JPH10265357A - Skin preparation for external use - Google Patents
Skin preparation for external useInfo
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- JPH10265357A JPH10265357A JP8876797A JP8876797A JPH10265357A JP H10265357 A JPH10265357 A JP H10265357A JP 8876797 A JP8876797 A JP 8876797A JP 8876797 A JP8876797 A JP 8876797A JP H10265357 A JPH10265357 A JP H10265357A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は皮膚外用剤に関す
る。さらに詳しくは、ベンゾイルメタン系化合物のの紫
外線吸収剤と粉体とを含有し、変色が発生しない安定な
皮膚外用剤に関する。The present invention relates to an external preparation for skin. More specifically, the present invention relates to a stable external preparation for skin which contains a benzoylmethane compound ultraviolet absorber and powder and does not cause discoloration.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、紫外線の人体に対する悪影響を防
止するために種々の紫外線吸収剤及び紫外線遮蔽剤が日
焼け止め化粧料などの皮膚外用剤に配合されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various ultraviolet absorbents and ultraviolet shielding agents have been incorporated into skin external preparations such as sunscreen cosmetics in order to prevent the adverse effects of ultraviolet rays on the human body.
【0003】例えば、UV−A領域の紫外線吸収剤とし
ては、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アントラニル系
化合物等が、UV−B領域の紫外線吸収剤としては、パ
ラアミノ安息香酸系化合物、ジメチルアミノ安息香酸系
化合物、メトキシ桂皮酸系化合物、サリチル酸系化合
物、ウロカニン酸系化合物が知られている。[0003] For example, dibenzoylmethane compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, anthranyl compounds and the like are used as UV absorbers in the UV-A region, and para-aminobenzoca is used as UV absorbers in the UV-B region. Acid compounds, dimethylaminobenzoic acid compounds, methoxycinnamic acid compounds, salicylic acid compounds, and urocanic acid compounds are known.
【0004】また、UV−A領域の紫外線遮断剤として
は、酸化亜鉛粉末、酸化セリウム粉末等が、UV−B領
域の紫外線遮蔽剤としては、二酸化チタン粉末等が知ら
れている。[0004] Further, as an ultraviolet ray blocking agent in the UV-A region, zinc oxide powder, cerium oxide powder and the like are known, and as an ultraviolet ray shielding agent in the UV-B region, titanium dioxide powder and the like are known.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】一般に、皮膚外用剤の
紫外線遮蔽効果を高めるためには上記有機化合物系紫外
線吸収剤と無機粉体系紫外線遮蔽剤とを効果的に配合す
る必要があるが、ジベンゾイルメタン系化合物と無機粉
体とを同時に配合すると、変色が起こるという致命的な
問題点がある。Generally, in order to enhance the ultraviolet shielding effect of the external preparation for skin, it is necessary to effectively mix the organic compound-based ultraviolet absorber and the inorganic powder-based ultraviolet shielding agent. When a benzoylmethane compound and an inorganic powder are mixed at the same time, there is a fatal problem that discoloration occurs.
【0006】本発明者等は上記問題点に鑑み鋭意研究を
重ねた結果、粉体に従来行われている疎水化処理量以上
のシリコーン化合物で表面処理を施すと、効果的に上記
問題点が解決されることを見いだし本発明を完成するに
至った。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, it has been found that when a powder is subjected to a surface treatment with a silicone compound in an amount greater than the amount of hydrophobic treatment conventionally performed, the above problems can be effectively solved. The inventors have found that the present invention can be solved, and have completed the present invention.
【0007】本発明の目的は、ジベンゾイルメタン系化
合物の紫外線吸収剤と無機粉体系紫外線遮蔽剤等の粉体
を変色の問題を起こすことなく安定に配合することが出
来る皮膚外用剤を提供することにある。An object of the present invention is to provide a skin external preparation which can stably mix a powder such as a dibenzoylmethane-based compound ultraviolet absorber and an inorganic powder-based ultraviolet shield without causing a discoloration problem. It is in.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ジ
ベンゾイルメタン系化合物と、粉体表面積100m2当
たり1.25×10-3mol以上のシリコン原子を含有
するようにシリコーン化合物で表面処理を施した粉体と
を含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するもの
である。That is, the present invention provides a dibenzoylmethane compound and a surface treatment with a silicone compound so as to contain at least 1.25 × 10 -3 mol of silicon atoms per 100 m 2 of powder surface area. And an external preparation for skin characterized by containing a powder having been subjected to the above.
【0009】また、本発明は、上記粉体がシリコーン化
合物を蒸気の形で粉体と接触させて表面処理を施した粉
体であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供する
ものである。Further, the present invention provides the above external preparation for skin, wherein the powder is a powder which has been subjected to a surface treatment by bringing a silicone compound into contact with the powder in the form of vapor. is there.
【0010】さらに、本発明は、上記ジベンゾイルメタ
ン系化合物が4−tert−ブチル−4’−メトキシジ
ベンゾイルメタンであることを特徴とする上記の皮膚外
用剤を提供するものである。Further, the present invention provides the above external preparation for skin, wherein the dibenzoylmethane compound is 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
【0011】また、本発明は、上記粉体が平均粒子径
0.2μm以下の微粒子二酸化チタンであることを特徴
とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。Further, the present invention provides the above external preparation for skin, wherein the powder is a fine particle titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm or less.
【0012】以下に本発明の構成を詳細に説明する。本
発明に用いるジベンゾイルメタン系化合物とは、ジベン
ゾイルメタン骨格を有する化合物を意味し、化粧料など
の皮膚外用剤に紫外線吸収剤として配合され、その代表
的なものとして、4−tert−ブチル−4’−メトキ
シジベンゾイルメタンがあり、特開昭55−66535
号公報に示される方法で製造され、「パルソール178
9」の商品名でジボダン株式会社より市販されている。Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. The dibenzoylmethane-based compound used in the present invention means a compound having a dibenzoylmethane skeleton, and is compounded as an ultraviolet absorber in an external preparation for skin such as cosmetics, and a typical example thereof is 4-tert-butyl. -4'-methoxydibenzoylmethane is disclosed in JP-A-55-66535.
Manufactured by the method disclosed in Japanese Patent Publication No.
9 "is commercially available from Givaudan Corporation.
【0013】本発明に用いるシリコーン化合物で表面処
理する粉体は、皮膚外用剤に配合できるものであれば特
に限定されず、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲
母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲
母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネ
シウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸
カルシウム、(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素
アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダ
ー、金属石鹸(ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等の無
機粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエ
チレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレ
ン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベ
ンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セ
ルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等
の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の
無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸
化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラ
ック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイ
オレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、
酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機
緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタ
ンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化
ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタ
ンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の
パール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー
等の金属粉末顔料、赤色201号、赤色202号、赤色
204号、赤色205号、赤色220号、赤色226
号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色
204号、黄色205号、黄色401号、及び青色40
4号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色1
06号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、
赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄
色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号など
のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の
有機顔料などの粉体を挙げることが出来る。特に、皮膚
外用剤においては、無機粉体をジベンゾイルメタン系化
合物と併用した場合に黄変の程度が激しいので、無機粉
体を用いる場合に本発明の利用価値が高い。また、日焼
け止め化粧料などの皮膚外用剤を得るためには、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の紫外線遮蔽効果を
有する無機粉体をジベンゾイルメタン系化合物と併用す
ることが好ましく、最も好ましい紫外線遮蔽効果を有す
る無機粉体は、平均粒子径0.2μm以下の微粒子二酸
化チタンである。The powder to be surface-treated with the silicone compound used in the present invention is not particularly limited as long as it can be blended with an external preparation for skin. For example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, Phlogopite, synthetic mica, mica, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate,
Strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, calcined gypsum, calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (zinc myristate, calcium palmitate, stearin) Inorganic powder such as aluminum oxide), boron nitride, etc., polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoride Organic powders such as ethylene powder and cellulose powder; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (iron oxide) and iron titanate; inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; No iron, loess, etc. Yellow pigment black iron oxide, carbon black, inorganic black pigments such as titanium lower oxide, mango violet, inorganic violet pigments such as cobalt violet,
Inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine blue and navy blue; titanium oxide coated mica; titanium oxide coated bismuth oxychloride; titanium oxide coated talc; colored titanium oxide coated mica; Pearl pigments such as bismuth oxychloride and fish scale foil, metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226
No. Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, and Blue No. 40
Organic pigments such as No. 4, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 1
No. 06, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401,
Powders of organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as red 505, orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, green 3 and blue 1, etc. Can be done. In particular, in the case of an external preparation for skin, the degree of yellowing is severe when an inorganic powder is used in combination with a dibenzoylmethane-based compound. Further, in order to obtain a skin external preparation such as a sunscreen cosmetic, it is preferable to use an inorganic powder having an ultraviolet shielding effect such as titanium dioxide, zinc oxide and cerium oxide in combination with a dibenzoylmethane compound, and most preferable. The inorganic powder having an ultraviolet shielding effect is fine particle titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm or less.
【0014】本発明においてシリコーン化合物とは有機
けい素化合物を意味し、表面処理とは粉体表面がシリコ
ーン化合物で被覆されるように処理することを意味す
る。粉体のシリコーン化合物の表面処理は疎水化処理と
して従来から行われているが、本発明は、シリコーン化
合物の被覆量を従来の一般的な疎水化処理の被覆量より
多い特定の値以上にした場合に、変色防止という本発明
の効果が発揮されることを新たに見出したものであり、
粉体表面積100m2当たり1.25×10-3mol以
上のシリコン原子を有するようにシリコーン化合物で表
面処理されることが必要である。粉体表面積100m2
当たりシリコン原子1.25×10-3mol未満の表面
処理量の場合は、変色等の問題は解決せず、粉体表面積
100m2当たりシリコン原子1.25×10-3mol
以上有する表面処理であれば、粉体表面の疎水化がなさ
れ、かつジベンゾイルメタン系化合物を含む皮膚外用剤
に配合した場合に変色の問題が効果的に防止できる。In the present invention, the term “silicone compound” means an organic silicon compound, and the term “surface treatment” means that a powder surface is treated so as to be coated with the silicone compound. Although the surface treatment of the silicone compound in the powder has been conventionally performed as a hydrophobic treatment, the present invention sets the coating amount of the silicone compound to a specific value which is larger than the coating amount of the conventional general hydrophobic treatment. In that case, it was newly found that the effect of the present invention of preventing discoloration is exhibited,
It is necessary to perform a surface treatment with a silicone compound so as to have 1.25 × 10 −3 mol or more of silicon atoms per 100 m 2 of the powder surface area. Powder surface area 100m 2
When the surface treatment amount is less than 1.25 × 10 -3 mol per silicon atom, the problem of discoloration or the like cannot be solved, and 1.25 × 10 -3 mol silicon atom per 100 m 2 of powder surface area.
With the above surface treatment, the surface of the powder is hydrophobized, and the problem of discoloration can be effectively prevented when it is mixed with a skin external preparation containing a dibenzoylmethane compound.
【0015】粉体表面積100m2当たりシリコン原子
の量は、粉体を元素分析して、シリコン原子に結合して
いる炭素原子を定量することにより求めることが出来
る。The amount of silicon atoms per 100 m 2 of powder surface area can be determined by performing elemental analysis on the powder and quantifying the number of carbon atoms bonded to the silicon atoms.
【0016】シリコーン化合物による粉体の表面処理方
法は、シリコーン化合物が粉体表面を実質的に被覆し、
粉体表面積100m2当たりシリコン原子1.25×1
0-3mol以上存在するという条件を満たせば特に限定
されず、シリコーン化合物の直接被覆、乳化被覆、溶剤
溶液被覆、さらに焼き付け処理などがあり、例えば、シ
リコーン化合物を含有する液相中に粉体を分散拡散し十
分に攪拌することによって被覆処理することが可能であ
る。粉体表面積100m2当たりシリコン原子1.25
×10-3mol以上存在させるために、特別に注意する
ことはないが、用いる粉体、シリコーン化合物及び表面
処理方法に応じて、粉体及びシリコーン化合物の仕込み
量や処理時間を適宜調整すればよい。The method for surface treatment of powder with a silicone compound is such that the silicone compound substantially covers the powder surface,
Powder surface area 100 m 2 per silicon atom 1.25 × 1
There is no particular limitation as long as it satisfies the condition of being present in an amount of 0 -3 mol or more. Examples include direct coating of silicone compounds, emulsion coating, solvent solution coating, and baking treatment. Can be subjected to coating treatment by dispersing and dispersing them and sufficiently stirring. 1.25 silicon atoms per 100 m 2 of powder surface area
There is no special precautions for the presence of × 10 −3 mol or more, but the charge amount and the treatment time of the powder and the silicone compound may be appropriately adjusted depending on the powder, the silicone compound and the surface treatment method used. Good.
【0017】本発明において好ましいシリコーン化合物
の表面処理方法は、本出願人が開発したシリコーン化合
物の蒸気を粉体表面に接触させて被覆処理する方法であ
り、その具体的方法は、特開昭63−113082号公
報に記載されている。すなわち、粉体が表面上に有する
活性点を利用して、その活性点にシリコーン化合物を蒸
気の形で接触させ、実質的に粉体の全表面上でシリコー
ン化合物を重合させることによってシリコーンポリマー
で被覆した粉体を用いるのが本発明においては最も好ま
しい。A preferred surface treatment method for the silicone compound in the present invention is a method developed by the present applicant to coat the powder by bringing the vapor of the silicone compound into contact with the surface of the powder. No. 113082. That is, by utilizing the active points of the powder on the surface, the active compound is brought into contact with the silicone compound in the form of vapor, and the silicone compound is polymerized on substantially the entire surface of the powder. It is most preferred in the present invention to use a coated powder.
【0018】蒸気の形で被覆されるシリコーン化合物
は、一般式「化1」で表される。The silicone compound coated in the form of steam is represented by the general formula (1).
【化1】(R1HSiO)a(R2R3SiO)b(R4R5
R6SiO1/2)c (式中、R1、R2およびR3は相互に独立に水素原子で
あるかまたはハロゲン原子少なくとも1個で置換されて
いることのある炭素数1〜10の炭化水素基であるが、
但し、R1とR2とR3とが同時に水素原子であることは
ないものとし、そしてR4、R5およびR6は相互に独立
に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも1個
で置換されていることのある炭素数1〜10の炭化水素
基であり、aは0または1以上の整数であり、bは0ま
たは1以上の整数であり、cは0または2であるが、但
し、cが0である場合にはaとbとの和が3以上の整数
であるものとする。)Embedded image (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (R 4 R 5
R 6 SiO 1/2 ) c (wherein, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with at least one halogen atom. A hydrocarbon group,
Provided that R 1 , R 2 and R 3 are not hydrogen atoms at the same time, and R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or substituted with at least one halogen atom. A is an integer of 0 or 1 or more, b is an integer of 0 or 1 or more, and c is 0 or 2, provided that , C is 0, the sum of a and b is an integer of 3 or more. )
【0019】上記一般式「化1」のシリコーン化合物
は、環状シリコーン化合物と直鎖状シリコーン化合物に
大別され、環状シリコーン化合物は、一般式「化2」で
表され、その代表的なものは、一般式「化3」「化4」
「化5」で表される。The silicone compound represented by the general formula (1) is roughly classified into a cyclic silicone compound and a linear silicone compound, and the cyclic silicone compound is represented by the general formula (2). , The general formulas “Chemical Formula 3” and “Chemical Formula 4
It is represented by “Formula 5”.
【化2】(R1HSiO)a(R2R3SiO)b (式中、R1、R2、R3、aおよびbは前記「化1」と
同じ意味であるが、好ましくはR1、R2およびR3が相
互に独立にハロゲン原子少なくとも1個で置換されてい
ることのある炭素数1〜4の低級アルキル基またはアリ
ール基(例えばフェニル基)であり、aとbとの和が3
〜7である。)## STR2 ## (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (wherein R 1 , R 2 , R 3 , a and b have the same meanings as in the above “Chemical formula 1”. 1 , R 2 and R 3 are each independently a lower alkyl group or an aryl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a phenyl group) which may be substituted with at least one halogen atom; Sum is 3
~ 7. )
【0020】[0020]
【化3】 (n=3〜7)Embedded image (N = 3-7)
【化4】 (n=3〜7)Embedded image (N = 3-7)
【化5】 (a+b=3〜7)Embedded image (A + b = 3-7)
【0021】また、直鎖状シリコーン化合物は「化6」
で表される。The linear silicone compound is represented by the following formula:
It is represented by
【化6】(R1HSiO)a(R2R3SiO)b(R4R5
R6SiO1/2)c (式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、aおよびbは
前記「化1」と同じ意味であり、cは2であるが、好ま
しくはR1〜R4が相互に独立にハロゲン原子少なくとも
1個で置換されていることのある炭素数1〜4の低級ア
ルキル基またはアリール基(例えばフェニル基)であ
り、aとbとの和が2〜5である。)Embedded image (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (R 4 R 5
R 6 SiO 1/2 ) c (wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , a and b have the same meaning as in the above “Chemical Formula 1”, and c is 2) Is preferably a lower alkyl group or an aryl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a phenyl group) in which R 1 to R 4 may be independently substituted with at least one halogen atom, and a and b Is 2 to 5.)
【0022】上記環状シリコーン化合物の具体例とし
て、例えば、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテト
ラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロ
テトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチル
シクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチ
ルシクロペンタシロキサン、トリハイドロジェンヘプタ
メチルシクロペンタシクロキサン、テトラハイドロジェ
ンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、およびペンタ
ハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサンを
使用することができ、また、上記直鎖状シリコーン化合
物の具体例として、例えば、1,1,1,2,3,4,
4,4−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,1,
2,3,4,5,5,5−ノナメチルペンタシロキサ
ン、1,1,1,2,3,4,5,6,6,6−デカメ
チルヘキサシロキサンを使用することが出来る。Specific examples of the cyclic silicone compound include, for example, dihydrogenhexamethylcyclotetrasiloxane, trihydrogenpentamethylcyclotetrasiloxane, tetrahydrogentetramethylcyclotetrasiloxane, dihydrogenoctamethylcyclopentasiloxane, Trihydrogen heptamethylcyclopentacycloxane, tetrahydrogenhexamethylcyclopentasiloxane, and pentahydrogenpentamethylcyclopentasiloxane can be used, and specific examples of the linear silicone compound include, for example, 1,1,1,2,3,4,
4,4-octamethyltetrasiloxane, 1,1,1,
2,3,4,5,5,5-nonamethylpentasiloxane, 1,1,1,2,3,4,5,6,6,6-decamethylhexasiloxane can be used.
【0023】蒸気の形で粉体に接触させる上記シリコー
ン化合物は、低沸点のシリコーン化合物に限らず、常
温、常圧では気体状でない高沸点のものでも、減圧、高
温下で気体状になるものであれば使用可能である。蒸気
の形のシリコーン化合物と粉体の接触方法は、任意の密
閉された部屋、デシケータ、恒温槽など中に、粉体とシ
リコーン化合物を別々の容器に入れて各容器の上部を開
放して放置しておけばよく、特別な装置は必要ないが、
シリコーン化合物が気化しやすいように減圧したりある
いは表面処理後に未重合のシリコーン化合物を脱ガスに
より除去するために脱気できる装置が好ましい。例え
ば、ガス滅菌装置を用いることが可能である。また、粉
体だけが入った密閉された部屋の中に、気化させたシリ
コーン化合物をパイプによって導入することによっても
蒸気の形でシリコーン化合物を接触させて表面処理する
ことが出来る。不活性ガスなどのキャリアガスを用い、
シリコーン化合物の蒸気とキャリアガスとの混合ガスの
形で粉体に接触させて表面処理することも可能である。
いずれの表面処理方法も処理時間は30分〜150時間
程度である。The silicone compound to be brought into contact with the powder in the form of steam is not limited to a silicone compound having a low boiling point, but may be a compound having a high boiling point which is not gaseous at ordinary temperature and normal pressure, or which becomes gaseous at reduced pressure and high temperature. If it is, it can be used. The method of contact between the silicone compound in the form of vapor and the powder is as follows: put the powder and the silicone compound in separate containers in any closed room, desiccator, thermostat, etc., leave the top of each container open and leave You do n’t need any special equipment,
It is preferable to use a device which can be degassed so that the silicone compound is easily vaporized or degassed after surface treatment to remove unpolymerized silicone compound by degassing. For example, a gas sterilizer can be used. Also, by introducing a vaporized silicone compound through a pipe into a closed room containing only powder, the silicone compound can be brought into contact with the surface in the form of vapor to perform surface treatment. Using a carrier gas such as an inert gas,
Surface treatment can also be performed by contacting the powder in the form of a mixed gas of a silicone compound vapor and a carrier gas.
In any of the surface treatment methods, the treatment time is about 30 minutes to 150 hours.
【0024】本発明の皮膚外用剤は、化粧料、医薬品、
医薬部外品等として、外皮に適用されるものを指し、そ
の剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末系、油液
系、分散系、ゲル系、軟膏系、水−油−粉末3層系等幅
広い形態が可能である。The external preparation for skin of the present invention includes cosmetics, pharmaceuticals,
As a quasi-drug, etc., refers to those applied to the outer skin, and the dosage form is also aqueous, solubilizing, emulsifying, powder, oil-liquid, dispersion, gel, ointment, water-oil- A wide variety of forms such as a three-layer powder system are possible.
【0025】本発明の皮膚外用剤は、好ましくは、ジベ
ンゾイルメタン系紫外線吸収剤を配合した日焼け止め化
粧料として利用される。特に、本発明は、ジベンゾイル
メタン系紫外線吸収剤及び紫外線遮断剤として二酸化チ
タンを配合する日焼け止め化粧料においてその利用価値
が大きく、UV−A及びUV−B領域の紫外線を防止す
る日焼け止め化粧料が提供できる。この場合に、二酸化
チタンは平均粒子系0.2μm以下の微粒子二酸化チタ
ンを表面処理して用いることが好ましい。The external preparation for skin of the present invention is preferably used as a sunscreen cosmetic containing a dibenzoylmethane ultraviolet absorber. In particular, the present invention has great utility in a sunscreen cosmetic containing titanium dioxide as a dibenzoylmethane-based ultraviolet absorber and an ultraviolet ray blocking agent, and a sunscreen cosmetic that prevents ultraviolet rays in the UV-A and UV-B regions. Charge can be provided. In this case, it is preferable to use titanium dioxide which has been subjected to surface treatment with fine particle titanium dioxide having an average particle size of 0.2 μm or less.
【0026】本発明の皮膚外用剤においては、ジベンゾ
イルメタン系化合物とシリコーン化合物で表面処理した
粉体の配合量は限定されず目的とする製品に応じて適宜
決定される。本発明の皮膚外用剤は上記の必須構成成分
の他に、通常、皮膚外用剤に配合される成分、例えば、
スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィ
ン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケ
ライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、バチルアルコール、セチル−2−エチルヘキ
サノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−オ
クチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコール
−2−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリ
ド、2−オクチルドデシルオレート、イソプロピルミリ
ステート、ミリスチルミリステート、トリイソステアリ
ン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリヤシ
油脂肪酸グリセリド、オリーブ油、アボガド油、ホホバ
油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、シア脂、マカデ
ミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、ヒマシ油、モクロ
ウ、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変
性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シ
リコーン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカ
ーボン等の各種炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコー
ル、エステル類、油脂、ロウ類、シリコーン、フッ素油
等の油分;エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサ
メチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、イソ
プレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫
酸、キチン、キトサン等の保湿剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、消炎剤、および
ビタミン、ホルモン、美白剤等の薬剤、香料などを適宜
配合して目的の製品を常法により製造することが可能で
ある。In the external preparation for skin of the present invention, the amount of the powder surface-treated with the dibenzoylmethane compound and the silicone compound is not limited, and is appropriately determined according to the intended product. The external preparation for skin of the present invention, in addition to the above essential constituents, is usually a component that is blended in the external preparation for skin, for example,
Squalane, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, petrolatum, microcrystalline wax, ozokerite, ceresin, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, behenic acid,
Cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, batyl alcohol, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentylglycol-2-ethylhexanoate, glyceride trioctanoate, 2 -Octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, myristyl myristate, triisostearate glyceride, trioleic acid glyceride, tricoconut oil fatty acid glyceride, olive oil, avocado oil, jojoba oil, sunflower oil, safflower oil, camellia oil, shea butter, macadamia nut oil , Mink oil, lanolin, castor oil, mokuro, dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, Oils such as various hydrocarbon oils such as unmodified silicone, alkyl-modified silicone, perfluoropolyether and perfluorocarbon, higher fatty acids, higher alcohols, esters, oils and fats, waxes, silicones, fluorine oils, etc .; ethylene glycol, diethylene glycol, , 3-butylene glycol, glycerin, hexamethylene glycol, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, polyglycerin, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, chitin, chitosan, etc. Manufacture the desired product by the usual method by appropriately mixing agents, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, antiseptics, thickeners, anti-inflammatory agents, vitamins, hormones, whitening agents and other agents, fragrances, etc. You It is possible.
【0027】[0027]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明をさら
に詳細に説明する。本発明はこれにより限定されるもの
ではない。配合量は重量%である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by this. The compounding amount is% by weight.
【0028】「製造例1:シリコーン化合物表面処理二
酸化チタン」二酸化チタン(比表面積:50m2/g、
平均粒子径:25nm)200gと、1,3,5,7−
テトラメチルシクロテトラシロキサン10gを、直接接
触しないように別々のシャーレに入れてデシケータに入
れ、吸引して減圧した。その後、デシケータを80℃の
高温層に入れ16時間放置し、気相でのシリコーン表面
処理を行った。その後、二酸化チタンを120℃ で2
時間加熱し、二酸化チタン表面から重合していない1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンを除
去し、シリコーン化合物で表面を被覆処理した二酸化チ
タンを得た。粉体表面積100m 2当りのシリコン原子
の量は、粉体に含有される炭素原子の元素分析による定
量結果から算出した結果、1.25x10-3molであ
った。"Production Example 1: Surface treatment of silicone compound 2"
Titanium oxide ”titanium dioxide (specific surface area: 50 mTwo/ G,
(Average particle diameter: 25 nm) 200 g, 1, 3, 5, 7-
Directly contact 10 g of tetramethylcyclotetrasiloxane
Put in a separate petri dish so that it does not touch
Then, the pressure was reduced by suction. Then, the desiccator is set to 80 ° C.
Silicone surface in gas phase after leaving in high temperature layer for 16 hours
Processing was performed. After that, titanium dioxide was added at 120 ° C for 2 hours.
Heated for 1 hour, the unpolymerized 1,2
Excluding 3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane
And the surface is coated with a silicone compound.
I got Tan. Powder surface area 100m Silicon atoms per 2
Is determined by elemental analysis of carbon atoms contained in the powder.
1.25 × 10-3mol
Was.
【0029】「製造例2:シリコーン化合物表面処理二
酸化チタン」二酸化チタン(比表面積:50m2/g、
平均粒子径:25nm)200gと、1,3,5,7−
テトラメチルシクロテトラシロキサン12gを用いて、
製造例1と同様にして表面処理を行った。粉体表面積1
00m2当りのシリコン原子の量は、粉体に含有される
炭素原子の元素分析による定量結果から算出した結果、
1.43x10-3molであった。"Production Example 2: Silicone compound surface-treated titanium dioxide" titanium dioxide (specific surface area: 50 m 2 / g;
(Average particle diameter: 25 nm) 200 g, 1, 3, 5, 7-
Using 12 g of tetramethylcyclotetrasiloxane,
Surface treatment was performed in the same manner as in Production Example 1. Powder surface area 1
The amount of silicon atoms per 00 m 2 was calculated from the results of elemental analysis of carbon atoms contained in the powder,
It was 1.43 × 10 −3 mol.
【0030】「製造例3:シリコーン化合物表面処理二
酸化チタン」二酸化チタン(比表面積:50m2/g、
平均粒子径:25nm)200gと、1,3,5,7−
テトラメチルシクロテトラシロキサン9.5gを用い
て、製造例1と同様にして表面処理を行った。粉体表面
積100m2当りのシリコン原子の量は、粉体に含有さ
れる炭素原子の元素分析による定量結果から算出した結
果、1.20x10-3molであった。"Production Example 3: Silicone compound surface-treated titanium dioxide" Titanium dioxide (specific surface area: 50 m 2 / g,
(Average particle diameter: 25 nm) 200 g, 1, 3, 5, 7-
Surface treatment was carried out in the same manner as in Production Example 1 using 9.5 g of tetramethylcyclotetrasiloxane. The amount of silicon atoms per 100 m 2 of powder surface area was 1.20 × 10 −3 mol as a result of calculation from the results of elemental analysis of carbon atoms contained in the powder.
【0031】「製造例4:シリコーン化合物表面処理二
酸化チタン」二酸化チタン(比表面積:50m2/g、
平均粒子径:25nm)200gと、1,3,5,7−
テトラメチルシクロテトラシロキサン8gを用いて、製
造例1と同様にして表面処理を行った。粉体表面積10
0m2当りのシリコン原子の量は、粉体に含有される炭
素原子の元素分析による定量結果から算出した結果、
1.00x10-3molであった。"Production Example 4: Silicone compound surface-treated titanium dioxide" Titanium dioxide (specific surface area: 50 m 2 / g,
(Average particle diameter: 25 nm) 200 g, 1, 3, 5, 7-
Surface treatment was performed in the same manner as in Production Example 1 using 8 g of tetramethylcyclotetrasiloxane. Powder surface area 10
The amount of silicon atoms per 0 m 2 was calculated from the results of elemental analysis of carbon atoms contained in the powder,
It was 1.00 × 10 −3 mol.
【0032】「製造例5:ステアリン酸表面処理二酸化
チタン」二酸化チタン(比表面積:50m2/g、平均
粒子径:25nm)200gを、2リットルの水に入れ
て攪拌して分散させ、これに6.0gのステアリン酸ナ
トリウムを溶解させ、80℃に加熱し3時間攪拌した。
その後、濾過及び水洗を3回繰り返して可溶性の塩分を
粉体から除去した後、1リットルのアセトンに攪拌して
分散させた後、濾過し、60℃で12時間乾燥して、ス
テアリン酸で表面を被覆処理した二酸化チタンを得た。"Production Example 5: Titanium dioxide treated with stearic acid" 200 g of titanium dioxide (specific surface area: 50 m 2 / g, average particle diameter: 25 nm) was added to 2 liters of water, stirred and dispersed, and dispersed therein. 6.0 g of sodium stearate was dissolved, heated to 80 ° C., and stirred for 3 hours.
After that, filtration and washing with water were repeated three times to remove soluble salts from the powder, then dispersed by stirring in 1 liter of acetone, filtered, dried at 60 ° C. for 12 hours, and stearic acid was added to the surface. To obtain titanium dioxide coated.
【0033】 「実施例1:W/O乳化型サンスクリーンクリーム」 (重量%) (1)エチルセルロース 0.5 (2)エチルアルコール 4.0 (3)パラメトキシケイ皮酸オクチル 5.0 (4)コハク酸2−エチルヘキシルアルコール 22.0 (5)4−tertブチル−4’メトキシジベンゾイルメタン 2.0 (6)製造例1の二酸化チタン 6.0 (7)カルボキシメチルセルロース 1.0 (8)精製水 59.0 (9)防腐剤 適 量 (10)香料 適 量 (製法)(1)に(2)を加え十分に膨潤させたのち、
(3)〜(6)を加え加熱混合し十分に分散及び溶解し
た。この分散液を70℃に保ち、(8)〜(10)を混
合した溶液を徐々に加えながらホモミキサーで乳化し、
本発明の高耐水性W/O乳化型サンスクリーンクリーム
を製造した。“Example 1: W / O emulsified sunscreen cream” (% by weight) (1) ethyl cellulose 0.5 (2) ethyl alcohol 4.0 (3) octyl paramethoxycinnamate 5.0 (4) ) 2-Ethylhexyl alcohol succinate 22.0 (5) 4-tertbutyl-4'methoxydibenzoylmethane 2.0 (6) Titanium dioxide of production example 1 6.0 (7) Carboxymethylcellulose 1.0 (8) Purified water 59.0 (9) Preservative appropriate amount (10) Flavor appropriate amount (Production method) After (2) is added to (1) and sufficiently swelled,
(3) to (6) were added and mixed by heating to sufficiently disperse and dissolve. The dispersion was kept at 70 ° C., and emulsified with a homomixer while gradually adding a solution obtained by mixing (8) to (10).
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream of the present invention was produced.
【0034】「実施例2」実施例1において、製造例1
の二酸化チタンの代りに、製造例2の二酸化チタンを用
い、高耐水性W/O乳化型サンスクリーンクリームを製
造した。"Example 2"
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream was produced using the titanium dioxide of Production Example 2 in place of the titanium dioxide of Example 1.
【0035】「比較例1」実施例1において、製造例1
の二酸化チタンの代りに、製造例3の二酸化チタンを用
い、高耐水性W/O乳化型サンスクリーンクリームを製
造した。"Comparative Example 1"
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream was produced using the titanium dioxide of Production Example 3 in place of the titanium dioxide of Example 1.
【0036】「比較例2」実施例1において、製造例1
の二酸化チタンの代りに、製造例4の二酸化チタンを用
い、高耐水性W/O乳化型サンスクリーンクリームを製
造した。"Comparative Example 2"
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream was produced using the titanium dioxide of Production Example 4 in place of the titanium dioxide of Example 1.
【0037】「比較例3」実施例1において、製造例1
の二酸化チタンの代りに、製造例5の二酸化チタンを用
い、高耐水性W/O乳化型サンスクリーンクリームを製
造した。"Comparative Example 3"
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream was produced using the titanium dioxide of Production Example 5 in place of the titanium dioxide of Example 1.
【0038】「比較例4」実施例1において、製造例1
の二酸化チタンの代りに、シリコーン化合物で表面処理
していない製造例1で用いた二酸化チタンを用い、高耐
水性W/O乳化型サンスクリーンクリームを製造した。"Comparative Example 4"
A highly water-resistant W / O emulsified sunscreen cream was produced using the titanium dioxide used in Production Example 1, which had not been surface-treated with a silicone compound, instead of the titanium dioxide.
【0039】実施例1及び2、比較例1〜4で製造した
サンスクリーンクリームをそれぞれ50℃で1カ月保管
し、目視により、変色防止効果を観察した。結果を「表
1」に示す。Each of the sunscreen creams produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 was stored at 50 ° C. for one month, and the discoloration preventing effect was visually observed. The results are shown in "Table 1".
【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [粉体表面積100m2当りのシリコン原子の量] [変色] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例1 1.25x10-3mol 変色しない −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例2 1.43x10-3mol 変色しない −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例1 1.20x10-3mol 黄色した −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例2 1.00x10-3mol 黄色した −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例3 − 黄色した −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例4 − 黄色した −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 「表1」に示す通り、粉体表面積100m2当たり1.
25×10−3mol以上のシリコン原子を含有するよ
うにシリコーン化合物で表面処理を施した本発明の実施
例1及び2のサンスクリーンクリームは、変色は生じな
いが、比較例1〜4のサンスクリーンクリームはいずれ
も黄変し、変色が発生することが分かった。[Table 1] ----------------------------------- [of 2 per powder surface area 100m of silicon atoms Amount] [Discoloration] ---------------------------------------------------------------------- Example 1 1.25 × 10 -3 mol Discoloration No---------------------Example 2 1.43 x 10 -3 mol No color change--- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Comparative Example 1 1.20 × 10 −3 mol Yellow −−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Comparative Example 2 1.00 × 10 −3 mol Yellow yellow −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Comparative Example 3 − Colored ------------------------------------------------------- Comparative Example 4-Yellow ---- ---------------------------- as shown in "Table 1", powder surface area of 100m 2 per 1.
The sunscreen creams of Examples 1 and 2 of the present invention, which were surface-treated with a silicone compound so as to contain 25 × 10 −3 mol or more of silicon atoms, did not cause discoloration, but the sunscreen creams of Comparative Examples 1 to 4 It was found that all the screen creams turned yellow and discoloration occurred.
【0040】 「実施例3:W/O乳化型サンスクリーンクリーム」 (重量%) (1)精製水 35.5 (2)1、3ブチレングリコール 5.0 (3)パラメトキシケイ皮酸オクチル 5.0 (4)オキシベンゾン 3.0 (5)4−tertブチル−4’メトキシジベンゾイルメタン 2.0 (6)製造例1のシリコーン処理二酸化チタン 6.0 (7)スクワラン 35.5 (8)ジイソステアリン酸グリセリン 3.0 (9)有機変性モンモリロナイト 1.5 (10)防腐剤 適 量 (11)香料 適 量 (製法)(1)、(2)及び(3)〜(11)をそれぞ
れ混合し70℃に加熱溶解する。十分に混合、分散した
(3)〜(11)に(1)、(2)を徐々に加えながら
ホモキキサーを用いて乳化する。乳化物を熱交換機を用
いて冷却し、W/O乳化型サンスクリーンクリームを製
造した。50℃で1カ月保管した結果、変色は全く生じ
なかった。“Example 3: W / O emulsified sunscreen cream” (% by weight) (1) purified water 35.5 (2) 1,3 butylene glycol 5.0 (3) octyl paramethoxycinnamate 5 0.0 (4) Oxybenzone 3.0 (5) 4-tertbutyl-4'methoxydibenzoylmethane 2.0 (6) Silicone-treated titanium dioxide of Production Example 6.0 (7) Squalane 35.5 (8) Glycerin diisostearate 3.0 (9) Organically modified montmorillonite 1.5 (10) Suitable amount of preservative (11) Suitable amount of fragrance (Production method) (1), (2) and (3) to (11) are mixed respectively. Heat and dissolve at 70 ° C. While gradually adding (1) and (2) to sufficiently mixed and dispersed (3) to (11), the mixture is emulsified using a homoxer. The emulsion was cooled using a heat exchanger to produce a W / O emulsified sunscreen cream. As a result of storage at 50 ° C. for one month, no discoloration occurred.
【0041】 「実施例4:サンスクリーンオイル」 (重量%) (1)パラメトキシケイ皮酸オクチル 3.0 (2)4−tertブチル4’−メトキシベンゾイルメタン 1.5 (3)製造例1のシリコーン処理二酸化チタン 2.0 (4)流動パラフィン 63.0 (5)セチルオクタノエート 30.0 (6)酸化防止剤 適 量 (7)香料 適 量 (製法)(1)〜(7)の各成分を加熱攪拌し十分に溶
解攪拌したのち冷却し、サンスクリーンオイルを製造し
た。50℃で1カ月保管した結果、変色は全く生じなか
った。“Example 4: Sunscreen oil” (% by weight) (1) Octyl paramethoxycinnamate 3.0 (2) 4-tertbutyl 4′-methoxybenzoylmethane 1.5 (3) Production Example 1 Silicone treated titanium dioxide 2.0 (4) Liquid paraffin 63.0 (5) Cetyl octanoate 30.0 (6) Antioxidant appropriate amount (7) Perfume appropriate amount (Production method) (1) to (7) Each component was heated and stirred, sufficiently dissolved and stirred, and then cooled to produce a sunscreen oil. As a result of storage at 50 ° C. for one month, no discoloration occurred.
【0042】 「実施例5:油性サンスクリーンジェル」 (重量%) (1)パラメトキシケイ皮酸オクチル 2.5 (2)4−tertブチル4’−メトキシベンゾイルメタン 1.0 (3)製造例1のシリコーン処理二酸化チタン 2.0 (4)流動パラフィン 72.0 (5)オリーブオイル 22.0 (6) 有機変成モンモリロナイト 5.0 (7)酸化防止剤 適 量 (8)香料 適 量 (9)着色剤 適 量 (製法)(4)の一部をとり、(6)を膨潤させた後、
強力に攪拌して均一に分散させる。このなかに(1)〜
(3)及び(5)、(7)〜(9)の各成分を添加し均
一に混合して油性サンスクリーンジェルを製造した。5
0℃で1カ月保管した結果、変色は全く生じなかった。Example 5: Oily sunscreen gel (% by weight) (1) Octyl paramethoxycinnamate 2.5 (2) 4-tertbutyl 4'-methoxybenzoylmethane 1.0 (3) Production example 1. Silicone-treated titanium dioxide 2.0 (4) Liquid paraffin 72.0 (5) Olive oil 22.0 (6) Organically modified montmorillonite 5.0 (7) Antioxidant appropriate amount (8) Fragrance appropriate amount (9) ) Colorant appropriate amount (Production method) After taking a part of (4) and swelling (6),
Stir vigorously to disperse evenly. Inside (1) ~
The components (3), (5) and (7) to (9) were added and uniformly mixed to produce an oily sunscreen gel. 5
As a result of storage at 0 ° C. for one month, no discoloration occurred.
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明によれば、変色が起こらない安定
性に優れたジベンゾイルメタン系化合物を含有した皮膚
外用剤を提供できる。特に、ジベンゾイルメタン系紫外
線吸収剤及び紫外線遮断剤として二酸化チタンを配合す
ることによって、UV−A及びUV−B領域の紫外線を
効果的に防止出来る日焼け止め化粧料が提供できる。According to the present invention, it is possible to provide an external preparation for skin containing a dibenzoylmethane compound excellent in stability without discoloration. In particular, by blending titanium dioxide as a dibenzoylmethane-based ultraviolet absorber and an ultraviolet ray blocking agent, a sunscreen cosmetic that can effectively prevent ultraviolet rays in the UV-A and UV-B regions can be provided.
Claims (4)
面積100m2当たり1.25×10-3mol以上のシ
リコン原子を含有するようにシリコーン化合物で表面処
理を施した粉体とを含有することを特徴とする皮膚外用
剤。1. A powder containing a dibenzoylmethane compound and a powder that has been surface-treated with a silicone compound so as to contain 1.25 × 10 −3 mol or more of silicon atoms per 100 m 2 of powder surface area. An external preparation for skin characterized by the following.
で粉体と接触させて表面処理を施した粉体であることを
特徴とする請求項1記載の皮膚外用剤。2. The external preparation for skin according to claim 1, wherein the powder is a powder which has been subjected to a surface treatment by bringing a silicone compound into contact with the powder in a vapor form.
tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン
であることを特徴とする請求項1または2項記載の皮膚
外用剤。3. The method according to claim 1, wherein the dibenzoylmethane compound is 4-
The external preparation for skin according to claim 1 or 2, which is tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
微粒子二酸化チタンであることを特徴とする請求項1、
2または3項記載の皮膚外用剤。4. The powder according to claim 1, wherein the powder is fine titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm or less.
4. The external preparation for skin according to item 2 or 3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8876797A JPH10265357A (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Skin preparation for external use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8876797A JPH10265357A (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Skin preparation for external use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10265357A true JPH10265357A (en) | 1998-10-06 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP8876797A Withdrawn JPH10265357A (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Skin preparation for external use |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH10265357A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11199460A (en) * | 1998-01-07 | 1999-07-27 | Nonogawa Shoji Kk | Cosmetic |
WO2007138750A1 (en) | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Shiseido Company, Ltd. | Sunscreen preparations |
JP2012501969A (en) * | 2008-09-03 | 2012-01-26 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | Composition comprising solid particles encapsulated in a cross-linked silicone matrix and method for producing the same |
US8932639B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-01-13 | Elc Management Llc | Compositions comprising solid particles encapsulated in a cross-linked silicone matrix, and methods of making the same |
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1997
- 1997-03-24 JP JP8876797A patent/JPH10265357A/en not_active Withdrawn
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WO2007138750A1 (en) | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Shiseido Company, Ltd. | Sunscreen preparations |
JP2012501969A (en) * | 2008-09-03 | 2012-01-26 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | Composition comprising solid particles encapsulated in a cross-linked silicone matrix and method for producing the same |
US8932639B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-01-13 | Elc Management Llc | Compositions comprising solid particles encapsulated in a cross-linked silicone matrix, and methods of making the same |
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Legal Events
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040601 |