JPH1017822A - 硬化性コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境腐食抵抗にすぐれ、柔軟性の高い塗膜の
得られる硬化性塗料組成物の提供。 【解決手段】 下記（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる硬
化性塗料組成物。 （Ａ）下記（１）および（２）を含んでなる混合物の反
応生成物である、カルバメートもしくは尿素官能性化合
物、 （１）下記（ａ）および（ｂ）の反応生成物である、カ
ルバメート基もしくは尿素基（またはカルバメートもし
くは尿素基に転換し得る基）およびヒドロキシル官能基
を有する化合物 （ａ）カルバメート基もしくは尿素基（またはカルバメ
ート基もしくは尿素基に転換し得る基）、およびラクト
ンもしくはヒドロキシカルボン酸と反応し得る活性水素
基を含む化合物、（ｂ）ラクトンもしくはヒドロキシカ
ルボン酸、および、 （２）化合物（Ａ）（１）の複数の分子上のヒドロキシ
ル基とは反応するが、化合物（Ａ）（１）上のカルバメ
ートもしくは尿素基とは反応しない化合物、 （Ｂ）カルバメートもしくは尿素と反応する複数の基を
有する化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、硬化性コーティング組成物、特に組成物成分
の１つとしてカルバメートまたは尿素官能性化合物を利
用する、硬化性組成物に関するものである。

【０００２】発明の背景 硬化性コーティング組成物、例えば熱硬化性塗料、は塗
料業界で広く使用されている。これらは自動車業界およ
び工業用塗料業界においてトップコートとしてしばしば
使用される。カラー・プラス・クリア複合塗料は、特に
すぐれた光沢、色の深み、イメージの鮮明度、または特
殊な金属効果を希望する場合のトップコート（仕上げ塗
り）としてとりわけ有用である。自動車業界ではこれら
の塗料を自動車ボディーパネル用として広く使用してい
る。しかしながらカラー・プラス・クリア複合塗料は、
所望の目視効果を達成するためには、そのクリアコート
（透明塗料）の透明性が著しく高いことが要求される。
高光沢（ハイグロス）塗料も、所望の目視効果、例えば
イメージの高鮮明度（ＤＯＩ）、を達成するには、塗膜
面における目視収差の度合が低いことも要求される。

【０００３】これらの塗膜は環境腐食として知られる現
象にはとりわけ敏感である。環境腐食自体は最終塗膜上
または最終塗膜内のスポットまたはマークとして現れ、
ぬぐいとることができない場合が多い。

【０００４】カルバメートまたは尿素官能性を有する硬
化性成分をベースにする硬化性コーティング組成物は、
腐食抵抗性塗料を提供するものとして、例えば米国特許
第５，３５６，６６９号およびＷＯ９４／１０２１１号
各明細書中に提案されている。

【０００５】環境腐食抵抗に加えて、他の多数の特性が
望まれる。例えば、柔軟性の高い塗膜の提供が望まれて
いる。このことは、塗装すべき基質自体がプラスチッ
ク、皮革、または織布基質のように柔軟性である場合は
特に有利である。

【０００６】コーティング組成物中に必要な揮発性有機
物含量（ＶＯＣ）低減させることも望ましく、そのこと
は環境に良好である。

【０００７】最後に、諸性質、例えば耐久性、硬度、お
よび柔軟性、ならびに引っ掻き、擦傷、溶剤および酸に
対する抵抗性、の優れた組み合わせを有する塗膜を提供
するために、異なったタイプのカルバメートまたは尿素
官能性物質のオプションを提供することもしばしば望ま
れる。

【０００８】発明の要約 本発明によれば、下記のものを含んでなる塗料組成物が
提供される。 （Ａ）下記（１）および（２）からなる混合物の反応生
成物である、カルバメートもしくは尿素官能性化合物、 （１）下記（ａ）と（ｂ）との反応生成物である、カル
バメート基もしくは尿素基（またはカルバメートもしく
は尿素基に転換し得る基）およびヒドロキシル官能基を
有する化合物、（ａ）カルバメート基もしくは尿素基
（またはカルバメート基もしくは尿素基に転換し得る
基）、およびラクトンもしくはヒドロキシカルボン酸と
反応し得る活性水素基を含む化合物と、（ｂ）ラクトン
もしくはヒドロキシカルボン酸、および、 （２）化合物（Ａ）（１）の複数の分子上のヒドロキシ
ル基とは反応するが、化合物（Ａ）（１）上のカルバメ
ートもしくは尿素基とは反応しない化合物、 （Ｂ）化合物（Ａ）（１）上のカルバメートもしくは尿
素と反応する複数の基を含んでなる化合物。

【０００９】本発明によれば、諸性質、例えば耐久性、
硬度、引っ掻き、擦傷、または溶剤および酸に対する抵
抗性、の良好な組み合わせを有する塗膜が提供される。
また本発明のコーティング組成物は、ＶＯＣレベルが低
く、かつ柔軟性基質上にも使用できる良好な柔軟性を示
す塗膜の調製に使用することができる。

【００１０】好ましい態様の説明 本発明によれば、化合物（Ａ）は、カルバメートもしく
は尿素官能性を有し、かつカルバメートもしくは尿素基
（またはカルバメートもしくは尿素基に転換し得る基）
およびヒドロキシル基を有する化合物（Ａ）（１）を、
化合物（Ａ）（２）と反応させて形成させる。化合物
（Ａ）（１）は、少なくとも１つのカルバメートもしく
は尿素基（またはカルバメートもしくは尿素基に転換し
得る基）および活性水素基を有する化合物（Ａ）（１）
（ａ）と、ラクトンもしくはヒドロキシカルボン酸
（Ａ）（１）（ｂ）との反応生成物である。

【００１１】カルバメート基は次の一般式により一般的
に表される。 ［式中、ＲはＨもしくはアルキル、好ましくは炭素数１
〜４のもの、である］ 好ましくは、ＲはＨまたはメチル、さらに好ましくはＲ
はＨ、である。尿素基は次の一般式により一般的に特徴
付けられる。 ［式中、Ｒ′およびＲ″はそれぞれ独立にＨもしくはア
ルキル、好ましくは炭素数１〜４のもの、を示し、また
はＲ′およびＲ″が共に複素環構造を形成していてもよ
い（例えばＲ′およびＲ″がエチレンブリッジを形
成）］

【００１２】化合物（Ａ）（１）はラクトンもしくはヒ
ドロキシカルボン酸と、ヒドロキシカルボン酸の酸基と
縮合反応またはラクトン開環反応を行い得る活性水素基
（例えばヒドロキシル、第一アミン、酸）、およびカル
バメートもしくは尿素基（またはカルバメートもしくは
尿素基へ変換できる基）を有する化合物とを反応させる
ことにより形成させることができる。

【００１３】カルバメートもしくは尿素に転換し得る基
および活性水素基を有する化合物をラクトンもしくはヒ
ドロキシカルボン酸と反応させる場合、カルバメートも
しくは尿素への転換は開環反応中または開環反応後に遂
行できる。

【００１４】カルバメートもしくは尿素基および活性水
素基を有する化合物は公知である。例えば、ヒドロキシ
プロピルカルバメートおよびヒドロキシエチルエチレン
尿素は公知であり、市販されている。アミノカルバメー
トは米国特許第２，８４２，５２３号明細書に記載があ
る。ヒドロキシル尿素もオキサゾリドンをアンモニウム
もしくは第一アミンと反応させることにより、またはエ
チレンオキシドをアンモニウムと反応させてアミノアル
コールを形成後、上記化合物のアミン基もしくは他のア
ミノアルコールの全てを塩酸と反応させ、次いで尿素と
反応させてヒドロキシ尿素を形成させることにより調製
することもできる。アミノ尿素は例えば反応から保護
（例えば立体障害により）された１つのアミン基を有す
るジアミンとケトンとを反応させ、次いでＨＮＣＯ（す
なわち、尿素の熱分解生成物）および引き続いて水と反
応させることにより調製することができる。別法として
これらの化合物は、次に記載のような、カルバメートも
しくは尿素に転換可能な基と活性水素とを有する化合物
を出発物質とし、次いでラクトンまたはヒドロキシカル
ボン酸との反応開始に先立って上記基をカルバメートも
しくは尿素に転換するこよにより調製できる。

【００１５】カルバメートへ転換可能な基の例中には、
環状カーボネート基、エポキシ基、および不飽和結合が
包含される。環状カーボネート基はアンモニウムもしく
は第一アミンと反応させると環状カーボネートが開環し
てβ−ヒドロキシカルバメートを形成してカルバメート
基に転換できる。エポキシ基はＣＯ₂ との反応で環状カ
ーボネート基に先ず転換させることによりカルバメート
基へ転換させることができる。この反応は常圧から超臨
界ＣＯ₂ 圧に至る、いかなる圧力下でも実施できるが、
加圧下（例えば６０〜１５０ｐｓｉ）で実施するのが好
ましい。好ましい反応温度は６０〜１５０℃である。有
用な触媒の例中には、第三アミンもしくは第四塩（例え
ば、テトラメチルアンモニウムブロマイド）、錯化有機
錫ハロゲン化物とアルキルホスホニウムハロゲン化物と
の組み合わせ［例えば、（ＣＨ₃）₃ ＳｎＩ、Ｂｕ₄ Ｓ
ｎＩ、Ｂｕ₄ ＰＩ、および（ＣＨ₃ ）₄ ＰＩ］、カリウ
ム塩（例えば、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、ＫＩ、好ましくはクラウン
エーテルとの組み合わせ）、オクタン酸錫、オクトン酸
カルシウム等のオキシラン環を活性化し得る触媒はいず
れも包含される。次いで環状カーボネート基は上記のよ
うにカルバメート基に転換させることができる。不飽和
結合はいずれもペルオキシドと反応させて先ずエポキシ
基に転換し、次いでＣＯ₂ と反応させて環状カーボネー
トとし、さらにアンモニウムもしくは第一アミンと反応
させてカルバメートを形成させる。

【００１６】他の基、例えばヒドロキシル基もしくはイ
ソシアネート基、もカルバメート基に転換させて化合物
（Ａ）（１）（ａ）を形成させることができる。しかし
ながら、もしかかる基を化合物（Ａ）（１）（ａ）上に
存在させ、次いでラクトンによる開環反応後にカルバメ
ートに転換させなければならない場合には、これらの基
はブロックしてラクトンと反応させないか、またはラク
トン開環反応に関与する上記活性水素基と反応させない
ようにする必要がある。これらの基のブロッキングが好
ましくない場合には、カルバメートもしくは尿素への転
換はラクトン開環反応に先立って完結させておく必要が
ある。ヒドロキシル基は、モノイソシアネート（例え
ば、メチルイソシアネート）との反応により第二カルバ
メートを形成させ、またはシアン酸（このものは尿素の
熱分解によりその場で形成させることができる）との反
応により第一カルバメート基（すなわち、非置換カルバ
メート）を形成させてカルバメート基に転換させること
ができる。この反応は公知触媒の存在下で実施するのが
好ましい。ヒドロキシル基はまた、ホスゲンおよび引き
続くアンモニウムとの反応で第一カルバメート基（類）
を有する化合物を形成させ、またはヒドロキシルをホス
ゲンおよび引き続く第一アミンと反応させて第二カルバ
メート基を有する化合物を形成させることができる。他
の方法はイソシアネートをヒドロキシアルキルカルバメ
ート等の化合物と反応させてカルバメートキヤップドイ
ソシアネート誘導体を形成させる経路である。例えば、
トルエンジイソシアネート上の１つのイソシアネート基
はヒドロキシプロピルカルバメートと反応させ、次いで
他のイソシアネートを過剰のポリオールと反応させてヒ
ドロキシカルバメートを形成させることができる。最後
に、カルバメートは、ヒドロキシル基をアルキルカルバ
メート（例えば、メチルカルバメート、エチルカルバメ
ート、ブチルカルバメート）と反応させるエステル交換
反応により第一カルバメート基含有化合物を形成させる
ことにより調製できる。この反応は加熱下、好ましくは
例えばジブチル錫ジラウレート等の有機金属触媒の存在
下、で実施するのが好ましい。カルバメート調製の他の
方法は公知であり、例えばアダムスら（Ｐ．Ａｄａｍｓ
＆ Ｆ．Ｂａｒｏｎ）の“Ｅｓｔｅｒｓ ｏｆ Ｃａ
ｒｂａｍｉｃ Ａｃｉｄ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖ
ｉｗ、６５巻（１９６５）に記載がある。

【００１７】オキサゾリドン等の基も上記ラクトンとの
開環反応後に尿素に転換させることができる。例えば、
ヒドロキシエチルオキサゾリドンはラクトンとの開環反
応の開始用に使用でき、次いでオキサゾリドンとアンモ
ニウムもしくは第一アミンとの反応により尿素官能基を
形成させる。

【００１８】アミノ基またはイソシアネート基等の他の
基も尿素基へと転換させて化合物（Ａ）（１）（ａ）を
形成させることができる。しかし、もしこれらの基が化
合物（Ａ）（１）（ａ）上に存在し、ラクトンとの開環
反応後に尿素に転換しなければならない場合には、これ
らの基をブロックしてラクトンと反応させないか、また
はラトクトンの開環に関与する活性水素基と反応させな
いようにする必要がある。これらの基のブロッキングが
好ましくない場合には、カルバメートまたは尿素への転
換は、ラクトン開環反応に先立って完結しておく必要が
ある。アミノ基は、モノイソシアネート（例えばメチル
イソシアネート）との反応により第二尿素基を、または
シアン酸との反応により第一尿素基を形成させることに
より尿素基へ転換させることができる。シアン酸は尿素
の熱分解によりその場で形成させることができる。公知
のように上記反応は触媒の存在下で行うのが好ましい。
アミノ基も、ホスゲンおよび次いでアンモニウムと反応
させて第一尿素基を有する化合物を、またはアミノ基を
ホスゲンおよび次いで第一アミンと反応させて第二尿素
基を有する化合物を形成させることができる。他の経路
はイソシアネートをヒドロキシ尿素化合物と反応させて
尿素キヤップドイソシアネート誘導体を形成させる反応
である。例えばトルエンジイソシアネート上の１つのイ
ソシアネート基はヒドロキシエチルエチレン尿素と反応
させ、次いで他のイソシアネート基を過剰のポリオール
と反応させてヒドロキシカルバメートを形成させる経路
がある。

【００１９】カルバメートに転換できる基および活性水
素基を有する化合物の好ましい１クラスはヒドロキシア
ルキル環状カーボネートである。ヒドロキシアルキル環
状カーボネートの合成方法は多数ある。３−ヒドロキシ
プロピルカーボネート（すなわちグリセリンカーボネー
ト）等のある種のヒドロキシアルキル環状カーボネート
は市販品されている。環状カーボネートは種々異なった
経路で合成できる。１つの経路は、エポキシ基含有化合
物をＣＯ₂ と上記のような条件および触媒の存在下で反
応させる方法が包含される。かかる触媒の存在下でエポ
キシドもβ−ブチロラクトンと反応させることができ
る。他の経路は、グリコール、例えばグリセリン、を少
なくとも８０℃でジエチルカーボネートと触媒（例えば
カリウムカーボネート）の存在下で反応させてヒドロキ
シアルキルカーボネートを形成させる反応である。別法
として、次の構造：

【化１】 を有する１，２−ジオールのケタールを含む官能化合物
を水で、好ましくは痕跡量の酸を用いて、開環して１，
２−グリコールを形成させ、これをさらにジエチルカー
ボネートと反応させて環状カーボネトを形成させること
ができる。

【００２０】環状カーボネートは典型的に５〜６員環を
有することは公知である。合成の容易さおよび市販品が
入手しやすいとの理由で５員環が好ましい。６員環はホ
スゲンを１，３−プロパジオールを用いて環状カーボネ
ートを形成させる条件下で反応させることにより合成で
きる。好ましいヒドロキシアルキル環状カーボネートは
次式にて表される。

【化２】 ［式中、Ｒ（またはｎが１以上の場合にはそれぞれのＲ
について）は炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜
６、一層好ましくは炭素数１〜３、の直鎖もしく分岐ヒ
ドロキシアルキル基であって、このものはヒドロキシル
（それ自体は第一、第二、または第三）以外にもブロッ
クドアミンもしくは不飽和基等の１つまたはそれより多
い他の置換基により置換されていてもよく、かつｎは１
もしくは２である］より好ましくは、Ｒは−Ｃ_m Ｈ_2mＯ
Ｈ［式中、ヒドロキシルは第一もしくは第二であり、ｍ
は１〜８］、さらにより好ましくはＲは−（ＣＨ₂ ）_p
−ＯＨ［式中、ヒドロキシルは第一であり、ｐは１〜
２］である。

【００２１】活性水素で開環し得るラクトンは公知であ
る。これらの例中には、ε−カプロラクトン、γ−カプ
ロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラク
トン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン、γ−ノナンラクトン、γ
−オクタンラクトン、およびペントラクトンが包含され
る。好ましい１実施態様では、上記ラクトンはε−カプ
ロラクトンである。また、本発明において好ましいラク
トンは次式により特徴付けされる。

【化３】 ［式中、ｎは１〜７の正整数、Ｒは１つもしくはそれよ
りＨ原子、またはＲは炭素数１〜７の置換もしくは非置
換アルキル基を示す］

【００２２】ラクトンの開環反応は典型的には昇温（例
えば８０〜１５０℃）の下で実施される。反応体は通常
は液体なので溶剤は不必要である。しかし溶剤は反応成
分が液体であってさえ、反応に対する好条件を促進する
ので有用である。任意の非反応性溶剤を使用することが
でき、極性および非極性溶剤を包含する。有用な溶剤の
例中には、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等が包含される。好ましくは触
媒を存在させる。有用な触媒の例中には、プロトン酸
（例えば、オクタン酸）、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ^Ｒ １５
（Ｒｏｈｍ ＆Ｈａａｓ社）、および錫触媒（例えばオ
クタン酸第一錫）が包含される。また、この反応は、ラ
クトン環と反応させるために分子上のヒドロキシル基の
ナトリウム塩を形成させることが開始することができ
る。

【００２３】もし充分量のラクトンが存在するなら、上
記ラクトン開環反応により分子の連鎖延長ができる。カ
ルバメートもしくは尿素化合物（Ａ）（１）（ａ）とラ
クトン（Ａ）（１）（ｂ）との相対量を変化させて連鎖
延長の程度を制御できる。ラクトン環を、ヒドロキシル
もしくはアミン基で開環すると、エステルもしくはアミ
ドならびにＯＨ基が形成される。次いでこのＯＨ基を、
供給可能な他のラクトン環と反応させて連鎖延長させ
る。開始剤化合物（Ａ）（１）（ａ）の量に対して、反
応混合物中のラクトンの割合を変えて反応を制御する。
本発明の実施に際しては、（Ａ）（１）（ａ）上の活性
水素基の当量に対する、（Ａ）（１）（ｂ）からのラク
トンの当量比率は０．１：１〜１０：１が好ましく、一
層好ましくは１：１〜５：１である。酸によるラクトン
の開環後、酸基を有する生成化合物は、次いでエチレン
オキシドとの反応等の公知技術によりヒドロキシル基に
転換させることができる。

【００２４】ヒドロキシル活性水素を有する化合物
（Ａ）（１）もヒドロキシカルボン酸と反応させてカル
バメート官能または尿素官能化合物（Ａ）を形成させる
ことができる。有用なヒドロキシカルボン酸の例中に
は、ジメチルヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、酒石酸、乳酸、２−ヒドロキシエチル安息香
酸、およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジア
ミントリ酢酸が包含される。この反応は例えば室温〜１
５０℃において、オクタン酸カルシウム、金属ヒドロキ
シド（例えば、ＫＯＨ）、第ＩもしくはＩＩ族金属（例
えば、Ｎａ、Ｌｉ）、金属炭酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃ
Ｏ₃ ）（このものはクラウンエーテルとの併用で強化で
きる）、金属オキシド（例えば、ジブチル錫オキシ
ド）、金属アルコシド（例えば、ＮａＯＣＨ₃ 、Ａｌ
（ＣＨ₃ Ｈ₇ ）₃ ））、金属エステル（例えば、オクタ
ン酸第一錫）、オクタン酸カルシウム、またはプロトン
酸（例えば、硫酸）、ＭｇＣＯ₃ 、またはＰｈ₄ ＳｂＩ
等のエステル交換触媒の存在下、典型的エステル交換反
応条件下で実施できる。この反応はまた、Ｒ．Ａｎａｎ
ｄによるＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉ
ｏｎｓ，２４（１９）、２７４３−４７（１９９４）に
記載されているように、室温でポリマー支持触媒、例え
ばＡｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５^Ｒ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａ
ｓ）、を用いて実施できる（この開示を引例として本明
細書中に含める）。

【００２５】化合物（Ａ）は、化合物（Ａ）（１）を化
合物（Ａ）（２）と反応させて形成させる。化合物
（Ａ）（２）は化合物（Ａ）（１）の複数の分子上のヒ
ドロキシル基と反応性であるが、化合物（Ａ）（１）上
のカルバメートまたは尿素基とは反応しない。したがっ
て最終生成物における化合物（Ａ）（２）の残基は、化
合物（Ａ）（１）の複数のカルバメート官能もしくは尿
素官能残基が結合しているコアであると記載することが
できる。少なくとも１つのヒドロキシル基プラスカルバ
メート基もしくは尿素基を有する他の化合物（例えばヒ
ドロキシプロピルカルバメート）を、化合物（Ａ）
（２）との反応に先立って、化合物（Ａ）（１）と混合
してもよい。この場合、生じた反応生成物混合体は、か
かる他の化合物に対する化合物（Ａ）（１）の化学量論
的比を表す。

【００２６】（Ａ）（２）として有用な化合物の例中に
は、ポリイソシアネート、ジアルキルカーボネート、環
状カーボネート、ＣＯ₂ ，アセタール、ホスゲン、環状
もしくは直鎖ホスファゼン、置換もしくは非置換環状シ
ロキサンもしくはシラン、または置換もしくは非置換直
鎖シロキサンもしくはシラン［このものはＳｉＸ_m Ｒ_n
に表される、式中Ｘはハロゲン化物、アルコキシ、ヒド
リド、またはアセテート等のプロトンと反応する基であ
り、Ｒはアルキル、シラン、またはシロキサン等のプロ
トンと反応しない基を示し、ｍ＝２−４、およびｍ＋ｎ
＝４である］、ＳＯ₂ 源、例えばＳＯ₂ Ｃｌ₂ 、ＰＯＣ
ｌ₃ 、ＰＯＣｌ₂ Ｒ（式中、Ｒはアルキルまたはアリー
ル）が包含される。ある種の化合物（Ａ）（２）と一緒
に、ジオールを（Ａ）（１）および（Ａ）（２）からな
る反応混合物中に添加してカルバメートもしくは尿素末
端基を有する連鎖延長をすることもできる。この反応
は、例えばホスゲンを用いて実施でき、ホスゲン／ジオ
ール反応では連鎖延長が生起し、ホスゲンと化合物
（Ａ）（１）との反応ではカルバメートもしくは尿素基
を含む鎖末端が生起する。

【００２７】ポリイソシアネートは、脂環式ポリイソシ
アネートまたは芳香族ポリイソシアネートを包含する脂
肪族ポリイソシアネートであってもよい。有用な脂肪族
ポリイソシアネートの例中には、脂肪族ジイソシアネー
ト、例えばエチレンジイソシアネート、１，２−ジイソ
シアネートプロパン、１，３−ジイソシアネートプロパ
ン、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，４−ブチ
レンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、１，
４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）お
よびイソホロンジイソシアネート、が包含される。有用
な芳香族ジイソシアネートおよびアラリファテイック
（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジイソシアネ−トの例に
は、トルエンジイソシアネ−トの各種異性体、メタキシ
レンジイソシアネ−ト、およびパラキシレンジイソシア
ネ−トが包含され、また４−クロロ−１，３−フエニレ
ンジイソシアネ−ト、１，５−テトラヒドロナフタレン
ジイソシアネ−ト、４，４’−ジベンジルジイソシアネ
−トおよび１，２，４−ベンゼントリイソシアネートも
使用できる。加えて、α，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシレンジイソシアネ−トの各種異性体も使用でき
る。過剰の単量体状ポリイソシアネートをポリオールと
反応させて調製したポリイソシアネートオリゴマーまた
はポリイソシアネート重合体も使用可能である。また、
イソホロンジイソシアネ−トのイソシアヌレートまたは
ヘキサメチレンジイソシアネ−トのイソシアヌレート等
のイソシアヌレートも使用できる。イソシアヌレートの
ビウレット、例えばＤＥＳＭＯＤＵＲ^Ｒ Ｎ１００（Ｍ
ｏｂａｙ社）、も有用である。

【００２８】カーボネート結合基を経由して２つの化合
物（Ａ）（１）を反応させ、リンクさせる化合物（Ａ）
（２）としては、ジアルキルカーボネート、環状カーボ
ネート、ＣＯ₂ 、ジフエニルカーボネート、またはホス
ゲンが使用される。ホスゲンを使用する場合、（Ａ）
（１）２モル［または（Ａ）（１）２モル＋ヒドロキシ
プロピルカルバメート等の他のヒロキシカルバメートも
しくは尿素化合物］に対してホスゲン約１モルのモル比
で化合物（Ａ）（１）溶液中に添加する。反応は７℃未
満の温度、またはホスゲンを液状に維持できる加圧下で
実施する。別法として上記反応系を通じてガス状ホスゲ
ンをバブルさせてもよい。塩析用塩基（例えばＮａＯ
Ｈ）を用いて反応を促進してもよい。この反応は−２０
℃〜８０℃、大気圧〜４０ｐｓｉ、の範囲で、事実上い
かなる非プロトン性溶剤中でも実施できる。

【００２９】環状カーボネートまたはジアルキルカーボ
ネートは、その適切なモル混合物［（Ａ）（１）２モル
＋他のヒドロキシカルバメートもしくは尿素ならびに環
状カーボネートもしくはジアルキルカーボネート１モ
ル］を、オクタン酸カルシウム等のエステル交換触媒と
共に例えば８０〜２００℃に加熱して化合物（Ａ）
（１）と反応させるための化合物（Ａ）（２）として使
用できる。有用なジアルキルカーボネートの例中には、
ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート、ジフエニルカーボネート、およびジ
ブチルカ−ボネートが包含される。有用な環状カーボネ
ートの例中には、プロピレンカーボネート、グリセリン
カーボネート、およびジメチルエチレンカーボネートが
包含される。環状カーボネートは、不飽和結合とペルオ
キシドとの反応によりオキシラン環を形成させ、次いで
ＣＯ₂ と反応させて環状カ−ボネートを形成させること
により、全ての不飽和結合から形成できる。有用な触媒
の例中には、金属ヒドロキシド（例えばＫＯＨ）、第Ｉ
またはＩＩ族金属（例えば、Ｎａ、Ｌｉ）、金属炭酸塩
（例えばＫ₂ ＣＯ₃ ）（このものはクラウンエーテルと
併用すると強化される）、金属酸化物（例えば、ジブチ
ル錫酸化物）、金属アルコキシド（例えば、ＮａＯＣＨ
₃ 、Ａｌ（ＯＣＨ₃ Ｈ₇ ）₃ ］、金属エステル（例え
ば、オクタン酸第一錫、オクタン酸カルシウム）、また
はプロトン酸（例えば、硫酸）、ＭｇＣＯ₃ 、またはＰ
ｈ₄ ＳｂＩが包含される。使用する溶剤はエステル交換
に対して不活性な溶剤であるべきである。この触媒およ
び／または反応条件は、化合物（Ａ）（１）のエステル
交換を最小限に抑制するのに必要である。ＣＯ₂ も、類
似触媒の存在下、類似条件で（Ａ）（２）化合物として
用いられ、使用圧力は１〜４０気圧である。

【００３０】無機反応基を有する化合物も、化合物
（Ａ）（１）のヒドロキシル基と反応させるのに使用さ
れる。これらの例中には、燐化合物、例えばＰＯＣ
ｌ₃ 、またはヘキサクロロシクロトリホスファゼン、Ｓ
Ｏ₂ 源、例えばＳＯ₃ もしくはＳＯ₂Ｃｌ₂ 、または置
換もしくは非置換環状シロキサンもしくはシラン、また
は式ＳｉＸ_m Ｒ_n ［式中、Ｘはハロゲン化物、アルコキ
シ、ハイドライド、またはアセテート等のプロトンと反
応する基であり、Ｒはアルキル、シラン、またはシロキ
サン等の、プロトンと反応しない基であり、ｍ＝２−
４、ならびにｍ＋ｎ＝４である］にて表される置換もし
くは非置換直鎖シロキサンもしくはシラン等のシラン系
システムが包含される。

【００３１】ホスファゼン系化合物（例えばヘキサクロ
ロシクロトリホスファゼン）またはＰＯＣｌ₃ 等の燐含
有化合物も、（Ａ）（１）と反応させる化合物（Ａ）
（２）として使用される。典型的な１反応では、燐反応
剤１当量（塩素含量基準）をテトロヒドロフランのジエ
チルエーテル等の乾燥エーテル溶剤中に溶解して、約５
０％溶液を調製する。ナトリウムハイドライド１．５当
量を添加し、次いで化合物（Ａ）（１）１当量［または
化合物（Ａ）（１）＋他のヒドロキシカルバメートもし
くは尿素化合物］を添加する。この混合物が自己発熱に
より溶剤の還流温度に達するようにし、この間は化合物
（Ａ）（１）の添加速度の調整によって反応温度を制御
する。化合物（Ａ）（１）の添加完了後、上記反応混合
物を還流温度まで加熱し、この温度で２〜３時間維持す
る。次いでこの混合物を冷却、濾過してＮａＣｌおよび
全ての未反応ナトリウムハイドライドを除き、同時に減
圧下で溶剤を除く。

【００３２】シラン系化合物も化合物（Ａ）（２）とし
て使用される。かかる化合物は一般式ＳｉＸ_m Ｒ_n ［式
中、Ｘはプロトンと反応する基、例えばハロゲン化物、
アルコキシ、ハイドライド、またはアセテート、であ
り、Ｒはプロトンと反応しない基、例えばアルキル、シ
ラン、またはシロキサン、であり、ｍ＝２−４、ならび
にｍ＋ｎ＝４］にて表される。これらの化合物は全ての
乾燥非プロトン溶剤（例えば、テトラヒドロフラン）
中、公知条件下で（Ａ）（１）と反応できる。上記公知
反応条件はＸ基の性質に依存する。Ｘがハイドライドの
場合、反応は錫触媒等の触媒の存在下、不活性雰囲気
中、冷却反応体（例えば０℃）を用いて好ましく開始で
きる。物質の添加完了後、乾燥メタノールの添加により
遊離残留Ｓｉ−Ｈボンドの全てを反応させる。Ｘがハロ
ゲン化物である場合には、この反応は室温、不活性雰囲
気下で好ましく開始する。次いで上記混合物を還流させ
て反応を完結させる。ＨＣｌが副生する。Ｘがアルコキ
シの場合には、反応は室温、不活性雰囲気中で開始し、
反応中は室温に維持する。形成する副生アルコールを吸
着するためにモレキュラーシーブを使用してもよい。こ
の反応は僅かの塩基性もしくは酸性により促進される
が、同時にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の形成も促進される。

【００３３】ＳＯ₂ 源の場合、ＳＯ₃ は、化合物（Ａ）
（１）が液状であればＳＯ₃ をバブルさせることによ
り、または（Ａ）（１）を溶剤中に溶解し、次いで溶剤
中にＳＯ₃ をバブルさせることにより、（Ａ）（１）と
反応させ得る。ＳＯ₂ Ｃｌ₂ と化合物（Ａ）（１）との
反応は、化合物（Ａ）（１）をＮａもしくはＮａＯＲ
（Ｒは有機基を示す）と予備反応させることにより支援
できる。

【００３４】本発明の組成物はカルバメートまたは尿素
官能性化合物（Ａ）を、成分（Ａ）上のカルバメート官
能または尿素官能基と反応する複数の官能基を有する化
合物である成分（Ｂ）成分と反応させることにより硬化
し得る。かかる反応性基の例中には、アミノプラスト架
橋剤上またはフエノール／ホルムアルデヒド付加物、シ
ロキサンもしくはシラン基、および酸無水物基等の他の
化合物上の活性メチロール基またはメチルアルコキシ基
が包含される。化合物（Ｂ）の例中には、メラミンホル
ムアルデヒド樹脂（単量体状もしくは重合体状メラミン
樹脂および部分もしくは完全アルキル化メラミン樹脂を
包含する）、尿素樹脂（例えば、尿素ホルムアルデヒド
樹脂等のメチロール尿素、ブチル化尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂等のアルコキシ尿素）、Ｎ−メチロールアクリル
アミドエマルジョン、イソブトキシメチルアクリルアミ
ドエマルジョン、ポリ酸無水物（例えば、ポリこはく酸
無水物）、およびシロキサンもしくはシラン（例えば、
ジメチルジメトキシシラン）が包含される。メラミンホ
ルムアルデヒド樹脂または尿素ホムアルデヒド樹脂等の
アミノプラスト樹脂が特に好ましい。アミノ窒素の１つ
またはそれより多いがカルバメート基で置換されたアミ
ノプラスト樹脂もまた、米国特許第５，３００，３２８
号明細書に記載されているように、硬化温度が１５０℃
以下の方法に好ましく使用される。

【００３５】本発明の実施に際して用いるコーティング
組成物中には必要に応じて溶剤を利用できる。本発明に
よるコーティング組成物は、特に成分（Ａ）の連鎖延長
の程度が制約されている場合には、溶剤なしでも塗装で
きる。しかし多くの場合、コーティング組成物中に溶剤
を使用することが望ましい。この溶剤は、カルバメート
官能または尿素官能化合物（Ａ）および成分（Ｂ）の両
方に関して溶剤として作用すべきである。一般に、溶剤
としては成分（Ａ）および（Ｂ）の溶解特性に応じて有
機溶剤および／または水のいずれも使用できる。好まし
い実施態様における上記溶剤は極性有機溶剤である。一
層好ましくは極性脂肪族溶剤または極性芳香族溶剤であ
る。さらに一層好ましい溶剤として、ケトン、エステ
ル、アセテート、非プロトン性アミド、非プロトン性ス
ルホキシド、または非プロトン性アミンが挙げられる。
有用な溶剤の例中には、メチルエルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アミルアセテート、エチレングリコール
ブチルエーテル−アセテート、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、キシレン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、または芳香族炭化水素混合物が包含される。
他の実施態様における上記溶剤は、水または水と補助溶
剤との混合物である。本発明の実施に用いるコーティン
グ組成物中には、硬化反応を増強させるための触媒を含
有している。例えばアミノプラスト化合物、特に単量体
状メラミン、を成分（Ｂ）として使用する場合は、強力
な触媒を用いて硬化反応を強化させる。かかる触媒は公
知であり、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、フェニル酸ホスフェート、モノブチルマレート、ブ
チルホスフェート、およびヒドロキシホスフェートエス
テルが挙げられる。本発明の組成物に使用して有用な他
の触媒中には、ルイス酸、亜鉛塩、および錫塩が包含さ
れる。

【００３６】本発明のコーティング組成物に使用する溶
剤は約０．０１〜約９９重量％の範囲で使用できるが、
好ましい使用量は３５重量％未満、一層好ましくは２５
量％未満、最も好ましくは１５重量％未満、である。こ
のコーティング組成物のＶＯＣ（ＡＳＴＭ Ｄ３９６０
に準拠するＶＯＣとして）は３．５ｌｂｓ／ガロン未満
が好ましく、一層好ましくは２．５ｌｂｓ／ガロン未
満、最も好ましくは１．５ｌｂｓ／ガロン未満、であ
る。

【００３７】このコーティング組成物は多数公知のいず
れの手法を用いても物品上に塗装できる。これらの例中
には、スプレー塗装、ディップ塗装、ロール塗り、カー
テン塗装およびその他、が包含される。自動車ボディー
パネルに対してはスプレー塗装が好ましい。本発明のコ
ーティング組成物を使用して得られる利点としては高度
の柔軟性を有する塗膜が調製できる点にある。したがっ
て好ましい実施態様における塗装基質は、柔軟性基質、
例えばプラスチック、皮革、または織布基質、である。

【００３８】上記コーティング組成物中には、追加の添
加剤、例えば界面活性剤、フィラー、安定剤、湿潤剤、
分散剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳおよびその
他、のいずれも添加できる。これらの添加剤は公知であ
り、使用量は塗料特性に逆効果を与えないように制御し
なければならない。

【００３９】好ましい実施態様では、本発明の組成物を
高光沢（ハイグロス）塗料中に、および／または複合カ
ラー・プラス・クリア塗料のクリアコート（透明塗料）
として使用する。ここに記載のハイグロス塗膜とは、２
０度グロス（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９準拠）またはＤ
ＯＩ（ＡＳＴＭ Ｅ４３０−９１準拠）が少なくとも８
０を示す塗膜である。他の好ましい実施態様では、上記
コーティング組成物をハイグロスまたはロウグロスプラ
イマーまたはエナメル塗料の調製用に利用する。

【００４０】本発明のコーティング組成物を顔料入りハ
イグロスペイント塗料として使用する場合の顔料として
は、有機もしくは無機化合物または着色物質、フィラ
ー、金属もしくは他の無機フレーク物質、例えばマイカ
もしくはアルミニウムフレーク、および業界でピグメン
トと呼称する他の物質が使用される。顔料の使用量は通
常成分（Ａ）および（Ｂ）の全重量％（溶剤は除く）基
準で２〜３５０％（すなわち、Ｐ：Ｂ比が０．０２〜
３．５）である。

【００４１】本発明のコーティング組成物を複合カラ−
・プラス・クリア塗膜のクリアコートに使用する場合、
顔料入りベースコート（下塗り）組成物は公知のいずれ
のタイプでもよく、ここでは詳細は記載しない。ベース
コート組成物に有用な公知ポリマーとしては、アクリル
樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリエステル、アルキッド、およびシロキサンが挙げら
れる。好ましいポリマーの例中には、アクリル樹脂およ
びポリウレタンが包含される。本発明の好ましい実施態
様において、上記ベースコート組成物もカルバメート官
能性アクリルポリマーを利用する。ベースコートポリマ
ーは架橋可能であることが好ましく、したがって１種も
しくはそれより多いタイプの架橋性基を含んでいる。か
かる基の例としては、ヒドロキシ、イソシアネート、ア
ミン、エポキシ、アクリレート、ビニル、シラン、およ
びアセトアセテート基が挙げられる。これらの基はマス
クもしくはブロックすることができ、一般に高温からな
る所望硬化条件下ではブロックが解除されて、これらの
基が架橋反応用に提供される。有用な架橋性官能基の例
としては、ヒドロキシ、エポキシ、酸、酸無水物、シラ
ン、およびアセトアセテート基が挙げられる。好ましい
架橋性基の例中には、ヒドロキシ官能基およびアミノ官
能基が包含される。

【００４２】ベースコートポリマーは自己架橋性でもよ
く、またはポリマーの官能基と反応する別途の架橋剤を
必要としても差し支えない。このポリマーがヒドロキシ
官能基を含む場合の架橋剤としては、例えばアミノプラ
スト樹脂、イソシアネートおよびブロックドイソシアネ
ート（イソシアヌレートも包含）、ならびに酸または酸
無水物官能架橋剤があげられる。

【００４３】ここに記載したコーティング組成物は、塗
膜を硬化させるような条件下に処するのが好ましい。各
種の硬化法が使用できるが、熱硬化が好ましい。一般的
に熱硬化は放射加熱源に主として由来する昇温下に物品
を曝すと有効である。硬化温度は架橋剤中に用いた特定
ブロッキング剤の種類により変動するが、一般には９３
℃〜１７７℃である。本発明のコーティング組成物は比
較的低い硬化温度でも硬化する。したがって、好ましい
実施態様では、ブロックド酸触媒系の場合、硬化温度は
１１５℃と１５０℃の間、好ましくは１１５℃と１３８
℃との間である。非ブロックド酸触媒系の場合、好まし
い硬化温度は８２℃と９９℃との間、である。硬化時間
は、使用する特定成分、および塗膜の厚さ等の物理的パ
ラメーターにより変わるが、典型的ブロックド酸触媒系
の場合で、１５分〜６０分、好ましくは１５分〜２５
分、非ブロックド酸触媒系の場合で１０分〜２０分、で
ある。

【００４４】

【実施例】以下の例は本発明をさらに詳細に説明するた
めのものである。

【００４５】調製例１ 清浄な三ッ口丸底フラスコ（１２リットル）に撹拌機、
凝縮器、熱電対、および窒素ラインを具備させた。この
装置中に、ε−カプロラクトン６０３３ｇ、ヒドロキシ
プロピルカルバメート２５１６ｇ、トルエン４５０ｇ、
およびオクタン酸第一錫１５ｇを仕込んだ。この混合物
を窒素雰囲気下で撹拌し、１３０℃に加熱した。この温
度に６時間維持して反応を完結させ、次いで冷却した。

【００４６】調製例２ 調製例１で調製した成分２０９２ｇ、および１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート４１２ｇを窒素雰囲気
下、５リットル容三ッ口丸底フラスコ中に仕込んだ。こ
のフラスコには撹拌機、凝縮器、熱電対および窒素ライ
ンを装備した。この混合物を徐々に６０℃に加熱し、こ
の時点で混合物は発熱した。混合物を冷却し、これによ
り最高発熱温度が９９℃に到達したら、以後はバッチ温
度を８６℃で４．２５時間維持した。この混合物を冷却
し、ｎ−ブチルアセテト２８６．７ｇで希釈した。

【００４７】例１ 調製例２で調製した物質１６６ｇ、単量体状完全メチル
化メラミン３３．７ｇ、ブロックドドデシルベンゼンス
ルホン酸溶液（２５％活性）５．２２ｇ、Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ^Ｒ １１３０ ５．２２ｇ、ポリアクリレート添加剤
溶液０．８７ｇ、表面変性用添加剤溶液１．４５ｇ、ｎ
−ブチルアセテート４．２５ｇ、およびエチレングリコ
ールブチルエーテルアセテート４２．５ｇを混合してク
リアコートを調製した。

【００４８】上記コーティング組成物を、公知空気噴霧
サイホンガンを用いて各種の基質上にスプレー塗装し
た。硬質基質および柔軟性基質の両方を塗装した。パネ
ルの１部は公知ハイソリッドベースコート上に重ねてウ
エット・オン・ウエットで塗装した。これらの系の場
合、上記ベースコート（工業標準ハイソリッドＯＨアク
リル／メラミン系）を塗装後、９３℃で１０分間フラッ
シュした。冷却後、上記塗料混合物をこのベースコート
上に直接塗装した。さらに室温で１５分間フラッシュ
後、このパネルを１２１℃で３０分間焼き付けた。この
例のコーティング組成物では、堅く硬化した透明な連続
被膜が得られた。このクリアコートのＶＯＣは３．０７
ｌｂｓ／ガロンと測定された。

【００４９】調製例３ １リットル容の三ッ口フラスコに撹拌器、熱電対、凝縮
器、および窒素ラインを具備させた。このフラスコ中に
ヒドロキシプロピルカルバメート５９．５部、ε−カプ
ロラクトン１７１．２部、キシレン９８．９部、および
オクタン酸第一錫０．４部を窒素雰囲気下で仕込んだ。
この混合物を１３０℃で１０時間加熱し、この時点でオ
クタン酸第一錫０．２部を追加した。この混合物を１４
５℃で１時間加熱し、次いで冷却した。

【００５０】調製例４ 三ッ口丸底フラスコ（１リットル）のセンターネックに
撹拌機、凝縮器、熱電対を、他の１ネックに窒素ライン
を、第３ネックにドライアイス／イソプロパノール混合
物で揮発物を凝縮・捕集するためのトラップを具備させ
た。このフラスコ中に調製例１で得た生成物１２５．０
部、ジエチルカーボネート１１．２部、およびジブチル
錫ジメトキシド４．０部を窒素雰囲気下で仕込んだ。約
１００℃を維持するように３時間加熱し、この間、揮発
物をトラップ中に捕集した。トラップ中に蒸留した回収
エタノールおよびジエチルカーボネートをガスクロマト
グラフでモニターした。フラスコ中には定期的にジエチ
ルカーボネートを添加しトラップへのロス分を補給し
た。この混合物を、さらに１０．５時間９０℃〜１３２
℃で加熱し、引き続いて回収エタノールをモニターし、
必要に応じてジエチルカーボネートを補給した。生成樹
脂を、アミルアセテート２９．８部で希釈した。

【００５１】例２ 調製例４の生成物１０部、Ｒｅｓｉｍｅｎｅ^Ｒ ７４７
２部、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ^Ｒ Ａｒｏｍａｔｉｃ １０
０ 溶剤混合物１．８部、およびドデシルベンゼンスル
ホン酸０．４８部を併合することによりクリアコートを
調製した。均一になったら、この混合物をガラス板上に
引き伸ばし、１２１℃で３０分間硬化させた。堅く、柔
軟で、耐溶剤性の塗膜が得られた。

【００５２】以上、本発明を好ましい実施態様に従って
説明した。しかし、本発明の精神および範囲以内で種々
の修正、修飾がなし得ることは自明であろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウォルター、エイチ．オウボム アメリカ合衆国ミシガン州、ハートラン ド、タウンシップ、プローバー、13938 (72)発明者 トッド、エイ．シーバー アメリカ合衆国インディアナ州、フォー ト、ウェイン、ノース、クリントン、スト リート、6600、ボックス、347 (72)発明者 グレゴリー、ジー．メノブチック アメリカ合衆国ミシガン州、ファーミント ン、ヒルズ、ファーミントン、ロード、 26238 (72)発明者 ポール、ジェイ．ハリス アメリカ合衆国ミシガン州、ウェスト、ブ ルームフィールド、サンクロフト、3623 (72)発明者 ジョン、ダブリュ．レイフュス アメリカ合衆国ミシガン州、ウェスト、ブ ルームフィールド、ピー．オー．ボック ス、250402、ダンモア、ドライブ、5900

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる硬化
   性塗料組成物。 （Ａ）下記（１）および（２）を含んでなる混合物の反
   応生成物である、カルバメートもしくは尿素官能性化合
   物、 （１）下記（ａ）および（ｂ）の反応生成物である、カ
   ルバメート基もしくは尿素基（またはカルバメートもし
   くは尿素基に転換し得る基）およびヒドロキシル官能基
   を有する化合物 （ａ）カルバメート基もしくは尿素基（またはカルバメ
   ート基もしくは尿素基に転換し得る基）、およびラクト
   ンもしくはヒドロキシカルボン酸と反応し得る活性水素
   基を含む化合物、（ｂ）ラクトンもしくはヒドロキシカ
   ルボン酸、および、 （２）化合物（Ａ）（１）の複数の分子上のヒドロキシ
   ル基とは反応するが、化合物（Ａ）（１）上のカルバメ
   ートもしくは尿素基とは反応しない化合物、 （Ｂ）カルバメートもしくは尿素と反応する複数の基を
   有する化合物。
2. 【請求項２】化合物（Ａ）（１）（ａ）上の上記活性水
   素基がヒドロキシル基またはアミノ基である、請求項１
   のコーティング組成物。
3. 【請求項３】上記化合物（Ａ）（１）（ａ）がヒドロキ
   シアルキルカルバメートまたはヒドロキシアルキル環状
   カーボネートである、請求項１のコーティング組成物。
4. 【請求項４】化合物（Ａ）（１）が環状カーボネート開
   環生成物のβ−ヒドロキシカルバメートである、請求項
   １のコーティング組成物。
5. 【請求項５】上記化合物（Ａ）（１）（ｂ）がラクトン
   であり、かつ（Ａ）（１）（ｂ）からのラクトンの当量
   ／（Ａ）（１）（ａ）上の活性水素基の当量の比が０．
   １：１〜１０：１である、請求項１ないし４のいずかの
   コーティング組成物。
6. 【請求項６】（Ａ）（１）（ｂ）からのラクトンの当量
   ／（Ａ）（１）（ａ）上の活性水素基の当量の比が１：
   １ないし５：１である、請求項５のコーティング組成
   物。
7. 【請求項７】化合物（Ｂ）がアミノプラストである、請
   求項１ないし６のいずれかのコーティング組成物。
8. 【請求項８】上記アミノプラストがメラミン樹脂であ
   る、請求項７のコーティング組成物。
9. 【請求項９】３００ｋｇ／ｍ³ より低いＶＯＣを有す
   る、請求項１ないし８のいずれかのコーティング組成
   物。
10. 【請求項１０】液体であって２５重量％より少ない非反
    応性有機溶剤を含んでなる、請求項１ないし９のいずれ
    かのコーティング組成物。
11. 【請求項１１】クリアコートコーティング組成物であ
    る、請求項１ないし１０のいずれかのコーティング組成
    物。
12. 【請求項１２】顔料をさらに含む、請求項１ないし１１
    のいずれかのコーティング組成物。
13. 【請求項１３】上記化合物（Ａ）（２）がポリイソシア
    ネート、ジアルキルカーボネート、ＣＯ₂ 、多官能有機
    チタネート、有機アルミニウム、または有機錫化合物で
    ある、請求項１ないし１２のいずれかのコーティング組
    成物。
14. 【請求項１４】請求項１ないし１３のいずれかのコーテ
    ィング組成物から得られた塗膜を有する基質からなる物
    品。
15. 【請求項１５】上記基質が柔軟性基質である、請求項１
    ４の物品。