。
かに存在するのに対して、ｍｍｒｍに帰属されるべきピ
ークがノイズ内に隠れる等で識別できないことがある
が、この場合はｍｒｒｍのｍｍｒｍに対する強度比は∞
とみなす。また、アイソタクチック性が増大した場合
に、ｍｒｒｍ及びｍｍｒｍに帰属されるピークがノイズ
内に隠れる等で識別できないこともあるが、この場合も
ｍｒｒｍのｍｍｒｍに対する強度比は∞とみなす。
【００２３】後述する実施例のペンタッド分率を算出す
る際の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製Ｊ
ＮＭ−ＧＳＸ４００を用いて、１，２，４−トリクロル
ベンゼン／重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重
合体濃度１０重量％未満とした溶液を、直径５ｍｍφの
試験管に入れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰ
モードにて１００００回以上の積算により行った。
る際の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製Ｊ
ＮＭ−ＧＳＸ４００を用いて、１，２，４−トリクロル
ベンゼン／重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重
合体濃度１０重量％未満とした溶液を、直径５ｍｍφの
試験管に入れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰ
モードにて１００００回以上の積算により行った。
【００２４】ダイアッド分率は、重合体を沸騰キシレン
に溶解させた後、室温まで放冷した時のキシレン不溶分
の割合（重量％）を示す。〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，
１〕及び〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定するものであ
り、以下に説明する。〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，１〕
及び〔１，３〕の含有率はＧｒａｓｓｉらの報告（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｕｃｕｌｅｓ，２１，ｐ．６１７（１９８
８））及びＢｕｓｉｃｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｕ
ｃｕｌｅｓ，２７，ｐ．７５３８（１９９４））に基づ
いて13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、
各ピークの積分強度から各挿入含有率を算出する。
に溶解させた後、室温まで放冷した時のキシレン不溶分
の割合（重量％）を示す。〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，
１〕及び〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定するものであ
り、以下に説明する。〔ｍ−２，１〕、〔ｒ−２，１〕
及び〔１，３〕の含有率はＧｒａｓｓｉらの報告（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｕｃｕｌｅｓ，２１，ｐ．６１７（１９８
８））及びＢｕｓｉｃｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｕ
ｃｕｌｅｓ，２７，ｐ．７５３８（１９９４））に基づ
いて13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、
各ピークの積分強度から各挿入含有率を算出する。
【００２５】〔ｍ−２，１〕は、全メチル炭素領域にお
ける積分強度に対する１７．２ｐｐｍ付近に現れるＰα
, γ erythroに帰属するピークの積分強度の比から算出
されるメソ−２，１挿入含有率（％）である。〔ｒ−
２，１〕は、全メチル炭素領域における積分強度に対す
る１５．０ｐｐｍ付近に現れるＰα, γ threoに帰属す
るピークの積分強度の比から算出されるラセミ−２，１
挿入含有率（％）である。
ける積分強度に対する１７．２ｐｐｍ付近に現れるＰα
, γ erythroに帰属するピークの積分強度の比から算出
されるメソ−２，１挿入含有率（％）である。〔ｒ−
２，１〕は、全メチル炭素領域における積分強度に対す
る１５．０ｐｐｍ付近に現れるＰα, γ threoに帰属す
るピークの積分強度の比から算出されるラセミ−２，１
挿入含有率（％）である。
【００２６】〔１，３〕は、全メチン炭素領域における
積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付近に現れるＴβ，γ
＋に帰属するピークの積分強度の比から算出される１，
３挿入含有率（％）である。なお、メソ−２，１挿入、
ラセミ−２，１挿入又は１，３挿入に帰属されるべきピ
ークがノイズ内に隠れる等で識別できないことがある
が、この場合は、各異種結合含有率〔ｍ−２，１〕、
〔ｒ−２，１〕又は〔１，３〕は０とみなす。
積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付近に現れるＴβ，γ
＋に帰属するピークの積分強度の比から算出される１，
３挿入含有率（％）である。なお、メソ−２，１挿入、
ラセミ−２，１挿入又は１，３挿入に帰属されるべきピ
ークがノイズ内に隠れる等で識別できないことがある
が、この場合は、各異種結合含有率〔ｍ−２，１〕、
〔ｒ−２，１〕又は〔１，３〕は０とみなす。
【００２７】後述する実施例のメソ−２，１挿入、ラセ
ミ−２，１挿入又は１，３挿入の含有率の算出する際の
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製ＪＮＭ−
ＧＳＸ４００を用いて、１，２，４−トリクロルベンゼ
ン／重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重合体濃
度２０重量％未満とした溶液を、直径１０ｍｍφの試験
管に入れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰ（Ｓ
ｉｎｇｌｅ−ｐｌｕｓＣｏｍｐｌｅｔｅ Ｌｏｗ Ｐｏ
ｗｅｒ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）モードにて２００００
回以上の積算により行った。
ミ−２，１挿入又は１，３挿入の含有率の算出する際の
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製ＪＮＭ−
ＧＳＸ４００を用いて、１，２，４−トリクロルベンゼ
ン／重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重合体濃
度２０重量％未満とした溶液を、直径１０ｍｍφの試験
管に入れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰ（Ｓ
ｉｎｇｌｅ−ｐｌｕｓＣｏｍｐｌｅｔｅ Ｌｏｗ Ｐｏ
ｗｅｒ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）モードにて２００００
回以上の積算により行った。
【００２８】また、本発明のプロピレン重合体は、13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定において、２，１挿入に由来
する分子鎖末端（ｎ−ブチル基）帰属するピークが実質
的に観測されないものが好ましい。この２，１挿入に由
来する分子鎖末端に関しては、Ｊｕｎｇｌｉｎｇらの報
告（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｃｈｅｍ．，３３，ｐ１３０５（１９９５））に
基づいて13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定
し、各ピークの積分強度から各挿入含有率を算出する。
アイソタクチックポリプロピレンでは、１８．９ｐｐｍ
付近に現れるピークがｎ−ブチル基の末端メチル基炭素
に帰属する。
−ＮＭＲスペクトルの測定において、２，１挿入に由来
する分子鎖末端（ｎ−ブチル基）帰属するピークが実質
的に観測されないものが好ましい。この２，１挿入に由
来する分子鎖末端に関しては、Ｊｕｎｇｌｉｎｇらの報
告（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｃｈｅｍ．，３３，ｐ１３０５（１９９５））に
基づいて13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定
し、各ピークの積分強度から各挿入含有率を算出する。
アイソタクチックポリプロピレンでは、１８．９ｐｐｍ
付近に現れるピークがｎ−ブチル基の末端メチル基炭素
に帰属する。
【００２９】後述する実施例の２，１挿入に由来する分
子鎖末端（ｎ−ブチル基）の含有率を算出する際の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製ＪＮＭ−ＧＳ
Ｘ４００を用いて、１，２，４−トリクロルベンゼン／
重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重合体濃度２
０重量％未満とした溶液を、直径５ｍｍφの試験管に入
れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰモードにて
１００００回以上の積算により行った。
子鎖末端（ｎ−ブチル基）の含有率を算出する際の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製ＪＮＭ−ＧＳ
Ｘ４００を用いて、１，２，４−トリクロルベンゼン／
重ベンゼン＝９／１（重量比）混合溶媒で重合体濃度２
０重量％未満とした溶液を、直径５ｍｍφの試験管に入
れ、１３０℃、１００ＭＨｚ、ＳＧＣＭＬＰモードにて
１００００回以上の積算により行った。
【００３０】さらに、本発明のプロピレン重合体は、低
分子量成分やアタクチック部が少ないものが好ましい。
具体的には、そのジエチルエーテル抽出量が、２重量％
以下が好ましく、さらには１重量％以下が好ましい。本
発明のプロピレン重合体は、所謂メタロセン系触媒を用
いて製造できるものであり、以下に示すような遷移金属
化合物及びこれと反応してイオン性の錯体を形成しうる
化合物から構成される触媒を用いて好ましく製造するこ
とができるが、これに限定されるものではない。
分子量成分やアタクチック部が少ないものが好ましい。
具体的には、そのジエチルエーテル抽出量が、２重量％
以下が好ましく、さらには１重量％以下が好ましい。本
発明のプロピレン重合体は、所謂メタロセン系触媒を用
いて製造できるものであり、以下に示すような遷移金属
化合物及びこれと反応してイオン性の錯体を形成しうる
化合物から構成される触媒を用いて好ましく製造するこ
とができるが、これに限定されるものではない。
【００３１】代表的な遷移金属化合物としては、重合体
の立体構造を規制できるような、置換基を有するインデ
ニル基が２つのエチレン基により５員環部で架橋した配
位子を有する周期律表４族の遷移金属化合物を挙げるこ
とができる。具体的な遷移金属化合物としては、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，
７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
等、並びにこれらの化合物に加えて、該化合物における
ジルコニウムの代わりに、ハフニウム、チタニウムを含
む対応する化合物を挙げることができる。
の立体構造を規制できるような、置換基を有するインデ
ニル基が２つのエチレン基により５員環部で架橋した配
位子を有する周期律表４族の遷移金属化合物を挙げるこ
とができる。具体的な遷移金属化合物としては、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，
７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
等、並びにこれらの化合物に加えて、該化合物における
ジルコニウムの代わりに、ハフニウム、チタニウムを含
む対応する化合物を挙げることができる。
【００３２】これらの中では、（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（４，７−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリドが好ましい。また、上
記遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しう
る化合物としては、アルミニウムオキシ化合物、カチオ
ンと複数の基が元素に結合してアニオンとからなるイオ
ン性化合物やルイス酸を挙げることができるが、アルミ
ニウムオキシ化合物が好ましく、アルキルアルミノキサ
ンがより好ましい。
（２，１’−エチレン）−ビス（４，７−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリドが好ましい。また、上
記遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しう
る化合物としては、アルミニウムオキシ化合物、カチオ
ンと複数の基が元素に結合してアニオンとからなるイオ
ン性化合物やルイス酸を挙げることができるが、アルミ
ニウムオキシ化合物が好ましく、アルキルアルミノキサ
ンがより好ましい。
【００３３】アルキルアルミノキサンの具体例として
は、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ
−プロピルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン
等、メチル−エチルアルミノキサン、メチル−ｎ−プロ
ピルアルミノキサン、メチル−イソプロピルアルミノキ
サン、エチル−ｎ−プロピルアルミノキサン、エチル−
イソプロピルアルミノキサン等やこれらを２種以上混合
したものを挙げることができる。これらの中では、メチ
ルアルミノキサンが好ましい。
は、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ
−プロピルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン
等、メチル−エチルアルミノキサン、メチル−ｎ−プロ
ピルアルミノキサン、メチル−イソプロピルアルミノキ
サン、エチル−ｎ−プロピルアルミノキサン、エチル−
イソプロピルアルミノキサン等やこれらを２種以上混合
したものを挙げることができる。これらの中では、メチ
ルアルミノキサンが好ましい。
【００３４】重合方法については、特に制限はなく、ス
ラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、
縣濁重合法等のいずれの方法を用いてもよい。また、重
合時には、例えば水素のような、一般的に用いられる連
鎖移動剤を用いれば、得られる重合体の分子量を調節す
ることができる。溶液重合法、スラリー重合法等で重合
溶媒を用いる場合、溶媒は重合に不活性なものであれば
よい。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素等を挙げることができる。
ラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、
縣濁重合法等のいずれの方法を用いてもよい。また、重
合時には、例えば水素のような、一般的に用いられる連
鎖移動剤を用いれば、得られる重合体の分子量を調節す
ることができる。溶液重合法、スラリー重合法等で重合
溶媒を用いる場合、溶媒は重合に不活性なものであれば
よい。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素等を挙げることができる。
【００３５】重合時における遷移金属化合物と前記遷移
金属化合物これとアルミニウムオキシ化合物との使用割
合は、アルミニウムオキシ化合物（アルミニウム換算）
／遷移金属化合物のモル比が、通常１〜１０，０００の
範囲になるように選ばれる。このモル比が１未満では活
性が十分に発揮されず、また１０，０００を超えるとア
ルミニウムオキシ化合物が無駄になるとともに、得られ
る重合体中に多量に残存する原因にもなる。活性、経済
性、得られる重合体の品質等の面から好ましいモル比は
１０〜５，０００の範囲であり、特に２０〜２，０００
の範囲が好適である。
金属化合物これとアルミニウムオキシ化合物との使用割
合は、アルミニウムオキシ化合物（アルミニウム換算）
／遷移金属化合物のモル比が、通常１〜１０，０００の
範囲になるように選ばれる。このモル比が１未満では活
性が十分に発揮されず、また１０，０００を超えるとア
ルミニウムオキシ化合物が無駄になるとともに、得られ
る重合体中に多量に残存する原因にもなる。活性、経済
性、得られる重合体の品質等の面から好ましいモル比は
１０〜５，０００の範囲であり、特に２０〜２，０００
の範囲が好適である。
【００３６】また、重合温度は、通常０〜２５０℃の範
囲から重合方法に応じて適宜選択すればよし、重合圧力
は、通常０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲から選択すればよい。さらに、
重合時間は、通常１分〜１０時間である。
囲から重合方法に応じて適宜選択すればよし、重合圧力
は、通常０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲から選択すればよい。さらに、
重合時間は、通常１分〜１０時間である。
【００３７】
１．重合 加熱乾燥した１リットルの耐圧ステンレス製オートクレ
ーブに、窒素気流下、室温にて脱水トルエン４００ミリ
リットル及びメチルアルミノキサン２ミリモル（アルミ
ニウム原子換算）を仕込んだ。この混合物を攪拌状態で
５０℃まで昇温した後、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（４，７−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを２マイクロモル添加し、
プロピレンを圧力計で７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに一定圧となる
ように連続的に供給して３０分間重合を行った。重合終
了後、脱圧し、反応溶液をメタノールに投入し、得られ
たプロピレン重合体をろ別し、さらにメタノールで洗浄
した。洗浄後、加熱減圧下で乾燥を行い、４１．６ｇの
重合体を得た。
ーブに、窒素気流下、室温にて脱水トルエン４００ミリ
リットル及びメチルアルミノキサン２ミリモル（アルミ
ニウム原子換算）を仕込んだ。この混合物を攪拌状態で
５０℃まで昇温した後、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（４，７−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを２マイクロモル添加し、
プロピレンを圧力計で７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに一定圧となる
ように連続的に供給して３０分間重合を行った。重合終
了後、脱圧し、反応溶液をメタノールに投入し、得られ
たプロピレン重合体をろ別し、さらにメタノールで洗浄
した。洗浄後、加熱減圧下で乾燥を行い、４１．６ｇの
重合体を得た。
【００３８】２．分析 (1) 上記で示したようにして13Ｃ−ＮＭＲ測定を行った
結果、〔ｍｒｒｍ〕は２.6７％であったが、ｍｍｒｍに
帰属するピークは観察されなかった。従って、〔ｍｒｒ
ｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕は∞とみなす。 (2) ラセミ−２，１挿入及び１、３挿入に帰属するピー
クは観察されなかった。また、メソ−２，１挿入に帰属
されるべきピークはわずかに観察されたものの積分強度
を得ることはできなかった。従って、〔ｍ−２，１〕＋
〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕は、０とみなす。 (3) ２，１挿入に由来する分子鎖末端（ｎ−ブチル基）
に帰属するピークは観察されなかった。 (4) ジエチルエーテル抽出物量は、０．８重量％であっ
た。また、ＧＰＣ測定によるＭｗ／Ｍｎ値は、１．９４
であった。なお、ＧＰＣ測定は、測定装置としてウォー
ターズ製ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃを、カラムとして東
ソー製 ＴＳＫ ＨＭ＋ＧＭＨ６を用いて、１，２，４
−トリクロルベンゼンを溶媒として、１３５℃、流速１
ミリリットル／分で測定した。 (5) メソ−ペンタッド分率〔ｍｍｍｍ〕は、８３．６％
で、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍは１４４．５℃であっ
た。この実施例及び以下の実施例、比較例について、そ
の重合条件を表１に、分析結果を表２にまとめる。
結果、〔ｍｒｒｍ〕は２.6７％であったが、ｍｍｒｍに
帰属するピークは観察されなかった。従って、〔ｍｒｒ
ｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕は∞とみなす。 (2) ラセミ−２，１挿入及び１、３挿入に帰属するピー
クは観察されなかった。また、メソ−２，１挿入に帰属
されるべきピークはわずかに観察されたものの積分強度
を得ることはできなかった。従って、〔ｍ−２，１〕＋
〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕は、０とみなす。 (3) ２，１挿入に由来する分子鎖末端（ｎ−ブチル基）
に帰属するピークは観察されなかった。 (4) ジエチルエーテル抽出物量は、０．８重量％であっ
た。また、ＧＰＣ測定によるＭｗ／Ｍｎ値は、１．９４
であった。なお、ＧＰＣ測定は、測定装置としてウォー
ターズ製ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃを、カラムとして東
ソー製 ＴＳＫ ＨＭ＋ＧＭＨ６を用いて、１，２，４
−トリクロルベンゼンを溶媒として、１３５℃、流速１
ミリリットル／分で測定した。 (5) メソ−ペンタッド分率〔ｍｍｍｍ〕は、８３．６％
で、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍは１４４．５℃であっ
た。この実施例及び以下の実施例、比較例について、そ
の重合条件を表１に、分析結果を表２にまとめる。
【００３９】〔実施例２〕実施例１における触媒量、メ
チルアルミノキサン量及び重合温度を表１に示すように
変更した以外は、実施例１と同様に重合及び分析を行っ
た。また、分析結果は表２に示す。 〔比較例１〜４〕実施例１における遷移金属化合物、触
媒量、メチルアルミノキサン量、プロピレン圧及び重合
温度等を表１に示すように変更した以外は、実施例１と
同様に重合及び分析を行った。また、分析結果は表２に
示す。 〔比較例５〕チーグラー系触媒を用いて製造した出光石
油化学製ポリプロピレンＦ−７４０ＮＰ（ＭＩ＝７）で
ある。
チルアルミノキサン量及び重合温度を表１に示すように
変更した以外は、実施例１と同様に重合及び分析を行っ
た。また、分析結果は表２に示す。 〔比較例１〜４〕実施例１における遷移金属化合物、触
媒量、メチルアルミノキサン量、プロピレン圧及び重合
温度等を表１に示すように変更した以外は、実施例１と
同様に重合及び分析を行った。また、分析結果は表２に
示す。 〔比較例５〕チーグラー系触媒を用いて製造した出光石
油化学製ポリプロピレンＦ−７４０ＮＰ（ＭＩ＝７）で
ある。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】以上の実施例及び比較例の融点Ｔｍとメソ
−ペンタッド分率〔ｍｍｍｍ〕の関係を図１にまとめ
る。公知のメタロセン系触媒を用いて製造したプロピレ
ン重合体は、関係式(1) を満足しないことがわかる。チ
ーグラー系触媒を用いて製造したプロピレン重合体であ
る比較例５は、関係式(1) を満足するが、上記で示した
ように連鎖構造の制御が不十分で、関係式(2) を満足し
ない。また、ジエチルエーテル抽出分が多く、Ｍｗ／Ｍ
ｎが大きいことから、低分子量成分やアタックチック部
が多いと判断され、重合体としても本発明のプロピレン
重合体とは異なるものである。さらに、チーグラー系触
媒を用いて製造したプロピレン重合体は、昇温分別法に
よる規則性分布曲線において、低規則性側にテイリング
があり、本発明や公知のメタロセン系触媒を用いて重合
したプロピレン重合体とも異なるものである。
−ペンタッド分率〔ｍｍｍｍ〕の関係を図１にまとめ
る。公知のメタロセン系触媒を用いて製造したプロピレ
ン重合体は、関係式(1) を満足しないことがわかる。チ
ーグラー系触媒を用いて製造したプロピレン重合体であ
る比較例５は、関係式(1) を満足するが、上記で示した
ように連鎖構造の制御が不十分で、関係式(2) を満足し
ない。また、ジエチルエーテル抽出分が多く、Ｍｗ／Ｍ
ｎが大きいことから、低分子量成分やアタックチック部
が多いと判断され、重合体としても本発明のプロピレン
重合体とは異なるものである。さらに、チーグラー系触
媒を用いて製造したプロピレン重合体は、昇温分別法に
よる規則性分布曲線において、低規則性側にテイリング
があり、本発明や公知のメタロセン系触媒を用いて重合
したプロピレン重合体とも異なるものである。
【００４４】
【発明の効果】本発明のプロピレン重合体は、アタクチ
ック部がほとんど存在せず、高度に立体特異構造を制御
されたものであり、ある同一のメソ−ペンタッド分率に
おいて、従来にない耐熱性がある。また、異種結合も少
ないものは、ある同一のメソ−ペンタッド分率におい
て、メタロセン系触媒を用いて得られた公知のプロピレ
ン重合体よりも耐熱性がある。そのため、各種工業用部
品等に好適に使用できる。
ック部がほとんど存在せず、高度に立体特異構造を制御
されたものであり、ある同一のメソ−ペンタッド分率に
おいて、従来にない耐熱性がある。また、異種結合も少
ないものは、ある同一のメソ−ペンタッド分率におい
て、メタロセン系触媒を用いて得られた公知のプロピレ
ン重合体よりも耐熱性がある。そのため、各種工業用部
品等に好適に使用できる。
【図１】 融点Ｔｍとメソ−ペンタッド分率〔ｍｍｍ
ｍ〕の関係を示す。
ｍ〕の関係を示す。
１．関係式(1) における等式を示す。 ２．関係式(1)'における等式を示す。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の関係式 (1) Ｔｍ ≧ １．４２１×〔ｍｍｍｍ〕＋２２．０ （℃） ・・・ (1) 〔式中、Ｔｍは、ＤＳＣで測定した融点（℃）、〔ｍｍ
ｍｍ〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ−ペンタッド分率
（％）を示す。〕及び関係式(2) Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ３．０ ・・・(2) 〔式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を
示す。〕を満足することを特徴とするプロピレン重合
体。 - 【請求項２】 下記の関係式(3) 〔ｍ−２，１〕＋〔ｒ−２，１〕＋〔１，３〕 ≦ ０．１ (％) ・・・(3) 〔式中、〔ｍ−２，１〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、〔ｒ−２，１〕は13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
〔１，３〕は13Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足する請求項１に記載のプロピレ
ン重合体。 - 【請求項３】 下記の関係式(4) ダイアッド分率 ≧ ９０ (重量％) ・・・(4)
及び関係式(5) 〔ｍｒｒｍ〕／〔ｍｍｒｍ〕 ≧ ２．５ ・・・(5) 【化１】 を満足する請求項１又は２に記載のプロピレン重合体。 - 【請求項４】 上記の重合体が、２，１−挿入に由来す
る分子鎖末端（ｎ−ブチル基）を有しない請求項１〜３
のいずれかに記載のプロピレン重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7032497A JPH10265527A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロピレン重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7032497A JPH10265527A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロピレン重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265527A true JPH10265527A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13428161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7032497A Pending JPH10265527A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロピレン重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265527A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025299A1 (fr) * | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene lamine et polypropylene moule par injection |
| JP2002146127A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Sunallomer Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JP2002146126A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Sunallomer Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
| US6846943B2 (en) | 2000-05-23 | 2005-01-25 | Chisso Corporation | Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst |
| JP2007510771A (ja) * | 2003-11-06 | 2007-04-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
| JP2010144180A (ja) * | 1999-10-08 | 2010-07-01 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン |
| JP2010167581A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Mitsui Chemicals Inc | 化粧シート |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP7032497A patent/JPH10265527A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025299A1 (fr) * | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene lamine et polypropylene moule par injection |
| US6734270B1 (en) | 1999-10-06 | 2004-05-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene-based calendered article and injection-molded article |
| JP4916075B2 (ja) * | 1999-10-06 | 2012-04-11 | 出光興産株式会社 | ポリプロピレン系圧延成形体及び射出成形体 |
| JP2010144180A (ja) * | 1999-10-08 | 2010-07-01 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン |
| US6846943B2 (en) | 2000-05-23 | 2005-01-25 | Chisso Corporation | Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst |
| JP2002146127A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Sunallomer Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JP2002146126A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Sunallomer Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
| JP2007510771A (ja) * | 2003-11-06 | 2007-04-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
| JP2010167581A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Mitsui Chemicals Inc | 化粧シート |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2669832B2 (ja) | オレフインの重合法 | |
| Soga et al. | Polymerization of propene with highly isospecific. SiO2‐supported zirconocene catalysts activated with common alkylaluminiums | |
| EP0423101B1 (en) | Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene | |
| EP0880534B1 (en) | Heteroatom substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems and methods for preparing them | |
| EP2203483B1 (en) | Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo-and copolymers | |
| US6777367B2 (en) | Method for the preparation of metallocene catalysts | |
| EP0628577B2 (en) | Silyl bridged metallocenes and use thereof | |
| US5334677A (en) | Process for producing syndiotactic polyolefins | |
| JP3371118B2 (ja) | 配位子としてベンゼン融合したインデニル誘導体を持つメタロセン、その製造方法および触媒としてのその用途 | |
| EP0729984B1 (en) | Processfor the preparation of atactic copolymers of propylene with ethylene | |
| JP2988962B2 (ja) | シンジオ−イソブロックポリマー、その製造方法、それに用いる触媒および該触媒の構成成分であるメタロセン | |
| JP3048653B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| US6391991B1 (en) | Process for the preparation of amorphous polymers of propylene | |
| JPH06100579A (ja) | アリール置換インデニル誘導体をリガンドとして含んだメタロセン | |
| JPH09503250A (ja) | オレフィンの（共）重合用多段方法 | |
| EP2235071A2 (en) | Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo and copolymers | |
| JP2002530286A (ja) | オレフィン重合触媒としてのビス（テトラヒドロ−インデニル）メタロセン | |
| JPH10265527A (ja) | プロピレン重合体 | |
| JP3053833B2 (ja) | シンジオタクチック構造を有するα―オレフィンポリマー | |
| JPH11286491A (ja) | イオン性化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 | |
| JP4897670B2 (ja) | アタクチック１−ブテンポリマー類の製造方法 | |
| Yano et al. | Propylene polymerization with dimethylsilylbis (3‐methylcyclo‐pentadienyl) MCl2 [M= Ti, Zr, Hf] in combination with methylaluminoxane | |
| JP3154511B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法 | |
| JP3392205B2 (ja) | 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法 | |
| JP3048655B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 |