JPH10259279A - ポリエチレン系樹脂組成物およびそのフィルム - Google Patents
ポリエチレン系樹脂組成物およびそのフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシ
ール性を維持しつつ、透明性及び腰の強さを向上させた
ポリエチレン系樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる
フィルムを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）成分８０〜９９．５重量％及
び（Ｂ）成分２０〜０．５重量％を含有することを特徴
とするポリエチレン系樹脂組成物。 （Ａ）成分：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンからなり、メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１
０分、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、ＧＰ
Ｃで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.5〜４及び下記
（１）式で求めた組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） （Ｂ）成分：メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１
０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上及び下記式
（２）で定義される［ｇ］*の値が０．２〜０．８であ
る高密度ポリエチレン ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２）
ール性を維持しつつ、透明性及び腰の強さを向上させた
ポリエチレン系樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる
フィルムを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）成分８０〜９９．５重量％及
び（Ｂ）成分２０〜０．５重量％を含有することを特徴
とするポリエチレン系樹脂組成物。 （Ａ）成分：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンからなり、メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１
０分、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、ＧＰ
Ｃで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.5〜４及び下記
（１）式で求めた組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） （Ｂ）成分：メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１
０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上及び下記式
（２）で定義される［ｇ］*の値が０．２〜０．８であ
る高密度ポリエチレン ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃強度、抗ブ
ロッキング性及びヒートシール性を維持しつつ、透明性
及び腰の強さを向上させたポリエチレン系樹脂組成物、
及びそのフィルムに関するものである。
ロッキング性及びヒートシール性を維持しつつ、透明性
及び腰の強さを向上させたポリエチレン系樹脂組成物、
及びそのフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン樹脂の用途のひとつとして
包装用フィルムがある。包装用フィルムは、透明性がよ
く中身がよく見えること、腰が強く、自動充填適性に優
れること及び抗ブロッキング性に優れることなどが要求
される。
包装用フィルムがある。包装用フィルムは、透明性がよ
く中身がよく見えること、腰が強く、自動充填適性に優
れること及び抗ブロッキング性に優れることなどが要求
される。
【０００３】例えば、特開平２−１５０４４２号公報に
は、エチレン−α−オレフィン共重合体と高密度ポリエ
チレンとを含有する樹脂組成物であって、エチレン−α
−オレフィン共重合体のメルトフローレートと高密度ポ
リエチレンのメルトフロレートとの比を特定範囲にした
樹脂組成物を用いることにより、透明性、腰の強さを改
良する技術が開示されている。しかしながら、この樹脂
組成物は透明性、抗ブロッキング性、耐衝撃強度及びヒ
ートシール性を高水準においてバランスよく向上させる
観点からは、不満足なものであった。
は、エチレン−α−オレフィン共重合体と高密度ポリエ
チレンとを含有する樹脂組成物であって、エチレン−α
−オレフィン共重合体のメルトフローレートと高密度ポ
リエチレンのメルトフロレートとの比を特定範囲にした
樹脂組成物を用いることにより、透明性、腰の強さを改
良する技術が開示されている。しかしながら、この樹脂
組成物は透明性、抗ブロッキング性、耐衝撃強度及びヒ
ートシール性を高水準においてバランスよく向上させる
観点からは、不満足なものであった。
【０００４】近年開発されたメタロセン系のエチレン−
α−オレフィン共重合体に代表される均一系ポリエチレ
ンは抗ブロッキング性が改善されることが多数の文献で
報告されている。しかし、メタロセン系のエチレン−α
−オレフィン共重合体は、例えば密度が0.890ｇ／ｃｍ3
の様な超低密度領域では透明性が非常に優れるが、一般
に剛性が必要とされる高密度領域では透明性が劣ること
が明らかになった。このことから透明性、腰強さ、耐衝
撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性等のバラ
ンスのとれた材料が望まれていた。
α−オレフィン共重合体に代表される均一系ポリエチレ
ンは抗ブロッキング性が改善されることが多数の文献で
報告されている。しかし、メタロセン系のエチレン−α
−オレフィン共重合体は、例えば密度が0.890ｇ／ｃｍ3
の様な超低密度領域では透明性が非常に優れるが、一般
に剛性が必要とされる高密度領域では透明性が劣ること
が明らかになった。このことから透明性、腰強さ、耐衝
撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性等のバラ
ンスのとれた材料が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性を維持し
つつ、透明性及び腰の強さを向上させたポリエチレン系
樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなるフィルムを提供
することにある。
撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性を維持し
つつ、透明性及び腰の強さを向上させたポリエチレン系
樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなるフィルムを提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）成分８０〜９９．５重量％及び（Ｂ）成分２０
〜０．５重量％を含有することを特徴とするポリエチレ
ン系樹脂組成物である。 （Ａ）成分：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンからなり、メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１
０分、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、ＧＰ
Ｃで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.5〜４及び下記
（１）式で求めた組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） ただし、σは組成分布の標準偏差を表し、ＳＣＢave.は
１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００
Ｃ）を表す。 （Ｂ）成分：メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１
０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上及び下記式
（２）で定義される［ｇ］*の値が０．2〜０．８である
高密度ポリエチレン ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２） ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
（Ｂ）成分の極限粘度を表し、［η］lは（Ｂ）成分と
同一の重量平均分子量を示す高密度ポリエチレンの極限
粘度であり、下記式（３）により求められる。 ［η］l＝４．８６×１０-4［Ｍｗ］0.705 （３） ここで、［Ｍｗ］は（Ｂ）成分の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ−ＬＡＬＬＳ法による）を表す。
記（Ａ）成分８０〜９９．５重量％及び（Ｂ）成分２０
〜０．５重量％を含有することを特徴とするポリエチレ
ン系樹脂組成物である。 （Ａ）成分：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンからなり、メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１
０分、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、ＧＰ
Ｃで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.5〜４及び下記
（１）式で求めた組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） ただし、σは組成分布の標準偏差を表し、ＳＣＢave.は
１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００
Ｃ）を表す。 （Ｂ）成分：メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１
０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上及び下記式
（２）で定義される［ｇ］*の値が０．2〜０．８である
高密度ポリエチレン ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２） ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
（Ｂ）成分の極限粘度を表し、［η］lは（Ｂ）成分と
同一の重量平均分子量を示す高密度ポリエチレンの極限
粘度であり、下記式（３）により求められる。 ［η］l＝４．８６×１０-4［Ｍｗ］0.705 （３） ここで、［Ｍｗ］は（Ｂ）成分の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ−ＬＡＬＬＳ法による）を表す。
【０００７】また、本発明は、上記のポリエチレン系樹
脂組成物からなることを特徴とするフィルムである。さ
らに、本発明は、少なくとも片側の表面層が上記のポリ
エチレン系樹脂組成物からなる層であることを特徴とす
る積層フィルムである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
脂組成物からなることを特徴とするフィルムである。さ
らに、本発明は、少なくとも片側の表面層が上記のポリ
エチレン系樹脂組成物からなる層であることを特徴とす
る積層フィルムである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】（Ａ）成分は、エチレンと炭素数
３〜１８のα−オレフィンからなり、メルトフロレート
が０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９
４０ｇ／ｃｍ 3、ＧＰＣで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
が１.5〜４及び下記（１）式で求めた組成分布変動係数
Ｃｘが０．５以下であるエチレン−α−オレフィン共重
合体である。 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） ただし、σは組成分布の標準偏差を表し、ＳＣＢave.は
１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００
Ｃ）を表す。
３〜１８のα−オレフィンからなり、メルトフロレート
が０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９
４０ｇ／ｃｍ 3、ＧＰＣで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
が１.5〜４及び下記（１）式で求めた組成分布変動係数
Ｃｘが０．５以下であるエチレン−α−オレフィン共重
合体である。 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） ただし、σは組成分布の標準偏差を表し、ＳＣＢave.は
１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００
Ｃ）を表す。
【０００９】（Ａ）成分のα−オレフィンは、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１８のα
−オレフィン、好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィ
ンが挙げられる。α−オレフィンは、その一種を単独で
用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。α−オ
レフィンの炭素数が過多であると、現状においては生産
コストが高く、商業的生産が困難である。（Ａ）成分の
α−オレフィンの含有量は、通常２〜２５重量％、好ま
しくは４〜１８重量％である。
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１８のα
−オレフィン、好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィ
ンが挙げられる。α−オレフィンは、その一種を単独で
用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。α−オ
レフィンの炭素数が過多であると、現状においては生産
コストが高く、商業的生産が困難である。（Ａ）成分の
α−オレフィンの含有量は、通常２〜２５重量％、好ま
しくは４〜１８重量％である。
【００１０】（Ａ）成分のメルトフローレートは０．１
〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分
である。該メルトフローレートが過小であると加工性に
劣り、一方該メルトフローレートが過大な場合には強度
及び加工性に劣ることがある。（Ａ）成分の密度は０．
９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０５
〜０．９３８ｇ／ｃｍ3である。密度が低すぎると抗ブ
ロッキング性に劣り、一方密度が高すぎると強度及び透
明性に劣る。
〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分
である。該メルトフローレートが過小であると加工性に
劣り、一方該メルトフローレートが過大な場合には強度
及び加工性に劣ることがある。（Ａ）成分の密度は０．
９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０５
〜０．９３８ｇ／ｃｍ3である。密度が低すぎると抗ブ
ロッキング性に劣り、一方密度が高すぎると強度及び透
明性に劣る。
【００１１】（Ａ）成分のＧＰＣで求めた分子量分布が
Mw／Mnが1.5〜４、好ましくは２〜３である。分子量分
布が狭いと加工性が劣り、広いと強度が低下する。
Mw／Mnが1.5〜４、好ましくは２〜３である。分子量分
布が狭いと加工性が劣り、広いと強度が低下する。
【００１２】（Ａ）成分の上記式（１）で求めた組成分
布変動係数Ｃｘが0.5以下、好ましくは0.2〜0.4であ
る。Ｃｘが0.5を越えると強度の低下や抗ブロッキング
性に劣る。組成分布変動係数Ｃｘの測定の概要は、下記
のとおりである。本発明のエチレン−α−オレフィン共
重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解してカラムオ
ーブン中のカラムに入れ、オーブンの温度を下げる。続
いて、所定の温度まで上昇させて、その間に留出した共
重合体の相対濃度と分岐度をカラムに接続したＦＴ−Ｉ
Ｒで測定する。設定した各温度毎に留出した共重合体の
相対濃度と分岐度を求めながら、最終温度まで上げてい
く。得られた相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求
め、この曲線より平均組成及び分布の広さを表す組成分
布変動係数Ｃｘを得る。
布変動係数Ｃｘが0.5以下、好ましくは0.2〜0.4であ
る。Ｃｘが0.5を越えると強度の低下や抗ブロッキング
性に劣る。組成分布変動係数Ｃｘの測定の概要は、下記
のとおりである。本発明のエチレン−α−オレフィン共
重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解してカラムオ
ーブン中のカラムに入れ、オーブンの温度を下げる。続
いて、所定の温度まで上昇させて、その間に留出した共
重合体の相対濃度と分岐度をカラムに接続したＦＴ−Ｉ
Ｒで測定する。設定した各温度毎に留出した共重合体の
相対濃度と分岐度を求めながら、最終温度まで上げてい
く。得られた相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求
め、この曲線より平均組成及び分布の広さを表す組成分
布変動係数Ｃｘを得る。
【００１３】本発明の（Ａ）成分を製造する方法として
は、例えば次の方法が挙げられる。すなわち、エチレン
と炭素数３〜１８のα−オレフィンをメタロセン系触媒
などの均一系触媒を使用して、溶媒の存在下、又は不存
在下、気−固、液−固又は均一液層下で重合する。重合
温度は通常３０〜３００℃であり、重合圧力は常圧〜３
０００ｋｇ／ｃｍ2である。
は、例えば次の方法が挙げられる。すなわち、エチレン
と炭素数３〜１８のα−オレフィンをメタロセン系触媒
などの均一系触媒を使用して、溶媒の存在下、又は不存
在下、気−固、液−固又は均一液層下で重合する。重合
温度は通常３０〜３００℃であり、重合圧力は常圧〜３
０００ｋｇ／ｃｍ2である。
【００１４】本発明の（Ｂ）成分は、メルトフローレー
トが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3以上及び下記式（２）で定義される［ｇ］*の値が
０．２〜０．８である高密度ポリエチレンである。 ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２） ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
（Ｂ）成分の極限粘度を表し、［η］lは（Ｂ）成分と
同一の重量平均分子量を示す高密度ポリエチレンの極限
粘度であり、下記式（３）により求められる。 ［η］l＝４．８６×１０-4［Ｍｗ］0.705 （３） ここで、［Ｍｗ］は（Ｂ）成分の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ−ＬＡＬＬＳ法による）を表す。
トが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3以上及び下記式（２）で定義される［ｇ］*の値が
０．２〜０．８である高密度ポリエチレンである。 ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２） ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
（Ｂ）成分の極限粘度を表し、［η］lは（Ｂ）成分と
同一の重量平均分子量を示す高密度ポリエチレンの極限
粘度であり、下記式（３）により求められる。 ［η］l＝４．８６×１０-4［Ｍｗ］0.705 （３） ここで、［Ｍｗ］は（Ｂ）成分の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ−ＬＡＬＬＳ法による）を表す。
【００１５】（Ｂ）成分のメルトフローレートは０．１
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分
である。該メルトフローレートが過小であると混ざりが
悪く、いわゆるフィッシュアイが発生し、外観に劣るだ
けではなく接着剤による積層フィルムにピンホールが発
生しやすい。一方、該メルトフローレートが過大である
と強度が劣る。
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分
である。該メルトフローレートが過小であると混ざりが
悪く、いわゆるフィッシュアイが発生し、外観に劣るだ
けではなく接着剤による積層フィルムにピンホールが発
生しやすい。一方、該メルトフローレートが過大である
と強度が劣る。
【００１６】（Ｂ）成分の密度は０．９４０ｇ／ｃｍ3
以上、好ましくは０．９４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ3で
ある。密度が低すぎると腰の強さに劣る。
以上、好ましくは０．９４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ3で
ある。密度が低すぎると腰の強さに劣る。
【００１７】（Ｂ）成分の上記式（２）で定義される
［ｇ］*の値は０．２〜０．８、好ましくは０．３〜
０．６である。［ｇ］*の値が過小であると分散性、外
観および透明性の低下を招き、一方［ｇ］*の値が過大
であると透明性に対する改良効果が不十分となる。な
お、（Ｂ）成分の重量平均分子量はGPC-LALLSS（Gel P
ermiation Chromatography−Low Angle Laser Ligh
t Scatterring法）により測定される。また、式（３）
については、たとえば文献（H.Rachapudy，G.G.Smith，
V.R.Raju，and W.W.Glassley，J.Polym.Sci.，Polym.P
hys.Ed.，17,1211(1979)）に記載されている。
［ｇ］*の値は０．２〜０．８、好ましくは０．３〜
０．６である。［ｇ］*の値が過小であると分散性、外
観および透明性の低下を招き、一方［ｇ］*の値が過大
であると透明性に対する改良効果が不十分となる。な
お、（Ｂ）成分の重量平均分子量はGPC-LALLSS（Gel P
ermiation Chromatography−Low Angle Laser Ligh
t Scatterring法）により測定される。また、式（３）
については、たとえば文献（H.Rachapudy，G.G.Smith，
V.R.Raju，and W.W.Glassley，J.Polym.Sci.，Polym.P
hys.Ed.，17,1211(1979)）に記載されている。
【００１８】（Ｂ）成分を製造する方法は、例えば次の
方法が挙げられる。すなわち、エチレン単独、またはエ
チレンと炭素数３〜１８の少量のα−オレフィンをチー
グラー・ナッタ系触媒またはメタロセン系触媒を使用し
て、溶媒の存在下、又は不存在下、気−固、液−固又は
均一液層下で重合する。重合温度は通常３０〜３００℃
であり、重合圧力は常圧〜３０００ｋｇ／ｃｍ2であ
る。また、高密度ポリエチレンは、市販されているもの
の中から選ぶことができる。
方法が挙げられる。すなわち、エチレン単独、またはエ
チレンと炭素数３〜１８の少量のα−オレフィンをチー
グラー・ナッタ系触媒またはメタロセン系触媒を使用し
て、溶媒の存在下、又は不存在下、気−固、液−固又は
均一液層下で重合する。重合温度は通常３０〜３００℃
であり、重合圧力は常圧〜３０００ｋｇ／ｃｍ2であ
る。また、高密度ポリエチレンは、市販されているもの
の中から選ぶことができる。
【００１９】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、上
記（Ａ）成分を80〜99.5重量％、好ましくは90〜99重量
％、及び、上記（Ｂ）成分を20〜0.5重量％、好ましく
は10〜1重量％含有するものである。（Ａ）成分が過小
（（Ｂ）成分が過多）であると、腰は強くなるが強度や
ヒートシール性が低下する。一方、（Ａ）成分が過多
（（Ｂ）成分過小）であると透明性に対する改良効果が
劣る。
記（Ａ）成分を80〜99.5重量％、好ましくは90〜99重量
％、及び、上記（Ｂ）成分を20〜0.5重量％、好ましく
は10〜1重量％含有するものである。（Ａ）成分が過小
（（Ｂ）成分が過多）であると、腰は強くなるが強度や
ヒートシール性が低下する。一方、（Ａ）成分が過多
（（Ｂ）成分過小）であると透明性に対する改良効果が
劣る。
【００２０】本発明のポリエチレン系樹脂組成物を製造
する方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分を公知の装置、例えば単軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサーなどを用いて混合すればよ
い。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のペレットをタンブ
ルミキサーなどで混合してもよい。また、本発明のポリ
エチレン系樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、滑
剤、抗ブロッキン剤、帯電防止剤、中和剤などを含有さ
せてもよい。
する方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分を公知の装置、例えば単軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサーなどを用いて混合すればよ
い。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のペレットをタンブ
ルミキサーなどで混合してもよい。また、本発明のポリ
エチレン系樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、滑
剤、抗ブロッキン剤、帯電防止剤、中和剤などを含有さ
せてもよい。
【００２１】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、公
知の加工方法、例えばインフレーション加工又はＴ−ダ
イフィルム加工によりフィルムにすることができる。本
発明のフィルムは、特に包装用フィルムとして最適であ
る。また、本発明は、少なくとも片側の表面層が上記の
ポリエチレン系樹脂組成物からなる層とする積層フィル
ムとすることもできる。上記積層フィルムは、各種の基
材と貼り合せることにより各種用途に適した包装用フィ
ルムとすることもできる。
知の加工方法、例えばインフレーション加工又はＴ−ダ
イフィルム加工によりフィルムにすることができる。本
発明のフィルムは、特に包装用フィルムとして最適であ
る。また、本発明は、少なくとも片側の表面層が上記の
ポリエチレン系樹脂組成物からなる層とする積層フィル
ムとすることもできる。上記積層フィルムは、各種の基
材と貼り合せることにより各種用途に適した包装用フィ
ルムとすることもできる。
【００２２】これら基材としては、例えばフィルム形成
能を有する任意の重合体、紙、アルミニウム箔、セロハ
ン等が挙げられる。重合体としては、例えば高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の
オレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロ
ニトリル等のビニル系重合体、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン７、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６１０、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカー
ボネート等が挙げられる。これらの基材は、目的、被包
装物により適宜選択できる。
能を有する任意の重合体、紙、アルミニウム箔、セロハ
ン等が挙げられる。重合体としては、例えば高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の
オレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロ
ニトリル等のビニル系重合体、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン７、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６１０、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカー
ボネート等が挙げられる。これらの基材は、目的、被包
装物により適宜選択できる。
【００２３】積層フィルムの製造方法としては、例えば
ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラ
ミネート法、ホットメルトラミネート法等のラミネート
法、共押出法、押出ラミネート法及びこれらの組合せ等
の公知の技術が採用できる。
ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラ
ミネート法、ホットメルトラミネート法等のラミネート
法、共押出法、押出ラミネート法及びこれらの組合せ等
の公知の技術が採用できる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。物性
の測定方法は下記のとおりとした。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。物性
の測定方法は下記のとおりとした。
【００２５】（１）密度 JIS K6760に規定された方法に従った。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） JIS K6760に規定された方法に従った。なお、荷重は2.
16kg、温度は190℃とした。 （３）分子量分布 Mw/Mn ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より下記の条件で測定した。 装置：日本ウォーターズ社製ＧＰＣ装置 １５０Ｃ型 カラム：東ソー（株）製TSK GMH-6 溶媒：オルトジクロルベンゼン(ODCB) 温度：135℃ 流量：１ml／分 注入濃度：10mg／10mlＯＤＣＢ（注入量５００μl ） 標準ポリスチレンを用いた校正曲線から換算した重量平
均分子量Mwおよび数平均分子量Mnを求め、Mw/Mnを算出
した。 （４）組成分布変動係数Ｃｘ 東ソー社製多機能ＬＣを用いて測定した。本発明で用い
るエチレン−α−オレフィン共重合体を所定の温度140
℃に加熱したODCB溶媒に溶解させ、カラムオーブンの中
の海砂を充填したカラムに入れ、オーブンの温度を−14
℃まで下げた。続いて、所定の温度まで上昇させて、そ
の間に流出した共重合体の相対濃度と分岐度をカラムに
接続したFT-IRで測定した。設定した各温度毎に流出し
た共重合体の相対濃度と分岐度を求めながら、最終温度
まで上げていった。得られた相対濃度と分岐度より組成
分布曲線を求め、この曲線より平均組成および分布の広
さを表す組成分布変動係数Cxを得た。 （５）［ｇ］* 東ソー社製GPC装置（HLC811）にChromatix社製LALLS装
置（KMX−6）を接続し、溶媒1,2,4−トリクロルベンゼ
ン、濃度＝0.5重量％、温度=140℃、流量＝1ml/minにて
測定した。
16kg、温度は190℃とした。 （３）分子量分布 Mw/Mn ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より下記の条件で測定した。 装置：日本ウォーターズ社製ＧＰＣ装置 １５０Ｃ型 カラム：東ソー（株）製TSK GMH-6 溶媒：オルトジクロルベンゼン(ODCB) 温度：135℃ 流量：１ml／分 注入濃度：10mg／10mlＯＤＣＢ（注入量５００μl ） 標準ポリスチレンを用いた校正曲線から換算した重量平
均分子量Mwおよび数平均分子量Mnを求め、Mw/Mnを算出
した。 （４）組成分布変動係数Ｃｘ 東ソー社製多機能ＬＣを用いて測定した。本発明で用い
るエチレン−α−オレフィン共重合体を所定の温度140
℃に加熱したODCB溶媒に溶解させ、カラムオーブンの中
の海砂を充填したカラムに入れ、オーブンの温度を−14
℃まで下げた。続いて、所定の温度まで上昇させて、そ
の間に流出した共重合体の相対濃度と分岐度をカラムに
接続したFT-IRで測定した。設定した各温度毎に流出し
た共重合体の相対濃度と分岐度を求めながら、最終温度
まで上げていった。得られた相対濃度と分岐度より組成
分布曲線を求め、この曲線より平均組成および分布の広
さを表す組成分布変動係数Cxを得た。 （５）［ｇ］* 東ソー社製GPC装置（HLC811）にChromatix社製LALLS装
置（KMX−6）を接続し、溶媒1,2,4−トリクロルベンゼ
ン、濃度＝0.5重量％、温度=140℃、流量＝1ml/minにて
測定した。
【００２６】（６）Haze（霞み度） ASTM D1003に規定された方法に従った。この値が小さ
いほど透明性が良いことを示す。試験片は、Ｔダイ加工
して得られたフィルムを用いた。 （７）１％正割弾性率；１％Secant Modulus（腰の強
さ） フィルムの加工方向(MD)、またはその直角方向(TD)に巾
2cmの試験片を切り出し、引張試験機にチャック間距離6
cmで取り付け、5mm／分の速度で引張、1%伸びたときの
応力から100×（応力）／（断面積）[kg/cm2]の式で計
算した。試験片は、Ｔダイ加工して得られたフィルムを
用いた。 （８）抗ブロッキング性 フィルムを重ね、40kg/100cm2の荷重をかけ、40℃で１
週間の状態調整を行い、それぞれ得た試料を温度23℃、
湿度50%RHの条件下、上下剥離式ブロッキングテスター
を用いて、荷重移動速度20g/minで100cm2の密着部に剥
離力を与えて、剥離に要する力[g/100cm2]を測定した。
この値が小さいほど抗ブロッキング性がよいことを示
す。試験片は、Ｔダイ加工して得られたフィルムを用い
た。 （９）ダートインパクト ASTM D1709 A法に従った。試験片は、Ｔダイ加工して
得られたフィルムを用いた。 （１０）ヒートシール性 積層フィルムを用いて内側がＴダイ加工して得られたフ
ィルムとなるように折り曲げて合わせ、テスター産業製
ヒートシーラーを用いて、シール面圧力1kg/cm 2、シー
ル時間1.0秒の条件でシール巾10mmのヒートシールを行
う。シールバーの温度（ヒートシール温度）を5℃ずつ
変えて同様にヒートシールを行う。これから、シール面
に直角に巾15mmの試験片を切り出し、ショッパー引張試
験機を用いて、200mm/minの速度で180°剥離強度を測定
する。ヒートシール強度が4kg/15mm巾のときの温度をシ
ール性の尺度として表し、低い値ほど良好であることを
示す。
いほど透明性が良いことを示す。試験片は、Ｔダイ加工
して得られたフィルムを用いた。 （７）１％正割弾性率；１％Secant Modulus（腰の強
さ） フィルムの加工方向(MD)、またはその直角方向(TD)に巾
2cmの試験片を切り出し、引張試験機にチャック間距離6
cmで取り付け、5mm／分の速度で引張、1%伸びたときの
応力から100×（応力）／（断面積）[kg/cm2]の式で計
算した。試験片は、Ｔダイ加工して得られたフィルムを
用いた。 （８）抗ブロッキング性 フィルムを重ね、40kg/100cm2の荷重をかけ、40℃で１
週間の状態調整を行い、それぞれ得た試料を温度23℃、
湿度50%RHの条件下、上下剥離式ブロッキングテスター
を用いて、荷重移動速度20g/minで100cm2の密着部に剥
離力を与えて、剥離に要する力[g/100cm2]を測定した。
この値が小さいほど抗ブロッキング性がよいことを示
す。試験片は、Ｔダイ加工して得られたフィルムを用い
た。 （９）ダートインパクト ASTM D1709 A法に従った。試験片は、Ｔダイ加工して
得られたフィルムを用いた。 （１０）ヒートシール性 積層フィルムを用いて内側がＴダイ加工して得られたフ
ィルムとなるように折り曲げて合わせ、テスター産業製
ヒートシーラーを用いて、シール面圧力1kg/cm 2、シー
ル時間1.0秒の条件でシール巾10mmのヒートシールを行
う。シールバーの温度（ヒートシール温度）を5℃ずつ
変えて同様にヒートシールを行う。これから、シール面
に直角に巾15mmの試験片を切り出し、ショッパー引張試
験機を用いて、200mm/minの速度で180°剥離強度を測定
する。ヒートシール強度が4kg/15mm巾のときの温度をシ
ール性の尺度として表し、低い値ほど良好であることを
示す。
【００２７】実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対し、エルカ酸アミド（滑剤）0.03重量部、エチレ
ンビスオレイン酸アミド（滑剤）0.02重量部及びアルミ
ノシリケート（抗ブロッキング剤）0.3重量部を配合
し、ミキサーで混合して樹脂組成物を得た。なお、上記
滑剤及び抗ブロッキング剤は、（Ａ）成分に濃度２重量
%及び濃度１０重量%のマスターバッチとして用いた。次
に該樹脂組成物をモダンマシナリー製40mm・50mm共押出
機（Ｌ／Ｄ＝３２）、ダイ600mm巾、リップ0.9ｍｍ巾、
Ｔ−ダイ加工機により、加工温度240℃、押出量30kg/
h、チルロール温度75℃の条件下で厚み50μｍのフィル
ムを加工した。フィルムの片面にコロナ処理により、濡
れ張力が42dyne/cmの処理を施した。さらに、このフィ
ルムと厚み15μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（エンブ
レム）基材を用いて康井精機（株）製テストコーターMG
D-280によりドライラミネート加工を行い、ナイロン／
該樹脂組成物フィルムとなる構成の積層フィルムを得
た。なお、ドライラミネート加工には二液硬化型ポリウ
レタン系接着剤である武田薬品工業（株）のタケラック
A310／タケネートA-3を用い、貼合後４０℃で４８時間
エージングした。結果を表１に示す。
部に対し、エルカ酸アミド（滑剤）0.03重量部、エチレ
ンビスオレイン酸アミド（滑剤）0.02重量部及びアルミ
ノシリケート（抗ブロッキング剤）0.3重量部を配合
し、ミキサーで混合して樹脂組成物を得た。なお、上記
滑剤及び抗ブロッキング剤は、（Ａ）成分に濃度２重量
%及び濃度１０重量%のマスターバッチとして用いた。次
に該樹脂組成物をモダンマシナリー製40mm・50mm共押出
機（Ｌ／Ｄ＝３２）、ダイ600mm巾、リップ0.9ｍｍ巾、
Ｔ−ダイ加工機により、加工温度240℃、押出量30kg/
h、チルロール温度75℃の条件下で厚み50μｍのフィル
ムを加工した。フィルムの片面にコロナ処理により、濡
れ張力が42dyne/cmの処理を施した。さらに、このフィ
ルムと厚み15μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（エンブ
レム）基材を用いて康井精機（株）製テストコーターMG
D-280によりドライラミネート加工を行い、ナイロン／
該樹脂組成物フィルムとなる構成の積層フィルムを得
た。なお、ドライラミネート加工には二液硬化型ポリウ
レタン系接着剤である武田薬品工業（株）のタケラック
A310／タケネートA-3を用い、貼合後４０℃で４８時間
エージングした。結果を表１に示す。
【００２８】比較例４〜６ 表２に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対し、アルミノシリケートを0.５重量部とする以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。また、そ
の後実施例１と同様にしてフィルム及び積層フィルムを
製造した。結果を表２に示す。
部に対し、アルミノシリケートを0.５重量部とする以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。また、そ
の後実施例１と同様にしてフィルム及び積層フィルムを
製造した。結果を表２に示す。
【００２９】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ １ ２ ３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ａ）成分 量 wt％＊１ 97 97 93 100 100 97 種類 ＊２ A1 A2 A2 A1 A2 A2 密度 g/cm3 0.915 0.920 0.920 0.915 0.920 0.920 MFR g/10分 ４ ４ ４ ４ ４ ４ Mw/Mn 2.0 2.1 2.1 1.0 2.1 2.1 Cx 0.31 0.36 0.36 0.31 0.36 0.36 （Ｂ）成分 量 wt％＊１ ３ ３ ７ ０ ０ ３ 種類 ＊３ B1 B1 B2 − − B3 密度 g/cm3 0.947 0.947 0.954 − − 0.960 MFR g/１０分 0.95 0.95 1.2 − − 0.90 ［ｇ］* 0.34 0.34 0.52 − − 1.0 Haze % 2.4 3.1 4.5 5.3 7.8 5.1 1%SM MD kg/cm2 1120 1380 1530 1100 1300 1130 1%SM TD kg/cm2 1140 1460 1650 1100 1300 1150 抗ブロッキング性 g/100cm2 34 32 30 36 30 36タ゛ートインハ゜クト kg・cm/mm NB 1100 970 NB 1380 NBヒートシール 温度 ℃ 117 122 125 117 122 125 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３０】
【表２】
【００３１】＊１量 ｗｔ％：（Ａ）成分＋（Ｂ）成分
＝１００ｗｔ％とする。 ＊２ （Ａ）成分の種類 A1：日本エボリュー（株）製、エボリュー、SP1540 A2：日本エボリュー（株）製、エボリュー、SP2040 A1はメタロセン系触媒を用いて重合したエチレン−ヘキ
セン共重合体（ヘキセン含有量１１.１重量％）であ
る。A2はメタロセン系触媒を用いて重合したエチレン−
ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量８.６重量％）であ
る。 A3：住友化学工業（株）スミカセンα、FZ201-0 A4：住友化学工業（株）スミカセンα、FZ202-0 A3はチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合したエチレ
ン−ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量１３.６重量
％）である。A4はチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重
合したエチレン−ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量
９.４重量％）である。 ＊３ （Ｂ）成分の種類 B1：出光石油化学（株）製出光ポリエチレン ４４０Ｍ B2：昭和電工（株）製ショウレックス Ｆ５０１２Ｍ B3：丸善ポリマー（株）製ケミレッツ ２０１０ B1、B2及びB3は、高密度ポリエチレンである。 ＊４：ＮＢは測定限界で破壊しないことを示す。
＝１００ｗｔ％とする。 ＊２ （Ａ）成分の種類 A1：日本エボリュー（株）製、エボリュー、SP1540 A2：日本エボリュー（株）製、エボリュー、SP2040 A1はメタロセン系触媒を用いて重合したエチレン−ヘキ
セン共重合体（ヘキセン含有量１１.１重量％）であ
る。A2はメタロセン系触媒を用いて重合したエチレン−
ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量８.６重量％）であ
る。 A3：住友化学工業（株）スミカセンα、FZ201-0 A4：住友化学工業（株）スミカセンα、FZ202-0 A3はチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合したエチレ
ン−ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量１３.６重量
％）である。A4はチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重
合したエチレン−ヘキセン共重合体（ヘキセン含有量
９.４重量％）である。 ＊３ （Ｂ）成分の種類 B1：出光石油化学（株）製出光ポリエチレン ４４０Ｍ B2：昭和電工（株）製ショウレックス Ｆ５０１２Ｍ B3：丸善ポリマー（株）製ケミレッツ ２０１０ B1、B2及びB3は、高密度ポリエチレンである。 ＊４：ＮＢは測定限界で破壊しないことを示す。
【００３２】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
耐衝撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性を維
持しつつ、透明性及び腰の強さを向上させたポリエチレ
ン系樹脂組成物、及びそのフィルムを提供できる。
耐衝撃強度、抗ブロッキング性及びヒートシール性を維
持しつつ、透明性及び腰の強さを向上させたポリエチレ
ン系樹脂組成物、及びそのフィルムを提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:08）
Claims (4)
- 【請求項１】下記（Ａ）成分８０〜９９．５重量％及び
（Ｂ）成分２０〜０．５重量％を含有することを特徴と
するポリエチレン系樹脂組成物。 （Ａ）成分：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンからなり、メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１
０分、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、ＧＰ
Ｃで求めた分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.5〜４及び下記
（１）式で求めた組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体 Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１） ただし、σは組成分布の標準偏差を表し、ＳＣＢave.は
１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００
Ｃ）を表す。 （Ｂ）成分：メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１
０分、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上及び下記式
（２）で定義される［ｇ］*の値が０．２〜０．８であ
る高密度ポリエチレン ［ｇ］*＝［η］／［η］l （２） ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
（Ｂ）成分の極限粘度を表し、［η］lは（Ｂ）成分と
同一の重量平均分子量を示す高密度ポリエチレンの極限
粘度であり、下記式（３）により求められる。 ［η］l＝４．８６×１０-4［Ｍｗ］0.705 （３） ここで、［Ｍｗ］は（Ｂ）成分の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ−ＬＡＬＬＳ法による）を表す。 - 【請求項２】（Ａ）成分がメタロセン系触媒の存在下に
重合されるエチレン−α−オレフィン共重合体である請
求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物
からなることを特徴とするフィルム。 - 【請求項４】少なくとも片側の表面層が請求項１記載の
ポリエチレン系樹脂組成物からなる層であることを特徴
とする積層フィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9066379A JPH10259279A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | ポリエチレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
| KR1019980008924A KR19980080327A (ko) | 1997-03-19 | 1998-03-17 | 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이의 필름 |
| SG1998000573A SG71095A1 (en) | 1997-03-19 | 1998-03-17 | Polyethylene resin composition and film thereof |
| GB9806015A GB2323364B (en) | 1997-03-19 | 1998-03-19 | Polyethylene resin composition and film thereof |
| DE19812193A DE19812193A1 (de) | 1997-03-19 | 1998-03-19 | Polyethylenharzmasse und Folie daraus |
| CNB981057705A CN1135253C (zh) | 1997-03-19 | 1998-03-19 | 聚乙烯树脂组合物及其薄膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9066379A JPH10259279A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | ポリエチレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259279A true JPH10259279A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=13314146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9066379A Pending JPH10259279A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | ポリエチレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10259279A (ja) |
| KR (1) | KR19980080327A (ja) |
| CN (1) | CN1135253C (ja) |
| DE (1) | DE19812193A1 (ja) |
| GB (1) | GB2323364B (ja) |
| SG (1) | SG71095A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1190981A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | インフレーションフィルムの製造法及びフィルム |
| JP2000290391A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 化粧シート用フィルム |
| JP2002193319A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装袋 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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