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JPH10133398A - Electrophotographic photoreceptor and its production - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and its production

Info

Publication number
JPH10133398A
JPH10133398A JP29158996A JP29158996A JPH10133398A JP H10133398 A JPH10133398 A JP H10133398A JP 29158996 A JP29158996 A JP 29158996A JP 29158996 A JP29158996 A JP 29158996A JP H10133398 A JPH10133398 A JP H10133398A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
layer
photoreceptor
coating liquid
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29158996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Ohira
晃 大平
Junji Ujihara
淳二 氏原
Masanari Asano
真生 浅野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP29158996A priority Critical patent/JPH10133398A/en
Publication of JPH10133398A publication Critical patent/JPH10133398A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which has the adequate surface roughness between photosensitive layers, is free from the degradation in sensitivity and fogging and has excellent durability. SOLUTION: This photoreceptor is formed by stacking cylindrical base materials 1A, 1B while aligning their cylindrical axes to each other and applying a coating liquid 2 sent by a liquid feeding means from a coating liquid tank 5 onto the outer peripheral surfaces of these base materials, applying photoreceptor constitution layers A on the base materials 1A, 1B and, further, applying separate constitution layers B adjacent thereto on these layers while perpendicurally pushing up the base materials 1A, 1B from below to above. In this case, the surface roughness at the reference length 0.25 of the boundary between the constitution layers A and the constitution layer B is specified to 0.05 to 0.5μm. The surface roughness of the boundary at the reference length 2.5mm is specified to <=2.0μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる電子写真感光体に関し、より詳しくはエ
ンドレスに形成された連続面を有する基材の外面上に、
塗布液を均一に塗布する塗布装置により製造された電子
写真感光体及びその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for a copying machine, a printer and the like, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member on an outer surface of a substrate having a continuous surface formed endlessly.
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor manufactured by a coating apparatus that uniformly applies a coating liquid, and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、エンドレスに形成された連続面を
有する基材の外面上への薄膜で均一な塗布を行うための
手段としてスプレー塗布法、浸漬塗布法、ブレード塗布
法、ロール塗布法等の種々の方法が検討されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, spray coating, dip coating, blade coating, roll coating, and the like have been used as means for uniformly coating a thin film on the outer surface of a substrate having a continuous surface formed endlessly. Are studied.

【0003】特に電子写真感光体ドラムのような薄膜で
均一な塗布については生産性の優れた塗布装置を開発す
べく検討されている。しかしながら、従来のエンドレス
基材への塗布方法においては、均一な塗膜が得られなか
ったり生産性が悪い等の短所があった。
In particular, for a thin and uniform coating such as an electrophotographic photosensitive drum, studies are being made to develop a coating apparatus having excellent productivity. However, the conventional method for coating an endless substrate has disadvantages such as a failure to obtain a uniform coating film and poor productivity.

【0004】スプレー塗布法ではスプレーガンより噴出
した塗布液滴が、該エンドレスに形成された連続面を有
する基材の外周面上に到達するまでに、溶媒が蒸発する
ため、塗布液滴の固形分濃度が上昇してしまう。それに
ともない塗布液滴の粘度上昇が起って液滴が面に到達し
たとき、液滴が面上で充分に広がらないために、あるい
は乾燥固化してしまった粒子が表面に付着するために、
塗布表面の平滑性の良いものがえられない。また該連続
面を有する基材への液滴の到達率が100%でなく塗布
液のロスがあったり部分的にも不均一である為、膜厚コ
ントロールが非常に困難である。更に、高分子溶液等で
は、いわゆる糸引き現象を起こす事があるため使用する
溶媒及び樹脂に制限がある。
In the spray coating method, the solvent evaporates before the coating droplet ejected from the spray gun reaches the outer peripheral surface of the substrate having the continuous surface formed endlessly. The minute concentration rises. When the viscosity of the applied liquid drops increases and the liquid drops reach the surface, the liquid droplets do not spread sufficiently on the surface, or the dried and solidified particles adhere to the surface.
Good surface smoothness cannot be obtained. In addition, it is very difficult to control the film thickness because the arrival rate of the liquid droplets on the substrate having the continuous surface is not 100%, and there is a loss of the coating liquid or the coating liquid is partially non-uniform. Further, in the case of a polymer solution or the like, a so-called stringing phenomenon may occur, so that the solvent and the resin used are limited.

【0005】ブレード塗布法、ロール塗布法は例えば円
筒状基材の長さ方向にブレードもしくはロールを配置
し、該円筒状基材を回転させて塗布を行い、円筒状基材
を1回転させた後ブレードもしくはロールを後退させる
ものである。しかしながら、ブレードもしくはロールを
後退させる際、塗布液の粘性により、塗布膜厚の一部に
他の部分より厚い部分が生じ、均一な塗膜が得られない
欠点がある。
[0005] In the blade coating method and the roll coating method, for example, a blade or a roll is arranged in the longitudinal direction of a cylindrical substrate, and the cylindrical substrate is rotated to perform coating, and the cylindrical substrate is rotated once. The rear blade or roll is retracted. However, when the blade or the roll is retracted, there is a disadvantage that a part of the coating film thickness is thicker than other parts due to the viscosity of the coating liquid, and a uniform coating film cannot be obtained.

【0006】浸漬塗布法は、上記におけるような塗布液
表面の平滑性、塗布膜の均一性の悪い点は改良される。
[0006] The dip coating method improves the above-mentioned points of poor surface smoothness of the coating solution and uniformity of the coating film.

【0007】しかし、塗布膜厚が塗布液物性、例えば粘
度、表面張力、密度、温度等と塗布速度に支配され、塗
布液物性の調整が非常に重要となる。また一般的にいっ
て、塗布速度も上げられず、塗布液槽を満たすためには
ある一定量以上の液量が必要である。さらに重層する場
合、下層成分が溶け出し、層界面が乱れ、しかも塗布液
槽が汚染されやすい等の欠点がある。
However, the coating film thickness is governed by the physical properties of the coating liquid, for example, viscosity, surface tension, density, temperature, etc. and the coating speed, and the adjustment of the physical properties of the coating liquid is very important. Generally, the coating speed cannot be increased, and a certain amount or more of liquid is required to fill the coating liquid tank. Further, when the layers are overlaid, there are disadvantages such as the lower layer components dissolving, the layer interface being disturbed, and the coating solution tank being easily contaminated.

【0008】そこで特開昭58−189061号公報に
記載の如く円形量規制型塗布装置(この中にはスライド
ホッパ型塗布装置が含まれる)が開発された。この円形
量規制型のスライドホッパ型塗布装置について説明する
と、エンドレスに形成された連続周面を有する円筒状基
材を連続的にその長手方向に移動させながら、その周囲
を環状に取り囲み、円筒状基材の外周面に対して塗布液
を塗布するものである。さらに、この塗布装置は環状の
液溜まり室と、この液溜まり室内の一部に対して外部か
ら塗布液を供給する供給口と、前記液溜まり室の内方に
開口する塗布液分配スリットとを有する。このスリット
から流出した塗布液を斜め下方に傾斜するスライド面上
に流下させ、スライド面の下端の唇状部のスライドエッ
ジと円筒状基材との僅かな間隙部分にビードを形成し、
円筒状基材の移動に伴ってその外周面に塗布するもので
ある。
Therefore, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-189061, a circular amount-regulated type coating apparatus (including a slide hopper type coating apparatus) has been developed. The circular hopper type slide hopper type coating apparatus will be described. While continuously moving a cylindrical base material having a continuous peripheral surface formed endlessly in the longitudinal direction thereof, it surrounds the periphery thereof in a ring shape and forms a cylindrical shape. The coating liquid is applied to the outer peripheral surface of the substrate. Further, the coating apparatus includes an annular liquid storage chamber, a supply port that supplies a coating liquid from outside to a part of the liquid storage chamber, and a coating liquid distribution slit that opens inside the liquid storage chamber. Have. The coating solution flowing out of the slit is caused to flow down onto a slide surface that is inclined obliquely downward, and a bead is formed in a slight gap between the slide edge of the lip at the lower end of the slide surface and the cylindrical substrate,
This is applied to the outer peripheral surface of the cylindrical substrate as it moves.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記円
形量規制型のスライドホッパ型塗布装置を用いてもなお
層間の膜厚変動の問題があり高耐久感光体として用いた
場合、未だ満足のいくものではない。
However, even when the above-mentioned slide hopper type coating apparatus of the circular quantity control type is used, there is still a problem of a variation in the film thickness between layers, and it is still unsatisfactory when used as a highly durable photoreceptor. is not.

【0010】本発明は前記実情に鑑みて提案されたもの
であり、その目的とするところのものは、層間の表面粗
さが適正で、優れた耐久性の感光体及びその製造方法を
提供することにある。
The present invention has been proposed in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to provide a photosensitive member having an appropriate surface roughness between layers and excellent durability, and a method of manufacturing the same. It is in.

【0011】さらに本発明の目的は、同一塗布装置から
複数の塗布層を同時に基材上に形成させるいわゆる同時
重層塗布においても、層間の表面粗さが適正で、優れた
耐久性の感光体及びその製造方法を提供することにあ
る。
It is a further object of the present invention to provide a so-called simultaneous multi-layer coating in which a plurality of coating layers are simultaneously formed on a substrate from the same coating apparatus. It is to provide a manufacturing method thereof.

【0012】さらに又本発明の目的は、複数の塗布装置
から塗布層を逐次基材上に形成させるいわゆる逐次重層
塗布においても、層間の表面粗さが適正で、優れた耐久
性の感光体及びその製造方法を提供することにある。
It is a further object of the present invention to provide a so-called sequential multi-layer coating in which a coating layer is sequentially formed on a substrate from a plurality of coating apparatuses, and a photosensitive member having an appropriate surface roughness between layers and excellent durability. It is to provide a manufacturing method thereof.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。
The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.

【0014】(1) 円筒状基材の筒軸を合わせて積み
重ね、下から上に垂直に押し上げながら、該基材外周面
上に、塗布液タンクから送液手段により送られた塗布液
を前記基材上に感光体構成層Aを、さらにこの上に隣接
する別の構成層Bを塗布してなる電子写真感光体におい
て、該構成層Aと構成層Bとの間の、境界面の基準長
0.25mmでの表面粗さRz1が0.05〜0.5μ
mであり、基準長2.5mmでの境界面の表面粗さRz
2が2.0μm以下であることを特徴とする電子写真感
光体。
(1) The cylindrical base materials are stacked with their cylinder axes aligned, and the coating liquid sent from the coating liquid tank by the liquid feeding means is applied to the outer peripheral surface of the base material while pushing vertically upward from the bottom. In an electrophotographic photoreceptor obtained by coating a photoreceptor constituent layer A on a base material and further adjoining another constituent layer B, a reference for a boundary surface between the constituent layers A and B Surface roughness Rz1 at a length of 0.25 mm is 0.05 to 0.5 μm
m, the surface roughness Rz of the interface at the reference length of 2.5 mm
2 is 2.0 μm or less.

【0015】(2) 前記塗布に用いる装置が円形量規
制型塗布装置であることを特徴とする(1)記載の電子
写真感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to (1), wherein the device used for the coating is a circular amount control type coating device.

【0016】(3) 前記円形量規制型塗布装置がスラ
イドホッパ型塗布装置であることを特徴とする(2)記
載の電子写真感光体。
(3) The electrophotographic photosensitive member according to (2), wherein the circular amount-regulating type coating device is a slide hopper type coating device.

【0017】(4) 前記感光体構成層Aが電荷輸送層
(CTL)であり、構成層Bが保護層(OCL)である
ことを特徴とする(1)、(2)又は(3)記載の電子
写真感光体。
(4) The constitution (1), (2) or (3), wherein the photoconductor constituting layer A is a charge transporting layer (CTL) and the constituting layer B is a protective layer (OCL). Electrophotographic photoreceptor.

【0018】(5) 円筒状基材の筒軸を合わせて積み
重ね、下から上に垂直に押し上げながら、該基材外周面
上に塗布液を連続的に塗布し、感光体構成層Aを、さら
にこの上に隣接する別の構成層Bを塗布してなる電子写
真感光体の製造方法において、該構成層Aと構成層Bと
の間の、基準長0.25mmでの境界面の表面粗さRz
1が0.05〜0.5μmであり、基準長2.5mmで
の境界面の表面粗さRz2が2.0μm以下であるよう
に塗布することを特徴とする電子写真感光体の製造方
法。
(5) The cylindrical base materials are stacked with their cylinder axes aligned, and a coating solution is continuously applied on the outer peripheral surface of the base material while being vertically pushed upward from the bottom to form a photosensitive member constituting layer A. Further, in a method of manufacturing an electrophotographic photoreceptor obtained by coating another component layer B adjacent thereto, the surface roughness of the boundary surface between the component layer A and the component layer B at a reference length of 0.25 mm Rz
1. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein the coating is performed so that 1 is 0.05 to 0.5 μm and the surface roughness Rz2 of the interface at a reference length of 2.5 mm is 2.0 μm or less.

【0019】(6) 前記塗布する装置が円形量規制型
塗布装置であることを特徴とする(5)記載の電子写真
感光体の製造方法。
(6) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to (5), wherein the coating device is a circular amount-regulating type coating device.

【0020】(7) 前記円形量規制型塗布装置がスラ
イドホッパ型塗布装置であることを特徴とする(6)記
載の電子写真感光体の製造方法。
(7) The method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to (6), wherein the circular amount-regulating type coating device is a slide hopper type coating device.

【0021】(8) 前記円形量規制型塗布装置で同時
重層塗布方法により塗布することを特徴とする(6)又
は(7)記載の電子写真感光体の製造方法。
(8) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to (6) or (7), wherein the coating is performed by the simultaneous multilayer coating method using the circular amount-regulated coating device.

【0022】(9) 前記円形量規制型塗布装置で逐次
塗布方法により塗布することを特徴とする(6)又は
(7)記載の電子写真感光体の製造方法。
(9) The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to (6) or (7), wherein the coating is performed by a sequential coating method using the circular amount-regulating type coating apparatus.

【0023】本発明の構成層とは感光体の円筒状基材の
上に塗布される全ての層をいい、中間層(下引層)、電
荷輸送層、電荷発生層、電荷発生輸送層、保護層等と呼
ばれている層を指す。又、構成層間のRz1、Rz2は
図1(構成層Aを10、構成層Bを11とした)に概要
を示す部分の粗さである。
The constituent layers of the present invention mean all layers applied on the cylindrical substrate of the photoreceptor, and include an intermediate layer (undercoat layer), a charge transport layer, a charge generation layer, a charge generation transport layer, Refers to a layer called a protective layer or the like. In addition, Rz1 and Rz2 between the constituent layers are the roughness of the portion schematically shown in FIG. 1 (the constituent layer A is 10 and the constituent layer B is 11).

【0024】表面粗さの測定は、作製した感光体ドラム
より塗布層を剥離し、クロスセクション法により断面を
測定した。Rz1及びRz2はJIS B−0601記
載のRzと同じであるが、Rz2うねり成分として基準
長2.5mmを採用し、Rz1は基準長0.25mmを
採用した。
For the measurement of the surface roughness, the coating layer was peeled off from the produced photosensitive drum, and the cross section was measured by a cross section method. Rz1 and Rz2 are the same as Rz described in JIS B-0601, but a reference length of 2.5 mm was used as an Rz2 waviness component, and Rz1 used a reference length of 0.25 mm.

【0025】Rz1が0.5μmより大きいと界面での
乱れの為、キャリア(電荷)の伝達が損なわれ、感度や
画質の低下を生じる。又、0.05μmより小さいと界
面での相互混じり具合が悪く、キャリアの伝達が悪化す
る。
If Rz1 is larger than 0.5 μm, the transfer of carriers (charges) is impaired due to disturbance at the interface, and the sensitivity and image quality are reduced. On the other hand, if it is smaller than 0.05 μm, the degree of mutual mixing at the interface is poor, and the carrier transmission is deteriorated.

【0026】Rz2はうねり成分に相当し、Rz2が
2.0μmより大きい時、例えば多数枚コピーでは感光
体の表面層は削れて薄膜化してくるので、境界面のうね
りの影響が出てきて感度低下、画像のムラとなりやす
い。
Rz2 corresponds to the undulation component. When Rz2 is larger than 2.0 μm, for example, in the case of copying a large number of sheets, the surface layer of the photoreceptor is shaved and thinned. It is liable to decrease and cause image unevenness.

【0027】電子写真感光体の性能向上のためには塗布
精度と安定化向上が重要であり、円形量規制型その中で
もスライドホッパ型塗布装置は、現在最もこの要求に適
合した塗布方法といえる。
In order to improve the performance of the electrophotographic photosensitive member, it is important to improve coating accuracy and stabilization, and among them, a circular hopper type coating apparatus can be said to be the coating method most suitable for this requirement.

【0028】通常、浸漬塗布で重層を行う場合、塗布時
下層のポリマー層を溶解させてしまう。逆に溶解させな
い程の互いに親和性がないポリマー層の重層の場合は層
間のキャリアの伝達がスムーズに行われず、残留電位の
上昇、多数枚コピーでのカブリ等の悪影響が生じる。従
ってある程度の親和性が必要であるが、バランスが難し
い。
Normally, when a multilayer is formed by dip coating, the lower polymer layer is dissolved during coating. Conversely, in the case of an overlying polymer layer having no affinity for each other so as not to be dissolved, carriers are not smoothly transmitted between the layers, and adverse effects such as an increase in residual potential and fogging in multiple copies are caused. Therefore, a certain degree of affinity is required, but balance is difficult.

【0029】層間の乱れは上層の溶媒組成Sと下層のバ
インダー組成Pとに密接な関係があり、22℃でSによ
るPの5wt%ポリマー溶液が作製できるかどうか、及
び下層Pが上層Sに接触した後、溶媒Sの70%程蒸発
するまでの時間がどれだけ要するかが一つの目安とな
る。つまりあまり長すぎると下層を溶解させてしまい、
境界面の凹凸が激しくなってしまう。この点本発明の塗
布装置は下層との親和性が高くても乾燥までの時間を極
めて短くできるので有利である。
The turbulence between the layers is closely related to the solvent composition S of the upper layer and the binder composition P of the lower layer, and whether a 5 wt% polymer solution of P by S can be prepared at 22 ° C. One standard is how long it takes to evaporate about 70% of the solvent S after contact. In other words, too long will dissolve the lower layer,
The unevenness of the boundary surface becomes severe. In this respect, the coating apparatus of the present invention is advantageous because the time until drying can be extremely shortened even if the affinity for the lower layer is high.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】図2は、本発明の塗布装置の概要
断面図であるが、図2に於いて、中心線Yに沿って垂直
状に重ね合わしたエンドレスに形成された円筒状基材1
A、1Bと、該円筒状基材1A、1Bに順次感光層用の
塗布液2を塗布するスライドホッパ型の円形量規制型塗
布装置3を示す。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a coating apparatus according to the present invention. In FIG. 2, an endless cylindrical base material vertically overlapped along a center line Y is shown. 1
A and 1B, and a slide hopper type circular amount regulating type coating apparatus 3 for sequentially applying the coating liquid 2 for a photosensitive layer to the cylindrical substrates 1A and 1B.

【0031】図の様に前記円筒状基材1Aを取り囲む様
に、塗布液2のホッパ塗布面4が形成され、該ホッパ塗
布面4に供給される塗布液2を前記円筒状基材1Aに順
次塗布する様に構成している。塗布方法としては、前記
環状の円形量規制型塗布装置3を固定し、前記円筒状基
材1Aを中心線Yに沿って矢印方向に上昇移動させなが
ら上端部より塗布を行う。前記円形量規制型塗布装置3
のホッパ塗布面4に塗布液2を供給するため、外部に設
けた塗布液タンク5より送液ポンプ6−1と送液管6−
1′(送液手段A)と、塗布液供給部6Aにより前記環
状の円形量規制型塗布装置3に接続し、塗布液2を供給
する。
As shown in the figure, a hopper coating surface 4 of the coating liquid 2 is formed so as to surround the cylindrical substrate 1A, and the coating liquid 2 supplied to the hopper coating surface 4 is applied to the cylindrical substrate 1A. It is configured to apply sequentially. As the coating method, the annular circular amount-regulating coating device 3 is fixed, and the coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward along the center line Y in the arrow direction. The circular amount control type coating device 3
In order to supply the coating liquid 2 to the hopper coating surface 4, a liquid feeding pump 6-1 and a liquid feeding pipe 6-6 are provided from a coating liquid tank 5 provided outside.
1 '(liquid supply means A) and the coating liquid supply section 6A are connected to the annular circular amount regulating type coating apparatus 3 to supply the coating liquid 2.

【0032】次に供給された塗布液2は、前記環状の円
形量規制型塗布装置3内に形成した環状の塗布液分配室
7に供給されて塗布液分配スリット8よりエンドレスの
塗布液流出口9より前記ホッパ塗布面4に塗布液2が連
続的に供給され、塗布液2は前記円筒状基材1Aの全周
面に塗布される。12は、前記ホッパ塗布面4より落下
した塗布液2を液溜めする液溜部である。
Next, the supplied coating liquid 2 is supplied to an annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the circular circular amount regulating type coating apparatus 3, and is supplied from a coating liquid distribution slit 8 to an endless coating liquid outlet. The coating liquid 2 is continuously supplied to the hopper coating surface 4 from 9, and the coating liquid 2 is applied to the entire peripheral surface of the cylindrical substrate 1A. Reference numeral 12 denotes a liquid reservoir for storing the coating liquid 2 dropped from the hopper coating surface 4.

【0033】図3は、図2に示す前記円形量規制型塗布
装置3の一部を切欠して示す斜視図である。尚、円形量
規制型塗布装置は、必ずしもスライドホッパ型とは限ら
ず、環状の塗布機の中を円筒状基材を通し、環状の塗布
機より量規制された塗布液を出して円筒状基材に液膜を
形成する型の塗布装置を指すが、スライドホッパ型が最
も代表的なものであるので、スライドホッパ型をここに
示した。
FIG. 3 is a partially cutaway perspective view of the circular amount regulating type coating apparatus 3 shown in FIG. In addition, the circular amount control type coating apparatus is not necessarily a slide hopper type, but a cylindrical base material is passed through an annular coating machine, and a volume-controlled coating liquid is discharged from the annular coating machine to form a cylindrical base. This refers to a coating apparatus of a type that forms a liquid film on a material, but a slide hopper type is shown here because a slide hopper type is the most typical type.

【0034】図4は、前記図1及び2の実施態様例に用
いられた環状の円形量規制型塗布装置3を用いてエンド
レスに形成した円筒状基材1A、1Bに感光体となる塗
布液を同時に重層塗布する本発明の好ましい実施態様例
(同時重層塗布方法)を示す塗布装置の概要断面図であ
る。
FIG. 4 shows a coating solution which becomes a photoreceptor on cylindrical substrates 1A and 1B formed endlessly using the annular circular amount-regulating coating device 3 used in the embodiment of FIGS. 1 is a schematic cross-sectional view of a coating apparatus showing a preferred embodiment example (simultaneous multilayer coating method) of the present invention in which multiple layers are simultaneously coated.

【0035】図4に於いて、中心線Yに沿って垂直状に
重ね合わした円筒状基材1A、1Bと、該円筒状基材1
A、1Bに順次感光用の塗布液2を塗布する環状の円形
量規制型塗布装置3を示す。図の様に前記円筒状基材1
A取り囲む様に、塗布液2,2Aのホッパ塗布面4が形
成され、該ホッパ塗布面4に供給される塗布液2,2A
を前記円筒状基材1Aに順次塗布する様に構成してい
る。塗布方法としては、前記環状の円形量規制型塗布装
置3を固定し、前記円筒状基材1Aを中心線Yに沿って
矢印方向に上昇移動させながら上端部より塗布を行う。
前記円形量規制型塗布装置3のホッパ塗布面4に塗布液
2,2Aを供給するため、外部に設けた塗布液タンク5
より送液ポンプ6−1と送液管6−1′(送液手段A)
と、塗布液供給部6Aから塗布液分配室7に塗布液を送
る。
In FIG. 4, the cylindrical substrates 1A and 1B which are vertically overlapped along the center line Y, and the cylindrical substrates 1
Reference numerals A and 1B denote an annular circular amount-regulating coating device 3 for sequentially coating the photosensitive coating liquid 2. As shown in FIG.
A hopper coating surface 4 of the coating liquids 2 and 2A is formed so as to surround the hopper A, and the coating liquids 2 and 2A supplied to the hopper coating surface 4 are formed.
Are sequentially applied to the cylindrical substrate 1A. As the coating method, the annular circular amount-regulating coating device 3 is fixed, and the coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward along the center line Y in the arrow direction.
A coating liquid tank 5 provided outside for supplying the coating liquids 2 and 2A to the hopper coating surface 4 of the circular amount-regulating type coating apparatus 3.
From the liquid sending pump 6-1 and the liquid sending pipe 6-1 '(liquid sending means A)
Then, the coating liquid is sent from the coating liquid supply unit 6A to the coating liquid distribution chamber 7.

【0036】塗布液タンク51から塗布液分配室71へ
の送液も同様に行う。
The liquid supply from the coating liquid tank 51 to the coating liquid distribution chamber 71 is performed in the same manner.

【0037】次に供給された塗布液2,2Aは、前記円
形量規制型塗布装置3内に形成した環状の塗布液分配室
7には前記塗布液2を供給し、該円形量規制型塗布装置
3内に形成した環状の塗布液分配室71には前記塗布液
2Aを供給する。先ず供給された塗布液2は塗布液分配
スリット8よりエンドレスの塗布液流出口9より前記ホ
ッパ塗布面4に塗布液2が連続的に供給され、前記円筒
状基材1Aの全周面に先ず塗布液2が塗布される。
Next, the applied coating liquids 2 and 2A are supplied to the annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the circular amount-control type coating apparatus 3, and the coating liquid 2 is supplied thereto. The coating liquid 2A is supplied to an annular coating liquid distribution chamber 71 formed in the apparatus 3. First, the applied coating liquid 2 is continuously supplied to the hopper coating surface 4 from an endless coating liquid outlet 9 through a coating liquid distribution slit 8, and is first applied to the entire peripheral surface of the cylindrical substrate 1A. The application liquid 2 is applied.

【0038】更に前記塗布液分配室71には前記塗布液
2Aが供給される。供給された塗布液2Aは塗布液分配
スリット81よりエンドレスの塗布液流出口91より前
記塗布された塗布液2面上に連続的に供給され、前記円
筒状基材1Aの全周面に先ず塗布液2が、その上に塗布
液2Aが重層塗布される。
Further, the coating liquid 2A is supplied to the coating liquid distribution chamber 71. The supplied coating liquid 2A is continuously supplied from the coating liquid distribution slit 81 to the coated coating liquid 2 from an endless coating liquid outlet 91, and is first applied to the entire peripheral surface of the cylindrical substrate 1A. The liquid 2 is overlaid with the coating liquid 2A.

【0039】12は、前記ホッパ塗布面4より落下した
塗布液2を液溜めする液溜部である。
Reference numeral 12 denotes a liquid reservoir for storing the coating liquid 2 dropped from the hopper coating surface 4.

【0040】図5は前記図2の実施態様例に使用されて
いる環状の円形量規制型塗布装置3を上下に配置した、
本発明の好ましいもう一つの実施態様例(逐次重層塗布
方法)である塗布装置の概要断面図である。これも前記
図4に示すようなエンドレスに形成した円筒状基材1
A、1Bに塗布液の重層塗布を行う実施態様例である。
FIG. 5 shows the annular circular amount regulating type coating apparatus 3 used in the embodiment of FIG. 2 arranged vertically.
It is a schematic sectional drawing of the coating device which is another preferable embodiment example (sequential multilayer coating method) of this invention. This is also an endlessly formed cylindrical substrate 1 as shown in FIG.
This is an example of an embodiment in which coating liquids A and 1B are multi-layer coated.

【0041】先ず前記図1と同様にホッパ塗布面4に供
給される塗布液2を前記円筒状基材1Aに順次塗布す
る。塗布方法としては、前記円形量規制型塗布装置3を
固定し、前記円筒状基材1Aを中心線Yに沿って矢印方
向に上昇移動させながら上端部より塗布を行う。前記円
形量規制型塗布装置3のホッパ塗布面4に塗布液2を供
給するため、外部に設けた塗布液タンク5より送液ポン
プ6−1と送液管6−1′(送液手段A)と、塗布液供
給部6Aから塗布液分配室7に塗布液を送る(塗布液タ
ンク52から塗布液分配室72への送液も同様に行
う)。
First, the coating liquid 2 supplied to the hopper coating surface 4 is sequentially applied to the cylindrical substrate 1A in the same manner as in FIG. As the coating method, the circular amount-regulated coating device 3 is fixed, and the coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward in the direction of the arrow along the center line Y. In order to supply the coating liquid 2 to the hopper coating surface 4 of the circular amount control type coating apparatus 3, a liquid feeding pump 6-1 and a liquid feeding pipe 6-1 ′ (liquid feeding means A) are provided from a coating liquid tank 5 provided outside. ), The coating liquid is sent from the coating liquid supply section 6A to the coating liquid distribution chamber 7 (the liquid is also sent from the coating liquid tank 52 to the coating liquid distribution chamber 72).

【0042】これにより塗布装置3内に形成した環状の
塗布液分配室7に供給されて塗布液分配スリット8より
エンドレスの塗布液流出口9より前記ホッパ塗布面4に
塗布液2が連続的に供給され、塗布液2は前記円筒状基
材1Aの全周面に一層目が塗布される。
Thus, the coating liquid 2 is supplied to the annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the coating apparatus 3, and is continuously supplied to the hopper coating surface 4 from the coating liquid distribution slit 8 through an endless coating liquid outlet 9. The first layer of the coating liquid 2 is applied to the entire peripheral surface of the cylindrical substrate 1A.

【0043】更に前記円形量規制型塗布装置3の上部に
円形量規制型塗布装置32が設けられている。
Further, a circular amount regulating type coating device 32 is provided above the circular amount regulating type coating device 3.

【0044】一層目の塗布液2が塗布された塗布液2は
乾燥され、円筒状基材1Aは矢示方向に上昇し、環状の
円形量規制型塗布装置32のホッパ塗布面42部に進入
する。ホッパ塗布面42に供給される塗布液2Aを前記
円筒状基材1Aに塗布された塗布液2面上に順次重層塗
布する。塗布方法としては、前記同様に前記環状の円形
量規制型塗布装置32を固定し、前記円筒状基材1Aを
中心線Yに沿って矢印方向に上昇移動させながら上端部
より重層塗布を行う。
The coating liquid 2 on which the first coating liquid 2 has been applied is dried, and the cylindrical substrate 1A rises in the direction indicated by the arrow and enters the hopper coating surface 42 of the circular circular amount control type coating apparatus 32. I do. The coating liquid 2A supplied to the hopper coating surface 42 is sequentially layer-coated on the coating liquid 2 applied to the cylindrical substrate 1A. As the coating method, the annular circular amount-regulating coating device 32 is fixed in the same manner as described above, and the multilayer coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward in the direction of the arrow along the center line Y.

【0045】前記環状の円形量規制型塗布装置32のホ
ッパ塗布面42に塗布液2Aを供給するため、外部に設
けた塗布液タンク52より送液ポンプの塗布液供給部を
前記環状の円形量規制型塗布装置32に接続し(接続方
法は前記塗布装置3に対するのと同一)、塗布液2Aを
供給する。次に供給された塗布液2Aは、前記円形量規
制型塗布装置32内に形成した環状の塗布液分配室72
に供給されて塗布液分配スリット82よりエンドレスの
塗布液流出口92より前記ホッパ塗布面42に塗布液2
Aが連続的に供給され、塗布液2Aは前記円筒状基材1
Aに塗布された塗布液2の全周面に塗布される。
In order to supply the coating liquid 2A to the hopper coating surface 42 of the ring-shaped circular amount regulating type coating device 32, the coating liquid supply section of the liquid feed pump is moved from the coating liquid tank 52 provided outside to the annular circular amount. It is connected to the regulated coating device 32 (the connection method is the same as that for the coating device 3), and the coating liquid 2A is supplied. Next, the supplied coating liquid 2A is applied to the annular coating liquid distribution chamber 72 formed in the circular amount control type coating apparatus 32.
The coating liquid 2 is supplied to the hopper coating surface 42 from the coating liquid outlet 92 which is supplied endlessly through the coating liquid distribution slit 82.
A is continuously supplied, and the coating liquid 2A is
A is applied to the entire peripheral surface of the application liquid 2 applied to A.

【0046】本発明の電子写真用感光体における円筒状
基材としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル
などの金属のドラム及びシート、紙、プラスチック又は
ガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウ
ム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス、銅−イン
ジウムなどの金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化
錫などの導電性金属酸化物を蒸着するか、金属箔をラミ
ネートするか、又はカーボンブラック、酸化インジウ
ム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、ヨウ化銅など
を結着樹脂に分散し、塗布することによっても導電処理
したドラム状、シート状、プレート状のものなど、公知
の材料を用いることができるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
The cylindrical substrate in the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes aluminum, copper, gold, silver on metal drums and sheets such as aluminum, copper, iron, zinc, nickel, etc., paper, plastic or glass. Metal, such as platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium, or a conductive metal oxide such as indium oxide, tin oxide, metal foil laminated, or carbon Known materials such as drums, sheets, and plates that have been subjected to conductive treatment by dispersing black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. in a binder resin and applying the same. Can be used, but the present invention is not limited to these.

【0047】更に、必要に応じて円筒状基材の表面は、
画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができ
る。例えば、表面の酸化処理、薬品処理、着色処理等を
行うことができる。
Further, if necessary, the surface of the cylindrical substrate may be
Various processes can be performed within a range that does not affect image quality. For example, oxidation treatment, chemical treatment, coloring treatment, and the like of the surface can be performed.

【0048】又、円筒状基材と電荷発生層(CGL)の
間に更に下引き層を設けることが出来るが、この下引き
層は帯電時において、積層構造からなる感光層における
導電性の円筒状基材から感光層への電荷の注入を阻止す
るとともに、感光層を導電性の円筒状基材に対して一体
的に接着保持せしめる接着層としての作用、或いは円筒
状基材からの反射光の防止作用等を示す。この下引き層
(UCL)に用いる樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、水
溶性ポリエステル、ニトロセルロース又はカゼイン、ゼ
ラチンなど公知な樹脂を用いることができるが、これら
に限定されるものではない。
Further, an undercoat layer can be further provided between the cylindrical substrate and the charge generation layer (CGL), and this undercoat layer is electrically conductive cylindrical in the photosensitive layer having a laminated structure during charging. Acts as an adhesive layer to prevent charge injection from the cylindrical substrate into the photosensitive layer and to adhere and hold the photosensitive layer integrally to the conductive cylindrical substrate, or reflected light from the cylindrical substrate And the like. The resin used for the undercoat layer (UCL) is polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin,
Known resins such as polycarbonate, polyurethane, polyimide resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, water-soluble polyester, nitrocellulose or casein, and gelatin can be used. It is not limited.

【0049】また、下引き層の厚みは0.01〜10μ
m、好ましくは0.05〜2μmが適当である。
The undercoat layer has a thickness of 0.01 to 10 μm.
m, preferably 0.05 to 2 μm.

【0050】電荷発生層は例えばモノアゾ色素、ジスア
ゾ色素、トリスアゾ色素などのアゾ系色素、ペリレン酸
無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン系色素、イン
ジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素、アンスラキ
ノン、ピレンキノン及びフラパンスロン類などの多環キ
ノン類、キナグリドン系色素、ビスベンゾイミダゾール
系色素、インダスロン系色素、スクエアリリウム系色
素、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどの
フタロシアニン系顔料、ピリリウム塩色素、チアピリリ
ウム塩色素とポリカーボネートから形成される共晶錯体
等、公知各種の電荷発生物質(CGM)を適当なバイン
ダー樹脂及び必要により電荷輸送物質(CTM)と共に
溶媒中に溶解或いは分散し、塗布することによって形成
することができる。
The charge generation layer may be, for example, an azo dye such as a monoazo dye, a disazo dye or a trisazo dye, a perylene dye such as perylene anhydride or perylene imide, an indigo dye such as indigo or thioindigo, anthraquinone, pyrenequinone, or the like. Polycyclic quinones such as flapanthrones, quinaglidone dyes, bisbenzimidazole dyes, indathrone dyes, squarylium dyes, metal phthalocyanines, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanines, pyrylium salt dyes, thiapyrylium salt dyes and polycarbonates Various known charge generating substances (CGM), such as a eutectic complex formed from, are dissolved or dispersed in a solvent together with a suitable binder resin and, if necessary, a charge transporting substance (CTM), and then coated. .

【0051】電荷発生物質を樹脂中に分散させる方法と
してはボールミル分散法、アトライター分散法、サンド
ミル分散法などを用いることができる。この際、電荷発
生物質は、体積平均粒径で5μm以下、好ましくは2μ
m以下、最適には0.5μm以下の粒子サイズにするこ
とが有効である。これらの分散に用いる溶剤として、メ
タノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノ
ール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチル
セルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、1,2−ジク
ロロエタン、モノクロロベンゼン、キシレンなどの通常
の有機溶剤を単独或いは2種類以上混合して用いること
ができる。
As a method for dispersing the charge generating substance in the resin, a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, a sand mill dispersion method, or the like can be used. At this time, the charge generating substance has a volume average particle diameter of 5 μm or less, preferably 2 μm or less.
It is effective to set the particle size to not more than m, most preferably not more than 0.5 μm. As a solvent used for these dispersions, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, dioxane, Ordinary organic solvents such as tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, monochlorobenzene, and xylene can be used alone or in combination of two or more.

【0052】本発明で用いるの電荷発生層の膜厚は、一
般的には0.1〜5μm、好ましくは0.2〜2μmが
適当である。
The thickness of the charge generation layer used in the present invention is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2 μm.

【0053】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層(CTL)は、電荷輸送物質(CTM)を適当なバイ
ンダー中に含有させて形成される。電荷輸送物質として
は、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール
誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−
〔ピリジル−(2)〕−3−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ンなどのピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、スチ
リルトリフェニルアミン、ジベンジルアニリンなどの芳
香族第3級アミノ化合物、N,N′−ジフェニル−N,
N′−ビス(3−メチルフェニル)−1,1−ビフェニ
ル−4,4′−ジアミンなどの芳香族第3級ジアミノ化
合物、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6
−ジ−(4′−メトキシフェニル)−1,2,4−トリ
アジンなどの1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒド
ラゾンなどのヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−ス
チリル−キンゾリンなどのキナゾリン誘導体、6−ヒド
ロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)−ベンゾ
フランなどのベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフ
ェニルビニル)−N,N−ジフェニルアニリンなどのα
−スチルベン誘導体、“Journal of Ima
ging Science”29:7〜10(198
5)に記載されているエナミン誘導体、N−エチルカル
バゾールなどのカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニル
カルバゾールなどのポリ−N−ビニルカルバゾール及び
その誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタナー
ト及びその誘導体、更にはピレン、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−9−ビフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂な
どの公知の電荷輸送物質を用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらの電荷輸送
物質は単独或いは2種以上混合して用いることができ
る。
The charge transport layer (CTL) in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is formed by including a charge transport material (CTM) in a suitable binder. As the charge transport material, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl)-
Oxadiazole derivatives such as 1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1-
Pyrazolin derivatives such as [pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline; and aromatic tertiary compounds such as triphenylamine, styryltriphenylamine and dibenzylaniline. An amino compound, N, N'-diphenyl-N,
Aromatic tertiary diamino compounds such as N'-bis (3-methylphenyl) -1,1-biphenyl-4,4'-diamine; 3- (4'-dimethylaminophenyl) -5,6
1,2-, 4-triazine derivatives such as -di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, hydrazone derivatives such as 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 2-phenyl-4 Quinazoline derivatives such as -styryl-quinzoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) -benzofuran, p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline and the like α
-Stilbene derivatives, "Journal of Ima
ging Science "29: 7-10 (198
5) Enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly-N-vinylcarbazoles such as poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, and poly-γ-carbazolylethylglutanates and derivatives thereof described in 5) , And also pyrene, polyvinylpyrene,
Known charge transport materials such as polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, poly-9-biphenyl anthracene, pyrene-formaldehyde resin, and ethyl carbazole formaldehyde resin can be used, but are not limited thereto. These charge transporting substances can be used alone or in combination of two or more.

【0054】更に、電荷輸送層における結着樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩
化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
テート樹脂、ブチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッ
ド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン
−アルキッド樹脂、ポリ−Nビニルカルバゾールなどの
公知の樹脂を用いることができるが、これらに限定され
るものではない。また、これらの結着樹脂は単独或いは
2種以上混合して用いることができる。
Further, as the binder resin in the charge transport layer, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, butylene-butadiene copolymer , Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly A known resin such as -N vinylcarbazole can be used, but is not limited thereto. These binder resins can be used alone or in combination of two or more.

【0055】電荷輸送物質と結着樹脂との配合比(重量
比)は10:1〜1:5が好ましい。本発明で用いる電
荷輸送層の膜厚は一般的には5〜50μm、好ましくは
10〜30μmが適当である。
The mixing ratio (weight ratio) of the charge transporting material to the binder resin is preferably from 10: 1 to 1: 5. The thickness of the charge transport layer used in the present invention is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.

【0056】更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼンなどの芳香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノ
ンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化
エチレンなどのハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラ
ヒドロフラン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖
状のエーテル類などの通常の有機溶剤を単独或いは2種
類以上混合して用いることができる。
Further, as the solvent used for forming the charge transport layer, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, methylene chloride, chloroform, chloride Ordinary organic solvents such as halogenated aliphatic hydrocarbons such as ethylene, and cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether can be used alone or in combination of two or more.

【0057】更に、必要に応じて電荷輸送層の上に保護
層(OCL)を設けてもよい。この保護層は、積層構造
からなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変質を防
止すると共に、感光層の機械的強度を改善する為に用い
られる。
Further, if necessary, a protective layer (OCL) may be provided on the charge transport layer. The protective layer is used for preventing the charge transport layer from being chemically deteriorated when the photosensitive layer having a laminated structure is charged, and for improving the mechanical strength of the photosensitive layer.

【0058】又前記保護層中に前述した電荷輸送材料を
添加してもよい。
The above-described charge transporting material may be added to the protective layer.

【0059】また、この保護層に用いる結着樹脂として
は、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミド樹脂などの公知の樹脂を用いることができる。
As the binder resin used for the protective layer, a known resin such as a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate, a polyvinylketone resin, a polystyrene, and a polyacrylamide resin may be used. it can.

【0060】また、保護層は像露光に用いられる光の通
過を実質上妨げないよう構成されなければならない。
The protective layer must be constructed so as not to substantially impede the passage of light used for image exposure.

【0061】本発明で用いる保護層の膜厚は0.5〜2
0μm、好ましくは1〜10μmが適当である。
The thickness of the protective layer used in the present invention is 0.5 to 2
0 μm, preferably 1 to 10 μm is suitable.

【0062】[0062]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0063】実施例1 (実施例及び比較例)円筒状基材(導電性支持体)とし
ては鏡面加工を施した直径80mm、高さ355mmの
アルミニウムドラムを用いた。この円筒状基材上に下記
〜の塗布層を図2に記載のスライドホッパ型円型量
規制型塗布装置にて重層塗布を行った。
Example 1 (Examples and Comparative Examples) As a cylindrical substrate (conductive support), a mirror-finished aluminum drum having a diameter of 80 mm and a height of 355 mm was used. The following coating layers (1) to (4) were coated on the cylindrical substrate by a slide hopper type circular quantity-regulating coating apparatus shown in FIG.

【0064】UCL層 前記円筒状基材上に下記のUCL−1塗布液組成物(ポ
リマー濃度3wt%)を調製し、塗布乾燥し、膜厚0.
5μmの塗布ドラムA−1を得た。
UCL layer The following UCL-1 coating solution composition (polymer concentration: 3 wt%) was prepared on the cylindrical substrate, and coated and dried.
5 μm coating drum A-1 was obtained.

【0065】UCL−1塗布液組成物 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体(エスレックMF−
10 積水化学社製) アセトン/シクロヘキサノン=10/1(Vol比) 塗布性は良好であった。
UCL-1 coating liquid composition Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (S-LEC MF-
10 Sekisui Chemical Co., Ltd.) Acetone / cyclohexanone = 10/1 (Vol ratio) The coatability was good.

【0066】CGL層 この塗布ドラムA−1、3本上にそれぞれ下記の如くの
各塗布液組成物CGL−1、CGL−2及びCGL−3
を調製塗布し、塗布ドラムB−1、B−2、B−3を得
た。
CGL Layer Coating solution compositions CGL-1, CGL-2 and CGL-3 as shown below were respectively applied to three coating drums A-1 and CGL-3.
Was applied to obtain coating drums B-1, B-2, and B-3.

【0067】 CGL−1塗布液組成物 フルオレノン型ジスアゾ顔料(CGM−1) 25g ブチラール樹脂(エスレックBX−L 積水化学社製) 10g メチルエチルケトン 1430ml 上記塗布液組成物(固形分については固形分重量比CG
M−1:BX−L=3:1に固定)をサンドミルを用い
て20時間分散した。
CGL-1 Coating Liquid Composition Fluorenone-Type Disazo Pigment (CGM-1) 25 g Butyral Resin (Eslec BX-L, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 g Methyl ethyl ketone 1430 ml The above coating liquid composition (solid content: CG
M-1: BX-L = 3: 1) was dispersed using a sand mill for 20 hours.

【0068】 CGL−2塗布液組成物 ペリレン系顔料(CGM−2) 500g ブチラール樹脂(エスレックBX−1 積水化学社製) 500g メチルエチルケトン 24l 上記塗布液組成物(固形分については固形分重量比CG
M−2:BX−L=2:1に固定)をサンドミルを用い
て20時間分散した。
CGL-2 Coating Liquid Composition Perylene Pigment (CGM-2) 500 g Butyral Resin (S-LEC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 500 g Methyl ethyl ketone 24 l The above coating liquid composition (solid content: CG
M-2: BX-L = 2: 1) was dispersed using a sand mill for 20 hours.

【0069】 CGL−3塗布液組成物 Y−型チタニルフタロシアニン(CGM−3) 100g シリコーン樹脂(KR−5240 信越化学社製) 100g t−酢酸ブチル 10l 上記塗布液組成物(固形分については固形分重量比CG
M−3:KR−5240=2:1に固定)をサンドミル
を用いて17時間分散した。
CGL-3 coating solution composition Y-type titanyl phthalocyanine (CGM-3) 100 g Silicone resin (KR-5240 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 g t-butyl acetate 10 l The above coating solution composition (solid content is defined as solid content). Weight ratio CG
M-3: KR-5240 = 2: 1) was dispersed for 17 hours using a sand mill.

【0070】塗布性は良好であり塗布ムラや膜厚変動は
見られなかった。
The coating properties were good, and no coating unevenness or film thickness variation was observed.

【0071】[0071]

【化1】 Embedded image

【0072】CTL層 この塗布ドラムB−1〜B−3の3本上に下記の如く塗
布液組成物CTL−1を調製し、膜厚20μmの塗布ド
ラムC−1、C−2、C−3を得た。この場合、塗布開
始(塗布液CTL−1が下層に接触した時)から70%
蒸発までの時間を急速乾燥法により2分以内に抑えた。
CTL Layer A coating liquid composition CTL-1 was prepared on the three coating drums B-1 to B-3 as described below, and the coating drums C-1, C-2 and C-2 having a film thickness of 20 μm were prepared. 3 was obtained. In this case, 70% from the start of coating (when the coating liquid CTL-1 contacts the lower layer)
The time to evaporation was kept within 2 minutes by the rapid drying method.

【0073】 CTL−1塗布液組成物 CTM−1 3000g ポリカーボネート(Z−200 三菱瓦斯化学社製) 5600g 1,2−ジクロロエタン 26000mlCTL-1 coating solution composition CTM-1 3000 g Polycarbonate (Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 5600 g 1,2-dichloroethane 26000 ml

【0074】[0074]

【化2】 Embedded image

【0075】比較例1 実施例1の塗布を全層オーバーフロー型の浸漬塗布にて
行った以外実施例1と同様にした。得られた感光体ドラ
ムをそれぞれD−1〜D−3とする。CTL−1の塗布
開始(塗布液CTL−1が下層に接触した時)から70
%の溶媒蒸発まで7分要した。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the coating of Example 1 was carried out by dip coating of an all-layer overflow type. The obtained photosensitive drums are designated D-1 to D-3, respectively. 70 from the start of application of CTL-1 (when the application liquid CTL-1 contacts the lower layer)
% Solvent evaporation took 7 minutes.

【0076】得られた実施例1及び比較例1の感光体そ
れぞれB−1〜B−3、D−1〜D−3の境界面の表面
粗さを測定し、同種のドラムをコニカ社製U−BIX3
035複写機に装着し、実写した。結果を表1に示す。
The surface roughness of the interface between the obtained photosensitive members B-1 to B-3 and D-1 to D-3 in Example 1 and Comparative Example 1 was measured, and the same type of drum was manufactured by Konica Corporation. U-BIX3
The camera was mounted on a 035 copier and photographed. Table 1 shows the results.

【0077】表面粗さの測定は同様に作製した感光体ド
ラムより感光層を剥離し、クロスセクション法により断
面にて測定した。
The surface roughness was measured by removing the photosensitive layer from the photosensitive drum similarly prepared and measuring the cross section by a cross section method.

【0078】なおCTL溶媒の1,2−ジクロロエタン
は各CGLのポリマーの良溶媒であり、22℃で5wt
%以上溶解させる。
Note that 1,2-dichloroethane as a CTL solvent is a good solvent for each CGL polymer.
% Or more.

【0079】又、上記B−1上にCTL−1を塗布する
のにオーバーフロー型の浸漬塗布で行ったと同じよう
に、塗布開始から70%の溶媒蒸発まで7分要するよう
塗布速度を調節して塗布した。これをD−4とする。
In the same manner as in the overflow-type dip coating for applying CTL-1 on B-1 described above, the coating speed was adjusted so that it took 7 minutes from the start of coating to 70% solvent evaporation. Applied. This is designated as D-4.

【0080】[0080]

【表1】 [Table 1]

【0081】実施例2 実施例1と同様にCTL層まで塗布した。但しCTL層
の膜厚を15μmとした。この上に下記塗布組成物OC
L−2を実施例1と同様に図2の塗布装置にて5μmの
厚さにて塗布した。それぞれ感光体ドラムをC−4、C
−5、C−6とする。
Example 2 In the same manner as in Example 1, coating was performed up to the CTL layer. However, the thickness of the CTL layer was 15 μm. On this, the following coating composition OC
L-2 was applied in a thickness of 5 μm using the coating apparatus of FIG. C-4, C
-5 and C-6.

【0082】 OCL−2塗布液組成物 CTM−1 5000g ポリカーボネート(粘度平均分子量10万のBPZ) 5600g 1,2−ジクロロエタン 32000ml AO剤 100g 比較例2 実施例2を比較例1と同様に全層オーバーフロー型の浸
漬塗布で塗布した。それぞれ感光体ドラムをD−4、D
−5、D−6とする。このドラムを実施例1/比較例1
と同様に測定、実写した。結果を表2に示す。
OCL-2 coating liquid composition CTM-1 5000 g Polycarbonate (BPZ having a viscosity-average molecular weight of 100,000) 5600 g 1,2-dichloroethane 32000 ml AO agent 100 g Comparative Example 2 Example 2 was the same as Comparative Example 1 in that all layers overflowed. It was applied by dip coating of a mold. D-4 and D
-5 and D-6. Example 1 / Comparative Example 1
Measured and photographed in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

【0083】[0083]

【表2】 [Table 2]

【0084】表1、2に示される如く、Rz1が0.0
5〜0.5μm、Rz2が2.0μm以下であると、高
耐久性をもつ良好な感光体が得られることがわかる。
As shown in Tables 1 and 2, Rz1 was 0.0
It can be seen that a good photoreceptor having high durability can be obtained when the thickness is 5 to 0.5 μm and Rz2 is 2.0 μm or less.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明により、感光層間の表面粗さが適
正な、耐久性の優れた感光体及びその製造方法を提供す
ることが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide a photosensitive member having an appropriate surface roughness between photosensitive layers and excellent durability, and a method for producing the same.

【0086】さらに本発明により、同一塗布装置から複
数の塗布層を同時に基材上に形成させるいわゆる同時重
層塗布においても、感光層間の表面粗さが適正な、耐久
性の優れた感光体及びその製造方法を提供することが出
来る。
Further, according to the present invention, even in so-called simultaneous multi-layer coating in which a plurality of coating layers are simultaneously formed on a substrate from the same coating apparatus, a photosensitive member having an appropriate surface roughness between photosensitive layers and excellent durability is provided. A manufacturing method can be provided.

【0087】さらに又本発明により、複数の塗布装置か
ら塗布層を逐次基材上に形成させるいわゆる逐次重層塗
布においても、感光層間の表面粗さが適正な、耐久性の
優れた感光体及びその製造方法を提供することが出来
る。
Further, according to the present invention, even in so-called sequential multi-layer coating in which a coating layer is sequentially formed on a substrate from a plurality of coating apparatuses, a photosensitive member having an appropriate surface roughness between photosensitive layers and excellent durability is provided. A manufacturing method can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係るRz1、Rz2を説明する図。FIG. 1 is a diagram illustrating Rz1 and Rz2 according to the present invention.

【図2】本発明の塗布装置の概要断面図。FIG. 2 is a schematic sectional view of a coating apparatus of the present invention.

【図3】本発明に係わる環状の円形量規制型塗布装置の
斜視図。
FIG. 3 is a perspective view of an annular circular amount regulating type coating apparatus according to the present invention.

【図4】本発明の好ましい態様の塗布装置の概要断面
図。
FIG. 4 is a schematic sectional view of a coating apparatus according to a preferred embodiment of the present invention.

【図5】本発明の好ましい、もう一つの態様の塗布装置
の概要断面図。
FIG. 5 is a schematic sectional view of a coating apparatus according to another preferred embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1A,1B 円筒状基材 2,2A 塗布液 3,32 塗布装置 4,42 ホッパ塗布面 5,51,52 塗布液タンク 6−1,6−2 送液ポンプ 6−1′,6−2′ 送液管 6A,6A′ 塗布液供給部 7,72 塗布液分配室 8,82 塗布液分配スリット 10 構成層A 11 構成層B 1A, 1B Cylindrical base material 2, 2A Coating liquid 3, 32 Coating device 4, 42 Hopper coating surface 5, 51, 52 Coating liquid tank 6-1, 6-2 Liquid feed pump 6-1 ', 6-2' Liquid feed pipe 6A, 6A 'Coating liquid supply section 7, 72 Coating liquid distribution chamber 8, 82 Coating liquid distribution slit 10 Constituent layer A 11 Constituent layer B

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 円筒状基材の筒軸を合わせて積み重ね、
下から上に垂直に押し上げながら、該基材外周面上に、
塗布液タンクから送液手段により送られた塗布液を、前
記基材上に感光体構成層Aを、さらにこの上に隣接する
別の構成層Bを塗布してなる電子写真感光体において、
該構成層Aと構成層Bとの間の、境界面の基準長0.2
5mmでの表面粗さRz1が0.05〜0.5μmであ
り、基準長2.5mmでの境界面の表面粗さRz2が
2.0μm以下であることを特徴とする電子写真感光
体。
Claims: 1. A cylindrical base material having a cylindrical axis aligned and stacked,
While vertically pushing up from the bottom, on the outer peripheral surface of the substrate,
An electrophotographic photoreceptor obtained by applying the coating liquid sent from the coating liquid tank by the liquid sending means to the photoreceptor constituting layer A on the base material and further applying another constituent layer B adjacent thereto.
The reference length of the interface between the constituent layers A and B is 0.2.
An electrophotographic photoreceptor, wherein the surface roughness Rz1 at 5 mm is 0.05 to 0.5 μm, and the surface roughness Rz2 at the interface at a reference length of 2.5 mm is 2.0 μm or less.
【請求項2】 前記塗布に用いる装置が円形量規制型塗
布装置であることを特徴とする請求項1記載の電子写真
感光体。
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the device used for the coating is a circular amount control type coating device.
【請求項3】 前記円形量規制型塗布装置がスライドホ
ッパ型塗布装置であることを特徴とする請求項2記載の
電子写真感光体。
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein said circular amount-regulating type coating device is a slide hopper type coating device.
【請求項4】 前記感光体構成層AがCTLであり、構
成層BがOCLであることを特徴とする請求項1、2又
は3記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photoreceptor constituting layer A is CTL, and the constituting layer B is OCL.
【請求項5】 円筒状基材の筒軸を合わせて積み重ね、
下から上に垂直に押し上げながら、該基材外周面上に塗
布液を連続的に塗布し、感光体構成層Aを、さらにこの
上に隣接する別の構成層Bを塗布してなる電子写真感光
体の製造方法において、該構成層Aと構成層Bとの間
の、基準長0.25mmでの境界面の表面粗さRz1が
0.05〜0.5μmであり、基準長2.5mmでの境
界面の表面粗さRz2が2.0μm以下であるように塗
布することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
5. A stack in which the cylindrical axes of the cylindrical substrates are aligned.
An electrophotographic method in which a coating solution is continuously applied on the outer peripheral surface of the base material while being vertically pushed upward from the bottom, and a photoreceptor constituent layer A is further applied thereon, and another adjacent constituent layer B is further applied thereon. In the method for manufacturing a photoreceptor, the surface roughness Rz1 of the interface between the constituent layer A and the constituent layer B at a reference length of 0.25 mm is 0.05 to 0.5 μm, and the reference length is 2.5 mm A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein the coating is performed such that the surface roughness Rz2 of the boundary surface is 2.0 μm or less.
【請求項6】 前記塗布する装置が円形量規制型塗布装
置であることを特徴とする請求項5記載の電子写真感光
体の製造方法。
6. The method according to claim 5, wherein said coating device is a circular amount control type coating device.
【請求項7】 前記円形量規制型塗布装置がスライドホ
ッパ型塗布装置であることを特徴とする請求項6記載の
電子写真感光体の製造方法。
7. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein said circular amount-regulating type coating device is a slide hopper type coating device.
【請求項8】 前記円形量規制型塗布装置で同時重層塗
布方法により塗布することを特徴とする請求項6又は7
記載の電子写真感光体の製造方法。
8. The method according to claim 6, wherein the coating is performed by a simultaneous multi-layer coating method using the circular amount-regulating type coating apparatus.
The method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項9】 前記円形量規制型塗布装置で逐次塗布方
法により塗布することを特徴とする請求項6又は7記載
の電子写真感光体の製造方法。
9. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the coating is performed by a sequential coating method using the circular amount control type coating apparatus.
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