JPH10180102A - 脱水素触媒 - Google Patents
脱水素触媒Info
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- JPH10180102A JPH10180102A JP8343156A JP34315696A JPH10180102A JP H10180102 A JPH10180102 A JP H10180102A JP 8343156 A JP8343156 A JP 8343156A JP 34315696 A JP34315696 A JP 34315696A JP H10180102 A JPH10180102 A JP H10180102A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
- C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカンの脱水素によるアルケンの製造に用
いられる脱水素触媒であって、高温での劣化の少ない安
定した脱水素触媒を提供する。 【解決手段】 表面積１５０ｍ2/ｇ以上、細孔容積０．
５５ｃｍ3/ｇ以上、平均細孔径９０〜２００オングスト
ロームであり、かつ細孔径９０〜２００オングストロー
ムの細孔が全細孔容積の６０％以上を占めるγ−アルミ
ナ担体に酸化亜鉛を担持してなる複合担体に、白金およ
びスズが担持された触媒組成物を、還元性ガスの存在下
で高温還元処理してなることを特徴とする脱水素触媒。
いられる脱水素触媒であって、高温での劣化の少ない安
定した脱水素触媒を提供する。 【解決手段】 表面積１５０ｍ2/ｇ以上、細孔容積０．
５５ｃｍ3/ｇ以上、平均細孔径９０〜２００オングスト
ロームであり、かつ細孔径９０〜２００オングストロー
ムの細孔が全細孔容積の６０％以上を占めるγ−アルミ
ナ担体に酸化亜鉛を担持してなる複合担体に、白金およ
びスズが担持された触媒組成物を、還元性ガスの存在下
で高温還元処理してなることを特徴とする脱水素触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は脱水素触媒に関し、
より具体的にはアルカンの脱水素反応によりアルケンを
製造するのに用いる脱水素触媒に関する。
より具体的にはアルカンの脱水素反応によりアルケンを
製造するのに用いる脱水素触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、プロピレンやイソブチレンに代表
されるアルケンの需要が増えている。これは、プロピレ
ンを原料とするポリプロピレンの需要が包装材料や自動
車部品用樹脂として増大しており、また、イソブチレン
を原料として製造するガソリンの高オクタン価燃料用添
加剤メチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の需要が
増大していること等によるものである。これらプロピレ
ンやイソブチレンは、ガソリン製造のための流動床式接
触分解（ＦＣＣ）により得られ、あるいはエチレン製造
のための熱分解の副生物として得られるが、そのような
方法により得られる量には限度があり、他の製造方法の
確立が望まれている。このような状況下において、燃料
としての利用にとどまっているＣ3、Ｃ4類等のアルカン
を原料としてプロピレンやイソブチレン、あるいはｎ−
ブテン等のアルケンを製造することが各種試みられてい
る。このようにアルカンを原料としてアルケンを製造す
る方法としては、触媒存在下での接触脱水素反応による
方法が従来から有効な方法として知られている（例えば
特開平３−２８８５４８号公報参照）。そして、そのた
めの脱水素触媒としては、シリカ、アルミナ、ゼオライ
ト、活性炭などの担体上に金属や金属酸化物などの活性
物質を担持させたものが従来から用いられ、特に酸化ク
ロム／アルミナ触媒がよく用いられている（例えば米国
特許第４５８１３３９号参照）。
されるアルケンの需要が増えている。これは、プロピレ
ンを原料とするポリプロピレンの需要が包装材料や自動
車部品用樹脂として増大しており、また、イソブチレン
を原料として製造するガソリンの高オクタン価燃料用添
加剤メチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の需要が
増大していること等によるものである。これらプロピレ
ンやイソブチレンは、ガソリン製造のための流動床式接
触分解（ＦＣＣ）により得られ、あるいはエチレン製造
のための熱分解の副生物として得られるが、そのような
方法により得られる量には限度があり、他の製造方法の
確立が望まれている。このような状況下において、燃料
としての利用にとどまっているＣ3、Ｃ4類等のアルカン
を原料としてプロピレンやイソブチレン、あるいはｎ−
ブテン等のアルケンを製造することが各種試みられてい
る。このようにアルカンを原料としてアルケンを製造す
る方法としては、触媒存在下での接触脱水素反応による
方法が従来から有効な方法として知られている（例えば
特開平３−２８８５４８号公報参照）。そして、そのた
めの脱水素触媒としては、シリカ、アルミナ、ゼオライ
ト、活性炭などの担体上に金属や金属酸化物などの活性
物質を担持させたものが従来から用いられ、特に酸化ク
ロム／アルミナ触媒がよく用いられている（例えば米国
特許第４５８１３３９号参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、脱水素
反応は吸熱反応であることから一般に反応は高温で行わ
れる。このためそのような高温においてより安定な触媒
が望まれている。すなわち本発明は、アルカンの脱水素
によるアルケンの製造に用いられる脱水素触媒であっ
て、高温での劣化の少ないより安定した脱水素触媒を提
供するものである。
反応は吸熱反応であることから一般に反応は高温で行わ
れる。このためそのような高温においてより安定な触媒
が望まれている。すなわち本発明は、アルカンの脱水素
によるアルケンの製造に用いられる脱水素触媒であっ
て、高温での劣化の少ないより安定した脱水素触媒を提
供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、表面積１５０
ｍ2/ｇ以上、細孔容積０．５５ｃｍ3/ｇ以上、平均細孔
径９０〜２００オングストロームであり、かつ細孔径９
０〜２００オングストロームの細孔が全細孔容積の６０
％以上を占めるγ−アルミナ担体に酸化亜鉛を担持して
なる複合担体に、白金およびスズが担持された触媒組成
物を、還元性ガスの存在下で高温還元処理することを特
徴とする脱水素触媒を提供することにより、上記課題を
解決する。
ｍ2/ｇ以上、細孔容積０．５５ｃｍ3/ｇ以上、平均細孔
径９０〜２００オングストロームであり、かつ細孔径９
０〜２００オングストロームの細孔が全細孔容積の６０
％以上を占めるγ−アルミナ担体に酸化亜鉛を担持して
なる複合担体に、白金およびスズが担持された触媒組成
物を、還元性ガスの存在下で高温還元処理することを特
徴とする脱水素触媒を提供することにより、上記課題を
解決する。
【０００５】
【発明の実施の形態】固体触媒を用いたアルカンの脱水
素反応は本質的に気固系接触操作であるため、活性を高
めるためには活性金属の選択とともに触媒表面積を大き
くすることが重要である。また、選択性を高め、かつ活
性劣化を抑制するためには、異性化反応あるいは分解反
応を抑制して目的化合物を優先的に形成し、かつコーク
スの沈着を抑制するような表面特性を与えることが重要
である。したがって、活性や選択性の低下を防止するた
めには、上記表面積や表面特性の変化が小さいことが重
要となる。本発明では、特定のγ−アルミナ担体に特定
量の酸化亜鉛を担持してなる複合担体を用い、これに白
金およびスズを担持し、これを還元性ガスの存在下で高
温還元処理することによって、上記要請を実現するもの
である。
素反応は本質的に気固系接触操作であるため、活性を高
めるためには活性金属の選択とともに触媒表面積を大き
くすることが重要である。また、選択性を高め、かつ活
性劣化を抑制するためには、異性化反応あるいは分解反
応を抑制して目的化合物を優先的に形成し、かつコーク
スの沈着を抑制するような表面特性を与えることが重要
である。したがって、活性や選択性の低下を防止するた
めには、上記表面積や表面特性の変化が小さいことが重
要となる。本発明では、特定のγ−アルミナ担体に特定
量の酸化亜鉛を担持してなる複合担体を用い、これに白
金およびスズを担持し、これを還元性ガスの存在下で高
温還元処理することによって、上記要請を実現するもの
である。
【０００６】上記特定の多孔性γ−アルミナ担体は、表
面積が１５０ｍ2/ｇ以上、細孔容積が０．５５ｃｍ3/ｇ
以上、平均細孔径が９０〜２００オングストロームであ
り、かつ細孔径９０〜２００オングストロームの細孔が
全細孔容積の６０％以上を占めるものである。平均細孔
径が９０オングストロームより小さいとアルカン分子や
アルケン分子の細孔内拡散が律速になり、全触媒表面積
を有効に利用することができない。一方、平均細孔径が
２００オングストロームより大きいと表面積が大きくと
れなくなる。上記条件を満足するγ−アルミナ担体は、
アルミニウム塩の中和により生成した水酸化アルミニウ
ムのスラリーを濾過洗浄し、これを脱水乾燥した後、４
００〜８００℃で１〜６時間程度焼成することにより得
られる。
面積が１５０ｍ2/ｇ以上、細孔容積が０．５５ｃｍ3/ｇ
以上、平均細孔径が９０〜２００オングストロームであ
り、かつ細孔径９０〜２００オングストロームの細孔が
全細孔容積の６０％以上を占めるものである。平均細孔
径が９０オングストロームより小さいとアルカン分子や
アルケン分子の細孔内拡散が律速になり、全触媒表面積
を有効に利用することができない。一方、平均細孔径が
２００オングストロームより大きいと表面積が大きくと
れなくなる。上記条件を満足するγ−アルミナ担体は、
アルミニウム塩の中和により生成した水酸化アルミニウ
ムのスラリーを濾過洗浄し、これを脱水乾燥した後、４
００〜８００℃で１〜６時間程度焼成することにより得
られる。
【０００７】上記特定の多孔性γ−アルミナ担体には、
酸化亜鉛［ＺｎＯ］を好ましくは５〜５０重量％担持さ
せる。この酸化亜鉛はアルミナ表面にアルミナとの複合
体を形成し、好ましい表面特性を与える役割を果たすと
思われる。担持量が５重量％以下ではγ−アルミナ担体
表面をアルミナと酸化亜鉛の複合体が均一に覆うことが
できないため十分な効果が得られず、一方、担持量が５
０重量％を超えるとアルミナと酸化亜鉛との複合体の表
面特性が変化するとともに表面積の減少が著しいものと
なる。γ−アルミナ担体上に酸化亜鉛を担持させるに
は、硝酸亜鉛などの亜鉛化合物の水溶液を担体に含浸さ
せた後、乾燥して焼成すればよい。
酸化亜鉛［ＺｎＯ］を好ましくは５〜５０重量％担持さ
せる。この酸化亜鉛はアルミナ表面にアルミナとの複合
体を形成し、好ましい表面特性を与える役割を果たすと
思われる。担持量が５重量％以下ではγ−アルミナ担体
表面をアルミナと酸化亜鉛の複合体が均一に覆うことが
できないため十分な効果が得られず、一方、担持量が５
０重量％を超えるとアルミナと酸化亜鉛との複合体の表
面特性が変化するとともに表面積の減少が著しいものと
なる。γ−アルミナ担体上に酸化亜鉛を担持させるに
は、硝酸亜鉛などの亜鉛化合物の水溶液を担体に含浸さ
せた後、乾燥して焼成すればよい。
【０００８】上記複合体上には白金を好ましくは０．０
５〜１．５重量％担持させる。ここで用いる白金化合物
としては、塩化白金酸、白金酸アンモニウム塩、臭化白
金酸、二塩化白金、四塩化白金水和物、二塩化カルボニ
ル白金二塩化物、ジニトロジアミン白金酸塩等が挙げら
れる。白金の担持は、当該複合担体に塩化白金酸等の白
金化合物の水溶液を含浸させ、次いでこれを焼成した
後、水素ガス中にて高温で還元する工程が通常用いられ
るが、本発明では必ずしも水素還元ではなく他の還元方
法を用いても良い。
５〜１．５重量％担持させる。ここで用いる白金化合物
としては、塩化白金酸、白金酸アンモニウム塩、臭化白
金酸、二塩化白金、四塩化白金水和物、二塩化カルボニ
ル白金二塩化物、ジニトロジアミン白金酸塩等が挙げら
れる。白金の担持は、当該複合担体に塩化白金酸等の白
金化合物の水溶液を含浸させ、次いでこれを焼成した
後、水素ガス中にて高温で還元する工程が通常用いられ
るが、本発明では必ずしも水素還元ではなく他の還元方
法を用いても良い。
【０００９】上記複合担体上には白金とともにスズを担
持させる。スズの担持量は０．５〜１０重量％が好まし
い。ここで用いるスズ化合物としては、水溶性のもの及
び／又はアセトン等の有機溶媒に可溶のものが好まし
い。このようなスズ化合物としては、臭化第一スズ、酢
酸スズ、塩化第一スズ、塩化第二スズ、及びそれらの水
和物や、塩化第二スズアセチルアセトナート錯体、テト
ラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトラブチルスズ、
テトラフェニルスズ等が挙げられる。スズの担持は、上
記還元工程後の当該担体にスズ化合物の水溶液及び／又
は有機溶媒溶液等を含浸させて水又は有機溶媒を乾燥除
去した後、水素ガス中にて高温で還元する方法が通常用
いられるが、本発明では必ずしも水素還元でなく他の還
元方法を用いてもよい。
持させる。スズの担持量は０．５〜１０重量％が好まし
い。ここで用いるスズ化合物としては、水溶性のもの及
び／又はアセトン等の有機溶媒に可溶のものが好まし
い。このようなスズ化合物としては、臭化第一スズ、酢
酸スズ、塩化第一スズ、塩化第二スズ、及びそれらの水
和物や、塩化第二スズアセチルアセトナート錯体、テト
ラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトラブチルスズ、
テトラフェニルスズ等が挙げられる。スズの担持は、上
記還元工程後の当該担体にスズ化合物の水溶液及び／又
は有機溶媒溶液等を含浸させて水又は有機溶媒を乾燥除
去した後、水素ガス中にて高温で還元する方法が通常用
いられるが、本発明では必ずしも水素還元でなく他の還
元方法を用いてもよい。
【００１０】上記のようにして得られた触媒組成物は最
終的に還元性ガスの存在下で高温還元処理される。ここ
で用いる還元性ガスとしては水素または水素を含む混合
ガスが好ましく、水素ガスを単独で用いるのがより好ま
しい。通常、高温還元処理は５００〜７００℃、好まし
くは５５０〜６５０℃の温度で、１〜２０時間程度行
う。なお、この高温還元処理は、必ずしも触媒を反応管
に充填する前に予め行う必要はなく、触媒を反応管に充
填した後、原料アルカンを導入して脱水素反応を行う前
に水素ガスを反応管に流通させればよい。
終的に還元性ガスの存在下で高温還元処理される。ここ
で用いる還元性ガスとしては水素または水素を含む混合
ガスが好ましく、水素ガスを単独で用いるのがより好ま
しい。通常、高温還元処理は５００〜７００℃、好まし
くは５５０〜６５０℃の温度で、１〜２０時間程度行
う。なお、この高温還元処理は、必ずしも触媒を反応管
に充填する前に予め行う必要はなく、触媒を反応管に充
填した後、原料アルカンを導入して脱水素反応を行う前
に水素ガスを反応管に流通させればよい。
【００１１】
【実施例】以下において、最終的な高温還元処理をした
本発明の脱水素触媒と、最終的な高温還元処理をしてい
ない従来の脱水素触媒を用いて、脱水素反応を行った例
を示す。なお以下において、％の値はすべて重量％であ
る。 （１）γ−アルミナ担体の製造 特公平６−７２００５号公報中の実施例１に記載される
ようにして、γ−アルミナ担体を製造した。この方法の
あらましを述べると、熱希硫酸中に激しく攪拌しながら
瞬時にアルミン酸ソーダ水溶液を加えることにより水酸
化アルミニウムスラリーの懸濁液（ｐＨ１０）を得、こ
れを種子水酸化アルミニウムとして、攪拌を続けながら
熱希硫酸とアルミン酸ソーダ水溶液を交互に一定時間お
いて加える操作を繰り返して濾過洗浄ケーキを得、これ
を押し出し成形して乾燥した後、５００℃で３時間焼成
するというものである。こうして得られるγ−アルミナ
の性状は典型的には下記の表１の通りである。
本発明の脱水素触媒と、最終的な高温還元処理をしてい
ない従来の脱水素触媒を用いて、脱水素反応を行った例
を示す。なお以下において、％の値はすべて重量％であ
る。 （１）γ−アルミナ担体の製造 特公平６−７２００５号公報中の実施例１に記載される
ようにして、γ−アルミナ担体を製造した。この方法の
あらましを述べると、熱希硫酸中に激しく攪拌しながら
瞬時にアルミン酸ソーダ水溶液を加えることにより水酸
化アルミニウムスラリーの懸濁液（ｐＨ１０）を得、こ
れを種子水酸化アルミニウムとして、攪拌を続けながら
熱希硫酸とアルミン酸ソーダ水溶液を交互に一定時間お
いて加える操作を繰り返して濾過洗浄ケーキを得、これ
を押し出し成形して乾燥した後、５００℃で３時間焼成
するというものである。こうして得られるγ−アルミナ
の性状は典型的には下記の表１の通りである。
【表１】
【００１２】（２）白金／スズ担持触媒の製造 上記γ−アルミナ担体２７．５ｇをとり、これにＺｎＯ
／Ａｌ2Ｏ3比が３０／７０になるように３０％硝酸亜鉛
［Ｚｎ（ＮＯ3）2］水溶液を含浸させ、水分除去後、４
００℃で３時間焼成して複合担体を調製した。この複合
担体にＰｔ担持量が０．３％になるように２．０％塩化
白金酸［Ｈ2ＰｔＣｌ6］水溶液を含浸させ、乾燥後４０
０℃で３時間焼成し、さらに水素気流中４００℃で３時
間還元した。次いで、この還元後の白金担持複合担体に
Ｓｎ担持量が３．５％になるように３％塩化第一スズ
［ＳｎＣｌ2 ］水溶液を含浸させ、乾燥後に４００℃で
３０分間水素還元を行って白金／スズ担持触媒を得た。
／Ａｌ2Ｏ3比が３０／７０になるように３０％硝酸亜鉛
［Ｚｎ（ＮＯ3）2］水溶液を含浸させ、水分除去後、４
００℃で３時間焼成して複合担体を調製した。この複合
担体にＰｔ担持量が０．３％になるように２．０％塩化
白金酸［Ｈ2ＰｔＣｌ6］水溶液を含浸させ、乾燥後４０
０℃で３時間焼成し、さらに水素気流中４００℃で３時
間還元した。次いで、この還元後の白金担持複合担体に
Ｓｎ担持量が３．５％になるように３％塩化第一スズ
［ＳｎＣｌ2 ］水溶液を含浸させ、乾燥後に４００℃で
３０分間水素還元を行って白金／スズ担持触媒を得た。
【００１３】（３）脱水素反応試験 ［実施例］ 上記で得られた白金／スズ担持触媒を直径
１８ｍｍの石英製反応管に充填し、水素流通下に６００
℃で３時間の処理を行った後、窒素で十分なパージを行
った。次いで、イソブタンを原料として、温度５６０
℃、空間速度ＧＨＳＶ５００ｈｒ-1で脱水素反応試験を
３０時間行い、反応器出口ガスをガスクロマトグラフに
より分析した。結果を表２に示す。 ［比較例］ ６００℃、３時間の水素流通処理を行わな
かった他は上記と同一の条件で脱水素反応試験を行っ
た。結果を表２に示す。
１８ｍｍの石英製反応管に充填し、水素流通下に６００
℃で３時間の処理を行った後、窒素で十分なパージを行
った。次いで、イソブタンを原料として、温度５６０
℃、空間速度ＧＨＳＶ５００ｈｒ-1で脱水素反応試験を
３０時間行い、反応器出口ガスをガスクロマトグラフに
より分析した。結果を表２に示す。 ［比較例］ ６００℃、３時間の水素流通処理を行わな
かった他は上記と同一の条件で脱水素反応試験を行っ
た。結果を表２に示す。
【表２】 表２から明らかなように、最終的に高温還元処理を行っ
た触媒によって脱水素反応を行ったところ、触媒活性及
び選択性の低下が著しく緩和された。
た触媒によって脱水素反応を行ったところ、触媒活性及
び選択性の低下が著しく緩和された。
【００１４】
【発明の効果】以上のように、本発明の脱水素触媒を用
いれば、アルカンの脱水素反応によってアルケンを製造
する際に、触媒の高温での劣化が著しく緩和される。
いれば、アルカンの脱水素反応によってアルケンを製造
する際に、触媒の高温での劣化が著しく緩和される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 11/02 Ｃ０７Ｃ 11/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 山本 進 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 浅岡 佐知夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 表面積１５０ｍ2/ｇ以上、細孔容積０．
５５ｃｍ3/ｇ以上、平均細孔径９０〜２００オングスト
ロームであり、かつ細孔径９０〜２００オングストロー
ムの細孔が全細孔容積の６０％以上を占めるγ−アルミ
ナ担体に酸化亜鉛を担持してなる複合担体に、白金およ
びスズが担持された触媒組成物を、還元性ガスの存在下
で高温還元処理してなることを特徴とする脱水素触媒。 - 【請求項２】 前記複合担体における酸化亜鉛の担持量
が５〜５０重量％である請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】 前記複合担体上の白金の担持量が０．０
５〜１．５重量％である請求項１または２記載の触媒。 - 【請求項４】 前記複合担体上のスズの担持量が０．５
〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか記載の触
媒。 - 【請求項５】 前記触媒組成物の高温還元処理が５００
〜７００℃の温度で行われる請求項１〜４のいずれか記
載の触媒。 - 【請求項６】 前記還元性ガスが水素である請求項１〜
５のいずれか記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34315696A JP3908314B2 (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 脱水素触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34315696A JP3908314B2 (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 脱水素触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10180102A true JPH10180102A (ja) | 1998-07-07 |
| JP3908314B2 JP3908314B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=18359354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34315696A Expired - Lifetime JP3908314B2 (ja) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 脱水素触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3908314B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005211845A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Chiyoda Corp | 水素化芳香族類の脱水素触媒及びその製造方法 |
| JP2012500720A (ja) * | 2008-08-26 | 2012-01-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒の連続的な製造方法 |
| KR101306815B1 (ko) * | 2011-06-01 | 2013-10-15 | 금호석유화학 주식회사 | 노르말-부탄으로부터 부텐을 제조하는 방법 |
| JP2017197535A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-11-02 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 共役ジエンの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102332406B1 (ko) | 2020-03-10 | 2021-11-26 | 에스케이가스 주식회사 | 알칸족 가스로부터 올레핀 제조용 탈수소촉매 및 그 제조방법 |
-
1996
- 1996-12-24 JP JP34315696A patent/JP3908314B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005211845A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Chiyoda Corp | 水素化芳香族類の脱水素触媒及びその製造方法 |
| JP4652695B2 (ja) * | 2004-01-30 | 2011-03-16 | 千代田化工建設株式会社 | 水素化芳香族類の脱水素触媒及びその製造方法 |
| JP2012500720A (ja) * | 2008-08-26 | 2012-01-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒の連続的な製造方法 |
| KR101306815B1 (ko) * | 2011-06-01 | 2013-10-15 | 금호석유화학 주식회사 | 노르말-부탄으로부터 부텐을 제조하는 방법 |
| JP2017197535A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-11-02 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 共役ジエンの製造方法 |
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|---|---|
| JP3908314B2 (ja) | 2007-04-25 |
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