JPH10130198A

JPH10130198A - 塩化アシルの精製方法

Info

Publication number: JPH10130198A
Application number: JP28709396A
Authority: JP
Inventors: Yoshitomo Kashiyama; 佳朋樫山; Ryutaro Takei; 龍太郎武居; Shigeru Handa; 滋半田
Original assignee: Asahi Penn Chemical Co Ltd
Current assignee: Asahi Penn Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-29
Filing date: 1996-10-29
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】異物や着色などの問題のない高品質の塩化アシ
ルを得る。【解決手段】アミド化合物、カルボン酸およびホスゲン
を反応させて得られる塩化アシルを精製する方法におい
て、塩化アシル中のアミド化合物とホスゲンの反応物を
熱分解してアミン化合物を生成させ、生成したアミン化
合物を塩化アシルから除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化アシルの精製方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化アシルは反応性に富むアシル化剤で
あり、化学工業で有用な物質である。通常は、カルボン
酸を、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ
塩化リン、ホスゲンなどの塩素化剤を用いて塩素化する
ことにより製造される。

【０００３】ホスゲン以外の塩素化剤は安価に入手でき
るので実験室的な簡便な製造には適するが、副生物とし
て、酸化イオウや酸化リンが生ずるので、製品純分の面
からも環境上の面からも工業規模での製造方法としては
適しない。

【０００４】一方、塩素化剤としてのホスゲンは副生物
が除害しやすい塩化水素や無害な二酸化炭素のみであ
り、また製造コストが安いという工業的メリットが大き
い。ホスゲンを用いて塩素化する場合には、通常、ジメ
チルホルムアミドなどのアミド化合物がさらに用いられ
る。このアミド化合物はホスゲンと反応してＶｉｌｓｍ
ｅｉｅｒ（ビルスマイヤー）型錯体と呼ばれる活性な錯
体を形成し、これが塩素化を促進するものと考えられて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】アミド化合物、カルボ
ン酸およびホスゲンを反応させて塩化アシルを製造する
方法は、前述のビルスマイヤー型錯体の分解物であるア
ミン化合物に由来する異物が混入したり、色相が悪化し
たりする問題点があった。この異物は通常の濾過作業に
よっては完全に除去することは困難である。

【０００６】また、悪化した色相を回復するためには蒸
留による精製も可能であるが、蒸留設備が必要である。
また、塩化アシルの種類によっては蒸留時に熱分解し、
純分が低下することもあり、容易な精製方法とはいえな
い。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題点を
解決しようとするものであり、アミド化合物、カルボン
酸およびホスゲンを反応させて得られる塩化アシルを精
製する方法において、塩化アシル中のアミド化合物とホ
スゲンの反応物を熱分解してアミン化合物を生成させ、
生成したアミン化合物を塩化アシルから除去することを
特徴とする塩化アシルの精製方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】アミド化合物、カルボン酸および
ホスゲンの反応の温度は、通常カルボン酸の融点以上
で、カルボン酸の融点＋５０℃以下の範囲が採用され、
カルボン酸の融点以上で、カルボン酸の融点＋２０℃以
下の範囲がより好ましく採用される。

【０００９】カルボン酸に対するホスゲンの使用割合
は、カルボン酸に対してホスゲンが過剰となる範囲から
選ばれる。また、カルボン酸に対するアミド化合物の使
用割合は、カルボン酸に対してアミド化合物が好ましく
は０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量
％の範囲から選ばれる。

【００１０】アミド化合物、カルボン酸およびホスゲン
の反応により得られる塩化アシル中には、アミド化合物
とホスゲンの反応物であるビルスマイヤー型錯体が含ま
れる。

【００１１】このビルスマイヤー型錯体は、その後徐々
に分解し対応するアミン化合物と塩化水素を生じ、この
アミン化合物と塩化水素の反応物である塩酸塩が塩化ア
シル中の異物となると考えられる。また、塩化アシル中
の微量のホスゲンと上記アミン化合物の反応物が塩化ア
シル中の着色成分となると考えられる。

【００１２】本発明は、アミド化合物、カルボン酸およ
びホスゲンの反応により得られる塩化アシル中のビルス
マイヤー型錯体を熱分解してアミン化合物を生成させ、
生成したアミン化合物をあらかじめ除去しようとするも
のである。これにより上記異物や着色成分の生成を回避
できる。

【００１３】本発明におけるアミド化合物は、ホスゲン
と反応することによりビルスマイヤー型錯体を形成しう
るものから選ばれる。ビルスマイヤー型錯体は塩素化反
応条件下ではカルボン酸と反応し目的物である塩化アシ
ルを与える。

【００１４】使用するアミド化合物としては、ビルスマ
イヤー型錯体が熱分解して生成するアミン化合物の沸点
が塩化アシルの沸点より低くなるものが好ましい。この
ような観点からアミド化合物としては、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドなどが好まし
い。

【００１５】塩化アシルの原料として用いられるカルボ
ン酸としては、アミド化合物およびホスゲンの作用によ
り対応する塩化アシルを生成するものであれば特に限定
されず、１官能カルボン酸および２官能以上の多官能カ
ルボン酸から選ばれる各種のカルボン酸が使用できる。

【００１６】例えば、カプロン酸、カプリル酸、２−エ
チルヘキサン酸、ピバリン酸、２，２−ジメチルオクタ
ン酸、ノナン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪族カル
ボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、エルカ酸などの不飽和脂肪族カル
ボン酸、安息香酸、トルイル酸、ナフチル酸などの芳香
族カルボン酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸な
どの芳香族基を有する脂肪族カルボン酸、マレイン酸、
コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸などの２官能カルボン酸などがある。これらの
カルボン酸は１種または２種以上の混合物として用いら
れる。

【００１７】ビルスマイヤー型錯体の熱分解は、通常ビ
ルスマイヤー型錯体の分解温度以上でかつ塩化アシルの
分解温度未満の温度範囲で行う。あまりに温度が低すぎ
る場合には熱分解が不充分であったり、熱分解に長時間
要したりするので好ましくない。あまりに温度が高すぎ
る場合には目的物である塩化アシルが系外に飛散したり
するので好ましくない。

【００１８】ビルスマイヤー型錯体の熱分解温度は使用
するアミド化合物にもよるが、通常は５０〜１５０℃、
好ましくは７０〜１４０℃、さらに好ましくは８０〜１
００℃である。

【００１９】熱分解する時間は、塩化アシルの量、アミ
ド化合物の量などに応じて適宜選定すればよい。あまり
に短時間の場合にはビルスマイヤー型錯体の分解が不充
分のため本発明の効果が得られず、あまりに長時間の場
合には経済的に不利であるうえ、目的物塩化アシルの分
解のおそれもあるので、３０分〜１０時間程度が好まし
い。

【００２０】アミド化合物、カルボン酸およびホスゲン
を反応させて得られる塩化アシルを含む反応生成物から
速やかにビルスマイヤー型錯体の熱分解物であるアミン
化合物を除去するためには、アミン化合物と塩化アシル
の沸点差を利用する方法が好ましい。

【００２１】例えば、反応系内をアミン化合物の沸点以
上で、塩化アシルの沸点以下に保持し、かつ窒素などの
不活性ガスを反応系内へ吹き込むことによりアミン化合
物を反応系外へ抜き出す方法が挙げられる。この方法に
おいて、不活性ガスを反応系内へ吹き込む代わりに、ま
たは吹き込むとともに反応系内を減圧としてもよい。ま
た、塩化アシル中のアミン化合物を通常の蒸留操作によ
り分離してもよい。

【００２２】

【実施例】

「例１（実施例）」１リットルのフラスコに５６８ｇ
（２モル）のステアリン酸と５ｇのジメチルホルムアミ
ドを仕込み、８０℃にてホスゲン２１８ｇ（２．２モ
ル）を２時間かけて吹き込み塩素化反応生成物を得た。
この反応生成物へ窒素を吹き込みながら９０℃まで昇温
し８時間維持することにより、目的物塩化ステアロイル
より低沸な成分を除去し、目的生成物を得た。

【００２３】目的生成物はガスクロ分析により９９．０
％以上の純度の塩化ステアロイルであることが確認され
た。また、外観は淡黄色透明で異物は認められず、ガー
ドナー色度は７であった。この目的生成物をガラス瓶に
いれ常温にて保存したが、ガスクロ純度、外観ともに６
ヶ月経過後でも全く変化はみられなかった。

【００２４】「例２（比較例）」窒素を吹き込みながら
９０℃まで昇温する代わりに、窒素を吹き込みながら２
時間かけて常温まで温度を下げる以外例１と同様に行っ
た。その結果、得られた目的生成物はガスクロ分析によ
り９９．０％以上の純度の塩化ステアロイルであること
が確認された。また、外観は淡黄色透明で異物は認めら
れず、ガードナー色度は５であった。

【００２５】この目的生成物をガラス瓶にいれ常温にて
保存したところ、１週間後には白色の沈殿異物の析出が
認められた。この白色異物をマススペクトル分析により
同定したところ、ジメチルアミンの塩酸塩であることが
判明した。

【００２６】「例３（実施例）」ステアリン酸の代わり
に２−エチルヘキサン酸（３１６ｇ、２モル）を用いる
以外例１と同様に反応を行い、塩化２−エチルヘキサノ
イルを含む反応生成物を得た。この反応生成物へ窒素を
吹き込みながら９５℃まで昇温し４時間維持した後、減
圧下に蒸留し２０ｍｍＨｇで９０〜９５℃の留分３４２
ｇを得た（収率９７％）。

【００２７】この留分はガスクロ分析により９９．７％
以上の純度の塩化２−エチルヘキサノイルであることが
確認された。また、外観は無色透明で異物は認められ
ず、ＡＰＨＡ色度は５であった。ガラス瓶での常温保存
６ヶ月でも外観の変化は認められなかった。

【００２８】「例４（比較例）」窒素を吹き込みながら
９５℃まで昇温する代わりに、窒素を吹き込みながら２
時間かけて常温まで温度を下げる以外例３と同様に行っ
た。その結果、得られた目的生成物はガスクロ分析によ
り９９．６％以上の純度の塩化２−エチルヘキサノイル
であることが確認された。また、外観は無色透明で異物
は認められず、ＡＰＨＡ色度は５であった。

【００２９】この目的生成物をガラス瓶にいれ常温にて
保存したところ、１０日後には白色異物の析出が認めら
れた。この白色異物をマススペクトル分析により同定し
たところ、ジメチルアミン塩酸塩であることが判明し
た。

【００３０】

【発明の効果】本発明の方法によれば、異物や着色など
の問題のない高品質の塩化アシルが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アミド化合物、カルボン酸およびホスゲン
を反応させて得られる塩化アシルを精製する方法におい
て、塩化アシル中のアミド化合物とホスゲンの反応物を
熱分解してアミン化合物を生成させ、生成したアミン化
合物を塩化アシルから除去することを特徴とする塩化ア
シルの精製方法。
【請求項２】熱分解をアミド化合物とホスゲンの反応物
の分解温度以上でかつ塩化アシルの分解温度未満の温度
範囲で行う請求項１の精製方法。