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JPH0978099A - Glanular detergent composition having high bulk density - Google Patents

Glanular detergent composition having high bulk density

Info

Publication number
JPH0978099A
JPH0978099A JP23382495A JP23382495A JPH0978099A JP H0978099 A JPH0978099 A JP H0978099A JP 23382495 A JP23382495 A JP 23382495A JP 23382495 A JP23382495 A JP 23382495A JP H0978099 A JPH0978099 A JP H0978099A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
detergent composition
bulk density
perfume
fragrance
nonionic surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23382495A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masazumi Kikukawa
正純 掬川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Priority to JP23382495A priority Critical patent/JPH0978099A/en
Publication of JPH0978099A publication Critical patent/JPH0978099A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a granular detergent composition having high bulk density, containing a sulforous acid salt, a nonionic surfactant and a perfume in a specific ratio, having a prescribed bulk density, free from deterioration of perfume even when stored for a long period, capable of imparting fresh aroma and useful as a detergent composition, etc., for clothes. SOLUTION: This detergent composition contains (A) 3.1-10wt.% sulforous acid salt such as sodium sulfite and (B) 1-30wt.% nonionic surfactant such as a straight-chain or branched alkylbenzenesulfonic acid salt (having 8-18 average carbon chain length) and (C) >=0.01wt.% perfume such as terpene alcohol and has >=0.6g/ml bulk density.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、衣料用洗浄剤組成
物として幅広く使用できる高嵩密度粒状洗剤組成物に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a high bulk density granular detergent composition which can be widely used as a detergent composition for clothes.

【従来の技術】現在、一般的に使用されている粒状洗剤
には洗剤使用時及び洗い上がりの香りを快適なものに調
える目的から、種々の香料が配合されている。しかし、
これら香料は、洗剤中で経時することにより、酸化等の
影響を受けて次第にその効果が失われるという問題点を
有していた。この香料の劣化の傾向は洗剤組成物中にノ
ニオン界面活性剤が配合されている場合に特に著しいこ
とがわかっている。しかしながら、現在の粒状洗剤の主
流をなす高嵩密度粒状洗剤に於いては、粉体物性の改
善、溶解性の維持などの観点からノニオン界面活性剤は
必須の成分である。このためにノニオン界面活性剤を配
合していてもなお、香料による香気の安定性が良好な粒
状洗剤組成物が望まれていた。
2. Description of the Related Art At present, various fragrances are blended in granular detergents that are generally used for the purpose of adjusting the scent of the detergent when it is used and after washing it to make it comfortable. But,
These fragrances have a problem that their effects are gradually lost under the influence of oxidation and the like as they age in a detergent. It has been found that this tendency of deterioration of the perfume is particularly remarkable when the detergent composition contains a nonionic surfactant. However, in the high bulk density granular detergents that are the mainstream of the present granular detergents, the nonionic surfactant is an essential component from the viewpoint of improving the powder physical properties and maintaining the solubility. For this reason, there has been a demand for a granular detergent composition having good fragrance stability due to a fragrance, even if a nonionic surfactant is blended.

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間経時
しても香料による香気の安定性が良好な高嵩密度粒状洗
剤組成物を提供すること目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a high bulk density granular detergent composition having good fragrance stability due to a fragrance even after a long period of time.

【課題を解決するための手段】本発明は、洗剤中に一定
量の亜硫酸塩を配合することによって香料による香気を
長期間安定に維持でき、上記課題を解決することができ
るとの知見に基づいてなされたのである。すなわち、本
発明は、亜硫酸塩3.1〜10重量%、ノニオン界面活性
剤1〜30重量%及び香料を0.01重量%以上含有し、
かつ嵩密度が0.6g/ml以上であることを特徴とする
高嵩密度粒状洗剤組成物を提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is based on the finding that the fragrance due to a fragrance can be stably maintained for a long period of time by incorporating a certain amount of sulfite into a detergent, and the above-mentioned problems can be solved. Was done. That is, the present invention contains 3.1 to 10% by weight of sulfite, 1 to 30% by weight of nonionic surfactant, and 0.01% by weight or more of fragrance,
A bulky granular detergent composition having a bulk density of 0.6 g / ml or more is provided.

【0003】[0003]

【発明の実施の態様】本発明で使用する亜硫酸塩として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナ
トリウムなどのアルカリ金属塩や亜硫酸アンモニウムな
どのアミン塩などの一種又は二種以上の混合物を使用す
ることができる。亜硫酸塩の使用量は、3.1〜10重量
%(以下、%と略称する)であるが、好ましくは3.1〜
7%である。本発明では、ノニオン界面活性剤として任
意のものを使用することができる。具体的には、炭素
数8〜18の1級または2級アルコールにエチレンオキ
サイドを平均4〜50モル付加させたEO付加型ノニオ
ン界面活性剤、炭素数8〜18の1級または2級アル
コールにエチレンオキサイドを平均4〜50モル、プロ
ピレンオキサイドを平均3〜15モル付加させたEO−
PO付加型ノニオン界面活性剤、炭素数6〜16の脂
肪酸とグルコースなどの糖類とから得られる糖−脂肪酸
エステル型ノニオン界面活性剤、炭素数6〜16のア
ルコールとグルコースなどの糖類とから得られる糖−ア
ルコールエーテル型ノニオン界面活性剤などの一種又は
二種以上の混合物を使用することができる。ノニオン界
面活性剤の使用量は1〜30%であるが、好ましくは1
〜20%である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the sulfite used in the present invention, one or a mixture of two or more of alkali metal salts such as sodium sulfite, potassium sulfite and sodium hydrogen sulfite and amine salts such as ammonium sulfite is used. be able to. The amount of sulfite used is 3.1 to 10% by weight (hereinafter abbreviated as%), preferably 3.1 to 10% by weight.
7%. In the present invention, any nonionic surfactant can be used. Specifically, an EO addition type nonionic surfactant obtained by adding 4 to 50 mol of ethylene oxide on average to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms, or a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms EO- containing 4 to 50 mol of ethylene oxide on average and 3 to 15 mol of propylene oxide on average.
PO addition type nonionic surfactant, sugar-fatty acid ester type nonionic surfactant obtained from fatty acid having 6 to 16 carbon atoms and sugars such as glucose, obtained from alcohol having 6 to 16 carbon atoms and sugars such as glucose One kind or a mixture of two or more kinds such as sugar-alcohol ether type nonionic surfactants can be used. The amount of the nonionic surfactant used is 1 to 30%, preferably 1
~ 20%.

【0004】本発明では任意の香料を使用することがで
きる。具体的には、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水
素、芳香族炭化水素などの炭化水素類、脂肪族アルコー
ル、テルペンアルコール、芳香族アルコールなどのアル
コール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテルなどのエー
テル類、その他オキサイド類、アルデヒド類、ケトン
類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノ
ールエーテル類、脂肪酸、酸アマイド類、脂肪族ラクト
ン類、エステル類、ニトロムスク類ニトリル、アミン、
ピリジン類、キノリン類、キノール、インドールなどの
含窒素化合物といった合成香料;及び動物や植物から得
られる天然香料があげられる。本発明では洗浄剤組成物
中に香料を0.01%以上含有させることが必要であり、
好ましくは0.03〜0.50%、より好ましくは0.05〜
0.30%である。本発明の洗浄剤組成物には、上記必須
成分に加えて種々の成分を含有させることができる。例
えば、アニオン界面活性剤、無機塩、キレートビルダ
ー、酵素、再汚染防止剤、着色剤、蛍光剤等があげられ
る。
Any fragrance can be used in the present invention. Specifically, hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, alcohols such as aliphatic alcohols, terpene alcohols and aromatic alcohols, ethers such as aliphatic ethers and aromatic ethers. , Other oxides, aldehydes, ketones, acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, acid amides, aliphatic lactones, esters, nitromusks nitriles, amines,
Examples include synthetic fragrances such as pyridines, quinolines, nitrogen-containing compounds such as quinol and indole; and natural fragrances obtained from animals and plants. In the present invention, it is necessary that the cleaning composition contains a fragrance in an amount of 0.01% or more,
Preferably 0.03 to 0.50%, more preferably 0.05 to
It is 0.30%. The cleaning composition of the present invention may contain various components in addition to the above essential components. Examples thereof include anionic surfactants, inorganic salts, chelate builders, enzymes, anti-redeposition agents, coloring agents and fluorescent agents.

【0005】アニオン界面活性剤としては、直鎖または
分岐アルキル(平均炭素鎖長8〜18)ベンゼンスルホ
ン酸塩、長鎖アルキル(平均炭素鎖長10〜20)スル
ホン酸塩、長鎖オレフィン(平均炭素鎖長10〜20)
スルホン酸塩、長鎖モノアルキル(平均炭素鎖長10〜
20)硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(平均重合
度1〜10)長鎖アルキル(平均炭素鎖長10〜20)
エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(平均重
合度3〜30)アルキル(平均炭素鎖長6〜12)フェ
ニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアルキル、ジア
ルキル又はセスキアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸
塩等が用いられる。これらのアニオン界面活性剤は酸の
状態で添加してもよく、ナトリウム、カリウムといった
アルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として
使用してもよい。アニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物
中に5〜35%含有させるのがよい。
Examples of the anionic surfactant include linear or branched alkyl (average carbon chain length 8 to 18) benzene sulfonate, long chain alkyl (average carbon chain length 10 to 20) sulfonate, long chain olefin (average Carbon chain length 10-20)
Sulfonate, long-chain monoalkyl (average carbon chain length 10
20) Sulfate ester, polyoxyethylene (average degree of polymerization 1-10) long-chain alkyl (average carbon chain length 10-20)
Ether sulfate ester salt, polyoxyethylene (average degree of polymerization 3 to 30) alkyl (average carbon chain length 6 to 12) Phenyl ether sulfate ester salt, long chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate salt, polyoxyethylene monoalkyl , Dialkyl or sesquialkyl phosphates and the like are used. These anionic surfactants may be added in the form of acid, or may be used as alkali metal salts such as sodium and potassium, amine salts, ammonium salts and the like. The anionic surfactant is preferably contained in the detergent composition in an amount of 5 to 35%.

【0006】無機塩としては、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸
塩等があげられる。使用量は任意とすることができる
が、洗剤組成物全体の5〜50%とするのがよい。キレ
ートビルダーとしては、トリポリリン酸塩、エチレンジ
アミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ニト
リロ三酢酸塩、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホス
ホン酸塩に代表される無機リン化合物、ポリホスホン酸
類、フィチン酸に代表される有機リン酸塩、(メタ)ア
クリル酸系高分子、ゼオライトなどがあげられる。使用
量は任意とすることができるが、洗剤組成物全体の5〜
40%とするのがよい。蛋白分解酵素としてはNOVO
社のサビナーゼ、デユラザイム、アイビス社のマキサペ
ム等があげられ、脂質分解酵素としてはNOVO社のリ
ポラーゼがあげられる。またその他、セルザイム等を用
いることもできる。これらは一種又は二種以上の混合物
として使用することができる。使用量は任意とすること
ができるが、洗剤組成物全体の0.05〜2%とするのが
よい。
Examples of inorganic salts include carbonates, sulfates and silicates. The amount used can be arbitrary, but is preferably 5 to 50% of the total detergent composition. Examples of the chelate builder include tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, nitrilotriacetate, inorganic phosphorus compounds represented by 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, polyphosphonic acids, and phytic acid. Representative examples include organic phosphates, (meth) acrylic acid-based polymers, zeolites, and the like. Although the amount of use can be arbitrary,
It is good to be 40%. NOVO as a protease
Sabinase, Deurazyme, Ibis, Maxapem, etc. are listed, and the lipolytic enzyme is NOVO, Lipolase. Alternatively, cellzyme or the like can be used. These can be used as one kind or as a mixture of two or more kinds. Although the amount used may be arbitrary, it is preferably 0.05 to 2% of the total detergent composition.

【0007】本発明の嵩高洗剤組成物は、上記成分を含
有する限り任意の方法で製造することができるが、アニ
オン界面活性剤と亜硫酸塩を含有する洗剤組成物スラリ
ーを噴霧乾燥して得た粒状物を、高嵩密度化処理し、つ
いで、ノニオン界面活性剤と香料とを添加して製造する
のがよい。また、亜硫酸塩の一部又は全部を高嵩密度化
処理した後の洗剤粒子にアフターブレンドしても良い。
この際、特に、嵩密度が0.7〜0.9g/cm3 である高
嵩密度洗剤とするのがよい。
The bulky detergent composition of the present invention can be produced by any method as long as it contains the above components, but it was obtained by spray-drying a detergent composition slurry containing an anionic surfactant and a sulfite salt. It is preferable that the granules are subjected to a high bulk density treatment, and then a nonionic surfactant and a fragrance are added to produce the granules. In addition, a part or all of the sulfite may be after-blended with the detergent particles after the bulk density treatment.
At this time, it is particularly preferable to use a high bulk density detergent having a bulk density of 0.7 to 0.9 g / cm 3 .

【発明の効果】本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は、長
期間保存しても香料の劣化が少ないので、いつまでもフ
レッシュな香りを有する洗剤組成物として使用すること
ができ、又、被洗浄物に爽やかな香りを付与することが
できる。本発明の洗剤組成物は、衣料用洗浄剤、食器洗
い用洗浄剤、身体洗浄剤などとして幅広く使用すること
ができる。次ぎに実施例により本発明を説明する。
EFFECT OF THE INVENTION The high bulk density granular detergent composition of the present invention can be used as a detergent composition having a fresh fragrance forever because the fragrance is less deteriorated even after being stored for a long period of time, and can be washed. A refreshing scent can be added to an object. The detergent composition of the present invention can be widely used as a laundry detergent, a dishwashing detergent, a body detergent, and the like. Next, the present invention will be described with reference to examples.

【0008】[0008]

【実施例】【Example】

実施例1 表−1〜表−3に示した洗剤組成からA型ゼオライトの
一部、炭酸ナトリウムの一部、酵素、香料を除いた各成
分を用いて固形分60%、温度約70℃の洗剤スラリー
を調製した。この洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥塔を
用いて、熱風温度260℃で、水分約5%となるように
乾燥して噴霧乾燥粉を得た。ついで、この乾燥粉、ノニ
オン界面活性剤および水を連続ニーダ(栗本鉄工所性、
KRCニーダー#1型)に導入し、緻密で均一な捏和物
を得た。得られた捏和物を約15mm角の立方体に裁断
し、粉砕助剤として微粉炭酸ナトリウム5%を加えて、
破砕機(スピードミルND−10型、岡田精工(株))
へと導入し、破砕した。破砕機は長さ15cmのカッタ
ークロス4段を有しており、3000rpm で回転して、
スクリーンは360度パンチングメタルからなり、穴径
2mmφ、開口率20%である。破砕した粒子にA型ゼ
オライト粉末2重量%を混合し、トロンメル型の回転撹
拌機のなかでノニオン界面活性剤の85%水溶液及び香
料を均一噴霧し充分混合した。最後に酵素を添加混合
し、表−1〜表−3に示した組成を有し、嵩密度0.7〜
0.95g/cc、平均粒径350〜600μmの本発明
及び比較用の洗剤組成物を調製した。
Example 1 A solid content of 60% and a temperature of about 70 ° C. were obtained by using each component except for a part of A-type zeolite, a part of sodium carbonate, an enzyme and a fragrance from the detergent compositions shown in Table-1 to Table-3. A detergent slurry was prepared. This detergent slurry was dried using a counter-current type spray drying tower at a hot air temperature of 260 ° C. so that the water content was about 5% to obtain spray dried powder. Then, this dry powder, nonionic surfactant and water are continuously kneaded (Kurimoto Iron Works,
It was introduced into a KRC kneader # 1 type) to obtain a dense and uniform kneaded product. The obtained kneaded product was cut into cubes of about 15 mm square, and 5% of finely divided sodium carbonate was added as a grinding aid,
Crusher (Speed Mill ND-10, Okada Seiko Co., Ltd.)
Was crushed. The crusher has four stages of cutter cloth with a length of 15 cm, rotating at 3000 rpm,
The screen is made of 360-degree punched metal and has a hole diameter of 2 mmφ and an aperture ratio of 20%. 2% by weight of A-type zeolite powder was mixed with the crushed particles, and 85% aqueous solution of nonionic surfactant and perfume were uniformly sprayed and thoroughly mixed in a Trommel type rotary stirrer. Finally, the enzyme was added and mixed, and the composition was as shown in Table-1 to Table-3, and the bulk density was 0.7-
Inventive and comparative detergent compositions having 0.95 g / cc and an average particle size of 350 to 600 μm were prepared.

【0009】[0009]

【表1】 表−1 1 2 3 4 1* 2* α−スルホ脂肪酸 10% 10 10 10 10 10 メチルエステルNa 石 鹸 5 5 5 5 5 5 直鎖アルキルベンゼ 20 20 20 20 20 20 ンスルホン酸塩 α−オレフィン 3 3 3 3 3 3 スルホン酸カリウム ポリオキシエチレンドデ 2 2 2 2 2 2 シルエーテル *1) A型ゼオライト 25 25 25 25 25 25 炭酸ナトリウム バラ バラ バラ バラ バラ バラ ンス ンス ンス ンス ンス ンス 炭酸カリウム 12 12 12 12 12 12 亜硫酸ナトリウム 4 5 7 9 1 2 蛍光剤(1) *2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光剤(2) *3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香 料 *4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵 素 *5) 1 1 1 1 1 1水 分 7 7 7 7 7 7 [Table 1] Table-1 1 2 3 4 1 * 2 * α-sulfo fatty acid 10% 10 10 10 10 10 10 methyl ester Na stone sapon 5 5 5 5 5 5 linear alkylbenze 20 20 20 20 20 20 20 sulfonate α-olefin 3 3 3 3 3 3 3 Potassium sulfonate Polyoxyethylene dode 2 2 2 2 2 2 2 Syl ether * 1) A-type zeolite 25 25 25 25 25 25 25 Sodium carbonate Dispersion Dispersion Dispersion Dispersion Potassium carbonate 12 12 12 12 12 12 12 Sodium sulfite 4 5 7 9 1 2 Fluorescent agent (1) * 2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Fluorescent agent (2) * 3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fragrance * 4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Ferment * 5) 1 1 1 1 1 1 1 Water 7 7 7 7 7 7 7

【0010】*1) エチレンオキサイド平均付加モル数=
25 *2) 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル
2ナトリウム(商品名:チノパールCBS) *3) 4,4′−ビス{(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2イル)アミノ}スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸2ナトリウム(商品名:ホ
ワイテックスSA) *4) 表−4に記載の香料A *5) プロテアーゼ/リパーゼ(商品名:サビナーゼ12
T/リポラーゼ EXの混合、ノボ社製)
* 1) Average number of moles of ethylene oxide added =
25 * 2) 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (trade name: Tinopearl CBS) * 3) 4,4'-bis {(4-anilino-6-morpholino-1,3,5 -Triazin-2yl) amino} stilbene-2,2'-disulfonic acid disodium (trade name: Whitetex SA) * 4) Perfume A described in Table 4 * 5) Protease / lipase (trade name: Sabinase 12)
(T / Lipolase EX mixed, Novo)

【0011】[0011]

【表2】 表−2 5 6 7 3* 4* 5* α−スルホ脂肪酸メチル 10 10 10 10 10 10 エステルナトリウム 石 鹸 5 5 5 5 5 5 直鎖アルキルベンゼン 18 18 18 18 18 18 スルホン酸塩 α−オレフィンスルホン 3 3 3 3 3 3 酸カリウム ポリオキシエチレン 3 3 3 3 3 3 ドデシルエーテル *1) A型ゼオライト 25 25 25 25 25 25 炭酸ナトリウム バラ バラ バラ バラ バラ バラ ンス ンス ンス ンス ンス ンス 炭酸カリウム 11 11 11 11 11 11 亜硫酸塩 K塩 NH4 塩 HNa K塩 NH4 塩 HNa 3.5 5 4 1 1.5 2 蛍光剤(1) *2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光剤(2) *3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香 料 *4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵 素 *5) 1 1 1 1 1 1 水 分 7 7 7 7 7 7 [Table 2] Table-2 5 6 7 3 * 4 * 5 * α-sulfofatty acid methyl 10 10 10 10 10 10 10 sodium ester stone soap 5 5 5 5 5 5 linear alkylbenzene 18 18 18 18 18 18 18 sulfonate α-olefin sulfone 3 3 3 3 3 3 3 Potassium acid polyoxyethylene 3 3 3 3 3 3 3 dodecyl ether * 1) A-type zeolite 25 25 25 25 25 25 25 sodium carbonate disjoint disparity balance potassium carbonate 11 11 11 11 11 11 11 sulfite Salt K salt NH 4 salt HNa K salt NH 4 salt HNa 3.5 5 4 1 1.5 2 Fluorescent agent (1) * 2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Fluorescent agent (2) * 3 ) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fragrance * 4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Fermentation * 5) 1 1 1 1 1 1 1 Water 7 7 7 7 7 7 7

【0012】*1) エチレンオキサイド平均付加モル数=
18 *2) 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル
2ナトリウム(商品名:チノパールCBS) *3) 4,4′−ビス{(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2イル)アミノ}スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸2ナトリウム(商品名:ホ
ワイテックスSA) *4) 表−4の香料B *5) プロテアーゼ/リパーゼ(商品名:サビナーゼ12
T/リポラーゼEXの混合、ノボ社製) 尚、亜硫酸塩のHNaは、亜硫酸水素ナトリウムであ
る。
* 1) Average number of moles of ethylene oxide added =
18 * 2) 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (trade name: Tinopearl CBS) * 3) 4,4'-bis {(4-anilino-6-morpholino-1,3,5 -Triazin-2yl) amino} stilbene-2,2'-disulfonate disodium (trade name: Whitetex SA) * 4) Perfume B in Table 4 * 5) Protease / lipase (trade name: Sabinase 12)
Mixture of T / lipolase EX, manufactured by Novo Co., Ltd.) HNa of sulfite is sodium hydrogen sulfite.

【0013】[0013]

【表3】 表−3 8 9 10 6* 7* 8* α−スルホ脂肪酸メチル 15 15 15 15 15 15 エステルナトリウム 石 鹸 8 8 8 8 8 8 直鎖アルキルベンゼン 10 10 10 10 10 10 スルホン酸塩 α−オレフィンスル 3 3 3 3 3 3 ホン酸カリウム ポリオキシエチレン 4 4 6 4 6 4 ドデシルエーテル *1) A型ゼオライト 25 25 25 25 25 25 炭酸ナトリウム バラ バラ バラ バラ バラ バラ ンス ンス ンス ンス ンス ンス 炭酸カリウム 12 12 12 12 12 12 亜硫酸ナトリウム 3.5 6 10 2 2 12 蛍光剤(1) *2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光剤(2) *3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香 料 *4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵 素 *5) 1 1 1 1 1 1水 分 7 7 7 7 7 7 [Table 3] Table-3 8 9 10 6 * 7 * 8 * α-sulfofatty acid methyl 15 15 15 15 15 15 15 sodium ester stone sapon 8 8 8 8 8 8 linear alkylbenzene 10 10 10 10 10 10 10 sulfonate α-olefin sul 3 3 3 3 3 3 3 Potassium phosphonate Polyoxyethylene 4 4 6 4 6 4 Dodecyl ether * 1) A-type zeolite 25 25 25 25 25 25 25 Sodium carbonate disjointed disparity balanced potassium carbonate 12 12 12 12 12 12 12 12 Sodium sulfite 3.5 6 10 2 2 12 Fluorescent agent (1) * 2) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Fluorescent agent (2) * 3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fragrance * 4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Ferment * 5) 1 1 1 1 1 1 1 Water 7 7 7 7 7 7 7

【0014】*1) エチレンオキサイド平均付加モル数=
25 *2) 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル
2ナトリウム(商品名:チノパールCBS) *3) 4,4′−ビス{(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2イル)アミノ}スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸2ナトリウム(商品名:ホ
ワイテックスSA) *4) 表−4の酵素C *5) プロテアーゼ/リパーゼ(商品名:サビナーゼ12
T/リポラーゼEXの混合、ノボ社製)
* 1) Average number of moles of ethylene oxide added =
25 * 2) 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (trade name: Tinopearl CBS) * 3) 4,4'-bis {(4-anilino-6-morpholino-1,3,5 -Triazin-2yl) amino} stilbene-2,2'-disulfonate disodium (trade name: Whitetex SA) * 4) Enzyme C in Table 4 * 5) Protease / lipase (trade name: Sabinase 12)
Mixed T / Lipolase EX, manufactured by Novo)

【0015】[0015]

【表4】 表−4 香料組成(重量
%) 香料成分 香料A 香料B 香料C ライムテルペン 8 5 α−ヘキシルシンナミック 10 10 10 アルデヒド α−アミルシンナミック 2 10 アルデヒド p−tert−ブチル−α− 5 10 10 メチルシンナミックアルデヒド α−メチル−p−イソプロピル 5 2 フェニルプロピオンアルデヒド 7−アセチル−1,1,3,4,4,6 −へ 10 10 10 キサメチルテトラヒドロナフタレン cis-3-ヘキセノール 2 3 2-trans-3,7 −ジメチル− 2 2,6-オクタジエン-1- オール デシルアルデヒド 1 メチルノニルアセトアルデヒド 1 アリルシクロヘキサン 1 2 5 プロピオネート メチル−2−アミノベンゾエート 2 2 5 クマリン 6 2 5 p-イソプロピル−α−メチルヒドロ 5 2 シンナミックアルデヒド フェニルアセトアルデヒドジ 5 4 3 メチルアセタール 3,7-ジメチル-6- オクテン-1- オール 5 5 5 メチルヨノン 5 5 3 シクロペンタデカノリド 5 3,7-ジメチル-1,6- オクタジエン 10 10 2 -3- オール 3,7-ジメチル-1,6- オクタジエン 10 10 10 -3- イル−アセテート β−フェニルエチルアルコール 2 テトラヒドロナフタレン 2 ベルトフィックス 3 1 10 p-プロペニルフェニルメチルエーテル 2 トラセオライド 2 トナリッド 2 リモネン 2 ラバンジンオイル 2 レモンオイル 2 オレンジオイル 2 パチュリオイル 2 メチルジヒドロジャスモネート 2 マンダリンオイル 2 ペパ−ミントオイル 2 クローブオイル 2 ジエチルナフタレート 6 ジプロピレングリコール 4
[Table 4] Table-4 Perfume composition (% by weight) Fragrance component Fragrance A Fragrance B Fragrance C Lime terpene 8 5 α-hexylcinnamic 10 10 10 aldehyde α-amylcinnamic 2 10 aldehyde p-tert-butyl-α- 5 10 10 methylcinnamic aldehyde α-methyl-p- Isopropyl 52 Phenylpropionaldehyde 7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-to 10 10 10 oxamethyltetrahydronaphthalene cis-3-hexenol 23 2-trans-3,7-dimethyl-2 2, 6-octadiene-1-ol decyl aldehyde 1 methylnonyl acetaldehyde 1 allylcyclohexane 1 25 propionate methyl-2-aminobenzoate 2 25 coumarin 6 2 5 p-isopropyl-α-methylhydro 5 2 cinnamic aldehyde phenylacetaldehyde di 5 4 3 Methyl acetal 3,7- Methyl-6-octen-1-ol 5 5 5 methylionone 5 5 3 cyclopentadecanolide 5 3,7-dimethyl-1,6-octadiene 10 10 2 -3-ol 3,7-dimethyl-1,6- Octadiene 10 10 10-3-yl-acetate β-Phenylethyl alcohol 2 Tetrahydronaphthalene 2 Beltfix 3 1 10 p-Propenylphenylmethyl ether 2 Traceolide 2 Tonalid 2 Limonene 2 Lavandine oil 2 Lemon oil 2 Orange oil 2 Patchouli oil 2 Methyl Dihydrojasmonate 2 Mandarin oil 2 Peppermint oil 2 Clove oil 2 Diethyl naphthalate 6 Dipropylene glycol 4

【0016】上記の方法により製造した洗剤組成物につ
いて、洗剤の保存と香気の残り具合を以下の方法により
評価した。低吸湿性の紙製洗剤容器(11cm×15c
m×9cm)に、粒状洗剤試料500gを入れ、25℃
60%RHと35℃85%RHの条件をそれぞれ8時間
と16時間行う恒温恒湿試験室にいれ、90日間静置し
た。その後、室温で1日静置した後、容器を開封し、試
料の香気の残り具合を官能により以下に示す基準に従っ
て評価した。 1点 香気が全く認められない。 2点 香気がわずかに認められる 3点 香気が認められるが調製直後に比べるとはっきり
弱くなっている。 4点 香気がはっきり認められるが、調製直後に比べる
とやや弱くなっている。 5点 香気が調製直後とほぼ同じ程度の強さ認められる 以上の評価を10人のパネラーを用いて行い、評価点の
平均値を求めた。結果をまとめて表−5に示す。
With respect to the detergent composition produced by the above method, the preservation of the detergent and the remaining aroma were evaluated by the following methods. Low hygroscopic paper detergent container (11 cm x 15 c
m × 9 cm), put 500g of granular detergent sample,
The sample was placed in a constant temperature and constant humidity test room under conditions of 60% RH and 35 ° C. and 85% RH for 8 hours and 16 hours, respectively, and allowed to stand for 90 days. Then, after leaving still at room temperature for 1 day, the container was opened and the fragrance remaining condition of the sample was evaluated by sensory according to the following criteria. 1 point No odor is observed. 2 points Slight fragrance 3 points fragrance is observed, but it is clearly weaker than immediately after preparation. 4 points Aroma is clearly recognized, but slightly weaker than immediately after preparation. 5 points Aroma is recognized to have almost the same level of strength as immediately after preparation. The above evaluation was carried out using 10 panelists, and the average value of the evaluation points was obtained. The results are shown in Table-5.

【0017】[0017]

【表5】 表−5 (その1) 本発明 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 評価 4.5 4.8 4.8 4.6 4.0 4.4 4.0 4.4 4.7 4.7結果 [Table 5] Table-5 (Part 1) Present invention 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Evaluation 4.5 4.8 4.8 4.6 4.0 4.0 4.4.0 4.4.7 4.7 Results

【0018】[0018]

【表6】 表−5 (その2) 比較例 1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* 8 * 評価 2.7 3.1 2.5 2.7 2.7 2.9 3.1 4.7 結果 8*は製造が極めて困難であった。[Table 6] Table-5 (Part 2) Comparative Example 1 * 2 * 3 * 4 * 5 * 6 * 7 * 8 * Evaluation 2.7 3.1 2.5 2.5 2.7 2.7 3.9 3.1 4.7 Results 8 * is extremely manufactured It was difficult.

【0019】実施例2 表−6に示す成分のうち、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、A型ゼオライトの一部、非晶質シリカ、亜硫酸ナ
トリウム及び蛍光剤を遠心転動造粒機(ハイスピードミ
キサー)にいれ、ノニオン界面活性剤、石けん、ポリエ
チレングリコール及び香料を添加して造粒したのち、A
型ゼオライト2%及び酵素を混合して平均粒径300〜
500μmの粒状洗剤を得た。
Example 2 Among the components shown in Table 6, sodium silicate, sodium carbonate, a part of A-type zeolite, amorphous silica, sodium sulfite and a fluorescent agent were added to a centrifugal tumbling granulator (high speed mixer). Add the nonionic surfactant, soap, polyethylene glycol and perfume and granulate.
Type zeolite 2% and enzyme are mixed to obtain an average particle size of 300-
A granular detergent of 500 μm was obtained.

【0020】[0020]

【表7】 表−6 11 12 13 9* 10* ポリオキシエチレン 25 25 25 25 25 ドデシルエーテル*1) 石けん 3 3 3 3 3 A型ゼオライト 33 33 33 33 33 珪酸ナトリウム 5 5 5 5 5 炭酸ナトリウム バラ バラ バラ バラ バラ ンス ンス ンス ンス ンス 非晶質シリカ 8 8 8 8 8 (トクシール AL-1) 亜硫酸ナトリウム 4 6 8 1 2 ポリエチレン 2 2 2 2 2 グリコール *2) 蛍光剤(1) *3) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 蛍光剤(2) *4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香 料 *5) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵 素 *6) 1 1 1 1 1 水 分 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 [Table 7] Table-6 11 12 13 9 * 10 * polyoxyethylene 25 25 25 25 25 25 dodecyl ether * 1) Soap 3 3 3 3 3 3 A-type zeolite 33 33 33 33 33 33 Sodium silicate 5 5 5 5 5 5 Sodium carbonate disjointed disparity Lens amorphous silica 8 8 8 8 8 (Tokusil AL-1) sodium sulfite 4 6 8 1 2 polyethylene 2 2 2 2 2 2 glycol * 2) fluorescent agent (1) * 3) 0.1 0.1 0 .0.1 0.1 0.1 Fluorescent agent (2) * 4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Perfume * 5) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2. 2 Enzyme * 6) 1 1 1 1 1 1 Water 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7

【0021】*1)エチレンオキサイド平均付加モル数=
7 *2)平均分子量:12000 *3)4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル
2ナトリウム(商品名:チノパールCBS) *4)4,4′−ビス{(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2イル)アミノ}スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸2ナトリウム(商品名:ホ
ワイテックスSA) *5)表4の香料B *6)プロテアーゼ/リパーゼ(商品名:サビナーゼ12
T/リポラーゼEXの混合、ノボ社製) 得られた洗剤組成物の保存と香気の残り具合を実施例1
と同様にして評価した。結果をとめて表−7に示す。
* 1) Average number of moles of ethylene oxide added =
7 * 2) Average molecular weight: 12000 * 3) 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (trade name: Tinopearl CBS) * 4) 4,4'-bis {(4-anilino-6- Morpholino-1,3,5-triazin-2yl) amino} stilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt (trade name: Whitetex SA) * 5) Perfume B in Table 4 * 6) Protease / lipase (product) Name: Savinase 12
Mixing of T / lipolase EX, manufactured by Novo Co.) The obtained detergent composition was preserved and the remaining aroma was determined in Example 1.
The evaluation was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table-7.

【0022】[0022]

【表8】 表−7 No. 11 12 13 9* 10* 評価 4.0 4.1 4.3 1.7 1.5 結果 No. 11〜13は、本発明、No. 9* 及び10* は比較例である。[Table 8] Table-7 No. 11 12 13 9 * 10 * Evaluation 4.0 4.1 4.3 3.7 1.7 1.5 Results Nos. 11 to 13 are the present invention, and Nos. 9 * and 10 * are comparative examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3/50 C11D 3/50 17/06 17/06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C11D 3/50 C11D 3/50 17/06 17/06

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 亜硫酸塩3.1〜10重量%、ノニオン界
面活性剤1〜30重量%及び香料を0.01重量%以上含
有し、かつ嵩密度が0.6g/ml以上であることを特徴
とする高嵩密度粒状洗剤組成物。
1. Containing 3.1 to 10% by weight of sulfite, 1 to 30% by weight of nonionic surfactant and 0.01% by weight or more of perfume, and having a bulk density of 0.6 g / ml or more. A high bulk density granular detergent composition characterized.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023204177A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 花王株式会社 Detergent composition for automatic dishwashing machines

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